DE1964147A1 - Neue Bicyclo[n.1.0]alkyl-Harnstoffe - Google Patents
Neue Bicyclo[n.1.0]alkyl-HarnstoffeInfo
- Publication number
- DE1964147A1 DE1964147A1 DE19691964147 DE1964147A DE1964147A1 DE 1964147 A1 DE1964147 A1 DE 1964147A1 DE 19691964147 DE19691964147 DE 19691964147 DE 1964147 A DE1964147 A DE 1964147A DE 1964147 A1 DE1964147 A1 DE 1964147A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- bicyclo
- formula
- alkyl
- radical
- lower alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 alkyl ureas Chemical class 0.000 title claims description 66
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 title claims description 30
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 29
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 28
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 17
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 15
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 241001148683 Zostera marina Species 0.000 claims description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 2
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims description 2
- XUKCHICEVHGMOO-UHFFFAOYSA-N bicyclo[6.1.0]nonane-9-carboxylic acid Chemical compound C1CCCCCC2C(C(=O)O)C21 XUKCHICEVHGMOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- KHUXNRRPPZOJPT-UHFFFAOYSA-N phenoxy radical Chemical compound O=C1C=C[CH]C=C1 KHUXNRRPPZOJPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VSNHCAURESNICA-UHFFFAOYSA-N Hydroxyurea Chemical compound NC(=O)NO VSNHCAURESNICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940116269 uric acid Drugs 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 23
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 14
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 10
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 9
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 9
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 9
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 8
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 7
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 7
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 7
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 241000219198 Brassica Species 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 5
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Substances O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 4
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 4
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 4
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- YBBLOADPFWKNGS-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethylurea Chemical compound CN(C)C(N)=O YBBLOADPFWKNGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 3
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 3
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000100545 Lolium multiflorum Species 0.000 description 3
- 244000042664 Matricaria chamomilla Species 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 3
- 241000219873 Vicia Species 0.000 description 3
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N aluminum sodium Chemical compound [Na].[Al] DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 125000002568 propynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 2
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000209082 Lolium Species 0.000 description 2
- BGRDGMRNKXEXQD-UHFFFAOYSA-N Maleic hydrazide Chemical compound OC1=CC=C(O)N=N1 BGRDGMRNKXEXQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007232 Matricaria chamomilla Nutrition 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 2
- 235000002248 Setaria viridis Nutrition 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 240000001949 Taraxacum officinale Species 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical compound ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 2
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 2
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 235000002252 panizo Nutrition 0.000 description 2
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014483 powder concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KZOJQMWTKJDSQJ-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3-dibutylnaphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(CCCC)C(CCCC)=CC2=C1 KZOJQMWTKJDSQJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 2
- SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N (2,4,5-trichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- ZBFTYXWGMIOZRK-UHFFFAOYSA-N (3-chlorophenoxy)-propan-2-ylcarbamic acid Chemical compound ClC=1C=C(C=CC=1)ON(C(O)=O)C(C)C ZBFTYXWGMIOZRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHMQAUXMGFUICG-UHFFFAOYSA-N 1-(3,4-dichlorophenyl)-1,3,3-trimethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PHMQAUXMGFUICG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRRCPKLWTBJUHI-UHFFFAOYSA-N 1-[(2,3,6-trichlorophenyl)methoxy]propan-1-ol Chemical compound CCC(O)OCC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1Cl ZRRCPKLWTBJUHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDUPDOJHUQKPAG-UHFFFAOYSA-M 2,2-Dichloropropanoate Chemical compound CC(Cl)(Cl)C([O-])=O NDUPDOJHUQKPAG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UYGUFXUBSNDUFA-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetrachlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl UYGUFXUBSNDUFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZIDTOHMJBOSOX-UHFFFAOYSA-N 2,3,6-TBA Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1Cl XZIDTOHMJBOSOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003559 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- YIVXMZJTEQBPQO-UHFFFAOYSA-N 2,4-DB Chemical compound OC(=O)CCCOC1=CC=C(Cl)C=C1Cl YIVXMZJTEQBPQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002794 2,4-DB Substances 0.000 description 1
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUAXYMOBWXOEQD-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloro-3-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Cl)=CC([N+]([O-])=O)=C1Cl AUAXYMOBWXOEQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOYAIZYFCNQIRF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorobenzonitrile Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1C#N YOYAIZYFCNQIRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGKGSIUWJCAFPX-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorothiobenzamide Chemical compound NC(=S)C1=C(Cl)C=CC=C1Cl KGKGSIUWJCAFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUMPKRLSSRTFMY-UHFFFAOYSA-N 2-butan-2-yl-3,4-dinitrophenol Chemical compound CCC(C)C1=C(O)C=CC([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O DUMPKRLSSRTFMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLWADFLAOKUBDR-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-chlorophenoxybutyric acid Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCCCC(O)=O LLWADFLAOKUBDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- PYSWMLOJSZEZCM-UHFFFAOYSA-N 3,6-dichloro-2-methylbenzoic acid Chemical compound CC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O PYSWMLOJSZEZCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XENORHLEQQVHAP-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-dichlorophenyl)-1,1-diethylurea Chemical compound CCN(CC)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XENORHLEQQVHAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUJKVTWTCTYOQX-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(4-chlorophenoxy)phenyl]-1,1-dimethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1 IUJKVTWTCTYOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- RHPUJHQBPORFGV-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-methylphenol Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1O RHPUJHQBPORFGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYMRJKKKYZIDFH-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,4-n-bis(3-methoxypropyl)-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound COCCCNC1=NC(Cl)=NC(NCCCOC)=N1 TYMRJKKKYZIDFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000002245 Acer pensylvanicum Species 0.000 description 1
- 241000743985 Alopecurus Species 0.000 description 1
- 241000219318 Amaranthus Species 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000007558 Avena sp Nutrition 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000006463 Brassica alba Nutrition 0.000 description 1
- 244000140786 Brassica hirta Species 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000007866 Chamaemelum nobile Nutrition 0.000 description 1
- HSSBORCLYSCBJR-UHFFFAOYSA-N Chloramben Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC(C(O)=O)=C1Cl HSSBORCLYSCBJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000251730 Chondrichthyes Species 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- YIIMEMSDCNDGTB-UHFFFAOYSA-N Dimethylcarbamoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=O YIIMEMSDCNDGTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYECOJGRJDOGPP-UHFFFAOYSA-N Ethylurea Chemical compound CCNC(N)=O RYECOJGRJDOGPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLSWBLPERHFHIS-UHFFFAOYSA-N Fenoprop Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl ZLSWBLPERHFHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009438 Gossypium Nutrition 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241000209510 Liliopsida Species 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical class [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 244000182930 Matricaria sp Species 0.000 description 1
- 235000008885 Matricaria sp Nutrition 0.000 description 1
- DDUIUBPJPOKOMV-UHFFFAOYSA-N Methoprotryne Chemical compound COCCCNC1=NC(NC(C)C)=NC(SC)=N1 DDUIUBPJPOKOMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLFDQEVORAMCIM-UHFFFAOYSA-N Metobromuron Chemical compound CON(C)C(=O)NC1=CC=C(Br)C=C1 WLFDQEVORAMCIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKJPSUCKSLORMF-UHFFFAOYSA-N Monolinuron Chemical compound CON(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 LKJPSUCKSLORMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGJKQDOBUOMPEZ-UHFFFAOYSA-N N,N'-dimethylurea Chemical compound CNC(=O)NC MGJKQDOBUOMPEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGEGHDBEHXKFPX-UHFFFAOYSA-N N-methyl urea Chemical compound CNC(N)=O XGEGHDBEHXKFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001478756 Panicum sp. Species 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000005498 Setaria italica Species 0.000 description 1
