DE1916051A1

DE1916051A1 - 2-Ureido-benzamide,Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Unkrautbekaempfung

Info

Publication number: DE1916051A1
Application number: DE19691916051
Authority: DE
Inventors: Karl Hoegerle; Jean-Claude Mueller; Juerg Rumpf; Christian Vogel
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1968-03-29
Filing date: 1969-03-28
Publication date: 1969-10-16
Also published as: JPS4817270B1; US3646136A; ES365357A1; CH507205A; CH504414A; FR2005140A1; GB1265676A; CH507652A

Description

2-Ureido-benzamide, Verfahren zu deren Herstellung und de- - ren Verwendung zur Unkrautbekämpfung

Die vorliegende Erfindung betrifft 2-Ureide-benzamide, Verfahren zu ihrer Herstellung, ferner Mittel zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzwachsturns, die als Wirkstoffe solche Benzamide enthalten, und Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern unter Verwendung der neuen Wirkstoffe oder der sie enthaltenden Mittel.

Diese 2-Ureido-benzamide entsprechen der allgemeinen Formel I:

In dieser Formel bedeuten:

R, Halogen, niederes Alkyl oder Alkoxy mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen,

R.2 Wasserstoff oder niederes Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, "

Ro ■ Wasserstoff, niederes Alkyl oder Alkoxy mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen,

90984-2/175 9

BAD ORiGiNAL

Agripat S.A. ₇

R/ einen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen," niederes Halogenalkyl, Alkoxyalk}^l oder Alkylthioalkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3-10 Kohlenstoffatomen als Ringglieder, und

η eine ganze Zahl von 0 bis 3.

In der allgemeinen Formel I sind unter niederen Alkylresten R,, R^ und Ro geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis- 5 Kohlenstoffatomen zu verstehen, zum Beispiel: Methyl, Aethyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, Isobutyl, tert.Butyl sowie Pentyl-Reste.

Als niederer Halogenalkylrest R, ist ein ein- oder mehrfach durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituierter Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie sie im Vorangehenden aufgeführt sind, zu verstehen. Der Alkylrest R, ist entweder ein geradkettiger Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen oder ein verzweigter Alkylrest mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen. Ra kann auch ein niederer Alkenylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere der Allyl- oder Methallylrest, oder ein Alkinylrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel der Propinyl- oder l-Methyl-2-propinylrest sein. . .

Bei einem Cycloalkylrest R, handelt es sich entweder um einen moncyclischen oder einen polycyclischen Rest, beispielsweise um den Cyclopropyl-, 1-Methylcyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl-, Cyclopctyl-Rest, oder um Bicyelooctyl-, Tricyclononyl-, Tetracyclononyl-j (Octahydromethenopentalenyl)-Reste etc., Alkylreste als Teil eines Substituenten, also in Alkoxy- und Alkylthiogruppierungen, weisen 1 bis 5 Kohlenstoffatome in normaler, bzw. 3 bis 5 Kohlenstoffatome in verzweigter Kette auf. Als Halogen kommt für· R, Fluor, Chlor oder Brom in Betracht.

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• BAD ORIGINAL

Agripat S.A. " _ ₃ _ " ■"

Die neuen 2-Urei do-behzamide der Formel I werden hergestellt, indem man ein Benzamid der Formel II,

Vn

-CONH₉

-NHR/ W

^V2

entweder:

a) mit einem Carbaminsäurehalogenid der Formel III>

HaI-C-N (III)

0 ^R4

in der Hai Halogen bis Atomnummer 35 bedeutet, oder

b) mit den Bildungskomponenten eines Carbaminsa'urehalogenids der Formel III, nämlich Phosgen und einem Amin der Formel IV,

/-^R3
NH (IV)

in einem inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel und in Gegenwart eines Kondensationsniittels umsetzt. Gemäss einer Variante des erfindungsgemässen Verfahreais erhält man 2-Ureido-benzarnide der For η el J , in der ·1ο '-JassersLof f bedeutet, durch Umsetzung eines Benzair.ides der Formel 11 mit einem Tsocyanat der For:rel V:

R_A - XCO (V)

oder einem Gemisch eines solchen Isocyanates mit einem entsprechenden Carbaminsäurehalogenid der Formel III, gegebenenfalls in Gegenwart eines Kondensationsmittels. In den Formeln II bis V haben die Symbole !·!, bis R, und η die unit r Formel I angegebenen Bedeutungen.

