DE2104870A1 - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE2104870A1 DE2104870A1 DE19712104870 DE2104870A DE2104870A1 DE 2104870 A1 DE2104870 A1 DE 2104870A1 DE 19712104870 DE19712104870 DE 19712104870 DE 2104870 A DE2104870 A DE 2104870A DE 2104870 A1 DE2104870 A1 DE 2104870A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- ethylene
- vinyl acetate
- polymerized
- latex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 40
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 21
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 17
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 11
- HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenyl acetate Chemical group C=C.CC(=O)OC=C HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 3
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- DYBIGIADVHIODH-UHFFFAOYSA-N 2-nonylphenol;oxirane Chemical compound C1CO1.CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O DYBIGIADVHIODH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F263/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00
- C08F263/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00 on to polymers of vinyl esters with monocarboxylic acids
- C08F263/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00 on to polymers of vinyl esters with monocarboxylic acids on to polymers of vinyl acetate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
210A870
Köln, den 29.1.1971 Kl/Ax
Verfahren zur Herstellung von filmbildenden Copolymerlatices,
Aus Vinylacetat und Äthylen hergestellte filmbildende
Copolymere, in denen das Äthylen als innerer Weichmacher für das Vinylacetatpolymere wirksam ist, sind "bekannt. Für
Verwendungszwecke wie Anstrichfarben, Papierstreichmassen und Klebstoffe enthalten sie zweckmäßig etwa 60 Gew.-$
oder mehr copolymerisiertes Vinylacetat. Sie haben jedoch den Nachteil, daß Vinylacetat ein teures Monomeres ist und
daß die Copolymeren normalerweise nach einem verhältnismäßig teuren Verfahren bei Drücken von wenigstens 53 atü
hergestellt werden müssen, um einen ausreichenden Gehalt an einpolymerisiertem Äthylen zu erzielen. Diese Copolymeren
haben den weiteren Nachteil, daß sie zwar ausgezeichnete allgemeine Eigenschaften als Anstrich- und Überzugsmassen
zeigen, daß jedoch Mangel insbesondere dann auftreten, wenn die Filme im Freien auf alkalische Unterlagen aufgebracht
werden.
In der britischen Patentschrift 1 162 575 wird ein System' vorgeschlagen, bei dem ein Teil des Vinylacetats im Ccpolymeren
durch Vinylchlorid ersetzt ist, um das Problem der Hydrolyse zu lösen. Dieses System hat den weiteren Vorteil,
daß Vinylchlorid ein billigeres Monomeres ist als Vinyl-
109834/1510
·» 2 —
acetat. Das Polymerisationsverfahren ist jedoch im wesentlichen dem für Vinylacetat-Äthylen-Copolymere angewandten
Verfahren insofern ähnlich, als das Vinylchlorid mit dem Vinylacetat bei den gleichen erhöhten Drücken zugesetzt
wird ο
Es ist bekannt, daß Polymere mit den Eigenschaften eines Polyvinylchloridharzes aus Vinylacetat, Vinylchlorid und
Äthylen hergestellt werden können, fndem zunächst ein Vinylacetat-Äthylen-Copolymeres
gebildet und anschließend Vinylchlorid durch Pfropfpolymerisation auf das Copolymere
aufgebracht wirdo Wenn diese Polymeren in wässriger Emulsion
gebildet werden, ist nicht zu erwarten, daß sie Latices ergeben, die bei Umgebungstemperatur Filme bilden.
Diese Materialien werden aus kautschukartigen Vinylacetat-Äthylen-Copolymeren
beispielsweise hergestellt, indem das kautschukartige Äthylen-Vinylacetat-Copol- lere in Vinylchlorid
gelöst und die Polymerisation ,.<*j'n Verfahren durchgeführt
wird, die normalerweise für die Polymerisation von Vinylchlorid angewandt werden. Ferner wird die aufgepfropfte
Vinylchloridmenge so gewählt, daß das erhaltene Polymere die gewünschten Eigenschaften unö demgemäß einen
hohen Gehalt an polymerisiertem Vinylchlorid hat.
