DE2061114A1 - Zusammengesetzte Metallhydroxyde und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf neuartige zusammengesetzte Metallhydroxyde mit einer Schichtkristallstruktur sowie"auf ein Verfahren zu deren Herstellung.

Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf neuartige zusammengesetzte Metallhydroxyde mit einer Schicht- 1 kristallstruktur, die durch die nachstehende Zusammensetzungsformel ausgedrückt werden:

2+
v/orin M ein zweiwertiges Metall aus der Gruppe von Kupfer, Bery11ium, Calcium, Strontium, Barium, Zink, Cadmium, Zinn, Blei, Mangan und Metallen der Gruppe VIII des Periodensystems; M^ ein dreiwertiges Metall aus

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der Gruppe von Metallen der Gruppe III des Periodensystems, Titan, Metallen aus der Gruppe V des Periodensystems, Chrom, Mangan, Metallen der Gruppe VIII des Periodensystems, · Seltenen Erdmetallen und actiniden Metallen;

2-A ein zweiwertiges anorganisches Ion und x, y, ζ und a positive Zahlen bedeuten, wobei die .Zahlen die durch die nachstehenden Formeln ausgedrückten Bedingungen erfüllen:

1/4 S x/y Σ 8,

1/6> y 1/20

χ + y

0,25 = — = 1,0

χ + y

Verbindungen der vorstehend angegebenen Gruppe gemäß der Erfindung besitzen gewöhnlich eine Schichtkristallstruktur (layer crystal structure), die durch das nachstehend angegebene Röntgenbeugungsmuster ausgedrückt wird:

relative Intensität (I/l _Q)

7.8 ± 3,2 100

3.9 ± 1,6 .5-80 2,6 ±1,2 5 - 60 1,54 ± 0,05 2-10 1,51 ± 0,05 2-10

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Der Wert der relativen Intensität (I/I_Q) ändert sich in Abhängigkeit von den Behandlungsbedingungen während der Herstellung, insbesondere den Bedingungen der hydrothermalen Behandlung und unter Druckbehandlung (pressurizing treatment).

Die Gruppe der zusammengesetzten Metallhydroxyde mit derVorstehend angegebenen Schichtkristallstruktur wurde mit "Andromedit" bezeichnet (wobei diese Bezeichnung nachstehend bisweilen als "AM" abgekürzt wird).

Als zusammengesetztes Metallhydroxyd mit der vorstehenden Schichtkristallstruktur waren Hydrotalcit (Zusammensetzungsformel = Mg^Al₂(OH)^gC044H₂0), Pyroaurit (Zusammensetzungsformel = Mg^Fe₂(OH),.gC0^4H₂0) und Stichtit (Zusammensetzungsformel = Mg^Cr₂(OH)^gCÖ44HpO), wovon jedes natürlicher Herkunft ist, bekannt. Es scheint etwas seltsam, daß bei jedem der bekannten zusammengesetzten Metallhydroxyde der Andromedit-Art das zweiwertige Metall Magnesium ist. Dies wird auf das spezifische Verhalten von Magnesium zurückgeführt, wonach es zur Bildung einer Schichtkristallstruktur zusammen mit einem dreiwertigen Metall, beispielsweise Aluminium, Eisen und Chrom, und Hydroxylgruppen und Carbonationen neigt.

Es wurde gefunden,daB,selbst wenn ein anderes zweiwertiges Metall als Magnesium verwendet wird, eine Gruppe von neuartigen zusammengesetzten Metallhydroxyden der Andrometit-Art synthetisiert v/erden kann,wie dies nachstehend erläutert wird, indem man spezifische Bedingungen wählt.

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Hauptzweck der Erfindung ist die Schaffung einer Gruppe von neuartigen zusammengesetzten Metallhydroxyden mit einer Zusammensetzung, die von denjenigen der vorstehend angegebenen natürlichen Mineralen verschieden ist, und mit einer stabilen Schichtkristallstruktur, sowie die Schaffung der Synthese von diesen neuartigen zusammengesetzten Metallhydroxyden.

Ferner bezweckt die Erfindung dieSchaffung von neuartigen zusammengesetzten Metallhydroxyden mit einer großen Brauchbarkeit auf einem breiten Anwendungsgebiet als Zwischenprodukt für einen magnetischen Körper, als Adsorptionsmittel, Dehydratationsmittel, Katalysator, Zwischenprodukt eines Katalysators, Pigment oddgl.

Die Erfindung wird nachstehend näher erläutert.

Chemische Zusammensetzung des zusammengesetzten Metallhydroxyds

Bei dem zusammengesetzten Metallhydroxyd der vorstehend angegebenen Formel (I) kann das zweiwertige Metall M ⁺ Kupfer, Beryllium, Kalzium, Strontium, Barium, Zink, Cadmium, Zinn, Blei, Mangan oder ein Metall der Gruppe VIII des Periodensystems sein. Als Metall der Gruppe VIII des Periodensystems kann irgendein Metall von Eisen, Kobalt, Nickel, Ruthenium, Rhodium, Palladium, Osmium, Iridium und Platin verwendet werden. Bevorzugte zweiwertige Metalle sind Kupfer, Kalzium, Strontium, Barium, Zink, Cadmium, Mangan, Eisen, Kobalt und Nickel«

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BAD ORIGINAL

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5+
Beispiele für die dreiwertigen Metalle Kr sind

Metalle der Gruppe III des Periodensystems, z.B. Aluminium, Scandium, Gallium, Yttrium, Indium, Lanthan (La) und Thallium; Titan; Metalle eier Gruppe V des Periodensystems, z.B. Vanadium, Antimon und Wismut; Chrom; Mangan; Metalle der Gruppe VIII des Periodensystems, z.B. Eisen, Kobalt, Nickel, Ruthenium, Rhodium, Osmium und Iridium; Seltene Erdmetalle, z.B. Cer, Neodymium (Nd), Promethium (Pm), Samarium (Sm), Europium (Eu), Gadolinium (Gd), Terbium (Tb), Dysprosium (Dy), Holmium (Ho), Erbium (Er), Thulliuia (Tm), Ytterbium (Yb), Lutetium (Lu) und Didymium, das eine Mischung von verschiedenen Seltenen Erdmetallen ist; und actinide Metalle, z.B. Actium (Ac), Thorium (Th), Protoactinium (Pa), Neptunium (Np), Plutonium (Pu), Americium (Am), Curium (Cm), Berkelium (Bk), Californium (Cf), Einsteinium (E), Fermium (Fm), Mendelevium (Md), Nobelium (No) und eine Mischung von zwei oder mehreren dieser actiniden Metalle. Besonders bevorzugte dreiwertige Metalle sind Aluminium,Titan, Vanadium, Chrom, Mangan, Eisen, Kobalt und Nickel.

Beliebige, zweiwertige anorganische Ionen können 2—

als A verwendet werden. Beispiele für anorganische

Ionen sind Oxysäurereste von Schwefel, Selen, Tellur (Te), Phosphor, Silicium, Germanium, Zinn, Bor, Indium, Yttrium, Gallium (Ga), Scandium (Sc), Chrom, Molybdän, Wolfram, Mangan, Ruthenium (Ru),' Rhodium, Osmium und Uran, Besondere Beispiele für derartige Ojcysäurereste sind S₂0£, SO₃=, S₂O₆", SO₄=, SeO₃=, SeO₄=, TeO₄=, TeO₃=, HPO₄=, NH₄PO₄=,. SiO₃=, B₄O₇=, CrO₄=, Cr₂O₇=, MoO₄=, -

SnO₃=, MnO₄", UO₄= und UOg=. Weitere Beispiele sind Halogensäurereste der oben genannten Metalle, z.B.

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GeFg", ZrF₆ , SiFg , SnFg , TiFg , PtBrg und SbF₅,* und S⁼, CO,", CS^" und Pt(CN)/"". Besonders bevorzugte zwei-•wertige anorganische Ionen sind C(X", CrO^"",

Zusammengesetzte Metallhydroxyde der vorstehend angegebenen Formel (I) können eine Schichtkristallstruktur besitzen, wenn die Symbole x, y, ζ und a die durch die vorstehend angegebenen Ungleichungen ausgedrückten Erfordernisse erfüllen. In zusammengesetzten Metallhydroxyden gemäß der Erfindung stehen die Symbole x, y» ζ und a im Idealfall für die folgenden Zahlen:.

x=4-8, y=2, z= 0,7 - 1,4 und a = 3 - 5. In diesem Fall werden die zusammengesetzten Metallhydroxyde durch die folgende Zusammensetzungsformel ausgedrückt

4-8 ^M2³⁺ <^0Η>12-20<^α2~>0,7-1Λ·³-^5Η2°

Es wurde jedoch festgestellt, daß zusammengesetzte Metallhydroxyde eine bestimmte Schichtkristallstruktur haben können, wenn die Symbole x, y, ζ und a nicht die genannten positiven Zahlen darstellen, sondern Zahlen mit bestimmten Bereichen sind. Die Werte von χ und y können in weitem Umfang innerhalb des Bereichs,der die Bedingungen von 1/4 *= jc/y ί 8 erfüllt, variiert werden, im allgemeinen wird jedoch eine gute Kristallstruktur innerhalb des Bereichs von 1,0 = x/y 5 8 erhalten. Es wird besonders bevorzugt, wenn die Werte von χ und y innerhalb des Bereiches liegen, der den Ausdruck 1,2 "^= x/y = 3,2 erfüllt.

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Die Erfindung wird nachstehend anhand der Zeichnimg näher erläutert.

Die Fig. 1-A und 1-B zeigen in graphischer Darstellung die Kurven von

und Zn_xAIy(OH)_2x+, _2z(C0₅)_z.aH₂0, die auf der Basis des Gesetzes von Vegard gezeichnet wurden.

Fig. 2 zeigt ein Röntgenstrahlenbeugungsdiagramm von Ni₆Al₂(OH)₁^CO₃).4H₂O.

Fig. 3 zeigt ein Röntgenstrahlenbeugungsdiagramm der differentiellen Thermoanalyse und der thermogravimetrisehen Analyse von Ni₆Al₂(OH)

Fig. 4 zeigt ein Diagramm, in welchem eine angenommene Struktur von MgFe₂(OH)^g(CO-,).4H₂O gemäß der vorliegenden Erfindung dargestellt ist.

Bezug auf z.B. Ni_xFe_y ( OH )_2x+3y__2z (CO₃)^aH₂O und Ζη_χΑ1 (OH)_{2x+3 2z}(C0₃)_z.aH₂0 wird die Beziehung zwischen dem Raumabstand d(&) und dem Wert von x/y anhand der Kurven in den Fig. 1-A und 1-B gezeigt. Aus diesen Kurven ist ersichtlich, daß der kritische Punkt der Zusammensetzung an der Stelle von M²⁺Z(¹^⁺ + ¹^²⁺) = x/(^x + y) =

²³

2/3 - 4/5, d.h. M²Vm³⁺= Vy = 2-4 und daß, wenn der ^_ert von M , d.h. x, über diesen Punkt hinausgeht, der Raum-

■7. 1

abstand verhältnismäßig groß wird und wenn H , d.h. y, sich über diesen Punkt hinaus vergrößert, der Raumabstand d klein wird. Diese Neigung ist eine der allgemeinen Eigenschaften von natürlichen Mineralien, die ein ϊ-Iischkristall bilden. Es ist somit ersichtlich, daß im Falle von

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x/y = 3 die zusammengesetzten Metallhydroxyde gemäß der Erfindung einen Kristall bilden und in anderen Fällen einen Mischkristall bilden können. Die Bestimmung der Raumdichte d wurde mittels Röntgenstrahl enbeugung an Proben ausgeführt, die durch

2+ ^+ 2— Zutropfen von M , M und A jeweils in einem

wäßrigen Medium, und einer wäßrigen NaOH-Lösung aus verschiedenen Byretten unter Regelung' des pH-Wertes auf 9 bis 12, Filtrieren der Reaktionsproduktsuspension und Waschen und Trocknen der sich ergebenen Ausfällung hergestellt worden waren.

Aus den vorstehend angeführten Tatsachen kann gefolgert werden, daß die Kristallgitterpunkte . von M ⁺ und M jeweils durch M bzw. M ersetzt v/erden können und daß mit Bezug auf jedes M ⁺, M^⁺ und A zwei oder mehrere Ionen in einen Kirstallgitterpunkt eingeführt werden können. Im allgemeinen liegt die Bildung eines Mischkristalls gegebenenfalls innerhalb eines Bereichs von 1/4 = x/y = 8.

Wie aus der nachstehenden Tabelle I ersichtlich ist, ist es gewöhnlich notwendig, daß die Bedingung von A ~/ (M²⁺ + M³⁺) = z/(x + y) = 1/20 erfüllt werden. Unter Berücksichtigung der Kristallinität der Produkte ist es zulässig, daß die quantitative Beziehung von x, y und ζ innerhalb des Bereichs von z/(x + y ) = 1/200 ist, wobei es jedoch besonders bevorzugt wird, daß die Bedingung von z/(x + y) = 1/20 erfüllt wird. Anhand von Röntgenstrahlenbeugung wurde bestätigt, daß jede der Proben, die in der nachstehenden Tabelle I aufgeführt sind, aus einem zusammengesetzten Metallhydroxyd innerhalb des Bereichs gemäß der Erfindung bestand.

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Tabelle I

Probe Nr.	Chemische Analy sewerte (Molver	1
	hältnis)	0.82
	M .Ai	o.4o
1	6.0 2	0.CQ4
2	-6.2 2	0.3 .
•A	6.0 2	0.5
4	6,0 2
5	4.0 2
6	S.O 2

A²" (K²⁺+M³⁺) Kri stallinität

- v/i·* + νϊ (relativer viert

- z/ix + γ) _{der s?itzen}_ _oder

"Peak"-Höhe bei (006) Fläche

1/3

1/10

1/20

1/2 CO

1/20

1/20

33.7 28.1 25.9 11.4 25-3 24.1

Es ist im allgemeinen schwierig, den Wert von z/(x+y) über i/6 zu erhöhen. In den zusammengesetzten Metallhydroxyden gemäß der Erfindung wird es besonders bevorzugt, daß die Ungleichung von 1/8 = z/(x + y) .1/10 erfüllt wird.

Aus den in der nachstehenden Tabelle II angegebenen Vierten ist ersichtlich, daß innerhalb eines einen Mischkristall bildenden Bereichs der Wert von a/(x + y) bei den meisten Produkten etwa 1/2 beträgt. Selbst bei den Produkten mit einer geringeren Kristallinität ist der Wert nicht kleiner als 0,25 und bei Produkten mit einem Anion von größerem Radius ist der Wert innerhalb des einen Mischkristall biLdenden Bereichs, in Nähe von etwa 1. Es ist demgemäß wesentlich, daß die Bedingung von 0,25 = a/(x + y) =1,0 erfüllt werden soll. Die Menge an Kristallwasser wurde mittels thermogravimetry scher Analyse bestimmt, wobei die in der nachstehenden Tabelle.II angegebenen Werte erhalten wurden.