Die Umsetzungen werden in Gegenwart von gegenüber

9 0 9 8 U 2 I 1 7 5 9

BAD

den Reaktionspartnern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln vorgenommen. Hierfür sind beispielsweise geeignet: Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylole, Aether und ätherartige Verbindungen, wie Dialkylather, Dioxan, Tetrahydrofuran, N,N-di-substituierte Carbonsäureamide und -acetamide, Nitrile, wie Acetonitril, chlorierte Kohlenwasser-' stoffe, wie beispielsweise Chlorbenzol, Chloroform, Methylenchlorid.

Die erfindungsgemässen Umsetzungen mit einem Carbaminsäurehalogenid werden zweckmässig in Gegenwart eines basischen Kondensationsmittels durchgeführt, zum Beispiel eines tertiären Amins, wie Trialkylamin, Pyridin, Collidin, etc. oder einer anorganischen Base, beispielsweise eines Alkalimetallhydroxides, -acetates, -hydrogencarbonates, -carbonates oder -phosphates.

Die 2-Ureido-benzamide der Formel I können auch er-Halten werden, indem man einen 2-Cyano-phenylharnstoff der Formel VI

(VI)

in der R,, R-, R, und η die in der Formel I angegebene Bedeutung haben,

in wässrigem alkalischem Milieu mit Wasserstoffperoxid behandelt.

Die Reaktion wird" in einem mit Wasser mischbaren. Lösungsmittel wie Aceton, Dimethylformamid etc. und wässriger Wasserstoffperoxidlösung bei einer 'temperatur, die zwischen 0° und 30° liegt j, vorgenommen, wobei der pH-Wert des, Reaktionsgemisches durch Zugabe -yon etwas Base zwischen 8 und 9 gehalten wird.

Der 2~eyano-phenylharnstoff wird; durch. Umsetzen,

BAD

eines 2-Cyanophenylisocyanates der Formel VII

(VII)

in der R-, und η die unter Formel I angegebenen Bedeutung haben, mit einem Amin der Formel IV hergestellt. Die Umsetzung wird vorzugsweise in einem gegenüber den Reaktionskomponenten inerten Lösungsmittel wie Benzol, Toluol, Xylol, Aether etc. vorgenommen.

Die neuen 2-Ureido-benzamide der Formel I sind kristallin. Sie besitzen ausgezeichnete herbizide Eigenschaften und können sowohl im Vorauflauf- (preemergence) als auch im Nachauflauf- (postemergence) Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern verwendet werden.

Versuche zeigten, dass die neuen Wirkstoffe in geeigneten Konzentrationen zur Bekämpfung von monocotylen und dicotylen Ackerunkräutern dienen können, beispielsweise den folgenden: Hirsearten (Panicum sp.), Senfarten (Sinapis sp.), Gänsefussarten (Chenopodiaceaen), ferner Rispengras (poa annua), Ackerfuchsschwanz (Alopecurus agrestis), Kamille (Matricaria), Pastinak (pastinaca sativa L.) etc. und dabei Nutzpflanzen, wie Getreide, Mais, Hackfrüchte, OeI-pflanzen, Gemüse, Baumwolle, Sorghum, Soyabohnen und Luzerne nicht in der Keimung und im.Wachstum beeinträchtigen.