Gemäß der Erfindung werden filmbildende Copolymerlatices aus Vinylacetat-Äthylen-Cpolymerlatices und Vinylchlorid
hergestellt. Dieses Verfahren·zur Herstellung von filmbildenden Copolymerlatices auf Basis von Vinylacetat,
Vinylchlorid und Äthylen wird wenigstens teilweise bei einem verhältnismäßig niedrigen Druck durchgeführt.
Das Verfahren gemäß der Erfindung iss dadurch gekennzeichnet,
daß man Vinylchlorid in Gegenwart eines vorher gebildeten Vinylacetat-Äthylen-Copolymerlatex, der 5 bis
45$ (bezogen auf Trockengewicht) polymerisiertes Äthylen
enthält, unter Emulsionspolymerisationsbedingungen mit einem wasserlöslichen Polymerisationsinitiator polymerisiert,
wobei die polymerisierte Vinylchloridmenge so ge-
wählt wird, daß der Latex bei 30 C oder darunter zusammenhängende,
geschlossene Filme bildete
Verschiedene Länder haben bekanntlich verschiedene Kriterien für die Mindest-Filmbildungstemperatur (MT) von
Latices für die Verwendung beispielsweise in Anstrichmittelno Gemäß einem bevorzugten Merkmal der Erfindung
haben die Latices eine MFT von 90C, die für die Farben-
und Lackindustrie in England annehmbar ist. Es wird angenommen, daß Latices mit MFT-Werten bis zu 300C für industrielle
Anwendungen brauchbar sein könnten. Die in dieser Beschreibung genannten MFT-Werte gelten für die Copoly- J
merlatices ohne Zusatzstoffe, d.h. ohne verschmelzende Lösungsmittel oder Verlaufmittel.
Es wird angenommen, daß mit steigendem Gehalt an polymerisiertem Äthyle ■ im Äthylen-Vinylacetat-Copolyraerlatex
weichere Copolymere gebildet werden, wodurch Latices mit niedrigerer MFT erhalten werden. Je höher der Gehalt an
polymerisiertem Äthylen im Copolymeren ist, um so größer ist demgemäß die Vinylchloridmenge, lie in den Latex einpolymerisiert
werden kann, während iminei noch Copolymere
gebildet werden, die zusammenhängende, geschlossene Filme
bei 3O°C oder darunter bilden.
Die bevorzugten Copolymeren gemäß der Erfindung enthalten 10 bis 45$ (bezogen auf Trockengewicht) pblymerisiertes
Vinylchlorid.
Die für die Zwecke der Erfindung geeigneten Vinylacetat-Äthylen-Copolymerlatices
können nach beliebigen bekannten Verfahren hergestellt werden. Die bevorzugten Vinylacetat-Äthylen-Copolymeren
enthalten 15 bis 35$ (bezogen auf Trockengewicht) copolymerisiertes Äthylen.
Es ist wesentlich, einen wasserlöslichen Polymerisationsinitiator für die Polymerisation des Vinylchlorids zu
verwenden, damit die Bildung von suspensionspolymerisierten
109834/1510
-A-
Polyvinylchloridperlen vermieden wird.
Als wasserlösliche Polymerisationsinitiatoren eignen sich für das Verfahren gemäß der Erfindung beispielsweise
Ammoniumpersulfat, Kaliumpersulfat und andere wasserlösliche Peroxyde, z.B. Wasserstoffperoxyd. Diese Initiatoren
können in Verbindung mit Reduktionsmitteln wie Natriummetabisulfit und Natriumdithionit verwendet werden. Ebenso
können komplexgebundene Schwermetalle, z.B. der Komplex von zweiwertigem Eisen mit Ethylendiamintetraessigsäure,
vorhanden sein.