- 235000007226 Setaria italica Nutrition 0.000 description 1
- 241000220261 Sinapis Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 235000006754 Taraxacum officinale Nutrition 0.000 description 1
- 235000005187 Taraxacum officinale ssp. officinale Nutrition 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXQXMCWCWVCFPC-UHFFFAOYSA-N aluminum;potassium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Al+3].[K+].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O SXQXMCWCWVCFPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N atrazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- KPNFHMCCBRGOKU-UHFFFAOYSA-N bicyclo[3.1.0]hexane-6-carboxylic acid Chemical compound C1CCC2C(C(=O)O)C21 KPNFHMCCBRGOKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMJRSGINHATSJK-UHFFFAOYSA-N bicyclo[5.1.0]octane-8-carboxylic acid Chemical compound C1CCCCC2C(C(=O)O)C21 NMJRSGINHATSJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBUBWNIWCJDVGU-UHFFFAOYSA-N bicyclo[6.1.0]nonane-9-carbohydrazide Chemical compound C12CCCCCCC2C1C(=O)NN HBUBWNIWCJDVGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N carbaryl Chemical compound C1=CC=C2C(OC(=O)NC)=CC=CC2=C1 CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004651 carbonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001731 carboxylic acid azides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019993 champagne Nutrition 0.000 description 1
- QZXCCPZJCKEPSA-UHFFFAOYSA-N chlorfenac Chemical compound OC(=O)CC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1Cl QZXCCPZJCKEPSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTRFZWJCHOQHMN-UHFFFAOYSA-N chloromethanethioic s-acid Chemical compound SC(Cl)=O KTRFZWJCHOQHMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- ROGBVBLYGMXQRO-UHFFFAOYSA-N decanehydrazide Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)NN ROGBVBLYGMXQRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 150000008050 dialkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004891 diazines Chemical class 0.000 description 1
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWWQNNDPJXYCNJ-UHFFFAOYSA-N didodecylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCC SWWQNNDPJXYCNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008406 diethyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- BBJMEKIKLYMPDH-UHFFFAOYSA-N ethyl bicyclo[6.1.0]nonane-9-carboxylate Chemical compound C1CCCCCC2C(C(=O)OCC)C21 BBJMEKIKLYMPDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 241001233957 eudicotyledons Species 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- XXOYNJXVWVNOOJ-UHFFFAOYSA-N fenuron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=CC=C1 XXOYNJXVWVNOOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000003977 halocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N heptadecan-1-ol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBBOWEDMXHTEPA-UHFFFAOYSA-N hexane;toluene Chemical compound CCCCCC.CC1=CC=CC=C1 RBBOWEDMXHTEPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001330 hydroxycarbamide Drugs 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 235000021374 legumes Nutrition 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000010807 litter Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- CPQCSJYYDADLCZ-UHFFFAOYSA-N n-methylhydroxylamine Chemical compound CNO CPQCSJYYDADLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 125000002811 oleoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000003791 organic solvent mixture Substances 0.000 description 1
- AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N phenyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OC1=CC=CC=C1 AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical class OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- AAEVYOVXGOFMJO-UHFFFAOYSA-N prometryn Chemical compound CSC1=NC(NC(C)C)=NC(NC(C)C)=N1 AAEVYOVXGOFMJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJNRPILHGGKWCK-UHFFFAOYSA-N propazine Chemical compound CC(C)NC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 WJNRPILHGGKWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 210000003296 saliva Anatomy 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000009528 severe injury Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- ODCWYMIRDDJXKW-UHFFFAOYSA-N simazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NCC)=N1 ODCWYMIRDDJXKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKAMKLBXTLTVCN-UHFFFAOYSA-N simeton Chemical compound CCNC1=NC(NCC)=NC(OC)=N1 HKAMKLBXTLTVCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGLWZSOBALDPEK-UHFFFAOYSA-N simetryn Chemical compound CCNC1=NC(NCC)=NC(SC)=N1 MGLWZSOBALDPEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M sodium;(2r)-2-[6-(4-chlorophenoxy)hexyl]oxirane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].C=1C=C(Cl)C=CC=1OCCCCCC[C@]1(C(=O)[O-])CO1 RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- WCLDITPGPXSPGV-UHFFFAOYSA-N tricamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=C(Cl)C(Cl)=C1C(O)=O WCLDITPGPXSPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940035893 uracil Drugs 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/64—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups singly-bound to oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/32—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing >N—CO—N< or >N—CS—N< groups directly attached to a cycloaliphatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
- C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
- C07C243/38—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
- C07C273/1809—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety
- C07C273/1818—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety from -N=C=O and XNR'R"
- C07C273/1827—X being H
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/26—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/14—All rings being cycloaliphatic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
/ν v3l Il I I A I Oa/\>
CH-4000 Basel 21 (Schweiz/Swirzerland) · " O 4 j 4 7
5a-2965
Dr. P. 2umstein sen. - Dr. E. Assmann
Dr.R.Koerii-pberBer - D.pl. Phys. R. Holzhauer
Dr.R.Koerii-pberBer - D.pl. Phys. R. Holzhauer
Patentanwälte
8 München 2, trcuhcusitrafle 4 / III
Neue Bicyclo[n.1.0!alkyl-harnstoffe
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Bicyclo[n.l.O]-alkyl-harnstoffe,
Verfahren zu ihrer Herstellung, ferner herbizide Mittel, die als Wirkstoffe solche Harnstoffe enthalten.
Es sind aus der Literatur N-Bicyclo[3.3.0l-und N-Bicyclo[3.2.1j- '
octyl-N1,N'-disubstituierte —Harnstoffe als selektive Herbizide '
bekannt (deutsche Auslegeschrift 1 221 841) deren Wirkung bei niederen Anwendungskonzentrationen unbefriedigend sind.
Es wurde nun gefunden,dass neue Bicyclofn.1.Dialkylharnstoffe
der Formel I:
VjV 0 XR2
in der
R-. Wasserstoff, einen niederen Alkyl- oder Alkoxyrest. '
R9 einen niederen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest, und
η eine Zahl von 3 bis 6 bedeuten,
eine bessere herbizide Wirksamkeit als die obengenannten Verbindungen
besitzen.
In der allgemeinen Formel I sind unter niederen Alkylresten
R, und R9 geradkettige oder verzweigte Reste mit 1 bis 6,
vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen zu verstehen, z.B. Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, η-Butyl, sec.Butyl, tert.Butyl, Iso-
BAD OWGlNAL 009827/2075
-2- 1964U7
butyl. Als niedere Alkenyl- und Alkinyl-Reste R^ sind z.B. der
Allyl-, Methallyl-, ein Propenyl-Rest, der Propinyl- oder Alkyl
propinyl-Rest zu verstehen.
Die neuen BicycIo[n.1.01alkyl-harnstoffe der Formel I
werden gemäss vorliegender Erfindung hergestellt, indem man ein Bicyclofn.l.Olalkyl-isocyanat der Formel II
(CH2)n p>-NCO (II)
in der η der Zahl 3,4, 5 oder 6 entspricht, mit einem Amin der
Formel III
/Ri
HN (III)
worin R-, und R2 die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben,
umsetzt.
Die Bicyclo[n. 1.0]alkyl-harnstoffe der Formel I werden auch erhalten, indem man ein Bicyclo[n.l.O]alkylamin der Formel IV
«CV-
2 (IV)
entweder
a) mit einem Carbamoy!halogenid der Formel V
HaI-C-N (V)
in der Hai Chlor oder Brom bedeutet,
oder
oder
b) mit den Bildungskomponenten eines solchen Carbamoylhalogenids nämlich Phosgen und einem Amin der Formel III
009827/2075
1964U7
^ (HI)
R2
c) mit einem Halogenkohlensäurederivat der Formel VI
Cl-CO-R (VI)
in der R Chlor oder den Phenoxyrest bedeutet, in ein Carbaminsäurederivat
überfuhrt und dieses mit einem Amin der Formel ΠΙ umsetzt, oder
d) in den Fällen, in denen R, Wasserstoff bedeutet, mit einem g
Isocyanat der Formel VII
R2NCO (VII)
umsetzt, wobei in den Formeln II bis V und VII die Symbole R,, Ry und η die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben.
Es ist ratsam, die Umsetzungen a), b) und c) in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie einer organischen Base, z.B.
eines tertiären Amins, etc., oder einer anorganischen Base, z.B. einem Alkali- oder Erdalkalimetall-hydroxid oder -oxid, oder einem
Alkalicarbonat oder -hydrogencarbonat durchzuführen.
Für die Umsetzung c) verwendet man als Kohlensäureester vorzugsweise
Chlorkohlensäurepheny!ester oder Chlor-thiokohlensäure- ™
phenylester und erhält als Zwischenprodukt folgende Carbaminsäureester:
N-(Bicyclo[n.l.Olalkyl)-O-phenyl-carbaminsäureester,
N-CBicycloin. l.Olalkyl) -O(S) -phenyl-thiocarbaminsäureester,
und bei Verwendung von Phosgen
N-(Bicyclo[n.l.Olalkyl)-carbanoylchlorid.
N-(Bicyclo[n.l.Olalkyl)-carbanoylchlorid.
Die erfindungsgemässen Umsetzungen werden üblicherweise in
Gegenwart von gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt. In Betracht kommen beispielsweise
die folgenden: aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe und Halogenkohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol,
0 0 9 8 I* 7 / 2 0 7 5
.4- 1964U7
Xylole, Chloroform, chlorierte Aethylene, Ν,Ν-dialkylierte Amide,
wie Dialkylformamide, Aether und ätherartige Verbindungen wie
Tetrahydrofuran und Dioxan* hochsiedende Ketone wie Methyläthylketon
und Diäthylketon.