Die herbizide Wirkung wird durch folgenden Versuch verdeutlicht:

Der Wirkstoff wird als 10 %ige wässrige Suspension in Gartenerde eingearbeitet, so, dass die Wirkstoffkonzentration 0,5 g pro Liter Erde ist. In Saatschalen werden dann folgende lestpflanzen in die so vorbereitete Erde .eingesät:

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Agripat S.A. - β -

Hafer, Senf, Raygras, Zuckerrübe, Gurke, Baumwolle, Wicke, Mais.

Die Schalen werden dann im Gewächshaus bei 20 bis 24°C und 70 % relativer Luftfeuchtigkeit unter 'lageslicht gehalten. ' .

Die Auswertung des Versuches erfolgte nach 20 Tagen und die Beurteilung nach dem 10er Index:

10 = Pflanzen unbeschädigt = Kontrolle

0 = Pflanzen abgestorben
9 - 1 = Zwischenstufen der Schädigung.

Die 10 %ige Suspension wurde aus einem 10 %igen Spritzpulver folgender Zusammensetzung: 10 Teile Wirkstoff, 0,6 Teile Natriumdibutylnaphthylsulfonat, 10 Teile Natrium-Aluminiumsilikat, 78,4 Teile Kaolin und 1 Teil Naphthalinsulfonsäuren-Phenolsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat [3:2:1] durch Verdünnen mit Wasser erhalten.

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t « ι

* « .11

191605

•Tabelle

Verbindungen:	Hafer	Ray gras	Sen Ι	Zucker rübe	Gurke	Baum wolle	[Wicke	τα
2-(N'-Methyl-ureido)-benzamid	6	O	Ο	O	O	1	O	0
2-(N¹-Dimethyl-ureido)-benzamid	0	1	O	O	O	O	O	2
2-(N¹-Aethyl-ureido)-benzamid	0	0	O	O	O	O	O	2
2-(N¹-n-Propyl-ureido)-benzamid	O	O	O	O	O	O	O	3
2-(N¹ -Isopropyl-ureido)-benzamid	σ	O	O	O	1	2	1	3
2-(N'-n-Butyl-ureido) -benzamid	O	O	O	O	O	1	0	-
2-(N'-l·¹-Methylpropyl-ureido- benzamid	O	O	O	O	O	O ·	O	4
2-(N'-1'-Methylisopentyl- ureido-benzamid	O	O	O	O	O	O	O	—
2-(N¹-Allyl-ureido)-benzamid	O	O	O	O	O	O	O	4
2-(N'-2'-Methoxyäthyl-ureido)- benzamid	3	3	O	O	O	O	O	—
2-(N'-Cyclopropyl-ureido)-benz amid	0	O	O	O	O	O	O	O

Die erfindungsgemSssen Wirkstoffe sind, wie aus der Tabelle ersichtlich ist, zur Bekämpfung von ein- und zweikeimblä'ttrigcn Unkrautern und,Ungräsern vor deren Auflaufen geeignet.

Die neuen 2~Ureido-ben;:amide der Formel I werden zusammen mit üblichen Zusatzstoffen vermischt als herbizide Mittel angewendet. Weiterhin können die neuen Wirkstoffe auch Düngemitteln beigemischt werden und in dieser Form zur Anwendung gelangen-- Zur Verbreiterung des VHirkung-ss-pfckfcruras der- erfindiingiigemassen Benzamide können sie mit anderen Herbiziden vermischt zur Anwendung gebracht: werden; zum Beispiel,

• · · » "ι > ι ta

mit Triazinen, wie Halogendiamino-s-triazinen, Alkoxy- und Alkylthio-diamino-s-triazinen, Diazinen, wie Uracilen, Pyridazinen, Phenolen, aliphatischen Carbonsäuren und Halogen-'carbonsäuren, halogenierten Benzoesäuren und halogenierten Phenylessigsäuren, Aryloxyalkancarbonsäuren und. Aryloxyalkansulfonsäuren, Pyridincarbonsäuren; Amiden, Ihioamiden, Hydraziden, Estern und Nitrilen solcher Carbonsäuren, Carbaminsäure- und Thiocarbaminsäureestern, quaternären Ammonium-Verbindungen, Harnstoffen, anorganischen Salzen etc., insbesondere mit:

2-Chlor-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin 2-Chlor-4-äthylamlno-6-isopl^opylamίno-s-triazin 2-Chlor-4,6»bis-(methoxypropylamino)-s-triazin .