Das Verfahren gemäß der Erfindung wird zweckmäßig wie folgt durchgeführt« Das Vinylacetat-Äthylen-Copolymere wird
zusammen mit üblichen Emulsionspolymerisationszusätzen, z.B. oberflächenaktiven Mitteln und Schutzkolloiden, in ein
mit Rührer versehenes Polymerisationsgefäß gegeben. Wasser wird dem System zweckmäßig in einer solchen Menge zugesetzt,
daß der gewünschte Peststoffgehalt beim theoretischen maximalen Umsatz erhalten wird. Der Reaktor wird
dann mit einem Inertgas, z.B. Stickstoff, gespült" und unter Rühren auf eine übliche Temperatur für die Emulsionspolymerisation
von Vinylchlorid erhitzt. Das Vinylchlorid kann auf einmal zugesetzt werden. Vorzugsweise wird es kontinuierlich
während der Polymerisation in den Reaktor eingeführt. Die Polymerisationsgeschwindigkeit wird zweckmäßig
geregelt, indem der Polymerisationsinitiator während der Reaktion in den Reaktor eingeführt wird. Die Polymerisation
wird zweckmäßig bei den für die Homopolymerisation von Vinylchlorid im Emulsionsverfahren angewandten Drücken,
d.h. bei einem solchen Druck durchgeführt, daß das Vinylchlorid bei der Polymerisationstemperatur, die zweckmäßig
im Bereich von 20 bis 800C liegt, in der Flüssigphase gehalten
wird.
Untersuchungen der nach dem Verfahren gemäß der Erfindung hergestellten Latices haben ergeben, daß das Vinylchlorid
weitgehend auf die Hauptkette des Vinylacetat-Äthylen-
109834/1510
Copolymeren aufgepfropft wird. Etwaiges verbleibendes
Vinylchlorid ist als Vinylchlorid-Homopolymerlatex vorhanden.
Die folgenden Beispiele erläutern Verfahren zur Herstellung von. filmbildenden Latices gemäß der Erfindung. Die Mindesttemperaturen
für die Filmbildung der Latices wurden in jedem Fall nach der folgenden Methode bestimmt:
Ein Latexfilm von 76 a. Dicke wurde auf einen Metallblock
aufgetragen, der über seine Länge einen Temperaturgradienten von -15° bis +35°C hatte. Der Latex wurde unter langsam
strömendem trockenem Stickstoff der Trocknung überlassen. An einem bestimmten Punkt des Blocks wurde der Film ungleichmäßig
und unterbrochen. Die Temperatur an diesem Punkt war die Mindesttemperatur der Filmbildung.
Ein Latex wurde in der nachstehend beschriebenen Weise aus den folgenden Bestandteilen (in Gewichtsteilen) h-ergestellt:
Monomeres
Vinylchlorid " .100 Teile
Äthylen-Vinylacetat-Gopolymeres, das 27$
c©polymerisiertes Äthylen im Latex mit
48,2$ Feststoffen enthält ' 400 Teile
Nonylphenol-Äthylenoxyd-Kondensat
(50 Mol Äthylenoxyd) 3,66 Teile
Nätriumdodecylbenzolsulfonat 0,87 Teile
Polyvinylalkohol (zu 88$ hydrolysiert,
mittlere Viskosität) 0,31 Teile
Destilliertes Wasser zur Verdünnung auf 45$
Feststoffe bei theoretisch maximaler Ausbeute
Amraoniumpersulfat 0,97 Teile
Natriummetabisulfit 2,83 Teile in 83 Teilen
destilliertem Wasser
109834/1510
Die wässrige Phase wurde zusammen mit dem Ammoniumpersulfat in einen mit Rührwerk versehenen Reaktor aus nichtrostendem
Stahl gegeben. Der Reaktor wurde dreimal mit Stickstoff gespült und unter Rühren auf 600C erhitzt. Dann wurde das
Vinylchlorid schnell zugesetzt· Die Polymerisation wurde durchgeführt, indem die Natriummetabisulfitlösung in einer
Menge von 5,3 Teilen/Stunde zugepumpt wurde, bis ein durch den Gesamtfeststoffgehalt gemessener konstanter Umsatz
erreicht war.