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... 1114

Tabelle II

Probe 2_H 5+ 2- Kristall. a/(x +. _f YJ, .JiZd ■■ Nr₁X_- M' for A Wasser(a.>*

0.30 4

O.?5 5

0.46 1/4

0.47 1 0.50 , 2

0.50⁴ 3 0.50 . 4

0,46 5

0.43 B

0.70 J

0.96 3

1 2	8Cu	2Al 2Al	CO3	3«0 <U2
3	Hi	4Al	CO5	2.3
4	. 2Ki	2Al	co3	1.9
	4Si	2Λ1	ν»/*-.	3,0
6.	6Ni	2Al	CO3	4.0
7	SNi	2Al	CO3	5.0
β	10Ni	2Al	co3	5.5
9	i&ßi	ßAl	·-"■; V-»V<5	7.7
10	6Hi	2Al	wo. 4	5.6
ii	6Ni	2 Λ1	B4O7	7.7

Mit Bezug auf die Werte von x, y, ζ und a der vorstehend angegebenen Formel (I) können die einzelnen Werte von χ, ζ und a aus den vorstehend angegebenen Ungleichheitsformeln bestimmt v/erden, indem man der Einfachheit halber für y einen Wert von 2 annimmt.

Wenn bei geeigneten zusammengesetzten Metallhydroxyden gemäß der Erfindung das zweiwertige Metall. M ⁺ Zink, Cadmium, Beryllium* Calcium oder Barium ist, sind die Werte von x, y, ζ und a wie folgt;

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y = 2, χ = 2-16, ζ = Ο,5_Γ2,5, 2χ + 3y - 2ζ = 7,5-34, und a = 1,5-6

2+

und wenn M ein anderes Metall als Zink, Cadmium, Beryllium, Calcium und Barium ist, sind die Werte von x, y, ζ und a wie folgt:

y = 2, χ = 2-8, ζ = 0,5-1,4, 2x + 3y - 2z = 7,5 - 20, und a = 1,5 - 5

Typische Beispiele derartiger bevorzugter zusammengesetzter Metallhydroxyde werden nachstehend angegeben:

(a) Zusammengesetzte Metallhydroxyde mit einer Zusammensetzung der nachstehenden Formel:

7,5,5, worin M²⁺ Kobalt und Nickel und A²"" CO^ , CrO^⁼,

MoO^, SeO^, S0,⁼ ' SO^, Si0,⁼ und B^OrT bedeuten.

(b) Zusammengesetzte Metallhydroxyde mit einer Zusammen setzung der nachstehenden Formel:

worin M Zink und Cadmium, und A CO₃", CrO^", Cr₂O

MoO^, SeO^, S0₃ ⁼, S0^⁼, SiO₃ ⁼ und Β^0₇ ⁼ bedeuten.

(c) Zusammengesetzte Metallhydroxyde mit einer Zusammen setzung der nachstehend angegebenen Formel

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ρ _ _ _ _ worin A CO^ , CrO^ , Cr₅O₇ , MoO^", SeO^", S0^⁼, SiO₃ ⁼ und B₄O₇^. bedeuten.

(d) Zusammengesetzte Metallhydroxyde mit einer Zusammen setzung der nachstehenden Formel:

worin A²" C0₃ ⁼, CrO^, Cr₂0₇ ⁼, MoO^", SeO^, SO₃ ³, S^ ⁼ und B^0₇ ⁼ bedeuten.

(e) Zusammengesetzte Metallhydroxyde mit einer Zusammen setzung dermchstehenden Formel:

2+ 2-

worin M Calcium, Strontium und Barium und A

rO₇" bedeuten.

(f) Zusammengesetzte Metallhydroxyde mit einer Zusammen setzung der nachstehenden Formel:

²-_>5_., ,4-1.5-5H₂O

worin M²⁺ Eisen, Kobalt und Nickel, M⁵⁺ Eisen, Kobalt und A²"" C0₃ ⁼, CrO^, Cr₂O₇^, ⁼ ^ ^{= =}

und B^OrjT bedeuten.

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(g) Zusammengesetzte Metallhydroxyde mit einer Zusammensetzung der nachstehenden Formel:

worin M Zink und Cadmium, M- Eisen, Kobalt und Nickel und A CCU⁼, CrO^, Cr₂Oy=, ΜοΟ^⁼, SeO^", S0^⁼, S0^⁼, SiO," und BaO₇" bedeuten.

(h) Zusammengesetzte Metallhydroxyde mit einer Zusammensetzung der nachstehenden Formel:

^Cu2-8^M2⁺(°^H>7,5-20^a2Ö,5-1,4«¹'⁵

worin M*⁺ Eisen, Kobalt und Nickel und A C0,⁼ , C CrgO«⁵⁵,-MoG^*, SeO^⁼, SD,^Ä , SO^, SiO^ und Β^Ο,-Γ bedeuten. ·

(i) Zusammengesetzte Metallhydroxyde mit einer Zusammensetzung der nachstehenden Formeli

•χ. Ρ— ■■—'■—■

worin M^ Einen, Kobalt und Nickel und A CO, , CrO^ , Oy⁵⁵, MoO^", SeO^, SO ⁼, 30^⁼, SiO,^ und B^Oy⁼ bedeuten.

(j) Zusammengesetzte Metallhydroxyde mit einer Zusammensetzung der nachstehenden Formel:

<^0H) 7, 5-34^a2"o , 5-2,5 ·¹ · ⁵"^6H2^O

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2+ 3+

worin M Calcium, Strontium .und Barium, M Eisen,

Kobalt und Nickel und A²" CO₃=, CrO₄=, Cr₂0₇ ⁼, MoO₄=, SeO₄=, SO₃=, SO₄=, SiO*= und B₄O₇= bedeuten.

(k) Zusammengesetzte Metallhydroxyde mit einer Zusammensetzung der nachstehenden Formel:

it827,5-20^A23_>5-1 , 4*¹ '⁵-2

worin M Eisen, Kobalt, Nickel und Kupfer und A CO₃=, CrO₄=, Cr₂O₇=, MoO₄=, SeO₄=, SO₃=, SO₄=,' SiO₃=

und B₄O₇= bedeuten.

(1) Zusammengesetzte Metallhydroxyde mit einer Zusammen setzung der nachstehenden Formel:

2+
worin M Zink, Cadmium, Beryllium, Calcium, Strontium und Barium und A ~ CO,=, CrO₄=, Cr₃O₇=, MoO₄=, SeO₄=, S0₃ ⁼, SO₄=, SiO₃= und B₄O₇" bedeuten.

(m) Zusammengesetzte Metallhydroxyde mit einer Zusammen setzung der nachstehenden Formel:

worin M²⁺ Eisen, Kobalt, Nickel und Kupfer, H³⁺ Gallium,

2— — — Scancium,Indium und Yttrium und A CO₇ , CrO₄ , MoO₄=, SeO₁^₉ SO₃=, SO₄=, SiO₃= und B₄O₇= bedeuten.

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(η) Zusammengesetzte Metallhydroxyde mit einer Zusammensetzung der nachstehenden Formel:

^MLi6^M2^+(OH)7,5-34^a2"o,5-2,5-^1>5-^6H2^O

worin Kr⁺ Zink, Cadmium, Beryllium, Strontium, Barium und Calcium, M Gallium, Scandium, Indium und Yttrium und A " C0₃ ⁼, CrO^, Cr₂O₁-T, MoO^⁼, SeO^, S0^⁼, SO^, SiO^and

^B4°7⁼ bedeuten.

(o) Zusammengesetzte Metallhydroxyde mit einer Zusammensetzung der nachstehenden Formel:

,5-20^a2Ö,5-1,4-¹'⁵~^5H2°

p, p _

worin M Eisen, Kobalt, Nickel und Kupfer, und A

und bedeuten.

(p) Zusammengesetzte Metallhydroxyde mit einer Zusammensetzung der nachstehenden Formel:

₇, 5_34^aÖ , 5-2,5 ·¹ »⁵

2+
worin M Zink, Cadmium, Beryllium, Calcium Strontium und Barium und A " CO^, CrO^, Cr₂O₇ ³, Μο0_Ζμ ⁼, SeO,⁼,

SO^ , SO^ , SiO^ und B^0„ bedeuten.

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Physikalische und chemische Eigenschaften der zusammengesetzten Metallhydroxyde

Aufgrund der Ergebnisse der Röntgenstrahlenbeugungsanlysyse und der differentiellen Thermoanalyse, der thermogravimetrisehen Analyse und der Infrarotabsorptior/ospektralanalyse wird gefolgert, daß die neuartigen zusammengesetzten Metallhydroxyde gemäß der Erfindung eine Schichtkristallstruktur besitzen, in welcher Kristallwasser sandwichartig in Zwischenschichten eingeführt ist und die durch die Gitterkonstante von a = 3,1 2 ur. χ C = 40 - 70 2. (variierend in Abhängigkeit von der Art der Metalle und den zweiwertigen Anionen) gekennzeichnet ist. Werte der Röntgenstrahl enbeugung von (Cu - ':i ) von

^p₁ gO, welche ein typisches Beispiel eines zusammengesetzten Metallhydroxyds gemäß der Er/indung sind, sind in der nachstehenden Tabelle III aufgeführt.

Tabelle III

7.73 11-4 100 006 3.35 ??..? ?Ö 0012

2<(>0 ?4,4 10 024; 0018

2.Z-I J9.Q 9

1.74 52.7 4

LSI ^!->l.<n ^ ZUb

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BAD ORIGINAL

Wie vorstehend beschrieben, variieren die Werte des Raumabstandes d und der rela-tiven Intensität I/In in Abhängigkeit von den Arten von M ⁺ , M^ und A und entsprechend der Kristallinität. Obgleich der Abstand bei der Fläche (OO6) innerhalb eines Bereichs von 3 bis 4 % variiert, kann nach dem vorstehend angegebenen Röntgenstrahlenbeugungsdiagramm mühelos festgestellt •werden, ob ein Produkt in den Bereich gemäß der Erfindung fällt oder nicht. Insbesondere ändert sich der Abstand bei jeder Fläche von (006), (0012) und (0018) in der vorstehend angegebenen Tabelle III innerhalb des vorstehend angegebenen Bereichs, insbesondere in Abhängigkeit von der Art des zweiwertigen Anions, wobei jedoch die Änderungen der anderen Raumabstände sehr gering sind. Demgemäß kann die Bestimmung durch Vergleichen des Diagramms von dem Teil, bei welchem d nicht größer als 2,31 2. ist und durch Bestätigen der integralen Multiplikationsänderung von d entsprechend den Flächen (006), (0012) und (0018) ausgeführt werden. Das Röntgenbeugungsdiagramm von Ni₆Al₂(OH)₁₆CO₃.4H₂O ist in Fig. 2 dargestellt, worauf Bezug genommen wird. Überdies kann die Bestimmung auf Basis der Vierte der Infrarotabsorptionsspektralanalyse (wobei diese für Ni₆Al₂(OH)₁ ^O₃.4H₂O in der nachstehenden Tabelle IV dargestellt sind) und der Wert der differentiellen Thermoanalyse (D.T.A.) und der thermogravimetrischen Analyse (T.G.A.) (wobei die von Ni₆Al₂(Oil)^gCO,.4H₂O in der nachstehenden Tabelle V gezeigt sind) ausgeführt werden. Die Ergebnisse der differentiellen Thermoanalyse und der thermogravimetrysehen Analyse von Ni₆Al₂(OH)₁₆CO₃.4H₂O sind in Fig. 3 aufgeführt. Die Messung wurde bei einem Temperatursteigerungsausmaß von 5°ρ/πιίη in Luft unter Verwendung von OC-Al₂O₃ als Vergleichssubstanz ausgeführt.

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Tabelle

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Wellenlänge - 3800

1630 1370

740

600

Tabelle Y

Punktionelle Absorptionsgruppe

0H*H₂0 (zeigt die Wasserstoffbindung an)

0Η·Η₂0

von NiCO, von NiCO,

CO₃ von NiCO₃

Spitzen-oder "Peak"-Temperatur (⁰C) entweichende Gewiehts-Substanz abnähme

	230	4H2O	gefunden	berechnet	.9
Erste endo therme Spitze	370	8H2O + CO2	8,	8	.2
zweite endo therme Spitze			23,	23	.1
Ge samtabnähme- ausmaß bei der Hitzebehandlung		31.	32
	.7
.0 .
.9

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" ¹⁹ " 2061 TU

Die Zusammensetzung des ,zusammengesetzten Metallhydroxyds kann durch die Übereinstimmung des gefundenen Wertes der Gewichtsabnahme mit dem berechneten Wert in Tabelle V bestätigt werden. Natürlich variieren diese

2+ ^5+ —2 Werte in Abhängigkeit von den Arten von M , M und A

und der Kristallinität und dem Verhältnis von x/y.

Wie aus der vorstehenden Tabelle V ■ ersichtlich ist, weisen die zusammengesetzten Metallhydroxyde gemäß der Erfindung eine endotherme Spitze aufgrund der Abtrennung von Kristallwasser bei einer Temperatur von oberhalb 170⁰C, i.a. einer Temperatur von 200 bis 35O⁰C bei der differentiellen Thermoanalyse auf. Mit anderen Worten (

ist eines der Kennzeichen der neuartigen zusammengesetzten Metallhydroxyde gemäß der Erfindung darin zu sehen, daß die Abtrennung von Kristallwasser bei derartig hohen Temperaturen wie oberhalb 200⁰C herbeigeführt wird.

Wenn-mTt Be2Üg auf^ H^

spiel eine Erläuterung gegeben wird, dann ist das zusammengesetzte Metallhydroxyd gemäß der Erfindung so ausgebildet, daß es eine Struktur, wie in Fig. 4 gezeigt, aufweist, obgleich die Erfindung nicht auf diese Struktur allein beschränkt ist. Insbesondere wird bei den neuartigen Metallhydroxydem gemäß der Erfindung angenommen, daß M ⁺(0H>2 durch die Ol-Bindung unter Bildung eines Oligomeren, z.B. Trimeren, polymerisiert wird, M (OH)₇. als Mischmonomeres mit dem Oligomeren polymerisiert wird und das zweiwertige Anion A mit dem Oligomeren von M (OH)₂ verbunden wird, wobei das Gerüst der Hischstruktur gebildet wird.

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206Ί1H

Ferner ist V/asser zwischen den so gebildeten Schichten einverleibt^ und die Schichten sind aneinander durch Wasserstoffbindungen und Koordinationsbindungen gebunden.

Es ist zulässig, daß ein Teil der zweiwertigen

2+
Metallionen M durch die dreiwertigen Metallionen

M ersetzt sind und es wird natürlich angenommen, daß

die Menge Kristallwasser, die sandwichartig zwisehen

den Schichten vorhanden ist, in Abhängigkeit von dem

2— Ionenradius der zweiwertigen Anionen A variiert werden kann.

Die stabile Kristallstruktur der neuartigen Staffe gemäß der Erfindung ist aus den vorstehenden Ausführungen ersichtlich.

Synthese der zusammensesetzten Metallhydroxyde

Gemäß der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von zusammengesetzten Metallhydroxyden mit einer Schichtkristallstruktur geschaffen,die durch die nachstehende Zusammensetzungsformel ausgedrückt werden.