2-Methoxy-4,6-bis-(isopropylamino)-s-triazin 2-I-:ethylinercapto-4-methoxypropylamino-isopropylamino-s-triazin 2-]:ethylmercapto-4,6-bis(isopropylaraino)-s-triazin 2-Methylmercapto-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin 2-Hethylmercapto-4-äthylamino-6-isopropylamIno-s-triazin ".

2-Methoxy-4₎6-bis-(äthylamino)-s-triazin 2-^:ethoxy-4-äthylamino-6-isopropylamiπo-ε-tΓiazin 2-Chlor-4,6-bis~(isopropylamlno)-s-triazin

-S, 6-trlmethyleri-uracil 5>--ArriIno-5-chlor-l-phei.yl-pyriääzori»(6) 3,6-^10X0-1,2,3,6-tetrahydropyridazir; Dinitro-Eecbutylphonol und seine Salze Pentachlorophenol υϊ.ά .ce ine oalze
■ Ti'ichloressigcäure und aeren Julze

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2,2-Dichlorpropionsäure und deren Salze 2-Chlor-N,N-diallylessigsäureamid H-(3' ,4'-Dichl'orphenyl)-cyclopropancarbonsäureamid Maleinsäure-hydrazid

2,3,6-Trichlorbenzoesäure und deren Salze 2,3,5,6-Tetrachlorbenzoesäure und deren Salze 2-Methoxy-3,5,6-trichlorbenzoesäure und deren Salze 2-Methoxy-3,6-dlchlorbenzoesäure und deren Salze '3-Amino-2,5-dichlorbenzoesäure und deren Salze 3-Nitro-2,5-dichlorbenzoesäure und deren Salze 2-Methyl-3,5-dichlorbenzoesäure und deren Salze 2,6-Dichlorbenzonitril
2,6-Diehlor-thiobenzamid

2,3,6-Trichlorphenylessigsäure und deren Salze 2,4-Dichlorphenoxyesiigsäure und deren Salze 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure und deren Salze und Ester (2-Methyl-4-chlorphenoxy)-essigsäure und deren Salze und Ester 2-(2',4',5'-Trichlorphenoxy)-propionsäure und deren Salze und Ester 2-(2',4',5'-Trichlorphenoxy)-äthyl-2,2-dichlorpropionat 4-(2',4'-Dichlorphenoxy)-buttersäure und deren Salze und Ester 4-(2'-Methyl-4'-chlorphenoxy)-buttersäure und deren Salze und Ester ■

2,3,6-Trichlorbenzyloxypropanol 4-Arnino-3, 5,6-tr ichlorpicolinsäure K'-Cyclooctyl-r.Vi.-diinethylharnstoff 3-Phonyl-1,1-uimethylharnstoff

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BAD

AgripatSA -lo-

3-(4'-ChlorphenyD-1,1-dimethylharnstof f 3-(3'-Trifluormethylphenyl)-1,1-dimethylharnstoff 3-(3',4'-Dichlorphenyl)-l,l-diniethylharnstoff 3—C3 ' ,4 · -DichlorphenyD-l.-n-butyl-l-methylharnstoff S-O'^'-DichlorphenyD-ljljS-trimethylharnstoff 3-(3',4'-DiChIorphenyl)-l,l-diäthylharnstoff 3-(4'-Chlorphenyl)-l-methoxy-l-methylharnstoff ■