Der Versuch wurde fünfmal wiederholt, wobei jeweils ein Äthylen-Vinylacetat-Latex, der einen Feststoffgehalt von
48,2$ hatte, in einer Menge von 300, 233, 150, 100 bzw. 54 Teilen verwendet wurde. Die Eigenschaften der sechs
latices sind nachstehend in Tabelle 1 genannt.
| Äthylen- Vinylacetat- Latex Teile |
Eingesetztes Vinylchlorid, Teile |
Berechneter Vinylchlorid- gehalt des endgültigen Polymeren, Gew.-# |
Mindesttempera tür der Film bildung, C |
| 400 | 100 | 17,1 | 1 - |
| 300 | 100 | 9,7 | 0 |
| 233 | 100 | 21,6 | 5 - |
| 150 | 100 | 35,4 | 15 - |
| 100 | 100 | 43,5 | 23 - |
| 54 | 100 | 45,5 | 27 - |
| - 2 | |||
| - 6 | |||
| - 17 | |||
| - 24 | |||
| - 28 |
Die Ergebnisse zeigen, daß mit einem Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren,
das 27 Gew.-$ copolymerisiertes Äthylen enthält, Latices mit ausgezeichneten Filmbildungseigenschaften
erhalten werden, wenn der Vinylchloridgehalt des Polymeren 9,7 bis 35,4$ beträgt, und annehmbare Latices, die noch
bei Temperaturen unter 300C Filme bilden, erhalten werden,
wenn der Vinylchloridgehalt 45,5 Gew.-^ beträgt.
109834/151 0
Der in Beispiel 1 beschriebene Versuch wurde wiederholt,
wobei jedoch das Vinylchlorid während der Reaktion im Verlauf von 2,5 Stunden kontinuierlich zugepumpt wurde. Die
Eigenschaften der erhaltenen sechs Latices sind nachstehend in Tabelle 2 genannt.
| Tabelle | 2 | Berechneter Vinylchlorid- gehalt des . endgültigen Polymeren, Gew.-^ |
Mindesttempe ratur der Filmbildung, 0C |
|
| Xthylen- Vinylacetat- Latex, Seile |
Eingesetztes Vinylchlorid, Teile |
16,7 | 0 | |
| 4-00 | 100 | 19,0 | 0-2 | |
| 300 | 100 — | 23,4 | 7-8 | |
| 233 | 100 | 37,9 | 19 - 20 | |
| 150 | 100 | 44,3 | 27 - 28 | |
| 100. | 100 | 54,9 | >30 | |
| 54 | 100 |
Diese Ergebnisse bestätigen die gemäß Beispiel 1 erhaltenen Ergebnisse und veranschaulichen, daß Polymere, die bis zu
45 Gew.-io Vinylchlorid enthalten, Filme bei einer Temperatur
von 300G und darunter bilden.
Ein Latex wurde auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise aus einem Äthylen-Vinylacetat-Copolymerlatex, der 27 Gew.-#
copolymerisiertes Äthylen enthielt, und mit einem Verhältnis von zugeführtem Vinylchlorid zum Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren
von 35:65 zu Beginn der Polymerisation hergestellt. Der erhaltene Latex enthielt 24,6 Gew.-# copolymerisiertes
Vinylchlorid. Die Untersuchung durch thermische Differentialanalyse zeigte, daß das Copolymere Einfriertemperaturen
von 0° und 370C hatte. Trotz der hohen Einfriertemperatur
hatte der Latex eine Mindesttemperatur der
109834/1510
210487Q
Filmbildung von 9 C.
Eine Reihe von Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren mit unterschiedlichem
Äthylengehalt wurde durch Emulsionspolymerisation hergestellt. Diese Copolymeren wurden so gemischt,
daß eine zweite Reihe mit Äthylengehalten (bezogen auf Trockengewicht) von 15, 19, 25, 31 und 35$ erhalten wurde.
