DE2104096A1 - Phosphonopropionsaureamiddenvate, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents

Phosphonopropionsaureamiddenvate, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung

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DE2104096A1
DE2104096A1 DE19712104096 DE2104096A DE2104096A1 DE 2104096 A1 DE2104096 A1 DE 2104096A1 DE 19712104096 DE19712104096 DE 19712104096 DE 2104096 A DE2104096 A DE 2104096A DE 2104096 A1 DE2104096 A1 DE 2104096A1
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phosphonopropionamide
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hydrate
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Hermann Dornach Maeder Arthur Dr Therwil Nachbur, (Schweiz)
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Ciba Geigy AG
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Description

CIBA-GElGY Ä
BASEL (SCHWEIZ)
Case 6959/E .
Deutschland
Phosphonopropionsäurearnidderivate,, "Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung.
Gegenstand der Erfindung sind Phosphonopropionsäureamidderivate der Formel
109836/1671
R1-O X
CH2-CH-CO-IiII-GH-A Y OH
worin R und R„ je einen Alkyl-, Halogenalkyl- oder Alkenylrest mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X ein Sehwefel- oder vorzugsweise ein Sauerstoffatom, Y eine Methylgruppe oder vorzugsweise ein Wasserstoffatom und A einen halogenierten Alkylrest bedeuten.
Insbesondere handelt es sich hierbei um Phosphonopropionsäurederivate der Formel
R-.-C Y -!TH-CH
χ OH
R2-O
I X
\ //
P
/ \
CH
worin A einen polyhalogenierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und FL, Rp, X und Y die angegebene Eedeutung haben.
Unter diesen Phosphonopropionsäurederivaten werden solche der Formel
10? .· ο / 1 6 7 1
R,—O X
1 \//
I2—O CH2—GH—CO—NII—GH
bevorzugt, worin Αρ einen Di- oder vorzugsweise Trihalogenmethylrest bedeuten , und R,, Rp, X-und Y die angegebene Bedeutung haben.
Gut geeignet sind vor allen Phosphonopropionsäurederivate der Formel
R1—0 X
(4) P
CH2-CH—CO—HHC
Y OH
worin A, einen Trihalogenmethylrest bedeutet, und R,, R-,, X und Y die angegebene Bedeutung haben.
Die Phosphonopropionsäureamidderivate entsprechen vor allem der Formel
R,—0 X
1 \ //
(5) Λ ■
R —0 CH —GH—GO—NH-€H~ C(Z),
Y OH
1 0 S > 3 G / 1.6 7 1
worin R1, Rp, X und Y die angegebene Bedeutung haben, und Z ein-Halogenatom bedeutet.
Bevorzugte Phosphonopropionsäureamidderivate.entsprechen der Formel
_ \J -Λ.
(6) A
R-O CHp—CH—GO—IJH—GH—G(Z)15
1I ι
Y OH
worin R.,, X, Y und Z die angegebene Bedeutung haben.
Von besonderem Interesse sind Phosphonopropionsäureamidderivate der Formel
(Ί) R ^.Q \π —CH—CO—NH-CH-
-3 ^i I -'
γ OH
worin R-. einen' Aethyl- oder insbesondere einen Methylrest und Z, ein Chlor- oder Bromatom bedeuten, und X und Y die angegebene Bedeutung haben.
Besonders vorteilhafte Phosphonopropionsäureamidderivate entsprechen-, der Formel
R„—0 0
ce, 3V .
R3—0 CH2-CH2—CO—NH- GH—C (
OH 109836/1671
worin R-, und Z, die angegebene Bedeutung haben.