3-(3',4'-DichlorphenylJ-l-methoxy-l-methylharnstoff 3-(4' -BromphenyD-1-methoxy-l-methyl-harnstoff

3-(3^f,4'-DichlorphenyD-S-methoxy-l,1-dimethylharnstoff 3-(4'-Chlorphenoxy-phenyl)-1,1-dimethylharnstoff NjK-Di-Cn-propyli-S-äthyl-thiolcarbaminsäureester NjK-Di-Cn-propyD-S-n-propyl-thiolcarbaminsäureester N-Aethyl-N-(η-butyl)-S-n-propyl-thiolcarbaminsäureester , N-Phenyl-O-isopropyl-carbaminstiureester N-(m-Chlorphenyl)-O-isopropyl-carbaminsäureester N-(m-ChIorphenyl)-0-(4'-chlor-2'-butinyl)-carbaminsäureester N-(3^f ,4'-DichlorphenyD-O-methyl-carbaminsäureester

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Herstellungsverfahren für die Verbindungen der Formel I. Sofern nichts anderes ausdrücklich vermerkt ist, sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.

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Beispiel 1

Zu einer Lösung von 13,6 g Anthranilsäureamid in 100 ml Acetonitril werden 5,7 g Methylisocyanat bei Zimmertemperatur (25°) tropfenweise zugesetzt. Dann wird das Reaktion sgemisch eine halbe Stunde.lang unter Rühren auf 50° erhitzt. Nach dem Erkalten wird der Niederschlag abfiltriert und aus Methanol umkristallisiert. Das so erhaltene 2-(N¹-Methyl-ureido)-benzamid hat den Schmelzpunkt 191° (Zers.).

Beispiel 2

Eine Lösung von 27,2 g Anthranilsäureamid und 3Ö g Triäthylamin in 200 ml absolutem loluol wird am Rückfluss zum Sieden erhitzt und tropfenweise mit 32 g Dimethylcarbaminsäurechlorid versetzt. Das Reaktionsgemisch wird dann noch eine Stunde lang am Rückfluss erhitzt. Der nach dem Erkalten ausgefallene Niederschlag wird abfiltriert und in Wasser aufgeschlämmt. Nach dem Umkristallisieren aus Isopropanol hat das erhaltene 2-(N,N-Dimethyl-ureido)-benzamid den Schmelzpunkt 185-186° (Zers.).

Beispiel 3

Zu einer Lösung von 5,1 g 2-(N'-Methoxy-N^l-methylureido) -benzonitril in 30 ml Aceton werden bei 10* bis 20° 50 ml einer 5 7<lgen wässrigen Wasserstoffperoxid-Lösung innerhalb von 30 Minuten eingetropft. Durch Zugabe von 1 η wässriger Natriumhydroxid-Lösung wird der pH-Wert des Reaktionsgemisches konstant zwischen 8 und 9 gehalten. Nach 12-stündigem Rühren bei Zimmertemperatur wird der ausgefallene Niederschlag abgetrennt. Das 2-(N¹-Methoxy-N'-methylureido) -benzamid hat den Fp.: 181-183° (Zers.),

Das als Ausgangsmaterial eingesetzte 2-(N¹-Methoxy-N¹-methyl-ureido)-benzonitril wird wie folgt hergestellt:

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BAD ORIGINAL

Agripat S.A.

Eine Lösung von 10,5 g 2-Cyano-phenyl-isocyanat in 60 ml Benzol wird bei 10-15° zu einer Lösung von 4,9 g N-Methoxy-N-methyl-amin in 40 ml Benzol gegeben. Dann wird das Lösungsmittel am Vakuum abdestilliert und der- Rüqkstand aus Hexan umkristallisert. Das.2-(N'-Methoxy-N'-methylureido) -benzonitril hat den Fp.: 71-72°. '

Auf den in den vorangehenden Beispielen beschriebenen Wegen wurden die in der folgenden Tabelle aufgeführten 2-Ureidö-benzamide erhalten. ' - ■

Verbindungen

Schmelzpunkt

2-(H'-Methyl-ureido)-benzamid 2-(N'-Aethyl-ureido)-benzamid 2-(K' -n-Propyl-ureido) -benzamid.