2+
worin M ein zweiwertiges Metall aus der Gruppe von

Kupfer, Beryllium, Calcium, Strontium, Barium, Zink,

Cadmium, Zinn, Blei, Manganund Metallen der Gruppe VIII

3+
des Periodensystems, M ein dreiwertiges Metall aus

der Gruppe von Metallen der Gruppe III des Periodensystems, Titan, Metallen der Gruppe V des Periodensystems, Chrom, Mangan, Metallen der Gruppe VIII des Periodensystems, Seltene Erdmetalle und actinide Metalle; A ein zwei-

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wertiges anorganisches Ion und χ, y, ζ und a ganze Zahlen darstellen, die die durch die nachstehenden Formeln ausgedrückte!Erfordernisse erfüllen;

1/4 ^ x/y = 8

1/6* ^ 1/20

χ + y und

Das Verfahren gemäß der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß man (1) x-Mole eines Hydroxyds des- genannten

2+
zweiwertigen Metalls M oder einer Verbindung, die zur Bildung des genannten Hydroxyds unter Reaktionsbedingungen fähig ist,uid (2) y-Mole eines Hydroxyds des genannten dreiwertigen Metalls M oder einer Verbindung, die zur Bildung des genannten Hydroxyds unter Reaktionsbedingungen

fähig ist, in Gegenwarc von wenigstens z-Molen des

2— genannten zweiwertigen Ions A und Wasser bei einem 7

übersteigenden pH-Wert und bei einer Temperatur im Bereich von 0 bis 35CFG unter derartigen Bedingungen umsetzt, daß das Erfordernis, ausgedrückt durch die Formel:

pS. - pS_a> -6

worin PS_-1 die Stabilitätskonstante von M (0H)₀-und pS_o

ο, ρ die Stabilitätskonstante von MA darstellen, erfüllt

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" ²² " 20611U

In dem wäßrigen oder Wasser enthaltenden organischen

2+ 3+ 2— —

Lösungsmittelmedium, das M , M , A und OH enthält,

müssen die folgenden beiden Reaktionen \n Betracht gezogen werden.

M²⁺ + 20H~ ^ M²⁺(OH)₂ (I)

M²⁺ + A²" > M²⁺A^2-r (II)

Wenn die Umsetzung der Gleichung (II) vorwiegend gegenüber der Umsetzung nach Gleichung (I) stattfindet, wird die erste Bedingung für das Erreichen der Struktur des Produkts gemäß der Erfindung nicht erfüllt. Es ist demgemäß notv/endig, daß die Reaktionsbedingungen so aufrechterhalten v/erden, daß die Reaktion der Gleichung (I) bevorzugt stattfinden kann. Diese Reaktionsbedingungen werden von dem Unterschied der Stabilitätskonstante zwischen dem Hydroxyd M²⁺(OH)₂ und dem Metallsalz M²⁺A²" bestimmt. Dabei wird die Stabilitätskonstante wie folgt definiert:

-o

Die Löslichkeitsprodukte (S) von M²⁺(OH)₂ und M²⁺A²" werden wie folgt ausgedrückt:

(M²⁺)(OH") = S₁
(H²⁺)(A²") = ^S2

Die Stabilität wird in Angaben des reziproken Stabilitätsprodukts, d.h. durch die Dissoziationskonstante ausgedrückt. So wird die Löslichkeitskonstante (K) wie folgt dargestellt;

109829/1586

" ²³~ 20611 U

(M²⁺(OlT)₉) 1

(M²⁺)(OH*")²

(M²⁺A²")

(M²⁺)(A²ⁱ)

die vorstehend angegebenen Stabilitätskonstanten logarithmisch ausgedrückt werden, v/erden die folgenden Gleichungen erhalten:

=-logS₁ =

Die Reaktionsbedingungen können auf der Basis dieser Stabilitätskonstanten PS₁ und pS₂ bestimmt v/erden.

Um ein bevorzugtes Auftreten von der Bildung von M ⁺(0H)₂ herbeizuführen, ist es notwendig, die Reaktion bei einem pH-Wert auszuführen, bei welchem eine gewünschte Menge des Hydroxyds ausgefällt wird. Die Werte von diesem pH-Wert können auf der Basis von verschiedenen I Bezugsquellen berechnet werden.

Wie vorstehend beschrieben, werden die Reaktionsbedingen auf der Basis des Unterschieds der Stabilitäts-

konstante zwischen M²⁺(OH)₅ und M²⁺A²" bestimmt. Wenn

— ?+

z.B. die zugeführte Menge von OH der Menge von M

und M^J+ nahezu äquivalent ist, ergeben sich die folgen den drei Fälle:

109829/1586

206111 A

(D PS₁ - ps₂ =·1

In diesem Pall schreitet die Reaktion der Gleichung (1) bevorzugt fort und das gesamte Reaktionsprodukt besteht aus dem gewünschten Produkt und es wird kein Nebenprodukt gebildet.

(2) 1> PS₁ - pS₂> -6

In diesem Fall ist das Reaktionsprodukt eine Mischung

2-μ 2-

von dem gewünschten Produkt und M A .

(3) PS₁ - pS₂ ^ -6

2+ 2—

In diesem Fall wird nur M A gebildet, und das gewünschte Hydroxyd wird nicht gebildet.

Um die Bildung von M²⁺A²" bei der Gleichung (2) zu verhindern, ist es vorteilhaft, die Reaktion in Gegenwart von OH" in einer Menge von etwa dem 2- bis 80-fachen der Menge auszuführen, die für das Ausfällen von M ⁺ als Hydroxyd unter der Bedingung von z/(x + y) 2: 1/8 erforderlich ist. Der Konkurrenzgrad der Reaktionen der Gleichung (I) und (II) kann aus PS₁ - pS₂ = K abgeleitet werden. Demgemäß können optimale Bedingungen für die Bildung und Herstellung der gewünschten AM-Produkte bestimmt v;erden. Diese Bedingungen sind in der nachstehenden Tabelle VI aufgeführt.

109829/1586

Tabelle 6

	K-Wert	OH Beschickung zu	A Beschik-	y)	Kontinuierliches	optimale OH"	Ausbeute an	weniger
		(M2+ +M3+)	kung		Verfahren	Beschickung zu (M + M^ )	AM Produkt • w	als 50
					gewünschte Tempe	für die Erzielung
				+ y)	ratur (0C)	einer hohen
						Kristallinität
						nahezu äquivalent	100
				+ y)
	K > 1	nahe zu äquivalent	z(x +		unterhalb-	5-10 Äquivalente	etwa 100
			1/20		etwa 100
	1>K 2-1	nahezu äquivalent	1/20	+ y)	unterhalb
			z/(x	etwa 60	10-40 Äquivalen	höher als ·
O			1/8		te	80 ^
co OO	- l>K>-6	höher als äqui	1/20	unterhalb		PO
IO		valent	z/(x	• etwa 30	so viel wie
<£>			1/8		möglich
On	- 6>K	höher als äqui	1/20	so niedrig wie
CO CD		valent	1/8*	möglich

Anmerkung: Unter der Bedingung von - 6>K wird die Bildung des AM-Produktes offensichtlich beobachtet, wobei es jedoch im Hinblick auf die Ausbeute und unter wirtschaftlichen Gesichtspunkten bevorzugt wird, daß die Reaktion unter der Bedingung von K >- 6 ausgeführt wird.

-26- 20611U

Die Ergebnisse der Reaktionen, die unter derartigen Bedingungen bei Anwendung von äquivalenten Mengen des Metallsalzes und von Alkali ausgeführt wurden, sind in der nachstehenden Tabelle VII aufgeführt:

Tabelle VlI

endgültiges Reaktionsprodukt (typische Form Ni₆Al₂(OHj₁₆CO₃-AH₂O

Zn₆Al₂(OH)₁₆CO₃-AH₂O Cd₆Al₂(OH)₁₆CO₃-AH₂O + CdC0₃(Spur) Ca₆Al₂(OH)₁₆CO₃-AK₂O.+ CoCOo(iMebenprodukt) Ba²⁺, CO₃ ²", Al³⁺ 1.1 C.3 -7.2

Reaktions- system	COf- , Al3"	PS1	pS2	PS1-PS2
Ni2+,	CO3 2", Al3'	*" U.3	ε. 2	6.1
Zn2+,	CO3 2-, Al*	*" 15.3	10.0	5.3
Cd2+,	CO 2", Al3"	h 13.6	13.6	0
Ca2+,	' 5.3	7.6	-2-3

Als Ausgangsverbindung des zweiwertigen Metalls M ⁺ , das bei dem Verfahren gemäß der Erfindung verwendet werden soll, können Hydroxyde des zweiwertigen Metalls M ⁺ und Verbindungen, die zur Bildung von derartigen Hydroxyden unter Reaktionsbedingunjen fähig sind, eingesetzt werden. Typische Beispiele für derartige Verbindungen sind wasserlösliche, anorganische Salze des zweiwertigen Metalls M⁺, z.B. Mineralsäuresalze, wie Nitrate, Halogenide und Sulfate, Carbonate und basische Carbonate des zweiwertigen Metalls M ⁺, Carboxylate des zweiwertigen Metalls M , z.B. Acetate, und Alkoxyde des zweiwertigen Metalls M ⁺.Als Ausgangsverbindung des dreiwertigen Metalls M können Hydroxyde des dreiwertigen

109829/1588

20611U

■ζ .

Metalls M und Verbindungen, die zur Bildung der Hydroxyde unter Reaktionsbedingungen geeignet sind, verwendet werden. Wie im Falle des zweiwertigen Metalls M ⁺ sind Beispiele für derartige Verbindungen Mineralsäuresalze des drei-wertigen Metalls M , wie Nitrate, Halogenide und Sulfate, Carbonate und basische Carbonate des dreiwertigen Metalls Vr⁺ , Carboxylate des dreiwertigen Metalls M , wie Acetate, und Alkoxyde des dreiwertigen Metalls M . Es können auch Doppelsalze von Hydroxyden des dreiwertigen Metalls M und Alkalicarbonaten verwendet werden.

Nach dem Verfahren gemäß der Erfindung werden die vorstehend genannten Ausgangsverbindungen des zweiwertigen Metalls und die vorstehend genannten Ausgangsverbindungen des dreiwertigen Metalls in Gegenwart von Wasser und von wenigstens z-Molen des zweiwertigen Ions

A bei einem pH-Wert oberhalb 7 umgesetzt. Wenn die Ausgang sverbindungen des zweiwertigen Metalls M und/oder des dreiwertigen Metalls M^⁺ Salze des zweiwertigen Ions A

sind, kann der Zusatz des zweiwertigen anorganischen

2— '
Ions A weggelassen werden. Es ist ferner möglich, das

2—

zweiwertige anorganische Ion A in Form einer Säure

oder eines Salzes, insbesondere eines Alkalisälzes, dem Reaktionßsystem zuzusetzen.

Die Einstellung des pH-Wertes kann durch Zugabe von Alkalihydroxyd. Alkalicarbonat, Ammoniumhydroxyd, Ammoniumcarbonat od.dgl. zu dem Reaktionseystern ausgeführt werden« Gemäß der Erfindung wird vorzugsweise der pH-Wert innerhalb des Bereichs von 9 bis 12 eingestellt, obgleich der bevorzugte Berdch des pH-Wertes in gewissem

108828/158 6

< BAD ORIGINAL

" ²⁸ " 20611U

Ausmaß in Abhängigkeit von der Art des dreiwertigen Metalls M variiert..

Im allgemeinen wird die Umsetzung in Wasser ausgeführt, wobei jedoch die Reaktion auch unter Verwendung eines Gemisches von Wasser und einem organischen Lösungsmittel, z.B. eines mit Wasser mischbaren, organischen Lösungsmittels, z.B. niederer Alkohol, als Reaktionsmedium ausgeführt werden kann. Die Reaktion wird bei Temperaturen im Bereich von 0 bis 35O⁰C, vorzugsweise 0 bis 1θσθ, ausgeführt.

Typische Reaktionsbeispiele, wie in den vorstehenden Tabellen VI und VII angegeben, werden nachstehend erläutert.

Reaktion 1 .

Die Reaktion wird in dem wässrigen Medium ausgeführt, das 0,6 Mol/l Ni²⁺, 0,2 Kol/l Al³⁺, 0,1 Mol/l Na₂CO^ und 1,6 Mol/l 0H~ enthält. Die quantitative Beziehung zwischen den Ausgangsmaterialien ist wie folgt:

C0²~ (z)/(x + y) = 1/7 (Molverhältnis) OH" ist Äquivalent zu (M²⁺ + M³⁺). K(PS₁ - pS₂) =6,1

Reaktion 2

Die Reaktion wird in dem wäßrigen Medium ausgeführt, dan 0,6 Mol/l Cd²"¹', 0,2 Mol/l Al³⁺, 0,1 Mol/l Ua_?C0₃ u)id 8,0 Hol/l OH" enthält. Die quantitative Beziehung

1QS829/1S8.6

BAD ORIGINAL

~ 29 -

zwischen am Äusgangsmaterialien ist wie folgtί Co|"<z)/(x■■+ y) ^Ί/S {Molverhältnis)

OH* * 5 Äquivalent zu (M²⁺ + M³⁺)* etwa 6 Äquivalent 2U

M (berechnet als Äquivalent zu M⁵⁺).

Reaktion 3

Die Reaktion wird in dem wäßrigen Medium ausgeführt» das 0,6 -Mol/1 Ga²⁺, 0,2 Mol/1 Al³⁺, 0,05 Mol/l NagCÖ-a und 16 Mol/l OH" enthält. Die quantitative Beziehung zwischen den Äusgangsmaterialien ist wie folgtt

Cö|"(z)/(x + y) a 1/16 (Molverhältnis)

OH* a 10 Äquivalent zu (M²⁺ + M³⁺)? etwa 13 Äquivalent zu M (berechnet als Äquivalent zu Vr⁺),

Die Rgaktionstempiratur beträgt 20⁶C^ und die Einverleibung von coi" aus einer anderen Quelle als der des Ausgangsmaterialiwird vermieden. Der Wert von K beträgt ·£,3»

Reaktion,^, ·

Die Reaktion wird in dem wäßrigen Medium ausgeführt, das 0,6 Mol/l Ba , 0,2 Mol/l Aluminium, 0,04 Mol/l Na₂CO₃ und 17 Mol/l OH"¹ enthält. Die quantitative Beziehung zwischen den Ausgangsmaterialien ist wie folgtt '

-30- 20611-H

C0|"(z)/(x + y) = i/2O(Molverhältnis)

OH"" = 10,6 Äquivalent zu (M ⁺ + M^⁺); etwa 14 Äquivalent zu M (berechnet als Äquivalent zu M^⁺*) · Die Reaktions-

2-temperatur beträgt 5⁰C und die Einverleibung von CO·,

von einer anderen Quelle als der des Ausgangsmaterials wird vermieden. Der Wert von K beträgt -7,2*

Wenn bei der Ausführung des Verfahrens gemäß der Erfindung zweiwertige Metalls verwendet werden,' die leicht oxydierbar sind, z.B. Fe⁺, Sn, Co⁺ und Mn²⁺, ist es zum Ausschließen von Sauerstoff von dem Reaktionssystem notwendig, die Reaktion in einem inerten Gas, z.B. Stickstoffgas oder in einer reduzierenden Atmosphäre auszuführen. Es ist zweckmäßig und erwünscht, daß während' der Filtrier-, Wasch und Troekenstufen nach der Reaktion ähnliche Maßnahmen ergriffen v/erden, um eine Oxydation

vollständig zu verhindern.Besonders bevorzugt werden

2— —
A und OH in etwas überschüssiger Menge einverleibt,

2— wobei eine Einverleibung von CO·» aus der Luft verhindert

Wenn M²⁺(OH)₂ unter Bildung von MO teilweise

entwässert wird, beispielsweise im Falle von ₂ Cu(OH)₂ od.dgl. wird die Umsetzung vorzugsweise bei einem pH-Wert unterhalb 12,5 und bei einer Temperatur von nicht oberhalb 6O=¹C ausgeführt. \'tenn H⁺(OH)₂ ein amphoteres Hydroxyd, z.B. Pb(OH)₂, Zn(OH)₁ und Cu(OH)₂ ist, ist es, da diese bei einem hohen pH-Wert gelöst v/erden, notwendig, die Reaktion bei einem verhältnismäßig niederen pH-Wert auszuführen.