Die neuen Harnstoffe der Formel I, in der R-. einen Alkoxyrest
und R« einen niederen Alkylrest darstellen, können auch durch nachträgliche Alkylierung eines N-Bicyclo[n.l.O]alkyl-N*-hydroxyharnstoffes
mit üblichen Alkylierungstnitteln, wie z.B. Alkylhalogeniden, Dialkylsulfaten, etc. in Gegenwart eines säurebindenden
Mittels hergestellt werden. Die N-Bicyclo[n.1.0]alkyl-N'-hydroxyharnstoffe
können ihrerseits durch Umsetzung eines Bicyclo[n.1.0] alkyl-isocyanates mit einem 0-Alkyl-hydroxylamin erhalten werden.
[0. Scherer, et. al, Angew.Chemie 75_, 851-854 (1963)].
Die als Ausgangsstoffe dienenden Bicyclofn.l.Olalkylisocyanate
werden erhalten, indem man ein reaktionsfähiges funktionelles Derivat der entsprechenden Bicycloalkancarbonsäure nach
dem Curtius-Verfahren durch thermische Zersetzung des Azides der
Bicyclo[3.1.0]hexan-6-carbonsäure, der Bicyclo[5.1.0]octan-8-carbonsäure
und der Bicyclo[6.1.0]nonan-9-carbonsäure zu dem entsprechenden
Isocyanat abbaut.
Die Azide der genannten Bicycloalkancarbonsäuren werden erhalten, indem man a) das Carbonsäurechlorid mit einem Alkaliazid
umsetzt, b) einen niederen Alkylester mit Hydrazin und salpetriger
Säure umsetzt oder c) die freie Säure mit einem niederen Chlorameisensäure -alkylester und Alkalimetallazid in Gegenwart eines tertiären
Amins (J. Weinstock, J.org.Chem. 26_, 3511 (1961)] umsetzt. Die Umsetzungen werden vorzugsweise in Gegenwart eines Lb'sungs-
oder Verdünnungsmittels durchgeführt. Das Azid wird direkt durch Erhitzen in einem Lösungsmittel,vorzugsweise einem aromatischen
Kohlenwasserstoff, in das Isocyanat überführt.
Von den unter Formel II fallenden Isocyanaten sind das Bicyclo[3.1.0]hexy1(6)isocyanat,
das Bicyclo[5.1.0]octyl(8)-isocyanat und das Bicyclo[6.1.0]nonyl(9)-isocyanat nicht bekannt.
009827/207 5
-5- 196AU7-
Die als Ausgangsstoffe dienenden Bicyclo[n.l.O]alkyl-amine
der Formel IV werden erhalten, indem man das entsprechende Isocyanat
entweder
a) mit einem Alkanol oder b) mit einer Säure erhitzt. Im ersten Fall erhält man den dem verwendeten Alkanol entsprechenden Carbamin
säureester (Urethan), der sauer oder alkalisch zum Amin hydrolysiert werden kann. FUr die zu bevorzugende alkalische Hydrolyse
sind anorganische Basen, zum Beispiel die Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide
und -carbonate besonders gut geeignet. Die saure Hydrolyse wird mit. Halogenwasserstoffsäuren, halogenierten Essigsäuren
oder mit Gemischen solcher Säuren durchgeführt. Als Lösungs mittel können Wasser, Alkanole und Alkanol-Wasser-Gemische verwendet
werden. Im Fall b) erhält man das Amin-Salz, das durch Neutralisation in die freie Base übergeführt wird.
Von den unter Formel IV fallenden Bicyclofn.l.Ojalkylaminen
sind ebenfalls das Bicyclo[3.1.0]hexyl(6)-amin, das Bicyclo[5.1.0]octyl(8)-amin
und das Bicyclo[6.1.0]nonyl(9)-amin nicht beschrieben worden.
Weiter können die Amine der Formel IV nach dem Säureamid-Abbau
nach Hofmann hergestellt werden, indem man ein entsprechendes Bicycloalkancarbo.nsäureamid in Gegenwart eines Brom oder Chlor abgebenden
Mittels und in Gegenwart eines Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxids, eines Alkalimetallalkanolates erhitzt. Für den
Säureamid-Abbau können folgende Lösungsmittel verwendet werden:
Wasser, Alkanole, insbesondere niedere Alkanole, sowie dem gegebenenfalls verwendeten Alkalimetallalkanolat entsprechende Alkanole.
Bei Verwendung von Alkanolen erhält man als Zwischenprodukt einen Carbaminsäureester, der wie im Vorangehenden beschrieben, in
das Amin übergeführt wird.
Die Bicycloalky!isocyanate der Formel II sowie die Bicycloalkylamine
der Formel IV können in zwei isomeren Formen, als exo- und als endo-Isomeres vorliegen.
Die neuen Harnstoffe der Formel I besitzen ausgezeichnete herbizide Eigenschaften. Da die herbizide Wirksamkeit sowohl den
aus exo-als auch den aus endo-isomeren Aminen und Isocyanaten
009827/2075
"^" 1964U7
erhaltenen Harnstoffen eigen ist, werden vom Ausdruck Harnstoffe der Formel I exo-, endo- und das Gemisch der beiden isomeren Bicyc
Io [n.1.0] alkyl-harnstoffe umfasst. Sie können zur Bekämpfung
mono- und dicotyler Unkräuter und Ungräser verwendet werden. In Konzentrationen zwischen 0,2 und 8 kg/ha wirken die neuen Harnstoffe
als selektive Herbizide. Von diesen Wirkstoffen werden auch schwer bekämpfbare sowie tiefwurzelnde Unkrautarten, z.B.
Leguminosen und Doldengewächse, erfasst. Ihre Applikation kann mit gleich gutem Erfolg sowohl vor dem Auflaufen (preemergence)als
auch nach dem Auflaufen (postemergence) der Pflanzen erfolgen. So
können Ackerunkräuter, wie z.B. Hirsearten (Panicum sp.), Senfarten (Sinapis sp.), Gänsefussarten (Chenepodiaceaen), Ackerfuchsschwanz
(Alopecurus sp.). Kamillearten (Matricaria sp.), vernichtet
oder im Wachstum behindert werden, ohne dass bei Nutzpflanzen, wie Getreide etc., Schaden hervorgerufen werden.
Die erfindungsgemässen Wirkstoffe sind gegenüber Getreide (Hafer diente als Versuchs pflanze) tolerant. Erst bei Aufwandmengen
von über 10 kg/ha zeigten sich schwere Schäden, die von den im Handel befindlichen Harnstoff-Derivaten: N-Phenyl-N1,M'-dimethylharnstoff
und N-S^-Dichlor-phenyl-N1 ,N1-dimethylharnstoff
schon bei Aufwandmengen von 2 kg/ha und darunter auftraten.
Zur Herstellung von herbiziden Mitteln werden die Wirkstoffe mit geeigneten Trägerstoffen und/oder Verteilungsmitteln
vermischt. Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums kann man diesen
Mitteln noch andere Herbizide zumischen, beispielsweise aus der Reihe der Triazine, wie Halogen-diamino-s-triazine, Alkoxy- und
Alkylthio-diamino-s-triazine, Triazole, Diazine, wie Uracile,
aliphatische Carbonsäuren und Halogencarbonsäuren, halogenierte
Benzoesäuren und Phenylessigsäuren, Aryloxyalkancarbonsäuren,
Hydrazide, Amide, Nitrile, Ester solcher Carbonsäuren, Carbaminsäure- und Thiocarbaminsäureester, Harnstoffe etc.