Unter diesen Phosphonopropionsäureamidderivaten geniessen solche der Formel
(9)
IL·—0 O
3 \ //
0 CH2-CH2-GO—
OH
worin R-. die angegebene Bedeutung hat, eine besondere Bevorzugung und darunter vor allem die Verbindung der Formel
H„C—0 0
5 \ //
P
(10) H5C—0 CH2—CH2—GO—MH-CH—CCl
OH
In den Formeln (l) bis (5) können also R, und Rp einander gleich oder voneinander verschieden sein. Vorzugsweise bedeuten R, und Rp zwei gleiche Reste der angegebenen Zusammensetzung, wie dies z.B. in Formel (6) angedeutet wird. Als Beispiel seien η-Butyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, Aethyl-, Methyl-, Allyl- oder Chloralkylgruppen wie 2-Qhloräthyl- oder. 2,3-Dichlor*propylgruppen erwähnt?. Bevorzugt werden Aethyl- und vor allem Methylreste.
Die Reste A, A,, A2 und An, sind in der Regel durch Brom- oder insbesondere Chloratome substituiert.
109836/1671
Auch die Halogenatome Z in den Formeln (5) und (6) sind vorzugsweise Brom- oder insbesondere Chloratome,
Die Phosphonopropionsäureamidderivate der Formel (l) werden zweckmässig hergestellt, indem man
a) ein Phosphonopropionsäureamid der Formel
(H)" Λ-
R0—0 CH—CH—CO-:
worin R,, Rp, X und Y die angegebene Bedeutung haben, mit
b) einem Halogenaldehyd der Formel
(12) /C A '
oder dessen Hydrat,
in einem inerten organischen Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur, z.B. bei 50 bis 150° C, umsetzt. Die Komponenten a) und b) werden dabei in der Regel in einem Molverhältnis von 1:1 miteinander umgesetzt. Vorzugsweise beträgt die Umsetzungstemperatur 70.bis 120° C. Als inerte organische Lösungsmittel d.h. Lösungsmittel, die mit den Reaktionspartnern keine Umsetzungen eingehen, kommen z.B.
1 0 9 G 3 6 / 1 6 7 1
aromatische Kohlenwasserstoffe wie Xylol, Toluol oder insbesondere Benzol in Betracht. Zweckmässig lässt man die Umsetzung bei der Siedetemperatur des verwendeten Lösungsmittels ablaufen.
Zur Herstellung-der Phosphonopropionsäureamidderivate der Formeln (2) bis (5) werden ebenfalls Phosphonopropionsäureamide der Formel (ll) verwendet und dementsprechend zur Herstellung von Phosphonopropionsäureamidderivaten der Formel (6) Phosphonopropionsäureamlde der Formel
R,—0 X 1 \ // P
R — Ö .GH2-GH-
worin R,, X vrA Ί die angegebene Bedeutung' haben.
Die Phosphciv.curopionsäureamidder'ivate der Formeln (7) bis (9) dreier, au:=; Phosphonopropionsäureamiden der Formel
R„—Ό Λ
(14) A
R--0 CH0-CH-CO-HH0
bzw. (15)
^—0 0 3 \ //
R™—0 CH0—CH0—GO—MH-j ad. d.
10S0 36/1671
worin R-, X und Y die angegebene Bedeutung haben, herge-.stellt.
Die bevorzugte Verbindung der Formel (10) wird unter Verwendung von 3-(Bimethylphosphonopropionsäureamid) hergestellt.
Die zur Herstellung der Verbindungen der Formeln (2) bis (4) zu verwendenden Halogenaldehyde entsprechen den Formeln
(16) ' V
(17) /2
(18) /~~H
worin A.., A2 und A, die angegebene Bedeutung haben. Sofern die Halogenaldehyde stabile Hydrate zu bilden vermögen,' können bei der Herstellung der Phosphonopropionsäureamidderivate anstelle der freien Aldehyde auch die entsprechenden Hydrate verwendet werden. Insbesondere Halogenacetaldehyde, wie das Chloral oder Bromal, vermögen stabile Hydrate
109836/1671
Q 2104038
- y —
zu bilden.