2-(N¹-Isopropyl-ureido)-benzamid 2-(I]¹-η-Butyl--ureido)-benzamid 2-(N'-1'-Methylpropyl-ureido)-benzamid 2-(ll' -1' ,3 ' -Dimethylbutyl-ureido)-benzamid 2-(K' -Allyl-ureido)-benzamid 2-(K ' -2 ' -Chloräthyl-ureido)-benzarnid

-(K'-2'-Methoxyäthyl-ureido)-benzamid 2-(Ii' -Cyclopropyl-ureido) -benzamid 2-(K ^! ,K' -D.imethyl-ureiüo) -benzamid

-Ch]-Or-S-(K.¹ -r: ethyl-ureido)-benzamid 4-Chlor-2-(i;' -n--pr opyl«ureido)—bonzarnld 3,5-DiGhlor-2-(N¹-n-propyl-ureido)-benzamid 2-(N'-Methoxy-N¹-methyl-ureido)-benzamid 2-(N,N'-Dimethyl-ureido)-benzamid 191° (Zers.) 196^ (Zers.).·

C-"

194° (Zers.) ' 260° (Zers.) 168-170° 190° (Zers,) .180° (Zers.) 190-1910 17 4°

176° (Zers.) 210° (Zers.) 185.-186 ° 210- (Zers.)' :215? (Zers.) 220° (Zers.) 181-183°(Zers,) 166-167° (Zers.)

909842/17S9 BAD ORIGINAL

Agripat S.A. - 13 -

Verbindungen	Schmelzpunkt
2-(N¹-2'-Methylthioäthyl-ureido)-benzamid 5-Methyl-2-(N¹-methylureido)-benzamid 4-Methoxy-2-(N¹-methyl-ureido)-benzamid	177-179° (Zers.) 195-197° (Zers.) 196-199° (Zers.)

Die Herstellung erfindungsgemässer herbizider Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermählen von Wirkstoffen der allgemeinen Formel I mit geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispersions- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden:

feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate;

in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powder), Pasten, Emulsionen;

flüssige Aufarbeitungsformen: Lösungen, Aerosole.

Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel, Granulate) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe können zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgrit, Ataclay, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspäte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe, gemahlene pflanzliche Produkte, wie'Getreidemehl·,

9Ö9842/1759 «D «*»««■

Agripat S.A. ,, . b;

"Baumrindenmehl, Holzmehl, Nusschalenmehl, Cellulosepulver , Rückstände von Pflanzenextraktionen, Aktivkohle, etc., je für sich oder als Mischungen, untereinander verwendet werden.

Die Korngrösse der Trägerstoffe betragt für Stäubemittel zweckmässig bis ca. 0,1 mm, für Streumittel ca. 0,075 bis 0,2 mm und für Granulate 0,2 ram oder mehr.

Die Wirkstoffkonzentrationen in den festen Aufarbeitungsformen betragen in der Regel 0,5 bis 80 Gew.-\.

Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionenaktive und kationenaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten. Als Klebemittel kommen beispielsweise die folgenden in Frage: Olein-Kalk-Mischungen, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose), Hydroxyäthylglykoläther von Mono- und Dialkylphenolen mit 5-15 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäuren, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglykoläther (Carbowaxe), Fettalkoholpolyäthylenglykoläther mit 5-20 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8-18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Aethylenoxid, Pro- . pylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff-Formaldehyd sowie Latex--Produkte.

In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d.h. Spritzpulver (wettable powder), Pasten und Emulsionskonzentrate, stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoffen, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Anti-

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Agripat S.A. .. ₁₅ _ "

schaummitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln. Die Wirkstoffkonzentration in diesen Mitteln beträgt 5-80 Gew.-°/o.