109829/1586

Bei den AM-Produkten gemäß der Erfindung ist das M (OH)., in der Kristallstruktur in Form des Monomeren oder Oligomeren einzuschließen. Es wird angenommen, daß das Polymerisatende von /~M (OH) rj_n durch ein derartiges Monomeres oder Oligomeres strukturell stabilisiert wird und daß zwei Komponenten von M (OH), in benachbarten Schichten eine Wasserstoffbrücke über Kristallwasser bilden können, wodurch die Schichtstruktur sehr dicht und stabil fixiert'wird. Hierbei müssen die folgenden Fälle berücksichtigt werden.

(a)Da Hydroxyde von derartigen dreiwertigen Metallen, wie Fe und Cr, 3s.cht hochpolymerisiert werden und die sich ergebende!hohen Polymerisate stabil sind, sind diese Metallhydroxyde kaum in Form eines Monomeren oder Oligomeren vorhanden oder sie sind nicht dissoziiert.

(b) Ein dreiwertiges Metall bildet kein Hydroxyd.sondern ein Hydroxydhalogenid /JA^⁺(OH)₂HaI_-/ oder ein Oxyhalogenid £M OHaI J oder das Hydroxyd des dreiwertigen Metalls

ist sauer. , .

(c) Ein Hydroxyd des dreiwertigen Metalls absorbiert Sauerstoff in der Luft unter Bildung eines mehrwertigen Hydroxyds, wie dies nachstehend angegeben wird:

Zur Lösung des Problems des Falls (a) v/erden Lösungen von Vi , Vr^J+ und i- ~ miteinander kontinuierlich in Berührung gebracht, wobei ein stark alkalischer Zustand, beispielsweise ein 13 übersteigender pH-Wert auf

101828/1 S

BAD ORIGINAt

rechterhalten wird,oder die Umsetzung kann bei einem pH-Wert von 7 bis 9 ausgeführt werden. Durch derartige Arbeitsweisen kann die hohe Polymerisation von M (OH), verhindert werden. Das vorstehend angegebene Problem kann auch gelöst werden, indem man dem Reaktionssystem einen mehrwertigen Alkohol, z.B. Glycerin, Mannit und Sorbit, zusetzt oder die Reaktion unter Einblasen von CO₂ in das Reaktionssystem ausführt.

Wenn die Reaktion ausgeführt wird, während der

Ohf-Wert durch tropfenweises Zusetzen von OH und A

2+ 3+ fe zu einer wäßrigen Lösung von M und M erhöht wird, wird das Auftreten eines Ausfällens bei einem pH-Wert von etwa 1,5 im Falle von Cr(OH), verursacht, und die Polymerisation schreitet am besten (highly) bei einem pH-Wert im Bereich von 10 bis 11 fort. In diesem Fall ist es daher nachteilig, in Kombination ein zweiwertiges Metallhydroxyd zu verwenden, bei welchem es notwendig ist, die Reaktion bei einem pH-Wert im Bereich von 10 bis 11 zu vervollständigen.

Zur Lösung des Problems des Falls (b) wird vorzugsweise eine⁷ komplexbildende Substanz, z.B. die vorstehend geschilderten, mehrwertigen Alkohole, zugegeben, P um die Bildung von Nebenprodukten zu verhindern. Im Falle von Bi^⁺ wird nämlich BiOCl als stabiles Nebenprodukt gebildet.

Zur Lösung des Problems des Falls (c) wird die Reaktion vorzugsweise in der vorstehend geschilderten, nicht-oxydierenden Atmosphäre ausgeführt.

109829/1586 BAD ORIGINAL

Besonders vorteilhaft wird das Verfahren gemäß der Erfindung nach kontinuierlichen Arbeitsweisen ausgeführt. In diesem Fall werden die wäßrigen oder

2+ 3+ Wasser enthaltenden, alkoholischen Lösungen von M , M ,

A und OH jeweils getrennt hergestellt und verwendet.

Es ist auch möglich, eine Kombination von einer gemisch-

ten Lösung von M und M mit einer Lösung von A und einer Lösung von OH" oder mit einer gemischten Lösung

von A und OH zu verwenden.

Im Falle einer Lösung einer leicht hydrolysierbaren Metallkomponente, z.B. Fe , Cv^ und Sn wird der pH-Wert der Lösung vorzugsweise auf unterhalb 1 durch den Zusatz von HCl,,HNO, oder HpSO^ eingestellt. Im Falle einer Metallkomponente, die leicht als Carbonat oder Sulfat ausfällt, wie Pb , Ca²⁺, Sr und Ba²⁺, ist es, da die Ausfällung leicht durch die Änderung der Konzentration in der Lösung gebildet wird, und da die Gefahr der Bildung einer derartigen Ausfällung in einer Überführungsleitung zu dem Reaktionsgefäß besteht, notwendig, von Carbonat und Sulfat befreites Wasser zu verwendeten.Im Falle einer Metallkomponente, die ein schwerlösliches Salz mit Cl" bildet, z.B. Pb ⁺, ist es notwendig, die Cl"-Konzentration in Wasser bis zu einem solch
wird.

solchen Ausmaß herabzusetzen, daß PbCl₂ nicht ausgefällt

Bei der kontinuierlichen Zuführung dieser Lösung aadem Reakbionsgefäß werden die Lösungen dem Reaktionsgefäß, das mit einem Rührer und einer Temperaturregeleinrichtung von hoher Genauigkeit ausgestattet ist, bei solchen ZufUhrungsausmaßen geleitet, daß die vorstehend angegebenen Bedingungen bezüglich χ und y erfüllt werden.

109829/1586

BAD

-34- 206111 A

Da der pH-V/ert der Reaktionsflüssigkeit einen großen Einfluß auf die Qualität des Produktes ausübt, wird vorzugsweise die pH-Wert-änderung innerhalb eines Bereichs von + 0,5, insbesondere + 0,1, geregelt. Jede Lösung kann durch eine Leitung zugeführt v/erden oder sie kann von dem oberen Ende des Reaktionsgefässes eingesprüht werden. Die Reaktion ist beendet, wenn die Menge der Reaktionsmischung bei einem bestimmten Ausmaß ankommt, und die Reaktionsmischung wird aus dem Reaktionsgefäß abgezogen. Erwünschtenfalls wird das Rühren bei

fc einer gewünschten Temperatur für eine bestimmte Zeitdauer vor dem Abziehen der Reaktionsmischung ausgeführt. Die gewonnene Reaktionsmischung wird einer Feststoff-Flüssigkeits-Trocknung unterworfen. Der Feststoff wird mit V/asser gewaschen und bei einer Temperatur getrocknet, die keine Abtrennung von Kristallwasser hervorruft, wobei die Trocknung vorzugsweise unter verringertem Druck erfolgt. Es ist besonders vorteilhaft, die Menge der Reaktionsmischung mittels einer Überlaufeinrichtung, die in dem Reaktionsgefäß angebracht ist, konstant zu halten. Die Kristallinität und die physikalischen Eigenschaften des Produktes v/erden nämlich zumeist (almost) von den Reaktionsbedingungen bestimmt. Ura in dem

P Reaktionsgefäß den homogenen Zustand zu erhalten, ist es vorteilhaft, pH-Meßgeräte in dem oberen Teil und unteren Teil des Reaktionsgefässes anzubringen und die Reaktionsbedingungen so zu wählen, daß beide pH-Meßgeräte den gleichen Vfert anzeigen.

Als Reaktionsapparatur kann ein Rohrleitungskreislaufsystem, das mit einer Zentrifugenpumpe verbunden ist, zur Anwendung gelangen. In diesem Fall wird jede Lösung

109829/1586

BAD ORIGIMAL

2 O 6111 A

quantitativ der Saugseite der Pumpe zugeführt und der pH-Wert wird unmittelbar nach der Austrittsseite der Pumpe gemessen, um diesen auf einen gewünschten Wert einzuregeln. Die im Kreislauf geführte Menge der Reaktionsflüssigkeit, die Reaktionstemperatur, die Konzentration der Ausgangsverbindungen und ähnliche Faktoren werden in geeigneter Weise festgelegte und die Reaktionsmischung läßt man in einer Menge entsprechend der Zuführungsmenge der Ausgangslösungen überlaufen. Das vorstehend beschriebene Verfahren ist insofern vorteilhaft, als der Raum für die Reaktionsapparatur verkleinert wird und die Reaktionsflüssigkeit bei geringer Kapazität kräftig gerührt werden kann. Anstelle einer Zentrifugenpumpe kann auch eine Rühreinrichtung, die hauptsächlich für ein Leitungssystem oder eine andere Flüssigkeitsüberführungseinrichtung verwendet wird, zur Anwendung gelangen. Bevorzugt werden die Ausgangslösungan in solchen Mengen zugeführt, daß die Bedingungen von x/y =1-8, insbesondere 2-4 und z/( χ + y) = 1 - 1/8 erfüllt werden.

Mit Bezug auf die Kristallinität des Produkts wird

2- ■ *

A vorzugsweise in einer etwas größeren Menge als die. für die Bildung des Produktes erforderliche Menge verwendet. Demgemäß ist es absolut notwendig, das Verhältnis der verschiedenen Materialien genau in Übereinstimmung mit der Zusammensetzung in dem P' odukt zu bringen.

Das Verfahren gemäß der Erfindung kann auch ansatzweise ausgeführt werden. In diesem Fall können verschiedene Betriebsarbeitsweisen, wie nachstehend beschrieben^ angewendet werden.

109829/1586

20611H

(1) In gleicher Weise wie bei der kontinuierlichen

2+ 3+ Arbeitsweise wird ein Lösungsgemisch von M und M

in Form von wasserlöslichen Metallsalzen oder organischen Verbindungen, die in organischen Lösungsmitteln löslich sind, in ein Reaktionsgefäß eingebracht und eine Lösung

?— ' — 2+

von A und OH in einer Menge, die der Summe von M

und M nahezu äquivalent ist, wird unter Rühren zugegeben. Die sich ergebende Suspension wird in ähnlicher Weise wie bei der kontinuierlichen Arbeitsweise nachbehandelt.

(2) Eine Lösung von OH" wird einer Lösung von M ⁺ zugegeben, um M ⁺ nahezu vollständig in M ⁺(OH)p überzuführen oder es werden beide Lösungen dem Reaktionsgefäß

zugesetzt, wobei der pH-Wert über dem Wert gehalten wird, bei welchem M nahezu vollständig in M (OH)₂ übergeführt wird. Die sich ergebende Suspension des zweiwertigen Metallhydroxyds wird mit Lösungen von M^⁺, A " und OH" unter Rühren gemischt.

(3) Eine Lösung von OH" wird einer, mit anorganischer

2+ 3+ Säure angesäuerten Lösung von Verbindungen von M , M

2—

und A unter Rühren .zugegeben.

(4) Eine Lösung von 0H~ wird einer Lösung von M ⁺ und A zugegeben, oder beide Lösungen werden kontinuierlich unter Aufrechterhalten des pH-Wertes bei einem vorgeschriebenen Wert gemischt. Der sich ergebenden,gemischten Flüssigkeit werden eine Lösung von M und eine Lösung

von OH" zugegeben.

(5) M²⁺(CH)₂, M³⁺(OH)₃ und A²~ werden in einem wäßrigen Medium bei erhöhten Temperaturen gelöst, und eine Lösung von OH" wird der sich ergebenden Lösung zugegeben und die Unsetzuqg wird vorzugSAveise während 0,5 bis 10 Stunden ausgeführt.

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■- 37- 20611 Η

(6) Bei Verwendung von anderen Ausgangsverbindungen als den wasserlöslichen Metallsalzen und Metallhydroxyden •werden der pH-¥ert und Temperatur so gewählt, daß diese Ausgangsverbindungen in Hydroxyde in einem wäßrigen oder organischen Lösimgsmitteimedium umgewandelt werden können, worauf die Reaktion in gleicher Weise, wie vorstehend unter (5) angegeben, ausgeführt wird.

2+ 3+ Bei diesen Arbeitsweisen ist es möglich, M und W

— 2—
einer Lösung von OH und A zuzugeben.

Das kontinuierliche Verfahren wird nun mit dem ansatzweisen Verfahren mit Bezug auf einige Fälle verglichen.

Der pH-Wert wird von etwa 1 auf die in der nachstehenden Tabelle VIII angegebenen Werte allmählich unter

2— · — tropfenweiser Zugabe einer Lösung von CO3 und OH

2+ ■ 3+

zu einer wäßrigen Lösung von Zn und Pe bei dem ansatzweisen Verfahren erhöht. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle VIII aufgeführt, worin auch die Ergebnisse des kontinuierlichen Verfahrens angegeben sind. In diesem Fall bssteht das sich ergebende Produkt aus Zn₆Fe₂(OH)₁₂CO₃

109829/1586

!.blies

pH des Reaktions- «Kristallin!tat des Produkts

systems

ansatzv/eise Umsetzung; kontinuierliche Umsetzung:

8,5 1,0 1,8

9 1,7 6,3

10 4,8 ' 14,6

11 5,0 14,8

12 1,7 11,7

13 3,4 10,7

.Die VergleichsbeEiehung unter den Reaktionsbedingungen bei der kontinuierlichen Umsetzung und die Kristallinität und Schüttdichte des Produktes sind in der nachstehenden Tabelle IX gezeigt. Das Produkt in diesem Fall besteht aus

dH Temperatur (⁰C)

7,	VJl	25
8,	VJl	25
10		25
11		25
13		25
10		58

Tabelle IX	Schüttdichte (ml/s)
Kristallinität	3,0
5,9	2,7
9,2	3,5
12,0	1,7
9,2	1,2
6,0	3,6
9,8

109829/1586

-39- 20611U

Aus den vorstehenden Ergebnissen ist ersichtlich, daß die Kristallinitat sich in Abhängigkeit von der Reaktionsart und den Reaktionsbedingungen ändert,und unter dem gleichen pH-Wert ergibt das kontinuierliche Verfahren eine bessere Kristallinität als das ansatzweise Verfahren. Bei dem kontinuierlichen Verfahren variieren die Kristallinität und die Eigenschaften des Produkts in Abhängigkeit von dem pH-Wert und es wird beobachtet, daß ein Unterschied im Farbton oder der Aktivität gegenüber Säure durch die Änderung des pH-Wertes hervorgerufen wird. Vergleichsweise ist die Beziehung zwischen der Kristallinität und der Säurezahl nach der Adsorptionsbehandlung in der nachstehenden Tabelle X aufgeführt, die.beobachtet wird, wenn Zn^Al₂ (OH )..,-· 4H₂O, hergestellt unter Änderung des pH-Wertes, als Adsorptionsmittel verwendet wird. Die Säurezahl nach der Adsorptionsbehandluhg wird in folgender Weise bestimmt;

0,5 g des Produkts werden zu 100 ml Dipropylenglykoläther (Säurezahl=0,5) gegeben, der Essigsäure in einer Menge entsprechend 500 mg/1 von KOH gelöst enthält, und die Mischung wird bei 50³C während 3 Stunden stehengelassen. Das Filtrat wird mit alkoholischer KOH unter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator titriert, um die verbleibende Menge an Essigsäure zu bestimmen. Die Säurezahl wird in Angaben von mgvjn KOH, erforderlich zur Neutralisation von 1 ml des Filtrats, angegeben.