Zur Herstellung der Verbindung der Formeln (7) und (8) verwendet man die Aldehyde der Formel
bzw»
- 0
<20>
worin Z und Z, die angegebene Bedeutung haben. Der Aldehyd der Formel (20) kann vorteilhaft auch als Hydrat verwendet werden. Die Verbindungen der Formeln (9) und (10) werden aus Chloral oder Chloralhydrat durch Umsetzung mit dem entsprechenden Phosphonopropionsaureamid hergestellt.
Die Verbindungen der Formeln (l) bis (10) können auf verschiedensten Sachgebieten angewendet werden, z.B. als Flammschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel. Sie können aber auch als Zwischenprodukte bei der Herstellung von anderen wertvollen Verbindungen verwendet werden, da an der Hydroxylgruppe, oder gegebenenfalls auch an der -NH-
109836/1671
- Ιό -
Gruppe weitere Umsetzungen vorgenommen werden können oder die Halogenatome durch andere Substituenten ersetzt werden können.
Beim Einsatz als Flammschutzmittel können z.B. ceilulosehaltige Fasermaterialien flammfest ausgerüstet werden. Als Fasermaterialien kommen "zTB7~ijei«en^_3aumwolle, Kunstseide, Zellwolle oder auch Fasermischungen aus solcherr-—-^ Materialien und anderen, wie Wolle, Polyamid- oder Polyesterfasern in Betracht.
Zweekmässig werden Verbindungen der Formel (1) als Lösungen in organischen Lösungsmitteln wie Dimethylformamid oder Trichloräthylen verwendet.
Eine andere Möglichkeit der Verwendung der Verbindungen der Formel (l) als Flammschutzmittel besteht darin, dass diese direkt in die Spinnmasse von z.B. Polyacrylnitril eingearbeitet werden. Die Phosphonpropionsäureamidderivate können ferner auch zum Flammfestmachen von Polyurethanen, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenmischpolymerisaten oder Polyolefinen wie Polyäthylen oder Polypropylen verwendet werden, indem sie in die Masse dieser Polymerisate eingearbeitet werden.
Die Prozente und Teile in den nachfolgenden Beispielen sind Gewichtseinheiten, sofern nichts anderes angegeben ist. Volumenteile verhalten sich zu Gewiehtsteilen wie ml zu g.
109 8 36/1671
■■- \ί
. . Beispiel 1
In einem Rührkolben von 500 Raumteilen Inhalt, welcher mit einem Wasserabscheider und Rückflusskühler, sowie eineiii"Thermometer versehen ist, werden 90,5 Teile (0,5 Mol) 3-^imethylphosphono)-propionsäureamid und 82,75 Teile (0,5 Mol) Chloralhydrat in 175 Teilen Benzol suspendiert und zum Siedepunkt des Benzols erhitzt. Während 3 Stunden werden 10 Teile Wasser im Wasserabscheider aufgefangen, welche aus dem Ghloralhydrat stammen. Nach beendigter Wasserabscheidung wird noeh weitere 15 Stunden bei Rückflusstemperatur behandelt. Nach dem Abkühlen wird das ausgefallene kristalline Reaktionsprodukt abgesaugt, mit wenig Aether nachgewaschen und getrocknet.
Ausbeute : 146 Teile (89$ der Theorie),
Schmelzpunkt 133 bis 135° C (Zersetzung).
Eine Probe des Rohproduktes wird aus Methanol umkristallisiert und über Phosphorpentoxyd getrocknet. Schmelzpunkt l40 bis l4l° C (Zersetzung).
Die Elementaranalyse bestätigt , dass das erhaltene Produkt der Formel (IQ) entspricht.