Die Spritzpulver (wettable powder) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Irägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität-vermischt und vermählt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden. Als Dlspergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfonierten! Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsä'ure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Fettalkoholglykoläther, das Natriumsalz von Oleoyläthionat, das Natriumsalz von Oleoylmethyltaurid, ditertiäre Acetylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze. .

Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Silicone usw. in Frage. Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermählen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 - 0,04 ram und bei den Pasten von 0,003 mm nicht überschreitet. Zur Herstellung von Ermilsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise die folgenden in Frage: Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxd und im Bereich von 120-350" siedende Mineral öl fraktionell. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch, den Wirkstoffen gegenüber

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Agripat S.A. - 16 -

inert und nicht leicht brennbar sein.

Ferner können die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatisch^ und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alky!naphthaline, Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden. Die Lösungen sollen die Wirkstoffe in einem Konzentrationsbereich von 1-20 Gew.-% enthalten.

Den beschriebenen erfindungsgemässen Mitteln lassen sich andere biozide Wirkstoffe oder Mittel beimischen. So können die neuen Mittel ausser den genannten Verbindungen der allgemeinen Formel I und anderen Herbiziden, zum Beispiel auch Insektizide, Fungizide, Bakterizide, Fungistatika, Bakteriostatika oder Nematozide zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums enthalten. Die erfindungsgemMssen Mittel können ferner noch Pflanzendünger, Spurenelemente usw. enthalten.

Im folgenden werden Aufarbeitungsformen dieser Wirkstoffe beschrieben. Sofern nichts anderes ausdrücklich vermerkt ist, bedeuten Teile Gewichtsteile.

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BAD ORIGINAL

Agripat S.A. _ ₁₇ _ ·

Spritzpulver

Zur Herstellung a) eines 10 %igen und b) eines 25 %igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:

a) „ 10·Teile 2-(N'-Methyl-ureido)-benzamid

10 Teile Ligninsulfonsäure-Calcium-Salz 2 Teile Haftstoff aus 50 % Polyvinylpyrrolidon und

50 % Champagne-Kreide 38 Teile Kaolin
40 Teile Champagne-Kreide;

b) 25 Teile 2-(N¹-Aethyl-ureido)-benzamid

5 Teile Kondensationsprodukte von Naphthalinsulfonsä'ure, Phenolsulfonsäuren und Formaldehyd im Verhältnis 3:2:0,5

4 Teile Dibutylnaphthylsulfonat--Natrium-Salz 1 Teil Methyl-oleoyl-taurid-Natrium-Salz 15 Teile Leichtkieselsäure

25 Teile neutrales Natrium-Aluminiumsilikat 25 Teile Kaolin;

Die angegebenen Wirkstoffe werden auf die entsprechenden Irägerstdffe (Kaolin und Kreide) aufgezogen und anschliessend mit den aufgeführten Zusätzen vermischt und vermählen. Man erhält ein Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit. Aus einem solchen Spritzpulver können durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Wirkstoffkonzentration erhalten werden.

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BAD

Agripat S.A. - is - Emulsionskonzentrat

Zur Herstellung eines 25 7oigen Emulsionskonzentrates werden

25 Teile 2- (N¹ -n-Prop.yl-ureido) -benzamid 35 Teile Methyläthylketon
30 Teile Xylol und

10 Teile Isooctyl-phenyl-polyäthylenglykol (Triton X 100)

miteinander vermischt. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu Emulsionen auf geeignete Konzentrationen verdünnt werden. Solche Emulsionen eignen sich zur Bekämpfung von Unkräutern in Kulturpflanzen.