109829/1586

Tabelle X.	Säurezahl nach Adsorptionsbehandlung
pH ' Kristallinität	0,4
8,5 8	0,17
9,5 32	0,08
10 37	0,08
11 37	0,16
13 32	0,3
10 (ansatzweises 13 •Verfahren)	Metallhydroxyden durch
Synthese von zusammengasetzten
Ionenaustausch

Gemäß der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstel lung von zusammengesetzten Metallhydroxyden mit einer Schichtkristallstruktur geschaffen, die durch die folgende Zusammensetzungsformel:

festgestellt werden, worin M ⁺ ein zweiwertiges Metall aus der Gruppe von Kupfer, Beryllium, Calcium, Strontium, Barium, Zink, Cadmium, Zinn, Blei, Mangan und Metallen

X₊ .

der Gruppe VIII des Periodensystems, M^ ein dreiwertiges Metall aus der Gruppe von Metallen der Gruppe III des Periodensystems, Titan, Metallen der Gruppe V des Perioden—systems, Chrom, Mangan, Metallen der Gruppe VIII des Periodensystems, Seltenen Erdmetallen und actiniden Metallen, A ein zweiv;ertiges anorganisches Ion und x, y, ζ und a positive Zahlen bedeuten, wobei die ,Zahlen, die durch die nachstehenden Formeln ausgedrückten Bedingungen erfüllen:

1098 29/1586

1/4 S χ/γ = 8

1/6 > > 1/20

• χ + y

und _a 0,25 =

χ + y

Das Verfahren gemäß der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein zusammengesetztes Metallhydroxyd dei* Zusammensetzungsformel:

_2z(E^")_z.aH₂0

worin M , M , x, y, ζ und a die vorstehend angegebene

2—

Bedeutung besitzen, und E ein zweiwertiges anorganisches

2—
Ion außer A darstellt, mit einer wäßrigen Lösung in Berührung bringt, die einen Überschuß eines Salzes der Formel

enthält, worin A die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt, Q ein Alkalimetall oder eine Ammoniumgruppe

ρ ■

und Q ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall oder eine

Ammoniumgruppe darstellen. * '

Bei der vorstehenden Ausführungsform wird ein zwei

2— 2— wertiges anorganisches Ion (E ") außer A ~, das die Bedingung "von K = PS₁ - pS₂ = 0 erfüllt, verwendet,und es kann die Bildung einesMetallsalzes von A " als Nebenprodukt in wirksamer Weise verhindert werden.

109829/1586

Im allgemeinen wird es bevorzugt, daß der Anionenaustausch, nach einem Säulenverfahren ausgeführt v/ird, wobei jedoch auch ein Lösungsverfahren zur Anwendung gelangen kann. Der Anionenaustausch kann mühelos vollzogen werden, indem man eine wäßrige Lösung, die das einzuführende, zweiwertige anorganische Anion in Form von z.B. einem Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalz enthält, mit dem zusammengesetzten Ausgangsmetallhydroxyd, das ein zweiwertiges anorganisches Anion enthält, das von dem zweiwertigen anorganischen Anion, das eingeführt werden soll, verschieden ist, in Berührung bringt. Wenn die Lösung des zweiwertigen.einzuführenden^anorganischen Anions zu sauer ist, besteht die Neigung, daß das zusammengesetzte Ausgangsmetallhydroxyd darin gelöst wird. Demgemäß v/ird vorzugsweise das Inberührungbringen unter alkalischen Bedingungen insbesondere bei einem pH-Wert oberhalb 8 ausgeführt. Im Hinblick auf die Behandlungsdauer wird es bevorzugt, daß die Konzentration des zweiwertigen anorganischen Ions in der Lösung, die verwendet werden soll, v/enigstens 0,01 Mol/l beträgt. Das Inberührungbringen kann bei Räumtempeistur in ausreichendem Ausmaß ausgeführt werden; wenn jedoch das Inberührungbringen bei einer erhöhten Temperatur im Bereich von 40 bis 90⁰C ausgeführt wird, kann die erforderliche Berührungsdauer gewöhnlich verkürzt werden. Beispielsweise sind in der nachstehenden Tabelle XI die Ergebnisse des Ionenaustausches von Ni^Al₂ (OH LgCO,,. 4H₂O mit verschiedenen Anionen aufgeführt.

103029/1586

Tabelle XI

Zugesetztes CÖ₉-Gehalt Anion (%)

•	7.3
CrO4 2"	0.09
SO4 2""	2.10
öo5 2e .	0.04
SeO4 2-	0.24
	3.0
1IeO 2~	0.92

Röntgenstrahlenintensität Spitzen- oder "peak"-höhe auf (006)-Fläche (relativer Wert)

16.2 15.0 10.0

1&.7

12.8 12.0 11.5

Beispielsweise wird die Herstellung von

,4H₂O in folgender Weise ausgeführt:

.2+

Al³⁺,

In dem wäßrigen Medium, das Ca , Al^ , CrO^ und OH"" enthält, wird das Mischen ausgeführt, wobei der pH-Wert des Reaktionssystems bei 13,5 gehalten wird. Auf diese Weise-wird Ca^Al₂(OH),. gCrO^. 4H₂O gebildet. Wenn die vorstehende Reaktion bei eines pH-Yfert in Nähe von 13»5 ausgeführt wird, wird die Bedingung von K=O ohne Bildung von CaCrO^ erfüllt. Dann wird das vorstehend angegebene Metalllrydroxyd in eine Säule gepackt.und der Ionenaustausch wird unter Verwendung einer wäßrigen Lösung.mit einem Gehalt von 0,5 Mol/t" Na₂CO* ausgeführt. Als Ergebniss kann das gewünschte Produkt in einer Ausbeute von 95% oder darüber erhalten werden.

10S829/158 6

Nachbehandlung;

Das nach dem Verfahren gemäß der Erfindung erhaltene Produkt wird dann einer hydrothermalen Behandlung und einer Hitzealterungsbehandlung unterworfen. Die Bildung von Kristallen oder das Wachstum von Kristallen wird z.B. durch Behandlung einer v/äßrigen Suspension des Produkts gemäß der Erfindung oder einer das Produkt gemäß der Erfindung enthaltenden Reaktionss spension in einem bei 100 bis 350⁰C gehaltenen Autoklaven unter Atmosphärendruck unterhalb 300 at während 0,5 Stunden bis zu mehreren Tagen,im allgemeinen während. 20 bis Stunden, gefördert. Die Hitzealterungsbehandlung wird ausgeführt, indem man das Erhitzen in ähnlicher Weise unter atmosphärischem Druck ausführt. Obgleich die Hitzealterungsbehandlung die Kristallinität nicht in ebenso gutem Ausmaß wie die hydrothermale' Behandlung erhöht, kann sie ohne Anwendung irgendeiner besonderen Behandlungseinrichtung in einfacher V/eise ausgeführt werden.

Nach derartigen Behandlungen wird die Produkt ent haltende Suspension gekühlt und filtriert. Das gewonnene Produkt wird gewaschen und nach Bedarf getrocknet. Die Nachbehandlungen sowie die Umsetzung können in einer inerten Gasatmosphäre ausgeführt werden, um eine Oxydation zu verhindern. Zusätze, wie Polymerisationsinhibitoren können während der Nachbehandlungen verwendet werden.

Beispielsweise ist die Änderung der Kristallinität durch die Nachbehandlung der Reaktionssuspension, die bei der Herstellung von Ca₁₀Al₂(0H)_2V3/2S0^.6H₂0 erhalten wurde und die gewünschte Froduktkonzentration von 150 g/l aufweist, in der nachstehenden

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Tabelle XII angegeben. Die Kristallinität ist in Angaben eines relativen Wertes der reziproken Zahl der halben Breite bei der (006)-Fläche ausgedrückt.

	Temperatur Druck (0C) (at)	1	Zeit (Std.)	Kristallinität (relativer Wert)
Tabelle XII	100	1	1	13.0
100	1	5	13.3
100	1	5	14.5
100	1	10	16.7
100	150 . 5 (hydrothermale Behand lung)	15	17.2
Verwendung:	15	20.0

In den zusammengesetzten Metallhydroxyden gemäß derErfindung sind wahlweise zwei.oder mehrere Elemente in der Kristallstruktur vereinigt. Dementsprechend können gemäß der Erfindung Produkte geschaffen werden, die verschiedene Anforderungen erfüllen. Beispielsweise sind die zusammengesetzten Metallhydroxyde gemäß der Erfindung als Zwischenprodukte von magnetischen Substanzen, Adsorptionsmittel, Entv/ässerungsmittel, zweiwertige Anionenaustauscher, Katalysatoren, Zwischenprodukte von Katalysatoren, Medikamenten oder Arzneimitteln, z.B.Antiacida und Adstringens, Träger- oder

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Bindemittel und pigmentäre Kosmetika brauchbar. Die Brauchbarkeit der Produkte gemäß der Erfindung wird nachstehend erläutert.

Als Verfahren zur Herstellung von Ferrit ist ein homogenes Calcinierverfahren bei niederer Temperatur unter Anwendung der Mischfällarbeitsweise ausgezeichnet; jedoch umfaßt dieses Verfahren Probleme hinsichtlich Filtration und Verunreinigungen und besitzt verschiedene Nachteile, z.B. ungleichförmiges Wachstum der Kristalle. Da demgegenüber das Produkt gemäß der Erfindung durch die Lösungsreaktion, ausgeführt bei Raumtemperatur unter atmosphärischem Druck.erhalten wird, besitzt es eine

Struktur, die in geeigneter Weise in eine stark magne-

2+ "3+
tische Spinellstruktur, M M« 0^, umgewandelt werden kann.

Demzufolge ist das Produkt gemäß der Erfindung ein ausgezeichneter Vorlaufer, der zu einer stark magnetischen Substanz von einer Spinell-Struktur führt. Im allgemeinen wird das Produkt gemäß der Erfindung in der nachstehend angegebenen Weise durch Erhitzen bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen umgewandelt:

M. ■»MO + M²⁺M₂ ³⁺O^_- + H₂O + CO,

ρ. ^₊ worin HO ein Oxyd von M oder Vr darstellt.

Die Haupteigenschaften der magnetischen Substanzen werden während der Reaktionsstufe bestimmt. Dementsprechend ist in dieser Hinsicht das Produkt gemäß der Erfindung besonders vorteilhaft, da die Reaktionsregelung gemäß

109829/1586

der Erfindung mühelos ausgeführt werden kann. Ferner ist das Produkt gemäß der Erfindung hinsichtlich der Filtrierbarkeit im Vergleich mit gebräuchlichen Hydroxyden ausgezeichnet) und es ist auch vorteilhaft, da Verunreinigungen, insbesondere Alkalimetalle, kaum in das Produkt gemäß der Erfindung eingebracht v/erden. Beispiele für die Temperatur, die in dem Produkt gemäß der Erfindung die Spinellstruktur bildet, sind in der nachstehenden Tabelle XIII aufgeführt (entsprechend der Röntgenstrahlenbeugung, die unter Erhöhen der Temperatur ausgeführt wurde).

Tabelle XIII

Produkt

Zn^Al₂ (QH)-J^Co₃ .4.H₂O NiPFe₉(OH)₁O_-O₇ (CO-iL.9H.3O CoFe₂ (OH) ö »22 (^c03) ζ-* ^aH2° MnFe₂(OH)_8-28,

Tempera	sich ergebende
tur	magnetische
■te)/	Substanz
Λ30	ZnAl2O^ + ZnO
650	NiFe2C^
520	CoFe2O^
520	*4nFe2O/
.0H2O 550	CoNiFe/Ort 4 B

Da das Produkt gemäß der Erfindung ein Feststoff ist, der entweder basisch, oder sauer ist, kann es zur Adsorption von sowohl sauren, als auch basischen Substanzen verwendet werden. In dem Produkt gemäß der Erfindung iet die Eluierung von Metallen viel niedriger und die Adsorptionsleistung ist wesentlich höher als in den gebräuchlichen Adsorptionsmitteln, überdies

109829/1586

können die Adsorptionsleistung und die Selektivität in gewünschter ¥eise geändert -werden, indem man die Arten und die Zusammensetzungsverhältnisse der Metalle ändert.

Z.B. besitzt ein zusammengesetztes Sr-Al-Hydroxyd ein Doppelverhalten als feste Säure und als feste Base, und wenn das Verhältnis von Sr-Al geändert wird, wird die Fähigkeit von entweder der Säure oder der Base erhöht. Wenn ein amphoteres Metall, z.B. Zink, verwendet wird, iveist das sich ergebende, zusammengesetzte Metallhydroxyd

^₁ ein derartiges anrphoteres Verhalten auf, daß es unter

^w alkalischen Bedingungen sauer ist und unter sauren Bedingungen basisch ist. Ferner kann die Adsorptionsfähigkeit durch Änderung der Art des Anions geändert werden. Selbst wenn einmal Kristallwasser, das zwischen den Schichten vorhanden ist, in dem Produkt gemäß der Erfindung abgetrennt worden ist, wird das Kristallwasser wieder in der ursprünglichaiLage der Kristallstruktur bei Zuführung von Wasser gebildet. Mit anderen Worten besitzt das Produkt gemäß der Erfindung eine im wesentlichen vollständige Adsorptionskapazität und besitzt Eigenschaften einer festen Säure, einer festen Base und eines Entwässerungsmittels gleichzeitig in einer

^ Kristallstruktur. Dementsprechend ist das Produkt gemäß der Erfindung ein Adsorptionsmittel von großer Brauchbarkeit, das gleichzeitig eine Säure, ein Alkali und Yiasser adsorbieren kann.

Zur Bestätigung der Reversibilität des Kristallwassers wurde eine thermogravimetrische Analyse (T.G.A.) in einer Probe (A), die durch Trocknen von Sr^Al₂(OH)^^ 4H₂O bei 105³C während 3 Stunden erhalten worden war, in einer Probe (B), die durch Calcinieren der Probe (A) bei 35O⁰C während 1 Stunde erhalten worden war und in einer Probe (C), die durch Suspendieren der Probe (B)

109829/1586 BAD ORIGINAL

in Wasser und Trocknen derselben erhalten worden war, ausgeführt. Die Ergebnisse sind nachstehend angegeben:

Kristallwassergehalt (berechneter Wert = 6,9%)

Probe(A) 6,8 %

Probe (B) · 0,0 ?£

Probe (C) 6,9 %

Die Ergebnisse der Röntgenstrahlenbeugugnsbestimmung sind die folgenden:

Röntgenstralilenbeugungsintensität(Beugungsspitzenl-.öhe bei (OO6)-Fläche

Probe (A) 28,3

Probe (B). . 6,2

Probe (C) /28,1

Wie vorstehend gezeigt, besitzt das Produkt gemäß der Erfindung eine Reversibilität hinsichtlich der Absorption und Abtrennung von Kristallwasseij und es wird daher als Entwässerungsmittel verwendet. Dementsprechend kann das Produkt gemäß der Erfindung Wasser aus einem azeotropen Gemisch von Wasser und Alkohol, dessen Trennung durch Destillation unmöglich ist, abtrennen. Das Produkt gemäß der Erfindung kann ebenso gut Wasserstoff absorbieren, jedoch kann es kaum Alkohole, v/ie Äthanol, Methanol und Äthylenglyko1, und Aceton absorbieren. ■

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20611H

In dem Produkt gemäß der· Erfindung kann das Anion mühelos durch ein anderes zweiwertiges Anion ersetzt werden. Dementsprechend kann das Produkt gemäß der Erfindung als Ionenaustauscher verwendet werden.