109836/1671
Beispiel 2 *
In der in Beispiel i beschriebenen Apparatur werden 133 Teile (0,5 Mol) 3-(Dibutylphosphono)-propionsäureamid und '82,75 Teile (0,5 Mol) Chioralhydrat in 210 Teilen Benzol analog Beispiel 1 behandelt. Das Benzol wird nach beendigter Reaktion durch Abdestillieren- im Vakuum entfernt. Man erhält 203 Teile eines gelblichen hochviskosen Produktes, welches folgender Formel entspricht i
0.HnO 0 -■
, v 4 9 \ // (21) ^ ■ Q
Ο,Ή^Ο CH0-CH0-OO-Nh-GH—C—Cl 4 9 2 2 ι \
■ OH ' 01
Beispiel 3
«· <^ ·* β· ·■ mm mrm mm μ «w «η» μ» m* ^
In einem Rührkolben von 500 Raumteilen Inhalt, welcher mit Rückflusskühler und Thermometer versehen ist, werden 87 Teile (0,48 Mol) 3-(Dimethylphosphono)-propionsäureamid und 135 Teilen Bromal (0Λ8 Mol) in I75 Teile« Benzol während 4 1/2 Stunden bei Rückflusstemperatur (78° G) behandelt. Das Reaktionsprodukt scheidet sich als bräunlich gefärbte zähe Masse aus. Nach dem Abdestillieren des Benzols
109836/1671 ·
■'■■■.■'■■ *i
2104008
4as
,0 O
- CO—lifi—CH-G —Br
In ^Br
als weisses Pulver.
1098 3 6/1671
T.J*
2104098
Beispiel. 4 ■
In der in Beispiel J, besekrieberie» Apparatur werden 139 Teile (0,5 Mol) J-CDi^ichlorEfctijrJLlpliospiionoipropionsäureamid und 82,75 Teilen Chloralhydrat (0,5 Mol) in 250 Teilen Toluol suspendiert und zum Siedepunkt des Toiuols erhitzt» Inner^ halb von 35 Minuten werden 11 Teile Wasser im Wasserabscheider aufgefangen. Hierauf kühlt man auf Raumtemperatur ab, gibt 200 Volumenteile Methanol zu und filtriert die Lösung von unlöslichen Anteilen ab. Hierauf entfernt man im Vakuum bei 50° C das Toluol-Methanolgemisch,
Man erhält 203 Teile einer gelblichen viskosen Paste, welche nach einigen Tagen vollständig durchkristallisiert, und dem Produkt der folgenden Formel entspricht:
Gl-GH9—GH0—0 Gl (23) ^P-CH2-CH2—CO—UH--CH—G Cl
109836/1671
2104098
Beispiel 3 · ■
: In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur werden Il6 Teile (Q,5 Mol) 3~(Disllylphosphono)propionsäureamid und 82,75 Teile Chloralhydrat (0,5 Mol) in 250 Teilen Benzol suspendiert und zum Siedepunkt des Benzols erhitzt. Innerhalb 2 Stunden 40-Minuten werden 9 Teile Wasser erhalten. Hierauf kühlt man auf Raumtemperatur ab, gibt 100 Volumenteile Methanol zu und filtriert die Lösung von unlöslichen Anteilen ab. Hierauf entfernt man im Vakuum bei 50° C das Benzol-Methanol-Gemisch. Man erhält 191 Teile eines gelben viskosen Produktes, welches dem Produkt der folgenden Formel entspricht:
OH2=GH-CH2—0
(24) ρ—GH2--CH2-co—m—ei;
1098 36/ 1.6:7
Beispiel 6
In der in Beispiel l beschriebenen Apparatur werden 97,5 Teile 3-(Dimethylphosphono)-2-methylpropionsäuremid (0,5 Mol) und'82,75 Teile Chloralhydrat (0,5 Mol) in Teilen Benzol suspendiert und zum Siedepunkt des Benzols erhitzt. Innerhalb einer Stunde werden 10 Teile Wasser erhalten. Hierauf kühlt man auf Raumtemperatur ab, gibt 100 Volumenteile Methanol zu und filtriert die Lösung von unlöslichen Anteilen ab. Hierauf entfernt man im Vakuum bei 50° C das Benzol-Methanol-Gemisch. Man erhält I87 Teile eines hellbeigen viskosen Produktes, welches noch 10 % Lösungsmittel und das Produkt der folgenden Formel enthält:
CH,~0 Cl
(25) P—CH9—CH—CO—MH—CH—G
/n I Is*
CRf-° 0 . OE3 QH C1
109836/1671
Beispiel 7 '
In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur werden 98,5 Teile (0,5 Mol) 3-(Dimethyl-thiophosphono)-propionsäureamid und 82,75 Teile (0,5 Mol) Chloralhydrat in 250 Teilen Benzol suspendiert und zum Siedepunkt des Benzols erhitzt. Innerhalb von 70 Minuten werden 9 Teile Wasser erhalten. Hierauf kühlt man auf Raumtemperatur ab, gibt 150 Volumenteile Methanol zu und filtriert die Lösung von unlöslichen Anteilen ab. Hierauf entfernt man im Vakuum bei 50 C das Benzol-Methanol-Gemisch. Man erhält 165 Teile eines gelben, teilweise kristallisierten viskosen Produktes, welches der folgenden Formel entspricht:
5n /
(n,s · ^P-CH0-CH0—CONH-CH--C Cl
{2b) /,, έ d \
OH3-O I JH Cl
109836/1871
Anwendungsbeispiele Beispiel 8
30 Teile des Produktes gemäss Beispiel 1 werden in 70 Teilen Dimethylformamid bei Raumtemperatur gelöst, ein Gewebestreifen aus Baumwolle wird in dieser Lösung getränkt und bei 100 C getrocknet. Das Gewebe besitzt eine ausgezeichnete Flammfestigkeit gemäss DIN 53906.
109836/1671
• Beispiel 9
40 Teile des Produktes gemäss Beispiel 2 werden in 60 Teilen Trichloräthylen bei Raumtemperatur gelöst, und ein Baumwollgewebe wird mit dieser Lösung foulardiert Anschliessend trocknet man bei 80 bis 100 C.
Das Gewebe besitzt eine Auflage an Plammfestmitteln von 43 % und weist einen weichen Griff auf. Der Flammfesteffekt gemäss DIN 53906 ist gut.
10 9 8 3 6/1671
Beispiel 10
30 Teile des Produktes gemäss Beispiel 3 werden in 70 Teilen Dimethylformamid gelöst, und ein Polyester-Baumwollgewebe (50:50 Mischung) wird mit dieser Lösung foulardiert. Anschliessend trocknet man bei 100 C.
Das Gewebe besitzt eine Auflage an Plammfestmittel von 45 %. Der Plammfesteffekt gemäss DIN 53906 bei einer Zündzeit von 12 Sekunden ist ausgezeichnet.
1671
Beispiel 11
Ein Produkt der Formel (13) gemäss Beispiel (l), welches als weisses Pulver vorliegt, wird in die Dimethylformamid-Spinnmasse von Polyacrylnitril eingearbeitet. Die Einsatzmenge, bezogen auf Polyacrylnitril, beträgt
Die aus der Spinnmasse hergestellte Folie ist leicht opak und nur schwer entflammbar.
109 8 36/1671
Beispiel 12
In eine Polyurethan-Beschichtungsmasse aus
40 g isoeyanatmodifiziertern Polyester 2 g Reaktionsbeschleuniger und 2 g polyfunktionellein Isocyanat als Vernetzer,
werden 4,4 g der Verbindung der B'ormel (lO) eingerührt. Diese Mischung wird auf ein flammfest ausgerüstetes Baumwollgewebe aufgerakelt (Nassfilmdichte 1 mm) und anschliessend bei 25° C getrocknet. Es entsteht eine farblose, hitzestabile (5 Minuten bei 100° C) Beschichtung.