Die Latexgemische wurden dann für die Herstellung der Reihe von Vinylchlorid-Pfropfmischpolymeren, die nachstehend
in Tabelle 3 genannt sind, nach dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren verwendet. Der Gehalt an freiem
Vinylacetat in den Äthylen-Vinylacetat-Latices wurde vor jeder Polymerisation durch Zusatz des Vinylacetatmonomeren
eingestellt, um den Einfluß dieser Variablen auf die Zusammensetzung und Eigenschaften des Copolymeren weitgehend
auszuschalten. Die Mindesttemperaturen der Filmbildung der erhaltenen Copolymerlatices wurden bestimmt.
| Tabelle 3 | In die Ppropf- polymerisation eingesetztes freies Vinyl acetat (Gew. -56, bezogen auf Polymeres (3) |
Mindest tempera tur der Pilm bildung "0U) |
|
| Äthylengehalt des Äthylen- Vinylacetat- Copolymeren (j6,bezogen auf Trockengewicht) (1) |
Vinylchlorid- gehalt des Pfropfmischpoly- meren (56, bezo gen auf Trocken gewicht) (2) |
4 | 10-11 |
| 15 | 18,8 | 1,3 | 15-16 |
| 19 | 27,2 | 3 | 18T19 |
| 19 | 33,2 | 3 | 1-2 |
| 19 | 11,1 | 1,3 | 4-5 |
| 19 | 11,1 | 2 | 6-7 |
| 25 | 21,5 | 4 | 11-12 |
| 25 | 28,7 | 1,3 | 6-7 |
| 25 | 26,7 | 2 | 22-23 |
| 25 | 44,5 | 1,3 | -4 bis -5 |
| 25 | 4,3 | ||
109834/1510
Tabelle 3 (Forts.) (2)(3)(4)
| 31 | 35,7 |
| 31 | 10,2 |
| 31 | 10,5 |
| 31 | 37,6 |
| 35 | 22,5 |
_ 10-11
3 -3 bis -4
1,3 -4 bis -5
3 14-15
2 -4 bis -5
Wie die Ergebnisse in Tabelle 3 zeigen, können filmbildende Copolymerlatices, die zusammenhängende, geschlossene Filme
bei Temperaturen unter 3O0C, insbesondere bei O0C bilden,
durch Polymerisation von Vinylchlorid in Gegenwart von Äthylen-Vinylacetat-Copolymeren hergestellt werden, die
15 bis 35$ (bezogen auf Trockengewicht) copolymerisiertes
Äthylen enthalten.
109834/1510
Claims (5)
- Pat entan SprücheVerfahren zur Herstellung von filmbildenden Copolymer-r latices, dadurch gekennzeichnet, daß man Vinylchlorid in Gegenwart eines vorher gebildeten Vinylacetat-Äthylen-Copolymerlatex, der 5 bis 45$ (bezogen auf Trockengewicht) polymerisiertes Äthylen enthält, unter Emulsionspolymerisationsbedingungen mit einem wasserlöslichen Polymerisationsinitiator polymerisiert, wobei die polymerisierte Vinylchloridmenge so gewählt wird, daß der Latex bei 3O0C oder darunter zusammenhängende, geschlossene Filme bildet.
- 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylchlorid in einer Menge von 10 bis 455^ (bezogen auf Trockengewicht) dea Copolymerlatex polymerisiert wird.
- 3) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein vorher gebildetes Äthylen-Vinylacetat-Copolymeres verwendet wird, das 15 bis 35$ (bezogen auf Trockengewicht) polymerisiertes Äthylen enthält.
- 4) Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylchlorid in einer solchen Menge polymerisiert wird, daß der Latex zusammenhängende, geschlossene Filme bei 9 C oder darunter bildet.