Im Hinblick auf die Zusammensetzung des Produkts gemäß der Erfindung ist dessen Verwendung als Katalysator naheliegend. Überdies ist das Produkt gemäß der Erfindung bisweilen als Zwischenprodukt, das zu einem Katalysator führt, brauchbar. Im Falle von Katalysatoren, die nach, dem sog. Mischfällverfahren hergestellt werden, wird angenommen, daß jedes Atom leicht koaguliert wird und daß die Atomanordnung von schlechter Regelmäßigkeit ist. Dementsprechend ist die Verteilung von katalytisehen Stellen unregelmäßig,und die katalystische Aktivität ist nicht gleichförmig. Da ferner eine Koagulierung von Atomen in einem derartigen Katalastor vorhanden ist, besteht die Gefahr, daß er leichh desaktiviert wird. Da demgegenüber die Ausfällung von dem Produkt gemäß der Erfindung eine Kristallstruktur aufweist, wird das Auftreten einer Koagulierung von Atomen schwerlich verursacht, und alle Atome sind regelmäßig mit geringer Fehlordnung angeordnet. Bei Messung entsprechend der Röntgenstrahl enbeugungsanaly se oder aufgrund einer mikroskopischen Photographie wird gefunden, daß die Schicht der Kristallstruktur des Produktes gemäß der Erfindung eine Dicke von weniger als 100 A besitzt. Es wurde daher angenommen, daß in dem Produkt gemäß der Erfindung die Kristallsdi.ichienfeehr dünn wachsen. Vienn daher das Produkt gemäß der Erfindung bei Temperaturen innerhalb eines bestimmten Bereichs calciniert wird, nimmt es eine Teilchenform an, in welcher jedes Atom in dem amorphen Zustand vorliegt. Somit ist die. Aktivität gleichförmig und selektiv,und es kann ein Katalysator erhal-

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BAD ORIGINAL

ten werden, der durch Katalysator gift kaum verschlechtert wird. Überdies können Aktivitäten als feste Base und feste Säure und spezifische Oxydations- und Reduktionsaktivitäten durch geeignetes Auswählen einer Kombination von Metallen und einem Anion erhalten werden. Beispielsweise ist ein Produkt, das durch Calcinieren von Ca₇₁Al₀(OH)^₀ C-(CO-,V _7£-.3Η_ο0 bei etwa 55O²C bis 7OD³C erhalten wurde, ein Katalysator, der für die Polymerisation von Äthylen und die Alkylierung von aromatischen Ringen brauchbar Ist, Überdies sind Katalysatoren, die aus Produkten hergestellt sind,die durch

2-4-

Substitution von Ca der vorstehend angegebenen Ver-

2+ ?4-

bindung durch Ba oder Sr erhalten wurden, für ähnliche Reaktionen brauchbar. Mit Bezug auf zusammengesetzte Metallhydroxyde, die Eisen, Chrom, Kobalt oder Nickel als dreiwertiges Metall M⁵⁺ und C-fcO^, Cr₂O₁-T, Μο0λ~ als zweiwertiges anorganisches Ion A ~ enthalten, wird die Brauchbarkeit als Katalysatoren für die Oxydation von Olefinen, die Ammonoxydation von Olefinen, durch Cracken von Erdölkohlenwasserstoffen od.dgl. erwartet.

Ein weiteres interessantes Merkmal der zusammengesetzten Metallhydroxyde gemäß der Erfindung besteht darin, daß die Stabilität gegenüber Hitze innerhalb eines Bereichs von etwa 10O=C durch Änderung der Art des Anions variiert werden kann. Es ist daher möglich, die maximale Aktivitätstemperatur in gewünschter Weise zu ändern. Zersetzungstemperäturen von einigen Beispielen des Produktes gemäß der Erfindung sind in der. nachstehen^- den Tabelle XIV gezeigt.

109829/158 6

- 52	—	20611	Tabelle XIV	Art des Produkts.	Zersetzungstemperatur (0C)
		(gemäß D.T.A.-Analyse)
Zn^Al2(OH)12SO3OH2O	260
Zn^Al2(OH)12Cr207.3H2O	320
Zn^Al2 (OH)l2Cr0Ä.3H2O	290
Zn4Al2(OH)12S203.3. 5H2O	300
Zn^Al2(OH)12S2O7.5H2O	290
Zn^Al2 (OH)12SiO3.4H2O	2A5

Zn^Al₂(OH)_l2B^0₇.6H₂O ₃q0

Da das Produkt gemäß der Erfindung Metalle, wie Aluminium, Wismut und Eisen enthalten kann, ist es als Medikament brauchbar. Z.B. sind zusammengesetzte Hydroxyde der Fe-Al- und Fe-Fe-Art als Eisenzuführungsmittel günstig. ' Überdies sind die zusammengesetzten Metallhydroxyde gemäß der Erfindung dadurch gekennzeichnet, daß die Einverleibung von einwertigen Kationen, wie Na⁺ oder K _} außerordentlich gering ist.

Bei dera Produkt gemäß der Erfindung sind dünne Schichtkristalle in einer blattartigen oder ebenen plattenartigen Form agglomeriert, ".ienn daher auf das Produkt gemäß der Erfir.dung Druck ausgeübt wird, werden Teilchen leicht miteinander durch die Bindungsfähigkeit zwischen den Schichten verbunden. Aufgrund dieser Fähigkeit Ist das Produkt gemäß der Erfindung als Trägeroder Bindemittel bezüglich der Tablettenbildungsfähigkeit ausgezeichnet. Die Härte des Zn-Al-SO^-Produkts

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20611U

bei verschiedenen Kompressionsdrüclien wurde mittels eine starken Schneidhärtemeßgerätes (cobb hardness meter) gemessen und mit derjenigen von gebräuchlichen Grundlagen verglichen.. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle XV aufgeführt.

Tabelle XY

Kompres- Produkt

sions- gemäß der

druck ρ Erfindung

(kg/cm )

318 636

955 1274 1911 2548

13.2 >25

Aluminium- hydroxyd- gel	kristal lisierte Lactose	kristal lisierte Cellulose
2.4	0	12.3
6.0	0	19.8
11.2	0.9	>25
16.8	1.8	ti
>25	2.8	η
>25	5.8	11

Das Produkt gemäß der Erfindung kann auch als Pigment verwendet werden. Wenn überdies in der Kristallstruktur Co, Ni _f CrO^_-, Fe od.dgl. gebunden ist, weisen diese Komponenten einen bestimmten Brechungsindez auf (etwa 1,5) und bilden feine Teiihen. Demgemäß kann ein derartiges Produkt als transparentes oder halb* transparentes Pigment verwendet werden, wobei es Harzen o4er anderen Materialien» die gefärbt werden sollen, lusgtgeben wird. Ferner besitzt das Produkt gemäß der Erfindung ©inen glätten Griff und einen guten Glanz und ist ©la ölaaze,rt©i.iungsmittel und als Schlichtemittel d.4© Pa^itrinättstri© brauchbar. Da das Produkt gemäß

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der Erfindung eine Schichtkristallstruktur besitzt, zeigt es einen glänzenden^ öligen Griff und es ist von gleichförmiger Teilchengröße. Überdies besitzt das Produkt gemäß der Erfindung eine ausgezeichnete ^T,7itterungsbeständigkeitj und es ist insbesondere bei Raumtemperatur oder Temperaturen unterhalb 10O⁰C gegenüber Wasser beständig und besitzt ein geeignetes Feuchtigkeitsabsorptionsvermögen. Außerdem besitzt es eine gute Affinität oder Verträglichkeit mit organischen Substanzen. Demgemäß ist es als Substrat von pastenartigen oder pulverförraigen Kosmetika brauchbar.

Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert.

109828/158 6

20611U

Beispiel 1

Ein Becher mit einem Fassungsvermögen von 5oo ml, der mit einer pH-Elektrode ausgestattet war, wurde mit Wasser in ausreichender Menge gefüllt, um die pH-Elektrode darin einzutauchen, und eine saure Flüssigkeit von 15 g Al (NO₃)₃.9H₂O und 35,6 g Zn(NO₃)₂·6H₂O, gelöst in 2oo ml Wasser, und eine alkalische Flüssigkeit von 2,1 g Na₂CO₃ und 12,8 g NaOH, gelöst in 2oo ml Wasser, wurden dem Becher tropfenweise bei Raumtemperatur und atmosphärischem Druck unter Rühren mit Hilfe eines Minirührers zugegeben, wobei die zugeführten Mengen von beiden Flüssigkeiten so geregelt wurden, daß der pH-Wert des Systems bei lo,o bis 11,ο beibehalten wurde. Nach Beendigung der Umsetzung wurde Wasser aus der sich ergebenden Ausfällung mittels einer mit einer Vakuumpumpe versehenen Entwässerungseinrichtung entfernt. Die Ausfällung wurde mit 2oo ml Leitungswasser gewaschen und in Luft bei 80⁰C während Io Stunden getrocknet. Die Ergebnisse der Röntgenbeugungsanalyse, der chemischen Analyse und die daraus abgeleitete Zusammensetzungsformel des Produktes sind nachstehend angegeben. * -

Zusammensetzungsformel

Zn₆Al₂(OH)₁₆CO₃.4H₂O K = 5,3

x/y = 3 z/(x + y) = l/a

Röntgenbeugungsanalyse

d(S) 7,76 3,83 2,61 2,31 1,96 1,74 1,64 1,54 1,51 1/O₀ loo 27 Io 8 8 4 4 2

Chemische Analyse

ZnO 57,5$ (6,0) CO₂ 5,2$ (l,o) Al₂O₃ 12,ofo (l,o) H₂O 25,4$ (I2,o)

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Anmerkungen;

1. Die Analysenwerte wurden entsprechend den Verfahren der Fluoreszenzröntgenstrahlenanalyse, dem Chelat-

' ^:" titrationsverfahren und dem Verfahren der gewöhnlichen chemischen Analyse gemessen.

2. Die in Klammern gesetzten Werte in "Chemical Analysis" bezeichnen molare Verhältnisse.

3. d(S) bezeichnet den Raumabstand oder Gitterabstand, gemessen mittels Röntgenstrahlenbeugung^ und l/I_Q bezeichnet das Intensitätsverhältnis, ausgedrückt als relativer Wert auf Basis der Spitzen- oder Peak-Höhen, gemessen nach dem Röntgenstrahlenbeugungsverfahren.

Die vorstehenden Angaben gelten in ähnlicher Weise auch für die nachstehenden Beispiele.

Beispiel 2
Eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von o,l Mol/l

von Al₂(SO₄),.18H₂O und o,6 Mol/l von Ni(NO^)₂-GH₂O, eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von Na₂CO, und eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von 2,ο Mol/l von NaOH wurden bei einem Ausmaß von 2o ml/min, 2o ml/min bzw. 17 ml/ min kontinuierlich und quantitativ mit Hilfe von Pumpen in einen Reaktionsbehälter mit einem Passungsvermögen' von 18oo ml eingebracht, der mit einer Überlaufeinrichtung und einem Rührer ausgestattet war. Die Temperatur des Reaktionsbehälters wurde bei 3o + I⁰C gehalten. Der pH-Wert wurde auf lo,o - o,2 geregelt und die Reaktionsmasse wurde gerührt. Die von dem Reaktionsbehälter übergelaufene Reaktionssuspension wurde kontinuierlich in einen Aufnahmebehälter eingebrachte Die in 6o min seit der Einleitung der Reaktion übergelaufene Reaktionssus-

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pension wurde gesammelt und in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 angegeben, behandelt. Die Ergebnisse der Röntgenstrahlenbeugungsanalyse,· die chemischen Analysenwerte und die chemische Zusainnensetzungsformel des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

Ni₆Al₂(OH)₁₆CO₃.4H₂O K - 6,1

x/y = 3 z/(x + y) = 1/8

Röntgenbeugungsanalyse

7,89 3,88 2,59 2,32 1,53 l,5o loo 33 27 4 2 2

Chemische	Analyse	(5,
NiO ■	55,0$	(1,
Al2O,	t 12,6$	(O1
CO2 '	5,4^	(12
H2O	26, 7$
		,96)
	,0)
,99)
?,o)
Beispiel 3

Eine Flüssigkeit von 2,1 g Na₂CO₃ und 12,8 g NaOH, gelöst in 2oo ml Wasser, wurde allmählich bei Raumtemperatur unter Rühren zu einer Flüssigkeit von 97 g AlCl₃. 6H₂O und 29 g Cu(N0₃)₂.3H₂0, gelöst in 2oo ml Wasser, gegeben.

Nach Beendigung der Reaktion wurde die sich ergebende Suspension filtriert und in gleicher Weise, wie in Beispiel 1_/gewaschen, und das Produkt wurde bei einer 80⁰C ' nicht übersteigenden Temperatur getrocknet. Die Ergebnisse der Röntgenstrahlenbeugungsanalyse, die chemischen Analy-

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senwerte und die chemische Zusammensetzungsformel des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

Cu₆Al₂(OH)₁₆CO₅.4H₂O K = 9,o

x/y = 3 z/(x + y) = 1/.8

Röntgenbeugungsanalyse

| 1/I₀ loo 7o Io 9 9 9 3

a(8)	7,76 3,81	7o	2,54 2,2
1Z1O	loo	Analyse	Io 9
Chemische	57,o ?
	12,o ?	1O (6,o7)
	5,9 7	ί (Ι,ο)
	25,o ?	£ (1,1ο)
		* (11,9)
	Beispiel 4
CuO
Al2O3
CO2
H2O

EifcA flüssigkeit, von 26,7 g Al₂(SO₄)^lSH₂O und 37 g Cd(NO,)₂·4Η₂0, gelöst in 2oo ml Wasser, mit einem geringen CO^-Gehalt, eine Flüssigkeit von 2,1 g Na₂CO.,, gelöst in loo ml Wasser und einer wäßrigen Lösung mit 4 Mol/l von NaOH wurden tropfenweise in einen Becher mit einem Fassungsvermögen von 5oo ml gegeben. Die Zuführung der wäßrigen Lösung von NaOH wurde geregelt, um den pH-Wert oberhalb 12 beizubehalten. Wenn der pH-Wert niedriger als 12 war, wurde die Bildung einer Spur von CdCO-z beobachtet. Die sich ergebende Suspension wurde bei 7o C während 3 Stunden erhitzt und abkühlen gelassen. Dann wurde die Suspension in der gleichen Weise wie in Beispiel 1_; behandelt. Die Ergebnisse der Röntgcmbeugungsanalyse, der chemischen Analysenwerte und die Zusammensetzungsformel des Produktes sind nachstehend angegeben:

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"⁵⁹~ 20611U

Zusammensetzungsformel

Cd₆Al₂(OH)₁₆CO₃ 4H₂O K=O

Vy = 3

b/(x + y) = 1/8

Röntgenbeugungsanalyse

d(i) 7,76 3,81 2,67 2,28 1,98 1,75 1,64 1,51 1/I₀ loo 32 19 13 5 4 2 2

Chemische Analyse

CdO 68,2 i» (6,o2)

Al₂O₅ 9,o Ji (1,0)

CO₂ 4,0 $> (I,o3)

H₉O 18,5 1* (11,7)

C-

Beispiel 5

Ein Becher mit einem Fassungsvermögen von 3oo ml wurde mit 43 g Pe(OIf₃, 119. g Zn(OH)₂ und 17. g NaHCO₃ beschickt, und loo ml Wasser wurden zugegeben. Die Mischung wurde in einem Wasserbad erhitzt und mit einigen Unterbrechungen gerührt. Die Mischung wurde in fast kochendem Zustand gehalten_fund der Suspensionszustand wurde aufrechterhalten, indem ab und zu Wasser zugegeben wurde. Die Reaktion wurde in dieser Weise während etwa 60 min fortgesetzt. Die sich ergebende Reaktionsmischung wurde in der gleichen Weise,wie in Beispiel 1_?behandelt. Die Ergebnisse der Röntgenbeugungsanalyse, der chemischen Analysenwerte und der Zusammensetzungs-• formel des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusanimenset zungsformel

Zn₆Pe₂(OH)₁₆CO₃.4H₂O K s 5,3

x/y = 3 • ■■ z/(x + y) = 1/8

109829/1586

Röntgenbeugungsanalyse

d(Ä) 7	,82	3,9o	,8 io	2,59	1,52	6
1/I0 loo	62	,6 *	21	13
Chemische	Analyse	,9 io
ZnO	53	,9 #	(6,o2)
Pe2O	3 17		(l,o)
co2	. 4	(1,1)
H2O	23	(12,1)
		Beispiel

Eine Flüssigkeit von 18,ο g Al(NOj)₃.9H₂O und 26,3 g CaCIp.3HpO, gelöst in 2oo ml von Carbonat befreitem Wasser, wurde bei Raumtemperatur unter Rühren tropfenweise zu einer Flüssigkeit von 12o g NaOH und 1,5 g Na₂CO₅, gelöst in 2oo ml Wasser, gegeben. Die Reaktion wurde in einem Stickst off strom ausgeführt.