Das so beschichtete Gewebe wird der Prüfung auf Flamm- . · festigkeit nach DIN 53906 unterworfen. Die.Zündzeit beträgt 6 Sekunden und die Proben sind 15 cm lang.' Gleichzeitig wird auch eine Beschichtung ohne Zusatz der Verbindung der Formel (10) geprüft.
Flammfestigkeit ohne Zusatz mit Zusatz der Ver
bindung der Formel
(10)
Brennzeit (Sek.)
Einreisslänge (cm)		 durchgebrannt χ5
4,25
Die Verbindung der Formel (10) bewirkt Verlöschen der Probe 15 Sekunden nach dem Entfernen der Zündflamme.
109336/167 1
Beispiel 13
Ein bereits flammfestausgerustetes Baumwollgewebe wird nach dem "Release"-Verfahren mit folgenden Polyurethanzubereitungen beschichtet:
Bestandteile 1 Zubereitungen Nr 5 • 10 3 VJl 4 - 5 VJl
Produkt der Formel: - 2 10
(23) g 50
(24) g 50 10
(25) g VJl
(26) g 10 50
Dimethylformamid/
Methyläthylketon 50
1:1 ml 10
thermoplastisches
Polyesterpolyure
thanharz (30$ige		 50
Lösung in DMF/MEK
1:1
10 e; /16
Das bereits flammfest ausgerüstete Gewebe wiegt vor der Beschichtung 320 g/m .
Das beschichtete Gewebe hat ein Gewicht von 490 g/m .
Nach dem Trocknen wird wie in Beispiel 12 angegeben die Beschichtung auf ihre Flajnmfestigkeit geprüft. Die Zündzeit beträgt 8 Sekunden.
Zubereitung Naehbrennzeit in Einreisslänge
Nr. Sekunden in cm
- 1 brennt durchgebrannt
2 8 12
3 1 9,5
4 5 13
5 3 12,5
10 9 3 3 6/1671

Claims (1)

  1. Patentansprüche Phosphonopropionsäureamidderivate der Formel"
    CH2-CH-CO-NH-CH-A. Y OH
    worin R, und Rp je einen Alkyl-, Halogenalkyl- oder Alkenylrest mit js 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X ein Schwefel- oder ein Sauerstoffatom, Y eine Methylgruppe oder ein Wasserstoffatom und A einen hälogenierten Alkylrest bedeuten.
    2. Phosphonopropionsäureamidderivate gemäss Anspruch 1, der Formel
    R1-O X
    P
    R2-O CH2-CH-CO-NH-CH-A Y OH
    worin A, einen polyhalogenierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und R., R2, X und Y die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
    109fi3ö/1671
    j5. Phosphonopropionsäureamidderivate gemäss Anspruch
    2 der Formel
    P '
    CH2-OH-GO-IiH-CH-A2 Y OH
    worin.A2 einen Di- oder Trihalogenmethylrest bedeuten und R1, Rp, X und Y die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
    4. Phosphonopropionsäureamidderivate gemäss Anspruch 3 der Formel
    R-. —0 X
    1 /
    CH2—CH—CO—NH—CH-Y OH
    worin A., einen Trihalogenmethylrest bedeutet und R-, R«, X und Y die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
    5. Phosphonopropionsäureamidderivate gemäss Anspruch 4 der Formel
    R1—0 X
    Rp—0 CH„—CH-CO—NH-CH-C
    d \ I
    Y OH
    109336/167 1
    worin R,, R?, X und Y die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und Z ein Halogenatom bedeutet.
    6. Phosphonopropionsäureamidderivate gemäss Anspruch 5 der Formel
    R1—0 · X
    P
    /\
    CH2-GH-CO-IiH-OH-G(Z)5
    Y OH " ·
    worin R1, X, Y und Z die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
    7. Phosphonopropionsäureamidderivate gemäss Anspruch
    6 der Formel
    X P
    CH2-GH-CO-IIH-GH-C(Z1)
    OH
    worin R., einen Aethyl- oder einen Methylrest und Z, ein Chlor- oder Bromatom bedeuten und X und Y die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
    10 9 8 3 3/1671
    8. Phosphonoprbpionsäureamidderivate gemäss Anspruch 7 der Formel
    CH2-CH2-CO—ΜΗ—C
    OH
    worin PL· und Z1 die im Anspruch 7 angegebene Bedeutung haben.