- 5) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylchlorid auf einmal zugesetzt wird..6) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylchlorid während des Verlaufs der Polymerisation kontinuierlich zugesetzt wird.109834/1510
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB557570 | 1970-02-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2104870A1 true DE2104870A1 (de) | 1971-08-19 |
Family
ID=9798698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19712104870 Pending DE2104870A1 (de) | 1970-02-05 | 1971-02-03 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE762537A (de) |
| CA (1) | CA959589A (de) |
| DE (1) | DE2104870A1 (de) |
| ES (1) | ES387910A1 (de) |
| FI (1) | FI52350C (de) |
| FR (1) | FR2079258B1 (de) |
| GB (1) | GB1347966A (de) |
| NL (1) | NL7101482A (de) |
| ZA (1) | ZA71601B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2332758A1 (de) * | 1972-06-30 | 1974-01-17 | Nippon Kakoh Seishi Kk | Selbstklebendes material |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL297480A (de) * | 1962-09-04 |
-
1971
- 1971-01-29 ZA ZA710601A patent/ZA71601B/xx unknown
- 1971-02-02 CA CA104,328A patent/CA959589A/en not_active Expired
- 1971-02-03 ES ES387910A patent/ES387910A1/es not_active Expired
- 1971-02-03 DE DE19712104870 patent/DE2104870A1/de active Pending
- 1971-02-04 NL NL7101482A patent/NL7101482A/xx unknown
- 1971-02-04 BE BE762537A patent/BE762537A/xx unknown
- 1971-02-04 FR FR7103703A patent/FR2079258B1/fr not_active Expired
- 1971-02-05 FI FI710317A patent/FI52350C/fi active
- 1971-04-19 GB GB557570A patent/GB1347966A/en not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2332758A1 (de) * | 1972-06-30 | 1974-01-17 | Nippon Kakoh Seishi Kk | Selbstklebendes material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA959589A (en) | 1974-12-17 |
| FR2079258B1 (de) | 1975-01-17 |
| FI52350B (de) | 1977-05-02 |
| GB1347966A (en) | 1974-02-27 |
| ES387910A1 (es) | 1973-06-01 |
| FI52350C (fi) | 1977-08-10 |
| FR2079258A1 (de) | 1971-11-12 |
| NL7101482A (de) | 1971-08-09 |
| ZA71601B (en) | 1972-09-27 |
| BE762537A (fr) | 1971-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1078330B (de) | Verfahren zur Herstellung der Polymeren von Perfluorvinylaethern | |
| DE1495645B2 (de) | Verfahren zur Herstellung stabiler, wäßriger Emulsionen bzw. Dispersionen von Äthylen-Mischpolymerisaten | |
| DE2840501A1 (de) | Verfahren zur herstellung von copolymerisaten aus maleinsaeureanhydrid und alkenen | |
| DE3713538C2 (de) | ||
| DE1151119B (de) | Verfahren zur Herstellung spinnfaehiger Loesungen von Mischpolymeren des Acrylnitrils | |
| DE2141060A1 (de) | N-vinylpyrrolidoncopolymerisatloesungen | |
| DE1203475B (de) | Verfahren zur Herstellung eines gegen Frost und Tauwasser mechanisch stabilen Latex | |
| DE1595402A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat-AEthylen-Copolymeren | |
| DE2840502A1 (de) | Verfahren zur herstellung von terpolymeren | |
| DE1770231A1 (de) | Filmbildende waessrige Dispersionen von Copolymeren und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1520549A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pfropfpolymerisaten | |
| DE953118C (de) | Verfahren zur Herstellung von polymerem Monochlortrifluoraethylen | |
| EP0360038B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von aminomodifizierten Ethylen-Carbonsäure-Copolymerisaten, derartige Copolymerisate und ihre Verwendung für Haftvermittler und Kabelummantelungen | |
| DE2104870A1 (de) | ||
| DE2010117C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von thermoreversiblen Koazervaten | |
| DE1123834B (de) | Verwendung eines Aluminiumalkyls als Katalysator fuer die Polymerisation von Oxacyclobutanen | |
| DE2361743C2 (de) | Styrol-Acrylnitrilcopolymerisate hoher Wärmeformbeständigkeit | |
| DE2265612C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen von Polytetrafluoräthylen | |
| DE1270817B (de) | Verfahren zur Herstellung von Pfropfpolymerisaten | |
| DE1127085B (de) | Verfahren zur Herstellung waessriger stabiler Dispersionen von Mischpolymerisaten aus organischen Vinylestern und AEthylen | |
| DE2156378A1 (de) | ||
| DE2060571A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von thermoreversiblen Koazervaten | |
| DE2450785A1 (de) | Hydroxylgruppenhaltige vinylchloridcopolymerisate | |
| DE942352C (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten | |
| DE1303352C2 (de) | Verfahren zur herstellung von wachsartigen polyaethylen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OHA | Expiration of time for request for examination |