Nach Beendigung der Reaktion zeigte die sich ergebende Suspension einen pH-Wert von oberhalb 13,5. Die Suspension wurde unter vermindertem Druck dehydriert^und die sich ™ ergebende Ausfällung wurde mit 3oo ml von Carbonat befreitem Wasser gewaschen. Die Ergebnisse der Röntgenstrahlenbeugungsanalyse, die chemischen Analysenwerte und die sich daraus ergebende Zusammensetzungsformel des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzung formel

Ca₆Al₂(OH)₁₆CO₅.4H₂O K = -3

x/y = 3

z/U + y) = 1/8

109829/1566

Röntgenbeugungsanalyse

d(Ä) 8,o4 3,88 2,64· 2,34 1,96 1,53 1,51 3,o6* 2,51* loo 43 14 12 12 8 8 4 2

	(* CaCO3)	(5,	8o)
Chemische	Analyse	(1,	o)
CaO	47,3 io	(1,	Io)
Al2O,	5 14,9 io	(11	,8c
co2	7,1 io
H2O	3o,9 io

In diesem Beispiel wurde die Anwesenheit einer Spur von CaCO, in dem Produkt festgestellt.

Beispiel 7

Eine Flüssigkeit von 15 g Al(NO,J₅.9H₂O und 32 g SrCl₂.6HpO, gelöst in 2oo ml von Carbonat befreitem Wasser, eine flüssigkeit von 39 g K₂CrO., gelöst in loo ml von Car^ bonat befreitem Wasser,und eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von 2,o Mol/l liaOH, die vollständig frei von Kohlendioxydgas war, wurden tropfenweise in einen Stickstoffstrom unter Rühren in einen Vierhalskolben gegeben. Das Beschikkungsausmaß jeder Flüssigkeit vairde so geregelt, daß der pH-Wert der Reaktionsmischung oberhalb 13,5 gehalten wurde. Die sich ergebende Suspension wurde in der gleichen Ϋ/eise wie in Beispiel 1 behandelt. Die Ergebnisse der Röntgenbeugungsanalyse, die chemischen Analysenwerte und die Zusammensetzungsformel sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel·

(OH)₁₆CrO₄.4H₂O K=O

x/y = 3

z/(x + y) = 1/8

109829/1536

/-ρ

20611U

Röntgenbeugungsanalyse

8,o4 4,o4 2,64 2,35 1,96 1,54 1,48 loo 32 Io 8 8 2-2

Chemische Analyse

SrO	58,5	i° (6i
Al2O3-	9,5	# (1,
CrO3	lo,5	io (I1
co3 H2O	o,12 19,8	(o2)
		»o)
,1)
io (o,o3) io (11,8o)
Beispiel 8

In 2oo ml von Carbonat und Sulfat befreitem Wasser wurden 29,4 g BaCl₃.2H₂O und 15 g Al(NO₃K.9H₂O gelöst. Getrennt davon wurde eine gemischte^ wäßrige Lösung mit einem Gehalt von o,2o Mol/l von Na₂S₂Of- und lo,o Mol/l von NaOH in 2oo ml von Carbonat befreitem Wasser hergestellt. Die letztgenannte Lösung wurde in einen Kolben mit einem Passungvermögen von 5oo ml eingebracht, an welchem eine pH-Elektrode luftdicht befestigt war. Die erstere Lösung von Bariumchlorid und Aluminiumnitrat wurde tropfenweise deisKolberi Jinter.fiiihr,eii,2ii-t Hilfe eines Rührers von konstanter Geschwindigkeit zugegeben, wobei das Einbringen von Kohlendioxydgas in der Luft durch Durchführen von N₂-GaS durch das Innere des Kolbens verhindert wurde. Der pH-Wert wurde immer oberhalb 13,5 gehalten.

. Nach Beendigung der Reaktion wurde die sich ergebende Suspension schnell filtriert,und der filtrierte Feststoff wurde mit von Carbonat befreitem Ionenaustauschwasser gewaschen und bei etv/a 80⁰C in Np-Gasstrom getrocknet.

109829/1586

-63- 20611H

Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

Ba₆Al₂(OH)₁₆S₂O₃.4H₂O K= -3,7

x/y - 3

b/(x .+ y) = 1/8

Röntgenbeugungsanalyse

d(Ä)" 6,23 3,14 2,62 2,31 1,96 1,53 1,51 loo 2o Io 9 9 4 4

Chemische Analyse

BaO	68,o	* (6,
Al2O3	7,5	$> (I1
q Ω	7,3	^ (1)
2 2 H2O	16,2	,00)
		»0)
,0)
i* (12,00).
Beispiel 9

In 200 ml von Chlor und Carbonat befreitem Ionenaustauschwasser wurden 15 g von Al (HO₃)₃ · 9H₂O und 40 g von λ Pb(NO₃)₂ gelös-^ und die Lösung wurde in einen Kolben mit einem Fassungsvermögen von 500 ml eingebracht. Dann wurden eine Flüssigkeit von 5 g von Na₂S₃O₃ · 5HgO gelöst in 100 ml von Chlor und Carbonat befreitem Ionenaustauschwasser und eine wässrige lösung von 4 Mol/l an NaOH gelöst in Chlor und Carbonat befreitem Wasser, tropfenweise dem Kolben bei Raumtemperatur unter Rühren zugesetzt. Der pH-Wert der Reaktionsmisehung wurde auf 11.5 - 12,0 eingeregelt (da Pb(OH)₂ eine Dual-Substanz ist, wird dieses,

109829/1£86

206111 A

wenn der pH-Wert der Reaktionsmischung etwa 12,5 Übersteigt, in der Reaktionsmischung gelöst und das gewünschte Produkt kann nicht' erhalten werden.) Im.Hinblick auf die Verhinderung der Zersetzung von Pb(OH)₂.wurde die Reaktionstemperatur bei unterhalb etwa 8O⁰C gehalten. Nach Vervollständigung der Reaktion wurde die sich ergebende Ausfällung durch Filtration gewonnen und mit Wasser gewaschen. Dann wurde es bei 70 - 8O⁰C getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse de3 Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusanmensetzungsformel

O ^ u. O <v 2 Röntgenbeugungsanalyse	4H2O	..	37 1,56 8 2	K = 9, z/(x +	5 3 y)	= 1/8
d(8) 8,50 4,44 2,71 2, 1/I0 100 30 10	* (6, * (1, io (ι, io (12		1,53 2
Chemische Analyse	Beispiel	0) 0) 04) ,00)
PbO 76,2 Al2O3 5,8 S2O3 4,8 H2O. 12,3		10

CO₂ Gas wurde in einen Vier-Halskolben, dessen Inneres durch Kohlendioxyd ersetzt war, so eingeblasen, um Sauerstoff in dessen Raumatmosphäre vollständig zu entfernen; dann wurde eine Flüssigkeit von 1,0 g PtK₂Cl. und 0,4 g Na₂CO₃₇ gelöst in 200 ml Wasser, eine Flüssigkeit von 3 g

109629/1586

₂₅.), * 9H₂O gelöst in 100 ml Wasser und eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt τζοη 2,0 Mol/l ITaOH tropfenweise dem Kolben bei Raumtemperatur unter Rühren zugegeben. Das Zuführungsausmaß von Jeder Flüssigkeit wurde so eingestellt, daß der pH-Wert der Suspension bei 9,0 - 10_T0 beibehalten wurde. Fach Beendigung der Reaktion wurde die sich ergebende Suspension in gleicher Weise wie in Beispiel 7 behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

ZusamTnensetzungsf ormel;

Pt₆Al₂(OH)₁₆CO₃ · 4H₂O K = 3,7

x/y = 3 z/(x + y) =1/8

Röntgenbeugungsanalyse

d(Ä) 7,89 3,88 2_y66 2,31 1,53 1/I₀ 100 27 9 9 2

Chemische Analyse

PtO 78,2 # (6,0)

Al₂O₃ 6,2 i> (1,0)

CO₂ 2,8 # (1,1)

H₂O 13,2/0 (11,9)

Beispiel 11

Es wurde eine gemischte^ wäßrige Lösung mit einem .Gehalt von 0,1 Mol/l Al₂(SO^)₃ ' 18H₂O und 0,6 Mol/l MnCl₂ ' 4H₂O hergestellt. Das für die Herstellung der vorstehend angegebenen Lösung verwendete Wasser war gekocht, gekühlt und unter Vakuum entgast worden, um darin gelösten Sauerstoff vollständig zu entfernen. Getrennt davon wurden eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von

10982971586

~⁶⁶~ 20611H

0^1 Mol/l NapöO, und eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von 2^0 Mol/l ITaOH hergestellt. Bei der Herstellung dieser Lösungen wurde Wasser, aus welchem Sauerstoff möglichst vollständig entfernt worden war, verwendet.

2+ Zwecks Verhinderung der Oxydation von Bin (OH) ρ

durch Sauerstoff in der Luft wurde ein Reaktionsbehälter mit einem Fassungsvermögen von 200C ml verwendet, der so ausgebildet war, daß während der Reaktion Np-Gas von dem Bodenteil des Reaktionsbehälters und ausserdem ein anderes N₂-zu der Flüssigkeitsfläche zu dem oberen Teil des Reaktionsbehälters geblasen werden kann, um die mit der Flüssigkeit sob e rf lache in Berührung stehende Luft zu entfernen. Eine pH-Elektrode wurde luftdicht in den Reaktionsbehälter eingesetzt. Dem Reaktionsbehälter wurden 500 ml V/asser, aus welchem vorhergehend Sauerstoff entfernt worden war, zugegeben und die vorstehend genannten drei Flüssigkeiten wurden unter Rühren mittels eines Rührers von konstanter' Geschwindigkeit bei Zuführungsausmaßen von 20 ml/min , 20 ml/min bzw.16 ml/min zugegeben. Np-Gas wurde zu der dem Reaktionsbehälter als Überlauf abgehenden Reaktionsuspension so geblasen, daß eine Berührung der Suspension mit Luft möglichst weitgehend verhindert wurde. Wasser wurde aus der sich ergebenden Suspension in einer N₂-GaS-atraosphäre entfernt und der sich ergebende Feststoff wurde getrocknet, mit Wasser gewaschen, gekocht und bei einer 80⁰C nicht überschreitenden Temperatur in einem Np-Gasstrom getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:
Zusanmiensetzunffsf ormel:

Mn₆Al₂(OH)₁₆CO₃ . ^H₂O K = 20

x/y = 3 z/(x + y) = 1/8

109329/1586

2,31

Röntgenbeugungsanalyse	3,81	2,66
d(Ä) 7,69	65	12
1/I0 100
Chemische Analyse	54,2 ?	δ (6,0)
MnO	13,0 ?	'» (1,0)
Al2O5	5,5?	i (0,98)
CO2	27,3 ?	Ό (11,9)
H2O		Beispiel 12

In 200 ml Wasser, aus welchem Sauerstoff entfernt worden war, wurden 15,0 g Al(ITO₃)^ ' 9H₂O und 33,4 g IeSO. · 7H₂O gelöst. Setrennt davon wurden 2_;1 g Ua₂CO^ und 12,8 g NaOH in 200 ml Wasser gelöst, aus welchem Sauerstoff entfernt'worden war. Ein Becher mit einem Fassungsvermögen von 500 ml wurde mit 200 ml Wasser gefüllt, aus welchem Sauerstoff entfernt worden war. und die vorstehend angegebenen Lösungen wurden in gleicher Weise_? wie in Beispiel 11 "beschrieben, zugegeben_? und die Reaktion wurde ausgeführt, wobei der pH-Wert der Reaktionssuspension bei 10,0 - 11,0 gehalten wurde. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegebenί

Zusammensetzungsformel

	6Al2(0H)	16C03 *	7,76 100	3,81 32	4H2O	2,31 9	K = 4, z/(x +	6 3 y)	= 1/8
Fe	Röntgenbeugungsanalyse
d(8) Ι/ΙΛ	2,66 11	1,53 4

109Ö29/1B86

- 63 -

206111 A

Chemische Analyse	54	,1 io (6,16)
FeO	12	',5 * (1,0)
Al2O3	VJl	,9 io (1,10)
co2	27	,3 io (12,5)
H2O		Beispiel 13

Die Reaktion wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 12 unter Verwendung einer Flüssigkeit von 9,7 g AlCl₃ * 6H₂O und 34,0 g CoSO. * 7 H₂O, gelöst in 200 ml Wasser., und einer Flüssigkeit von 2,1 g Na₂CO₃ und 12_?8 g HaOH, gelöst in 200 ml Wasser, ausgeführt. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

Co₆Al₂(OH)₁₆CO₃ ' 4H₂O K = 2,9

x/y = 3 z/(x + yl = 1/8

Röntgenbeugungsanalyse

2,09 10

d(Ä)	7	3	,89	J*	5,86	2,67	2,37
1/1°			100		25	25	15
Chemische	Analyse
CoO			55	io (6,	15)
Al2O	12	io (1,	0)
CO2	VJl	io (1,	05)
H2O	26	io (12	,10)
		Beispiel	14

Die Reaktion wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 12 unter Verwendung einer Flüssigkeit von 26,7 g

109829/ 1586

- 69 - 2061 TH

3O₄)₅ ' 18H₂O und 40,0 g Pb(NO₃J₂, gelöst in 200 ml Wasser_? und einer Flüssigkeit von 23,8 g K₂MoO. und 12,8 g NaOH, gelöst in 200 ml Wasser, ausgeführt. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

Pb₆Al₂(OH)₁₆MoO₄ · 4H₂O K = 3,1

x/y = 3 z/(x + y) = 1/8

Röntgenbeugungsanalyse

7,82 3,91 2,66 2,31 1,53 . 100 31 12 9 5

Chemische Analyse

PbO 74,0 io (5,97)

Al₂O₃ . 5,7 io (1,0)

MoO₃ 3,S # (1,10)

H₂O 12 ,0 io

Beispiel 15

Eine wässrige Lösung mit einem Gehalt von 0,288 Mol/l PeCl, * 6HpO, deren pH-V/ert durch Zusetzung von konzentrierter" Salpetersäure bei 1 gehalten wurde, um eine Hydrolyse zu verhindern und eine wässrige Lösung mit einem Gehalt von 0,864 Mol/l Ni(NO₃J₂ * 6H₂O wurden gleichförmig auf die Oberfläche der Reaktionsflüssigkeit aus dem oberen Teil eines Reaktionsbehälters über 500 Löcher mit einem Durchmesser von 0,3 mm eines, aus einem synthetischen Harz gebildeten Zerstäubers aufgesprüht. Das Zuführungsausmaß von jeder Lösung betrug 11,3 tnl/inin Der Reaktionsbehälter bestand aus einem zylindrischen Reaktor mit einem Fassungsvermögen von 2 Liter 'und die Temperatur innerhalb des Reaktors wurde bei 30 + I⁰C gehalten. Das Reaktionssystem wurde bei