Vertreter solcher beimischbaren herbiziden Wirkstoffe sind z.B. folgende Verbindungen:
2-Chlor-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin, 2-Chlor-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazin, 2-Chlor-4,6-bis-(methoxypropy lamino) -s-tr iazin,
2-Chlor-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin, 2-Chlor-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazin, 2-Chlor-4,6-bis-(methoxypropy lamino) -s-tr iazin,
009827/2075
- 7 - 1964U7
2-Methoxy-4,6-bis-(isopropylaraino)-s-triazin, 2-Diäthylamino-4-isopropylacetaτnido-6-πlethoxy-s-triazin,
2-Isopropylamino-4-methoxypropylamino-6-methylthio-s-triazin,
2-Methylthio-4,6-bis-(isopropylamino)-s-triazin,
2-Methylthio-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin,
2 -Methy lthio -4 -äthylaniino -6 -isopropylamino -s -tr iazin,
2-Methoxy-4-äthylamino-6-isopropylaτnino-s-triazin,
2-Methoxy-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin, 2-Chlor-4,6-bis-(isopropylamino)-s-triazin,
5-Brom-3-sec.butyl-ο-methyl-uracil,
5-Amino-5-chlor-1-phenyl-pyr idazon-(6),
3,6-Dioxo-1,2,3,6-tetrahydropyridazin, *
Dinitro-sec.butylphenol und seine Salze, Pentachlorphenol und seine Salze,
Trichloressigsäure und deren Salze, 2,2-Dichlorpropionsäure und deren Salze,
2-Chlor-N,N-diallylessigsäureanid, Maleinsäure-hydrazid,
2,3,6-Trichlorbenzoesäure und deren Salze,
2,3,5,6-Tetrachlorbenzoesäure und deren Salze, 2-Methoxy-3,5,6-trichlorbenzoesäure und deren Salze,
2-Methoxy-3.6-dichlorbenzoesäure und deren Salze, 3-Amino-2,5-dichlorbenzoesäure und deren Salze,
3-Nitro-2,5-dichlorbenzoesäure und deren Salze, λ
2-Methyl-3,6-dichlorbenzoesäure und deren Salze,
2,6-Dichlorbenzonitril,
2,6-Dichlor-thiobenzamid,
2,3,6-Trichlorphenylessigsäure und deren Salze,
2,4-Dichlorphenoxyessigsäure und deren Salze 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure, deren Salze und Ester,
(2-Methyl-4-chlorphenoxy)-essigsäure, deren Salze und Ester,
2-(2,4,5-Trichlorphenoxy)-propionsäure, deren Salze und Ester,
2 - (2,4,5 -Trichlorphenoxy) -äthy 1 -2,2 -dichloropropionat,
4-(2,4-Dichlorphenoxy)-buttersäure, deren Salze und Ester, 4-(2-Methyl-4-chlorphenoxy)-buttersäure, deren Salze und Ester,
009827/2075
-8- 1964U7 ■
2,3,6-Trichlorbenzyloxypropanol,
4-Amino-3,5,6-trichlorpicolinsäure,
N1 -Cyclooctyl-N.N-dimethylTharnstoff,
3-Phenyl-1,1-dimethyl-harnstoff,
3-(4* -Chlor phenyl) -1,1-dimethyl-hams toff,
3-(3'-Trifluormethylphenyl)-1,1-diraethyl-harnstoff,
3-(3f,4'-Dichlorphenyl)-1,1-dimethyl-harnstoff,
3-(3',4'-Dichlorphenyl)-1-n-buty1-1-methyl-harnstoff,
3-(3',4'-Dichlorphenyl)-1,1,3-trimethyl-harnstoff,
3-(3',4'-Dichlorphenyl)-1,1-diäthyl-harnstoff,
3-(4'-Chlorphenyl)-1-methoxy-l-methyl-harnstoff,
3-(3*-Dichlorphenyl)-l-methoxy-l-methyl-harnstoff,
3-(4'-Bromphenyl)-1-methoxy-l-methyl-harnstoff,
3-(3',4*-Dichlorphenyl)-3-methoxy-l,1-dimethyl-harnstoff,
3-(4'-Chlorphenoxyphenyl) -1,1-dimethyl-harnstoff, N,N-Di-(propyl)-S-äthyl-thiocarbaminsäureester,
N ,N-Di-(η-propy1)-S-η-propyl-thiocarbaminsäureester,
N-Aethy1-N-(η-butyl)-S-η-propyl-thiocarbaminsäureester,
N-Phenyl-O-isopropy!-carbaminsäureester,
N-(m-Chlorphenyl)-O-isopropyl-carbaminsäureester,
N-(m-Ch lor phenyl) -0-4-chlor-butin-(2) -yl-carbaminsäureester,
N-(3',4*-Dichlorphenyl)-O-methyl-carbaminsäureester.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Herstellungsverfahren
der neuen Harnstoffe der Formel I. Sofern nichts anderes vermerkt ist, sind Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.
009827/2075
196AH7
- 9 Beispiel 1
In eine Lösung von 240 g Bicyclof6.1.0]nonyl(9)-exo-isocyanat in 1000 ml absolutem Toluol leitet man bei 0-10° Dimethylamin ein,
bis sich ein Ueberschuss des Gases nachweisen lässt.
Nach einer Stunde destilliert man das Lösungsmittel im Vakuum ab und kristallisiert den Rückstand aus Hexan/Benzol um. Man erhält
g farblosen N-Bicyclo[6.1.0 ]nonyl(9)-N1N'-dimethyl-harnstoff
vom Smp. 136-138°.
Das als Ausgangsmaterial verwendete Bicyclo[6.1.0]nonyl(9)-exo-isocyanat
wird wie folgt hergestellt:
a) Zu einer Mischung von 13 g 98 %igem Hydrazinhydrat und 2 ml ' .
Dioxan tropft man bei ca. 100° unter Rühren 20 g Bicyclo[6.1.0]-nonan-9-carbonsäureäthylester
(S.Akiyoshi u. T. Matsuda, J. Amer; Chem. Soc. 77, 2476 (1955)).
Nach beendeter Zugabe des Esters erhitzt man die Mischung noch 8 Stunden unter Rückfluss und kühlt ab. Man rührt den entstandenen
Kristallbrei mit 100 ml Petroläther und saugt ab. Das Hydrazid wird mit Eiswasser neutral gewaschen und im Vakuum getrocknet.
Aus Hexan-Toluol umkristallisiert schmilzt das Bicyclo
[6.1.0 ]nonan-9-carbonsäurehydrazid bei 176-177°.
b) 32 g Bicyclo[6.1.0]nonan-9-carbonsäure-hydrazid werden bei -5
bis +5 in einer Mischung von 25 g konz. Salzsäure und 350 ml Wasser gelöst und zu einer Mischung von 100 ml Wasser, 28 g
konz. Salzsäure und 250 ml Toluol unter starkem Rühren getropft. Gleichzeitig wird eine Lösung von 15 g Natriumnitrit in 50 ml
Wasser zugetropft. Nach 30 Minuten Nachrühren bei 0° trennt man die Schichten, extrahiert die wässrige Phase nochmals mit 100 ml
Toluol, wäscht die vereinigten Toluollösungen mit Natriumbicarbonatlösung
und trocknet bei 0° über Natriumsulfat. Die Lösung des Carbonsäureazids wird nun vorsichtig auf 70-80° erhitzt,
bis die heftige Stickstoffentwicklung abgeklungen ist. Man erhitzt
die Lösung noch h Std. unter Rückfluss und destilliert das Toluol ab. Der Rückstand wird im Vakuum fraktioniert. Das
009827/2075
- 10 - 196A147
Bicyclof6.1.0]nonyl-9-exo-isocyanat siedet bei 116-120°/13 mm.
In ähnlicher Weise werden,unter Verwendung entsprechender Bicyclo
[n. 1.0] alky !-carbonsäurealkylester, folgende Isocyanate
der Formel II hergestellt.
Bicyclo[3.1.0]hexyl-(6)-exo-isocyanat Kp19 66-69°
Bicyclo[4.1.0]heptyl-(2)-exo-isocyanat Kp,, 83-85°
Bicyclo[5.1.0]octyl-(8)-exo-isocyanat Kp12 92-95°
In eine Lösung von 40 g Bicyclo[4.1.0]heptyl-(7)-isocyanat in 200 ml Benzol leitet man unter Feuchtigkeitsausschluss und Eisküh
lung Dimethylamin ein, bis die Lösung gesättigt ist, man rührt noch 2 Stunden bei Raumtemperatur. Der entstandene Kristallbrei
wird abgesaugt, mit Petroläther gewaschen und getrocknet. Man erhält 50 g N-Bicyclo[4.1.0]heptyl-(7)-N',N'-dimethyl-harnstoff, der
aus Benzol umkristallisiert, den Smp. 131-132° hat.
40 g Bicyclo[5.1.0]octyl-(8)-exo-amin und 1 g Triethylamin werden
in 500 ml Benzol gelöst und bei 0-5° 18,5 g Methylisocyanat zugetropft. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch noch 2 Stunden
bei 25° gerührt, dann werden alle flüchtigen Bestandteile im Vakuum entfernt. Der Rückstand ist kristallin. Der N-Bicyclo[5.l.Ojoctyl-(8)
-N'-methylharnstoff hat aus Benzol/Hexan umkristallisiert den
Smp. 108-110°.
Das als Ausgangsmaterial verwendete Bicyclo[5.1.0]octyl-(8)-exo-amin
wird wie folgt hergestellt:
009827/2075
-**"" 196AH7
Ak
17,5 g Bicyclo[5.1.0]octyl-(8)-exo-isocyanat werden in 175 inl Benzol gelöst, mit 60 ml konzentrierter Salzsäure
versetzt und 2 Stunden unter Rückfluss erhitzt, bis die CC^-
Entwicklung abgeklungen ist. Man destilliert das Benzol im Vakuum ab und stellt den braunen Rückstand mit konzentrierter Natriumhydroxidlösung
stark alkalisch, worauf sich das freie Amin als braunes OeI abscheidet.