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Claims

Agripat S.A. _{Ί Q}

Patentansprüche
1. 2-Ureido-benzamide der allgemeinen Formel I

(R₁)

XONH

-N-C- N (1)

R₂ O

in der

R-, Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen,

R„ Wassei'stoff oder niederes Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen j

Rn Wasserstoff, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen,

R, einen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, niederes Halogenalkyl, Alkoxyalkyl oder Alkylthioalkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen als Ringglieder, und

η eine ganze.Zahl von 0 bis 3 bedeuten.
2. (N' -!-!etboxy-N¹ -Methyl-ureido) -benzamid.

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BAD ORIGINAL

Agripat S.A.
3. Verfahren zur Herstellung von. 2-Ureidb-benzamiden der allgemeinen Formel I

in der
^Rl

-,CONH,

-N - C - .N

R₂ O

(D

dadurch

Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen,

Wasserstoff oder niederes Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen,

Wasserstoff, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, ,

einen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, niederes Halogenalkyl, Alkoxyalkyl oder Alkylthioalkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen als Ringglieder, und

eine ganze Zahl von 0 bis 3 bedeuten, gekennzeichnet, dass man ein Benzamid der Formel.II,

CONH, -NHR₀

(II)

entweder

a) mit einem CarbaminsMurehalogenid der Formel III

Hal - C - N

. i X

in der Hal Halogen bis Atomnummer 35 bedeutet, oder

(in)

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b) mit den Bildungskomponenten eines Carbaminsäurehalogenids der Formel III, nämlich Phosgen und einem Amin der Formel IV _n ^:

(IV)

in welchen Formeln R-,, Rp, Rq, Ra und η die unter Formel I im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, in einem inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittel und iri Gegenwart eines Kondensationsmittels umsetzt.
4. Verfahren zur Herstellung, von 2-Ureido-benzamiden der im Anspruch 1 angegebenen Formel I, in der Rq Wasserstoff bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Benzamid der Formel II mit einem Isocyanat der Formel V

R₄NCO (V)

in der R, die unter Formel I des Anspruchs I'angegebenen Bedeutungen hat, umsetzt.
5. Verfahren gemäss Ansprüchen 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Benzamid der Formel II mit einem Gemisch aus einem Isocyanat der Formel V und einem entsprechenden Carbaminsäurehalogenid der'Formel III umsetzt.
6. Verfahren zur Herstellung von 2-Ureido-benzamiden der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel-I, dadurch gekennzeichnet, dass man einen 2-Cyanophenylharnstoff der

Formel VI ' .

CssN;

NH-C-N ³

in der R-,, R£, Rq > R^ und η die unter Formel I im Anspruch I angegebenen Bedeutungen haben, in wässrig alkalischem Milieu mit Wasserstoffperoxid behandelt. . .

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Agripat S.A. „ ■ ·
7. Mittel zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums, dadurch gekennzeichnet, dass es als herbiziden Wirkstoff mindestens ein 2-Ureido-benzamid der allgemeinen Formel I

CONH₀ /R, j Il \_R

R₂ 0 4 ■·-■■,"/

in der

R, Halogen, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen,

R₂ Wasserstoff oder niederes Alkyl mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen,

Ro Wasserstoff, niederes Alkyl oder niederes Alkoxy mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen,

R/ einen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, niederesHalogenalky1, Alkoxyalkyl oder Alkylthioalkyl mit bis zu 5 Kohlenstoff= atomen, Cycloalkyl mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen . als Ringglieder, und

η eine ganze Zahl von 0 bis 3 bedeuten, zusammen mit geeigneten Trägerstoffen und/oder Verteilungsmitteln und gegebenenfalls anderen biociden Wirkstoffen

enthält.

8„ Verfahren zur Bekämpfung ^on Unkräutern und Ungräisern-, gekennzeichnet durch die Verwendung von 2-Üreido-" benzamiden der im Anspruch 1 definierten. Formel I oder von Mitteln, die solche Benzamide als herbizide Wirkstoffe enthalten. . . - ._-.--.''-

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