    9· Phosphonopropionsäureamidderivate gemäss Anspruch 8 der Formel
    R-—0 CH2Ch2CONC
    OH
    worin R- die im Anspruch 7 angegebene Bedeutung hat. 10. Die Verbindung der Formel
    H2-CH2-CO-M-CH-CCl3
    OH
    109836/1671
    11. Verfahren zur Herstellung von Phosphonoearbon säureamidderivaten der Formel
    CHGOHHC • Y OH
    worin R, und R2 je einen Alkyl-, Halogenalkyl- oder Alkenylrest mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X ein Schwefel- oder ein Sauerstoffatom, Y eine Methylgruppe oder ein Wasserstoffatom und A einen halogenierten Alkylrest bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man
    a) ein Phosphonopropionsäureamid der Formel
    R,—0 X
    1 \ //
    R2-O CH-CH-CO-IiH2. Y
    worin R-, Rp, X und Y die angegebene Bedeutung haben, mit
    b) einem Halogenaldehyd der Formel
    C-A
    H
    oder dessen Hydrat, worin A die angegebene Bedeutung hat, 'in einem inerten organischen Lösungsmittel bei erhöhter Tanperatur umsetzt*
    109B36/1671
    12. Verfahren nach Ansprach 1 zur Herstellung von Phosphonopropionsäureamidderivaten der Formel
    CH9—GH—CO—NIFCH—A1
    T - OH
    worin A, einen polyhalogenierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und R,, Rp, X und Y die im Anspruch 11 angegebene Bedeutung haben, dadurch gekennzeichnet, dass man
    a) ein Phosphonopropionsäureamid gemäss Anspruch 11, mit
    b) einem Halogenaldehyd der Formel
    H
    oder dessen Hydrat, worin A-^ die angegebene Bedeutung hat,
    - umsetzt.
    13· Verfahren nach Anspruch 12 zur Herstellung von Phosphonopropionsäureamidderivaten der Formel
    Ei-°s/
    P
    / N
    R-O CH0-
    y OH
    1098 3 6/167 1·
    _ 31 _
    worin Ap einen Di- oder Trihaldgenmethylrest bedeutet und R1, R2, X und Y die im Anspruch 11 angegebene Bedeutung haben, dadurch gekennzeichnet, dass man
    a) ein Phosphonopropionsäureamid gemäss Anspruch 11, mit
    b) einem Halogenaldehyd der Formel'
    oder dessen Hydrat, worin Ap die angegebene Bedeutung hat, umsetzt.
    14. Verfahren nach Anspruch I3 zur Herstellung von Phosphonopropionsäureamidderivaten der Formel
    P
    R
    2—O ' CH2-CH-CO-M-CH-A3 T OH
    worin A, einen Trihalogenmethylrest bedeutet und R,, Rp, X und Y die im Anspruch 11 angegebene Bedeutung haben, dadurch gekennzeichnet, dass man
    a) ein Phosphonopropionsäureamid gemäss Anspruch 11, mit
    b) einem Halogenaldehyd der Formel
    10 9 8 3 6/1671-
    oder dessen Hydrat, worin A, die angegebene Bedeutung hat, umsetzt.
    15. Verfahren nach Anspruch 14 zur Herstellung von Phosphonopropionsäureamidderivaten der Formel.
    R —0 CHp—CH—CO—
    d ά |
    -Y OH
    worin R., Rp, X und Y die im Anspruch 11 angegebene Bedeutung haben und Z ein Halogenatom bedeutet, dadurch ge-. kennzeichnet, dass man
    a) ein Phosphonopropionsaureamid gemäss Anspruch 11 mit
    b) einem Halogen©ldehyd der Formel
    0NN
    Q C(Z)5
    oder dessen Hydrat, worin Z die angegebene Bedeutung hat, umsetzt.