Das Bicyclo[5.1.0]octyl-(8)-exo-amin wird im Vakuum destilliert und siedet bei 75-78°/15 mm als farbloses OeI.
n£0 -* 1.4881
In ähnlicher Weise werden folgende Amine hergestellt:
Bicycloi3.1.0]hexyl-(6)-exo-amin . Kp36 56-57°
Bicyclo[6.1.0]nonyl-(9)-exo-amin Kp11 86-88°
Beiepiel 4
Zu einer Lösung von 40 g Bicyclo[5.1.0]octyl-(8)-exo-amin und 33 g Triäthylamin in 500 ml Benzol tropft man bei 5-10° 35 g Dimethylcarbamoylchlorid,
gelöst in 100 ml Benzol. Nach 3 Stunden Rühren bei 25° filtriert man das ausgeschiedene Triäthylaminhydrochlorid
ab, wäscht die Benzollösung mit Wasser, trocknet und verdampft das Benzol im Vakuum. Der kristallin ausfallende N-Bicyclo λ
[5.1.0]octyl-(8)-N',N'-dimethyl-harnstoff hat, aus Benzol/Hexan
umkristallisiert, den Smp. 1OO-1O2P.
50 g Bicyclo[4.1.0]heptyl-(7)-carbamoylchlorid, die in 500 ml Petroläther suspendiert sind, werden mit einem Ueberschuss von trok·
kenem Methylamin bei 0-5° versetzt. Nach 2 Stunden Rühren bei Raumtemperatur
wird der Petroläther entfernt und der Rückstand in Wasser suspendiert. Der N-Bicyclo[4.1.0]heptyl-(7)-N1-methyl-harnstoff
wird abgesaugt, getrocknet und hat, aus Hexan/Benzol umkristallisiert,
den Smp. 145-146°.
009827/2075
196AU7·
Das als Ausgangsmaterial verwendete Bicyclo[4.1.0Jheptyl-(7)-carbamoyl-chlorid
wird folgendermassen hergestellt: 40 Teile Bicyclo[4.1.0 Jheptyl-(7) -amin (J.Org.Chem. 2_8, 3356 (1963)) werden
in 500 Volumteilen Petroläther gelöst und diese Lösung wird bei 0°
mit Phosgen gesättigt. Das N-Bicyclo[4.1.0]heptyl-(7)-carbamoylchlorid fällt als weisser Niederschlag aus und hat den Smp. 41-45°.
Die Suspension des Bicyclo[4.1.0jheptyl-(7)-carbamoylchlorids in
Petroläther wird direkt in die oben beschriebene Reaktion eingesetzt.
a) Zu einer Lösung von 7.0 g Bicyclo[6.1.0]nonyl-(9)-isocyanat
in 50 ml absol. Aether tropft man unter Kühlung und RUhren eine
wässrige Lösung von 2.0 g N-Methylhydroxyl-amin. Nach einer Stunde
trennt man die organische Schicht, extrahiert die wässrige Schicht nochmals mit 50 ml Diäthyläther und verdampft den Diethylether im
Vakuum und kristallisiert den erhaltenen festen Rückstand aus Hexan um. Man erhält 6.5 g N-Bicyclo[6.1.0]nonyl-(9)-N'-hydroxy-N'-methyl-hams
to ff von Smp. 93-94°.
b) Zu einer Lösung von 4.3 g N-Bicyclo[6.1.0]nonyl-(9)-N'-hydroxy
-N' -methyl-harnstoff in 50 ml Methanol fügt man unter EiskUhlung
eine methanolische Lösung von 0.9 g Natriumhydroxid und anschliessend
tropfenweise 3.4 g Diäthylsulfat.
Man rührt 8 Stunden bei Raumtemperatur, verdampft das Methanol
zum grossen Teil im Vakuum und versäzzt mit Eiswasser. Das ausgeschiedene
OeI wird mit Methylenchlorid extrahiert. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels erhält man ein viskoses OeI, das bald
kristallin erstarrt. Durch Umkristallisieren aus Hexan werden 3.2 g N —Bicyclo[6.1.0]nonyl-(9)-N'-äthoxy-N'-methyl-harnstoff als farblose
Nadeln von Smp. 67-68° erhalten.
009827/2075
Entsprechend den vorstehenden Beispielen wurden die folgenden
Harnstoffderivate der allgemeinen Formel I hergestellt:
Verbindungen
Schmelzpunkt
N-Bicyclo[3.1.0 Jhexyl-(6)-N'-methyl-harnstoff
N-Bicyclo[3.1.0 Jhexyl-(6)-N',N'-dimethyl-harnstoff
N-Bicyclo[3.1.0 Jhexyl-(6)-N'-methyl-N'-methoxyharnstoff
N-Bicyclo[4.1.0 Jheptyl-(7)-N'-äthyl-harnstoff
N-Bicyclo[4.1.0 Jheptyl-(7)-N'-isopropyl-harnstoff
N-Bicyclo[4.1.0 Jheptyl-(7)-N'-allyl-harnstoff
N-Bicyclo[4.1.0 Jheptyl-(7)-N'-methoxy-N'-methylharnstoff
N-Bicyclo[4.1.0 Jheptyl-(7)-N',N'-diäthyl-harnstoff
N-Bicyclo[4.1.0 Jheptyl-(7)-N'-methyl-N'-(1'-methylpropinyl)-harnstoff
N-Bicyclo [5 .1.0 Joctyl-(8) -N' -methoxy-N1-methyI-
harnstoff
N-Bicyclo [5 .1.0 Joctyl-(8) -N' -allyl-harnstoff
N-Bicyclo[5.1.0 Joctyl-(8)-N',N'-diäthyl-harnstoff
N-Bicyclo[5.1.0Jocty1-(8)-N'-me thyI-N'-(I'-methy1-
propinyl)-harnstoff
N-Bicyclo[6.1.0 Jnonyl-(9)-N'-methyl-harnstoff
N-Bicyclo[6.1.0Jnonyl-(9)-N1-äthyl-harnstoff
N-Bicyclo[6.1.0 Jnonyl-(9)-N1-methoxy-N'-methyl -
harnstoff
N-Bicyclo[6.1.0 Jnonyl-(9)-N'-methyl-N'-(1'-methyl-
propinyl)-harnstoff
116 - 118° 124 - 126°
82 - 83° 41 - 45° 104 - 105° 51 - 55°
86 - 87° 109 - 110°
130 - 131°
90 - 92°
OeI
94 - 95°
94 - 95°
111 - 113°
102 - 104°
87 - 88°
69 - 70° 98 - 100°
009 8 2 7/2075
f - 196AH7
Die herbizide Wirkung der neuen Harnstoffe wird durch folgende Versuche verdeutlicht:
1. Vorauflauf-Versuch
Der Wirkstoff wird als 10 %iges Pulver-Konzentrat in einer
Konzentration von 100 mg/Liter Erde eingearbeitet. In die so vorbereitete
Erde (Saatschalen) werden folgende Testpflanzen eingesät: Hafer, Senf, Raygras, Hirse, Tomate und Wicke.
Die Schalen werden dann im Gewächshaus bei 20-240C und 70 %
relativer Luftfeuchtigkeit unter Tageslicht gehalten. Die Auswertung des Versuches erfolgte nach 20 Tagen und die Beurteilung nach
dem 10er Index:
10 = Pflanzen unbeschädigt - Kontrolle 0 = Pflanzen abgestorben
9-1 = Zwischenstufen der Schädigung.
9-1 = Zwischenstufen der Schädigung.
In diesem Versuch wurden folgende Wirkstoffe geprüft:
N-Bicyclo[3.1.0 Jhexyl-(6)-N'-methyl-harnstoff
N-Bicyclo [3.1.0 Jhexyl- (6) -N' ,N' -dimethyl-harnstoff
N-Bicyclo[3.1.0 Jhexyl-(6)-N'-methyl-N'-methoxy-harnstoff
N-Bicyclo [4.1.0 Jheptyl- (7) -N' -methyl-harnstoff
N-Bicyclo[4.1.0 Jheptyl-(7)-N'-äthyl-harnstoff
N-Bicyclo[4.1.0 Jheptyl-(7)-N'-isopropyl-harnstoff
N-Bicyclo[4.1.0Jheptyl-(7)-N1,N1-dimethyl-harnstoff
N-Bicyclo[4.1.0Jheptyl-(7)-N',N'-diäthyl-harnstoff
N-Bicyclo[4.1.0 Jheptyl-(7)-N'-methyl-N'-methoxy-harnstof f
N-Bicyclo[4.1.0Jheptyl-(7)-N'-alkyl-harnstoff
N-Bicyclo [4.1.0 Jheptyl- (7) -N' -methyl-N' - (1' -methyl-propinyl)
harnstoff
009827/2075
196AU7
N-Bicyclo[5.1.0]octyl- (8)-Nf-methyl-harnstoff
N-Bicyclo[5.1.0 Joctyl-(8)-N',N'-dimethyl-harnstoff
N-Bicyclo [5.1.0 Joctyl-(8) -N.' ,N' -diäthyl-harnstoff
N-Bicyclo[5.1.0 Joctyl-(8)-N'-methyl-N'-methoxy-harnstoff
N-Bicyclo [5.1.0 Joctyl-(8) -N' -alkyl-harnstoff
N-Bicyclo[5.1.0 Joctyl-(8)-N'-methyl-N'-(I'-methyl-propinyl)-harnstoff
N-Bicyclo[6.1.0 Jnonyl-(9)-N'-methyl-harnstoff
N-Bicyclo[6.l.Ojnonyl-(9)-N1,N'-dimethyl-harnstoff
N-Bicyclo[6.1.0 Jnonyl-(9)-N'-methyl-N'-methoxy-harnstoff
N-Bicyclo[6.1.0 Jnonyl-(9)-N'-methyl-N'-(I'-methyl-propinyl)-harnstoff
Das 10 %ige Pulver-Konzentrat hat die folgende Zusammensetzung:
10 Teile Wirkstoff, 0,6 Teile Dibuty !naphthalinsulfonsäuren
Natrium-Salz, 1 Teil Naphthalinsulfonsäuren-Phenolsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat
(3:2:1), 10 Teile Natrium-Aluminium-Silikat und 78,4 Teile Kaolin.
2. Nachauflaufversuch
Hafer- und Senfpflanzen werden im 4- bis 6-Blatt-Stadium mit
einer wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 25 %igen emulgierbaren Konzentrat) in einer Konzentration von 0,5 g Wirk-
2
stoff pro m Erde gespritzt. Die Pflanzen werden dann bei 25-28°C und 40 bis 50 % relativer Luftfeuchtigkeit gehalten. 14 Tage nach der Behandlung wird der Versuch ausgewertet. Die Bonitierung erfolgt nach dem 10er Index:
stoff pro m Erde gespritzt. Die Pflanzen werden dann bei 25-28°C und 40 bis 50 % relativer Luftfeuchtigkeit gehalten. 14 Tage nach der Behandlung wird der Versuch ausgewertet. Die Bonitierung erfolgt nach dem 10er Index:
10 β Pflanzen unbeschädigt = Kontrolle
0 = Pflanzen abgestorben
9-1 = Zwischenstufen der Schädigung
9-1 = Zwischenstufen der Schädigung
009827/2075
Zusammensetzung des emulgierbaren Konzentrates:
196AU7
25 Teile Wirkstoff, 32,5 Teile Isophoron, 32,5 Methylethylketon, 10 Teile eines Kombinationsemulgators (Nonylphenolpolyoxyäthylen
und Dodecylbenzolsulfonsäure-Calcium-Salz).
| Verbin | 1 | u | CO | Vorlauf | (U | (U | (U | Nachlauf | M-4 |
| dung | 2 | (U | CU | ■υ | co | α | |||
| Nr. | 3 | M-I | U | (rt | CJ | U | (U | ||
| 4 | cd | W) | P | •Η | •Η | cn | |||
| 5 | X | >> | O | Ä | - | ||||
| 6 | 0 | C? | H | 2 | - | U | 0 | ||
| 7 | 0 | Pd | M-I | - *) | 4 | - | (U | - | |
| 8 | 0 | 0 | 0 | - | 2 | - | M-I | 1 | |
| 9 | 0 | 0 | (U | - | 1 | - | cd | 0 | |
| 10 | 4 | 0 | to | - | 3 | - | - | ||
| 11 | 5 | 0 | 0 | - | - | - | - | - | |
| 12 | 0 | 2 | 0 | - | 2 | - | 4. | - | |
| 13 | 3 | 6 | 0 | - | 0 | - | - | 0 | |
| 14 | 0 | 0 | 0 | - | 0 | - | 5 | - | |
| 15 | - | 0 | 0 | - | - | - | 1 | - | |
| 16 | 1 | 0 | 0 | - | 2 | - | - | 0 | |
| 17 | 1 | 5 | 0 | - | 0 | - | - | 0 | |
| 18 | 1 | 0 | 0 | - | 2 | - | - | 0 | |
| 19 | 3 | 0 | 0 | - | 1 | 0 | 5 | 0 | |
| 20 | 0 | 0 | 1 | 0 | 2 | 1 | - | - | |
| 21 | 4 | 2 | 0 | 0 | - | 2 | - | 1 | |
| 1 | 0 | 0 | 2 | 2 | 0 | - | - | ||
| 0 | 3 | 0 | 0 | 0 | 6 | 0 | 0 | ||
| 0 | 1 | 0 | 0 | 3 | 0 | 2 | - | ||
| 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 2 | 0 | ||
| 3 | 0 | 0 | 0 | 4 | 0 | - | |||
| 0 | 0 | 0 | 2 | ||||||
| 1. | 0 | - | |||||||
| 0 | 0 | ||||||||
| 0 | - | ||||||||
| 0 | 3 | ||||||||
*) nicht ausgeführt
009827/2075
1964U7
3. Nachauflauf-Versuch
In Saatschalen werden als Testpflanzen
Raygras (Lolium multiflorum)
Kamille (Matricaria chamomilla)
Hirse (Panicum italicum)
Löwenzahn (Taraxacum officinalis)
Wicke (Vicia saliva) und
Fuchsschwanz (Amaranthus descendens)
eingesät. Im 4-Blatt-Stadium werden die Pflanzen mit einer 2 %igen |
wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 25 %igen emulgierbaren
Konzentrat der unter a) angegebenen Zusammensetzung) behandelt und anschliessend bei 25-28° und 40-50 % relativer Luftfeuchtigkeit
unter Tageslicht gehalten. Nach 18 Tagen wird der Versuch ausgewertet; die Bonitierung erfolgt nach dem 9er Index. Die Aufwandmengen
sind in der Tabelle IV angegeben.
9 = Pflanzen unbeschädigt = Kontrolle 1 = Pflanzen abgestorben 8-2 = Zwischenstufen der Schädigung
009827/2075
196AU7
| Verbin dung Nr. (Tab.II) |
Konzentra tion in kg/ha |
Unkräuter | Raygras | Kamille | Hirse | Löwenzahn | Wicke | Fuchs schwanz |
| 13 Vergleich *) |
1,2 0,5 1,2 0,5 |
3 7 6 7 |
1 3 8 7 |
2 4 5 8 |
1 1 3 7 |
1 3 4 6 |
1 1 7 8 |
*) N-Bicyclor3.3.0Joctyl -N1 ,N1-dini'ithyl-harnstoff bekannt aus
der deutschen Auslegeschrift 1 221 841.
4. Vorauflauf-Versuch mit eingesäten Testpflanzen
Unmittelbar nach der Einsaat der Testpflanzen werden die Wirkstoffe
als wässrige Suspension, erhalten aus einem 25 %igen Spritzpulver,
auf die Erdoberfläche appliziert. Dann werden die Saatschalen bei 22-23° und 50-70 % relativer Luftfeuchtigkeit unter
Tageslicht gehalten. ί
Als Testpflanzen wurden eingesät:
Italienisches Raygras Hirse Senf Weizen
Baumwolle 009827/2075
(Lolium multiflorum)
(Setaria italica, Panicum italicum) (Sinapis alba)
(Triticum vulgäre)
(Gossypium herbaccara)
Die Bonitierung erfolgte nach 28 Tagen und die Beurteilung nach dem 9er Index.
1 s Pflanzen abgestorben
9 » Pflanzen unbeschädigt = Kontrolle 8-2 β Zwischenstufen der Schädigung
9 » Pflanzen unbeschädigt = Kontrolle 8-2 β Zwischenstufen der Schädigung
Die jeweiligen Aufwandmengen sind in Tabelle V angegeben.
Zusammensetzung des 25 %igen Spritzpulvers:
25 Teile Wirkstoff, 10 Teile Natrium-Aluminium-Silikat, 0,6 Teile Natriumdibutylnaphthylsulfonat, 1,0 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Phenolsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat(3:2:ll,
63,4 Teile Kaolin. Diese Spritzpulver werden in einer 1000 Liter pro ha entsprechenden
Wassermenge suspendiert.
| Verbindung | Konzentration | Unkräuter | Hirse | Senf | I Nutzpflanzen |
(D |
| Nr. | kg/ha | 2 | 1 | Baumwoll | ||
| (Tabelle IX | 3 | 2 | ||||
| 9 | -2 | Raygras | 3 | 4 | Weizen | - |
| 1 | 4 | 1 | 2 | 9 | - | |
| 0,5 | - | 3 | 3 | 9 | 9 | |
| 19 | 2 | - | 8 | 6 | 9 | 9 |
| Vergleich | 2 | 2 | 9 | 9 | 8 | 9 |
| *) | 1 | 4 | 8 | 9 | ||
| 0,5 | 9 | 9 | ||||
| 9 | 9 | |||||
*) N-Bicyclo[3.3.Ojoctyl-N,N'-dimethyl-harnstoff bekannt aus der
deutschen Auslegeschrift 1 221 841.
009827/2075
~ 196AU7
Die Herstellung erfindungsgemässer herbizider Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermählen
von Wirkstoffen der allgemeinen Formel I mit geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten
Dispersions- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können als
Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhüllungsgranulate,
Imprägnierungsgranulate, Homogengranulate, Spritzpulver (wettable powder), Pasten, Emulsionen
der Lösungen zur Anwendung gelangen.
Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel,
Streumittel, Granulate) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel Kaolin,
Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgrits, Ataclay, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium-
und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspäte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxyd, gemahlene Kunststoffe, Düngmittel,
wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphate, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindemehl,
Holzmehl, Nusschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände
von Pflanzenextraktionen, Aktivkohle etc., je für. sich oder als Mischungen
untereinander in Frage.
Die Korngrösse der Trägerstoffe beträgt für Stäubemittel
zweckmässig bis ca. 0,1 mm, für Streumittel ca. 0,075 bis 0,2 mm
und für Granulate 0,2 mm oder mehr.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den festen Aufarbeitungsformen
betragen 0,5 bis 80 %
Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionenaktive und kationenaktive
Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und .
Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten. Als Klebemittel
kommen beispielsweise die folgenden in Frage: Olein-Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose), Hy-
009827/2075
1964Η7
droxyäthylglykoläther von Mono- und Dialkylphenolen mit 5-15 Aethylenoxidresten
pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäuren, deren Alkali- und Erdalkal-isalze, Polyäthylenglykoläther
(Carbowaxe), Fettalkoholpolyäthylenglykoläther mit 5-20 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8-18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil,
Kondensationsprodukte von Aethylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von
Harnstoff-Formaldehyd sowie Latex-Produkte.
In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d.h. Spritzpulver (wettable powder), Pasten und Emulsionskonzentrate stellen
Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls
den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaummitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln.
Die Wirkstoffkonzentration in diesen Mitteln beträgt 5-80 %.
Die Spritzpulver (wettable powder) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen
Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermählt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die
vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe
zu verwenden. Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin
und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw, der Naphthalinsulfonsäuren mit
Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarysulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze
der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate,
wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole und Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykoläther, das
Natriumsalz von Oleoyläthionat, das Natriumsalz von Oleoylmethyltaurid, ditertiäre Acetylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid
und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.
Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Silicone in Frage.
009827/2075
1964H7
Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so
vermischt, vermählen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern
der feste Anteil eine KorngrÖsse von 0,02 bis 0,04 ram und bei
den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie
in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise
die folgenden in Frage: Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxyd und im Bereich von 120 bis 350° siedende
Mineralölfraktionen. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos,
nicht phytotoxisch, den Wirkstoffen gegenüber inert und dürfen nicht leicht brennbar sein.
Ferner können die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden
mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen
Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische
Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alky!naphthaline,
Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden. Die Lösungen sollen die Wirkstoffe in einem Konzentrationsbereich
von 1 bis 20 % enthalten.
Den beschriebenen erfindungsgemässen Mitteln lassen sich andere biozide Wirkstoffe oder Mittel beimischen. So können
die neuen Mittel ausser den genannten Verbindungen der allgemeinen Formel I zum Beispiel Insektizide, Fungizide, Bakterizide,
Fungistatika, Bakteriostatika oder Nematozide zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums enthalten. Die erfindungsgemässen Mittel können
ferner noch Pflanzendünger, Spurenelemente usw. enthalten.
Im folgenden werden Aufarbeitungsformen der neuen Harnstoffe
beschrieben. Teile bedeuten Gewichtsteile.
009827/2075
Beispiel 7 13
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden
Stoffe verwendet:
5 Teile N-Bicyclo[5.1.0Joctyl-(8)-N'-methyl-harnstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther ("Genapol")
3,50 Teile Polyglykol ("Carbowax")
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und in 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyglykol und Cetylpolygly- ä
koläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprllht
und anschliessend im Vakuum· verdampft.
Zur Herstellung eines a) 50 %igen, b) 25 %igen und c) 10 %igen
Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:
a) 50 Teile N-Bicyclo[5.l.Ojoctyl-Ce)-N1,N1-dimethyl-harnstoff
5 Teile Natriumdibutylnaphthylsulfonat
3 Teile Naphtahlinsulfonsäuren-Phenolsulfonsäuren-Formal- λ
dehyd-Kondensat 3:2:1 20 Teile Kaolin
22 Teile Champagne-Kreide;
22 Teile Champagne-Kreide;
b) 25 Teile N-Bicyclo 14.l.Ojheptyl-(7)-N' ,N'-dimethyl-harn-
Btoff
5 Teile Oleylmethyltaurid-Na-Salz,
2,5 Teile Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat
0,5 Teile Carboxymethylcellulose 5 Teile neutrales Kalium-Aluminiumsilikat 62 Teile Kaolin;
0098 27/2075
c) 10 Teile N-Bicyclo[4.1.0]heptyl-(7) -N'-methyl-N'-methoxy-
harnstoff
3 Teile· Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat,
82 Teile Kaolin.
Der angegebene Wirkstoff wird auf die entsprechenden Trägerstoffe
(Kaolin und Kreide) aufgezogen und anschliessend vermischt und vermählen. Man erhält Spritzpulver von vorzuglicher Benetzbarkeit
und Schwebefähigkeit. Aus solchen Spritzpulvern können durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Wirkstoffkonzentration
erhalten werden. Derartige Suspensionen werden zur Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in Kulturpflanzungen verwendet.
Zur Herstellung einer 45 %igen Paste werden folgende Stoffe
verwendet:
45 Teile N-Bicyclo[3.1.0]hexyl-(6)-N'-methyl-harnstoff
5 Teile Natriumaluminiumsilikat
14 Teile Cetylpolyglykoläther ("Genapol")
1 Teil Oleylpolyglykoläther ("Genapol")
2 Teile Spindelöl
10 Teile Polyglykol ("Carbowax") 23 Teile Wasser,
Der Wirkstoff wird mit den Zuschlagstoffen in dazu geeigneten
Geräten innig vermischt und vermählen. Man erhält eine Paste, aus der sich durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten
Konzentration herstellen lassen. Die Suspensionen eignen sich zur Behandlung von Gemüsepflanzungen.
009827/2075
1964U7
sis
Beispiel 10
Zur Herstellung eines 10 %igen Emulsionskonzentrates werden
10 Teile N-Bicyclo[3.1.0]hexyl-(6)-N1-methyl-N'-methoxy-
harnstoff,
15 Teile Oleylpolyglykoläther mit 8 Mol Aethylenoxyd, 75 Teile Isophoron
miteinander vermischt. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu Emulsionen
auf geeignete Konzentrationen verdünnt werden. Solche Emulsionen eignen sich zur Bekämpfung von Unkräutern in Kulturpflanzungen,
wie z.B. Baumwolle, Mais etc. g
009827/2075
Claims (1)
- Patentansprüchein der R.. Wasserstoff, einen niederen Alkyl- oder Alkoxyrest, R„ einen niederen Alkyl-, Alkenyl-oder Alkinylrest, und η eine Zahl von 3 bis 6 bedeuten.2. Verfahren zur Herstellung von Bicyclo In. 1.0] alkyl-harnstoffen der Formel I(CH2}n L>-m - C * NV^(Din der R, Wasserstoff, einen niederen Alkyl- oder Alkoxyrest R0 einen niederen Alkyl-, Alkenyl-oder Alkinylrest, und η eine Zahl von 3 bis 6 bedeuten,dadurch gekennzeichnet, dass mana) entweder ein Bicyclo[n.l.O]alkylisocyanat der Formel II:1Vn K>—NCO(IDmit einem Amin der Formel IIIHN(HDworin R1 und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben, oder b) ein Bicyclo[n.1.0]alkylamin der Formel IV009827/2075BAD ORIGINAL«Rf)η y>-- 27 - 196AH7NH2 (IV)mit einem Carbamoylhalogenid der Formel VHal - C - N . (V)0 R2