    1 0 9 8 3 B / 1 6 7 1
    16. Verfahren nach Anspruch 15 zur Herstellung von Fhosphonopropionsäureamidderivaten der Formel
    T ..0H
    worin R,, X, Y und Z die in den Ansprüchen 11 und angegebene Bedeutung haben, dadurch gekennzeichnet, dass
    a) ein Phosphonopropionsäureamid der Formel
    R,—0 X 1 \ ^
    P.
    GH2-CH-CO-NH2
    worin R,, X und Y die angegebene Bedeutung haben,· mit
    b) einem Halogenaldehyd oder dessen Hydrat gemäss Anspruch umsetzt.
    17. Verfahren nach Anspruch 16 zur Herstellung von Phosphonopropionsäureamidderivaten der Formel
    0Η* ι
    Y OH
    109836/1671
    worin R, einen Aethyl- oder einen Methylrest und Z, ein Chlor- oder Bromatom bedeuten und X und Y die im Anspruch 11 angegebene Bedeutung haben, dadurch gekennzeichnet, dass
    a) ein Phosphonopropionsäureamid der Formel
    R,—0 X 3 //
    R,—O CH0—C 3 -2 ,
    worin R,, X und Y die angegebene Bedeutung haben, mit b) einem Halogenaldehyd der Formel
    o' Y-σ (Z1)^5
    oder dessen Hydrat, worin Z, die angegebene Bedeutung hat, umsetzt.
    l8. Verfahren nach Anspruch 17, zur Herstellung von Phosphonopropionsäureamidderivaten der Formel R5-O O
    P ' ■
    R~—0 CHp-CH9-CO-IiH-GH-C(Z1 )~
    OH worin R, und Z, die im Anspruch 17 angegebene Bedeutung haben,
    1098 3 6/1671
    dadurch gekennzeichnet,■ dass man
    a) ein Phosphonopropionsäureamid der Formel
    R-O
    worin R, die angegebene Bedeutung hat, mit
    b) einem Halogenaldehyd oder dessen Hydrat, gemäss Anspruch 17, umsetzt.
    19· Verfahren nach Anspruch 18 zur Herstellung von Phosphonopropionsäureamidderivaten der Formel
    CH2-CH2-CO-NH-CH-CCi,
    OH
    worin R, die im Anspruch 17 angegebene Bedeutung hat, dadurch gekennzeichnet, dass man
    ä) ein Phosphonopropionsäureamid gemäss Anspruch l8, mit b) Chloral oder Chlorhydrat umsetzt.
    20. Verfahren nach Anspruch 19 zur Herstellung der Verbindung der Formel
    10 9 8 3 6/1671
    Anlage zur Eingebe vcm 17.3*1971 ia Sachen der Patentanmeldung Aktenzeichen: P 21 04 C96.0
    U.Zeichen : 21 800-BR/H - Case 6959/E
    _ 56 _
    HxC—O O
    P
    H5C—O CH2—CH2—CO—MH—CH-CCl..
    - OH
    dadurch gekennzeichnet, dass man
    a) 3- (DimethyIphosphono )-propionsäurearnid mit
    b) Chloral oder Chloralhydrat umsetzt.
    21. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung bei bis 15c0 C, vorzugsweise 70 bis 120° C, stattfindet.
    22. Verwendung der Verbindungen gemäss einem der Ansprüche 1 bis 10 als Plammschutzmittel.
    1 0 9 S 3 G / 1 6 7 1
DE19712104096 1970-02-06 1971-01-29 Phosphonopropionsaureamiddenvate, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung Pending DE2104096A1 (de)

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