in der Hal Chlor oder Brom bedeutet, oderc) ein Bicycloln.1.0]alkylamin der Formel IV mit den Bildungskpmponenten eines Carbamoylhalogenids der Formel V, nämlich Phosgen und einem Amin der Formel III:HNoderd) ein BicycIo[n.1.0Jalkylamin der Formel IV mit einem Halogenkohlensäurederivat der Formel VICl-CO-R (VI)in der R Chlor oder den Phenoxyrest bedeutet, in ein Carbaminsäurederivat Überführt und dieses mit einem Amin der Formel III oder,e) ein Bicyclofn.l.Ojalkylamin der Formel IV, worin R, Wasserstoff bedeutet, mit einem Isocyanat der Formel VIR2NCO (VI)umsetzt, wobei in den Formeln III bis VI die Symbole R1, R9 und η die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben.3. Verfahren zur Herstellung von BicycIo[n.1.0]alkylharnstoff en der Formel I des Anspruchs 1, worin R, einen niederen Alkoxyrest und R~ einen niederen Alkylrest bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein N-Bicycloin.l.OJalkyl-N1-hydroxyharnstoff der Formel VIII0 0 9 8 2 7/2075- 28 - ' 196AU7.OH(CH2)n. Γ>-ΝΗ -C-N (VIII)V S ο R2worin R~' einen niederen Alky!rest und η eine Zahl von 3 bis 6 bedeuten,in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit einem Alkylierungsmittel umsetzt.4. Verfahren zur Herstellung von Bicyclo[n.1.0]alkyl-isocyanaten der Formel II(CH2 )n r>— NCO (II)in der η der Zahl 3, 5 oder 6 entspricht, dadurch gekennzeichnet, dass man das Azid der Bicyclo[3.1.0]hexan-6-, Bicyclo[5.l.Ojoctan-8- oder Bicyclo[6.1.0]nonan-9-carbonsäure thermisch zersetzt.5. Bicyclo[3.1.0]hexyl(6)-exo-isocyanat.6. Bicyclo[5.1.0]octyl(8)-exo-isocyanat.7. Bicyclo[6.1 .0]nonyl(9)-exo-isocyanat.8. Verfahren zur Herstellung von Bicyclo[n.1.0]alkyl-N'-hydroxy-harnsLoffen der Formel VIII(VIII)0 0 9 8 .: 7 / 2 Π 7 b1964U7worin R^1 einen niederen Alkylrest, und η eine Zahl von 3 bis 6bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Bicyclofn.1.0] alkyl-isocyanat der Formel II(CH2) n p>-(II)worin η die oben angegebene Bedeutung hat, mit einem Alkyl· hydroxyl-amin der FormelOHH -Nworin R9 die oben angegebene Bedeutung hat, umsetzt.9.. Bicyclo[n.l.O]alkyl~Nf -hydroxy-harnstoffe der Formel VIIIOH(CH2)nNH-C-NIl 0(VIII)worin R?' einen niederen Alkylrest, und η eine Zahl von 3 bis 6 bedeuten.00982 7/2075- 30 - 196AH710. Herbizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als herbiziden Wirkstoff einen Bicyclo[n.1.0]alkyl-harnstoff der Formel I(CH9) >~NH - C - N (I)9)/ οin der R-, Wasserstoff, einen niederen Alkyl- oder Alkoxy rest, R« einen niederen Alkyl-, Alkenyl oder Alkinylrest, und η eine Zahl von 3 bis 6 bedeuten,zusammen mit für die Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern geeigneten Verteilungsmitteln und/oder Trägerstoffen und gegebenenfalls anderen herbiziden und/oder bioziden Wirkstoffen enthält.31.14/Pr/we
13.11.1969009827/2075
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1915268A CH507214A (de) | 1968-12-23 | 1968-12-23 | Verfahren zur Herstellung von Bicyclo(n.1.0)alkyl-harnstoffen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1964147A1 true DE1964147A1 (de) | 1970-07-02 |
Family
ID=4437668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19691964147 Pending DE1964147A1 (de) | 1968-12-23 | 1969-12-22 | Neue Bicyclo[n.1.0]alkyl-Harnstoffe |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3714217A (de) |
| AT (2) | AT291671B (de) |
| BE (1) | BE743545A (de) |
| BG (2) | BG17300A3 (de) |
| CA (1) | CA931162A (de) |
| CH (2) | CH507214A (de) |
| DE (1) | DE1964147A1 (de) |
| DK (1) | DK125589B (de) |
| ES (1) | ES374791A1 (de) |
| FR (1) | FR2026908A1 (de) |
| GB (1) | GB1301670A (de) |
| IL (1) | IL33579A (de) |
| NL (1) | NL6919209A (de) |
| PL (1) | PL80415B1 (de) |
| SU (1) | SU388379A3 (de) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2206366C3 (de) * | 1971-02-16 | 1980-10-23 | Ciba-Geigy Ag, Basel (Schweiz) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Diaminocarbonylderivaten |
| US4314087A (en) * | 1979-12-26 | 1982-02-02 | Baxter Travenol Laboratories, Inc. | Methods of synthesizing hexafluoroisopropanol from impure mixtures and synthesis of a fluoromethyl ether therefrom |
| WO2008049972A1 (en) * | 2006-10-27 | 2008-05-02 | Metkinen Chemistry Oy | Carbamoylation of amines, thiophenols, mercaptanes and phenols employing organic azides |
-
1968
- 1968-12-23 CH CH1915268A patent/CH507214A/de not_active IP Right Cessation
- 1968-12-23 CH CH477271A patent/CH515678A/de not_active IP Right Cessation
-
1969
- 1969-12-18 US US00886356A patent/US3714217A/en not_active Expired - Lifetime
- 1969-12-19 DK DK673669AA patent/DK125589B/da unknown
- 1969-12-22 AT AT553370A patent/AT291671B/de not_active IP Right Cessation
- 1969-12-22 CA CA070517A patent/CA931162A/en not_active Expired
- 1969-12-22 FR FR6944358A patent/FR2026908A1/fr not_active Withdrawn
- 1969-12-22 NL NL6919209A patent/NL6919209A/xx unknown
- 1969-12-22 IL IL33579A patent/IL33579A/xx unknown
- 1969-12-22 ES ES374791A patent/ES374791A1/es not_active Expired
- 1969-12-22 BG BG013585A patent/BG17300A3/xx unknown
- 1969-12-22 GB GB6241969A patent/GB1301670A/en not_active Expired
- 1969-12-22 BE BE743545D patent/BE743545A/xx unknown
- 1969-12-22 DE DE19691964147 patent/DE1964147A1/de active Pending
- 1969-12-22 AT AT1193869A patent/AT289825B/de not_active IP Right Cessation
- 1969-12-22 SU SU1386630A patent/SU388379A3/ru active
- 1969-12-22 PL PL1969137759A patent/PL80415B1/pl unknown
-
1970
- 1970-07-26 BG BG015029A patent/BG17271A3/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2026908A1 (de) | 1970-09-25 |
| GB1301670A (de) | 1973-01-04 |
| DK125589B (da) | 1973-03-12 |
| NL6919209A (de) | 1970-06-25 |
| AT289825B (de) | 1971-05-10 |
| IL33579A (en) | 1973-01-30 |
| SU388379A3 (de) | 1973-06-22 |
| US3714217A (en) | 1973-01-30 |
| BG17271A3 (bg) | 1973-07-25 |
| PL80415B1 (de) | 1975-08-30 |
| AT291671B (de) | 1971-07-26 |
| BE743545A (de) | 1970-06-22 |
| ES374791A1 (es) | 1972-02-16 |
| CH507214A (de) | 1971-05-15 |
| CH515678A (de) | 1971-11-30 |
| IL33579A0 (en) | 1970-02-19 |
| CA931162A (en) | 1973-07-31 |
| BG17300A3 (bg) | 1973-07-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2222729A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Kondensationsprodukten | |
| DE1936241A1 (de) | Thiadiazolyl-harnstoffe | |
| EP0179021A2 (de) | Benzoylphenylharnstoffe | |
| DE2413258A1 (de) | Alkoxycarbonylphenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide | |
| DE1816696A1 (de) | Neue 1,3,4-Thiadiazolyl-harnstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE1667979C3 (de) | 13-Benzodioxolcarbamate sowie Verfahren zu deren Herstellung und Schädlingsbekämpfungsmittel mit einem Gehalt dieser Verbindungen | |
| DD202096A5 (de) | Herbizides mittel | |
| EP0055213B1 (de) | Phenylharnstoffe | |
| DE2538178A1 (de) | Trifluormethylphenoxy-phenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide | |
| DD154216A1 (de) | Verfahren zur herstellung von harnstoffen mit cyclischen substituenten | |
| DE1964147A1 (de) | Neue Bicyclo[n.1.0]alkyl-Harnstoffe | |
| DE1668170C (de) | ||
| CH499266A (de) | Neue Pyrido (1,2-a)-s-triazin-dione als herbizide Wirkstoffe enthaltende Mittel | |
| EP0058868B1 (de) | Substituierte Tetrahydropyrimidinonderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und Herbizide, die diese Derivate als Wirkstoffe enthalten | |
| DE1668170B2 (de) | N-octahydro-1,2,4-methenopentalenyl(5)-harnstoffe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als herbizide | |
| EP0040179A2 (de) | Phenylbenzoylharnstoffe | |
| DE1916051A1 (de) | 2-Ureido-benzamide,Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Unkrautbekaempfung | |
| DE2242420A1 (de) | Halogenacetanilide als herbizide | |
| DE2044735A1 (de) | Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| DE3240975A1 (de) | Phenylbenzoylharnstoffe und -thioharnstoffe | |
| DE2017498A1 (de) | Neue Pyridylharnstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Wirkstoffe in Schädlingsbekämpfungsmitteln | |
| DE2103388A1 (de) | p Fluor m Trifluormethylphenylharn stoffe zur Schädlingsbekämpfung | |
| DE2048660A1 (de) | N o Fluorphenylharnstoffe zur Schad hngsbekampfung | |
| DE2445529A1 (de) | Alkoxycarbonylphenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide | |
| DE2106875A1 (de) | Phenylharnstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung als selektive Herbizide |