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-70- 20611U

konstantem Ausmaß mit einem Propellerrührer gerührt. Die Rührrichtung des Rührers war aufwärts gerichtet. An dem Boden des Reaktors wurden eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von 0.144 Mol/l Na₂CO., und eine weitere wäßrige lösung mit einem Gehalt von 3.56 Mol/l NaOH bei Zuführungsausmaßen von 22.6 ml/min bzw.14.6 ml/min . durch eine so angeordnete leitung zugeführt, daß beide wäßrige Lösungen an dem Mittelteil des Bodens von dem Reaktor zugeführt wurden. Die Zuführungsmenge von UaOH wurde so geregelt, daß eine pH-Elektrode stets einen Wert zwischen 10,0 und 10,2 anzeigte. Wenn der pH-Wert stabil war und die Konzentration der Reaktionsflüssigkeit konstant war, wurde die übergelaufene Rßaktionsuspension gesammelt. Die Verweilzeifcder Reaktionsflüssigkeit in dem Reaktor betrug etv/a 33 Minuten. Die sich ergebende Suspension wurde bei 7O⁰C während 5 Stunden erhitzt und gekühlt. Die Nachbehandlungen wurden in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, ausgeführt. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusanmensetzungsformel

M6Pe	7,89	4H2O	2,60	K = 6	3	1/8
	100		28	x/y =	+ y) =
	Analyse
^2(OH)16CO5 ·			2,29
	3,96	1,53	11
	33	8
Röntgenbeugungsanalyse
d(8)
Chemische

NiO 51,5 $> (6,10)

Fe₂O₅ 18,1 /α (1,0)

CO₂ 5,4 1o (1,10)

H₂O 24.7 1o (

109829/1598

Beispiel 16"

In 200 ml Wasser wurden 21,6 g FeCl₅ ' 6H₃O und 89,5 g Cd(JT-Q₃), * 4H₂O gelöst, und der pH-Wert der Lösung wurde durch Zusatz von konzentrierter Salpetersäure auf 1 eingestellt, um die Hydrolyse von Ferrichlorid zu verhindern. Getrennt davon wurden 13,0 g Ha₂SO₄ * 7H₂O in 100 ml Wasser gelöst. Beide Flüssigkeiten wurden tropfenweise zu einem Kolben mit einem Fassungsvermögen von 500 ml bei Raumtemperatur unter Rühren zusammen mit einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von 2,0 Mol/l in HaOH gegeben, wobei der pH-Wert der Mischung oberhalb 12,0 gehalten wird. Während der Umsetzung wurde Luft, die mit einer konzentrierte^ wäßrigen KOH-Lösung von KohleH-dioxyd befreit worden war, in den Kolben geleitet. In der. von Kohlendioxyd befreiten Luft wurde die sich ergebende Suspension filtriert^ und die Ausfällung wurde mit Wasser gewaschen und bei 80⁰C während 10 Stunden in der gleichen Atmosphäre getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

Cd₆Fe₂(OH)₁₆SO₄ * 4H₂O. K = 14,7

' x/y = 3

ζ/(χ + y) « 1/8

Röntgenbeugunfisanalyse

d(i) 8,04 3,93 2,64 2,31 1/I₀ 100 28 15 11

Chemische Analyse

CdO 62^6 i» (6,0)

Fe₂O₃ 13,0 io (1,0) .

SO₄ 6,5 $> (0,98)

H₂O 17·7 # (12_?10) '

109829/1586

Beispiel 17

In 200 ml Wasser· wurden 8,8 g InGl₅ und 16,4 g ZnCIp gelöst. Getrennt davon wurden 2,1 g Na₂CO₃ in 100 ml Wasser gelöst. .Die Reaktion wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 16 unter Verwendung der vorstehend angegebenen Flüssigkeiten zusammen mit einer wäßrigen Lösung, die 3^0 Mol/l NaDH enthält, ausgeführt. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzun^sformel

. Zn6In2(OH)16	CO3 * L	4,07	!-H2O K	2,63 1,98	= 5,3	= 1/8
		33	x/	18 9	y = 3
			«/		(χ + y)
Röntgenbeugunssanalyse	47,7		$ (6,20)
d(Ä) 8,18	27,1	* (i,o)	1,52
1/I0 100	4,3	# (0,99)	8
Chemische Analyse	21,2	1° (12,10)
ZnO	Beispiel 18
In2O3
CO2
H2O

In 200 ml Wasser wurden 16,0 g Cr(NO₃J₃ * 9H₂O und 35,0 g Ni(NO₃J₂ ' 6H₂O gelöst, und der pH-Wert der Lösung wurde auf 1 durch Zugabe von konzentrierter Salpetersäure eingestellt, um die Hydrolyse von Chromnitrat zu verhindern. Getrennt davon wurden 2.1 g Na₂CO₃ in 100 ml Wasser gelöst. Beide Lösungen^ zusammen mit einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von 4 Mol/l NaOH wurden in einen Becher

103829/1586

⁷³ " 20611 U

mit einem Fassungsvermögen von 500 ml eingebracht, der mit 100 ml Wasser beschickt war. Me Zugabe der wäßrigen NaOH-Lösung wurde so geregelt, daß der pH-Wert der Reaktionssuspension auf oberhalb 13,5 beibehalten wurde. Fach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionssuspension in einen Autoklaven übergeführt und einer hydrothermalen Behandlung bei 15O⁰C während 15 Stunden unterworfen. Dann wurde sie ,auf Raumtemperatur abkühlen gelassen, worauf die Nachbehandlungen in gleicher Weise wie in; Beispeil 1 ausgeführt wurden. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben: '

Zusammensetgungsformel "

O K = 6,1 '

= 3.

. z/(x + y) =1/8

Rb'ntgenbeugungsanalyse

d(£) 7,68 3,81 2,56 2,31 1/I₀ 100 20 11 9

Chemische Analyse

KiO 52,1 /0(6,10)

Cr₂O₃ 17,2 #(1,0)

CO₂ 5,9 #(1,05)

H₂O 25.1 #(12,20) . .

Beis-piel 19

Ein Becher mit einem Fassungsvermögen von 1 1 wurde mit einer Flüssigkeit von 2,1 g Na₂CO, und 150 g NaOH, gelöst in 300 ml Wasser, beschickt, worauf eine Flüssigkeit von 13,2 g YCl₃ . 6Η_£0 und 35,8 g Ni(NO^)₂ . 6H₂O, gelöst in 300 ml Wasser, tropfenweise dem Inhalt des Bechers bei Raumtemperatur unter Rühren zugegeben wurde. Da Y-nicht leicht in Y(OH)■* vollständig in Gegenwart einer äquivalenten Menge- von OH"" in diesem

108828/1588

Beispiel aufgeführt wurde, war es notwendig, daß die OH" Ionen in hoher Konzentration und in Mengen von etwa 10 Äquivalenten anwesend waren. Nach Vervollständigung der Reaktion wurde die so erhaltene Suspension in einen Autoklaven übergeführt und in gleicher Weise wie in Beispiel 18 behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

₆₂₁₆CO₃ · 4H₂O K = 6,1

fe x/y = 3

z/(x + y) = 1/8

Röntgenbeugungsanalyse

d(Ä) 7,89 3,94 2,60 2,32 L,52 1/I₀ 100 32 27 18 18

Chemische Analyse

NiO 48,0 % (6jO2) Y₂O₃ 24,4 # (1,0)

,4 # (1,

CO₂ 4,7 fo (1,03)

H₂O 23,2 # (12,10)

Beispiel 20

Eine wäßrige lösung von 4^8 g NaOH in 50 ml Wasser wurde zu einer Flüssigkeit von 11.3 g CoSO_A . 7H_P0, gelöst in 100 ml Wasser,zur Bildung von Co(OH)₂V Dann wurde das Flüssigkeitsgemisch unter Durchleiten von luft gerührt, um dabei Co(OH)₂ zu Co(OH)₃ zu oxydieren. Die sich ergebende Suspension wurde in einem Becher mit einem Fassungsvermögen von 500 ml eingebracht und eine Flüssigkeit

109829/153 6

von 35^.0 g Ni(HO₃)2 * 6H₃O, gelöst in 200 ml Wasser und eine Flüssigkeit von 2^1 g Na₂CO₃ und 9,6 g HaOH, gelöst in Ϊ00 ml Wasser wurden tropfenweise bei Raumtemperatur unter Rühren zugegeben. Die sich ergebende Reaktionssuspension wurde in einen Autoklaven übergeführt und in gleicher Weise wie in Beispiel 18 beschrieben, behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

4H₂O K = 6,1

V - 3 ■ i

■+ y) =

Röntgenbeugungsanalyse

d(Ä) 7,89 4,0 2^64 2,31 Ij53 1,50 1/I₀ 100 41 13 11 6 6

Chemische Analyse

NiO 51,7 $ (5.96) Co₂O₃ 19,2 $> (1,0) CO₂ , 4,6 $> (0,94) H₉O 24,8 I» (11,90)

Beispiel 21

Eine Flüssigkeit von 21,0 g Ii₂(SO₄^)₃ * 8H₃O und 29^5 g MCl₂ '⁶H₂O, gelöst in 200 mlverdünnter Salzsäure und eine wäßrige lösung mit einem Gehalt von 2^0 Mol/l HaOH wurden tropfenweise in einen Vier-Halskolben gegeben, der mit einer wäßrigen Lösung von 2,1 g Na₂CO₃ in 100 ml Wasser beschickt war. Die Reaktion ,

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-76- 206111 Λ

wurde unter Durch-leiten von Np-Gas durch das Reaktions-Bystem, um in dem Kolben die Anwesenheit von Luft zu vermeiden, ausgeführt. Die Reaktionsmischung wurde bei Raumtemperatur gerührt und deren pH-Wert wurde oberhalb lljO durch Einregelung der Zugabe der wäßrigen NaOH-Lösung gehalten. Nach Vervollständigung der Reaktion wurde die sich ergebende Suspension rasch unter verringertem Druck in einer N₂-Gasatmosphäre filtriert und der gewonnene Peststoff wurde bei etwa 60⁰C während 8 Stunden in einem Np-Gasstrom getrocknet, unter verringertem Druck mit Wasser gewaschen und unter den gleichen Bedingungen wie vorstehend angegeben, getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

Ni6Ti2(OH)16	4,08	4H2O	K = 6,1	= 1/8
	52		x/y = 3
			ζ/(ac + y)
;co3 ·	52,6 ?
	16,9 ?	2;65 2,12	V55
	5,3 f	25 15	12
Röntgenbeugungsanalyse	25,7 f
d(Ä) 8,19	δ (5,92)
1/I0 100	S (1,0)
Chemische Analyse	Ό (1,02)
NiO	« (12;05)
Ti2O5	Beispiel 22
CO2
H2O

Eine Flüssigkeit von 9,1 g SbCl, und 29^5 g NiCl₂ * , gelöst in 200 ml Wasser und eine Flüssigkeit von g Na₂ CO₅ und 12^8 g NaOH, gelöst in 200 ml Wasser

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20611U

wurden tropfenweise in einen Becher mit einem Fassungsvermögen von 500 ml, der mit 100 ral Wasser beschickt war, bei Raumtemperatur unter Rühren zugegeben. Das Zuführungsausmaß von jeder Flüssigkeit wurde so eingeregelt, daß der pH-Wert der Reaktionssuspension bei 10^0 - 11^0 aufrecht erhalten wurde. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde die sich ergebende Suspension in der Weise wie in Beispiel 1 angegeben, nachbehandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel i

₆CO₃ * 4H₂O K = 6,1

x/y = 3 z/(x + y) = 1/8

Röntgenbeugungsanalyse

d(8)	7,49	3/80	2,66
1A0	100	41	25
	Analyse
		44,8 1	» (6,07)
Chemische		29,0 5?	5 (1,0)
		4,5 t	5 (1,02)
		21.8 t	5 (12,0)
		Beispiel 23
NiO
Sb2O3
0O2
H2O

2,41 1,54 12 12

Eine gemischte Flüssigkeit von 50 ml einer mit Salzsäure angesäuerten Wismutlösung mit einem Gehalt von 4,0 Mol/l Bi₂O,, 50 ml einer Zinkohloridlösung mit einem Gehalt von 2,4 Mol/l ZnO und 100 ml einer Flüssigkeit von 3j6 g Mannit, gelöst in Wasser, und eine weitere ge-, mischte flüssigkeit von 25^6 ml einer Natriumcarbonatlösung mit einem Gehalt von 0^785 Mol/l Na₂OO, und 200 ml

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20611H

Natriumhydroxydlösung mit einem Sehalt von 2,0 Mol/l NaOH wurden unter Rühren bei einer Temperatur von 5⁰C in einen Becher mit einem Fassungsvermögen von 500 ml, der mit 100 ml Wasser beschickt war, eingebracht. Die Reaktion wurde ausgeführt, wobei der pH-Wert der Reaktionssuspension bei 11 j0 - 12.0 gehalten wurde. Die sich ergebende Ausfällung würde in gleicher V/eise wie in Beispiel 1 angegeben, behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

■Zusammensetzungsformel ™ Zn

K = 5,3

= 3

+ y) = 1/8

Röntffenbeugungsanalyse

d(Ä) 7,43 3_;69 2,57 2,35 1,52 1/I₀ 100 45 28 15 8

Chemische Analyse

ZnO 40_r2 fo (6,04)

Bi₂O₃ 38,4 Io (1,0)

CO₂ 3,6 1> (1,02)

H₂O 18jO Io (I2j3)

Beispiel 24

Eine Flüssigkeit von 15,0 g IaCl₅ * 7H₂O und 35,0 g Ni(NO^)₂ * 6H₂O, gelöst in 200 ml Wasser und eine Flüssigkeit von 2,1 g Na₂CO,, gelöst in 100 ml Wasser wurden zusammen mit einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von 2,0 Mol/l NaOH tropfenweise in einen Becher mit einem Fassungsvermögen von 500 ml, der mit 100 ml Wasser beschickt war, eingebracht. Die Zugabe der wäßrigen NaOH- ' Lösung wurde so geregelt, daß der pH-Wert der Reaktions-

109829/1586

suspension bei 7_?O - 8₇0 gehalten wurde. Nach Vervollständigung der Reaktion wurde die sich ergebende Suspension in einen Autoklaven übergeführt und einer hydrothermalen Behandlung bei 15O⁰C während 12 Stunden unterworfen. Dann wurden die Nachbehandlungen in gleicher Weise wie in Beispiel 1 angegeben, ausgeführt. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

M6La2(OH).	3,81	44,0	4H2O	2^37	K = 6,1	1/8
	56	32;0		12	x/y - 3
	Chemische Analyse _	4j3			z/(x + y) =
L6co3 ·	HiO	21,2		01) ·
	La2O3	2^64	0)	2,06 1,54
	CO2	21	02)	9 5
Röntgenbeugungsanalyse	H2O		,10)
d(Ä) 7;89		* (6,	25
1/I0 100
$> (12
Beispiel

Eine Flüssigkeit von 17,5 g Nd(H0₃)₃ ^# 6 H₂O und 35j8 g Ni(N0₃)₂ · 6H₂O, gelöst in 200 ml Wasser und eine Flüssigkeit von 2,1 g Na₂CO₃ und 12^8 g NaOH, gelöst in 200 ml Wasser wurden tropfenweise in einen Becher mit einem Fassungsvermögen von 500 ml, der mit 60 ml Wasser beschickt war, bei Raumtemperatur'unter Rühren eingebracht. Die Zuführung wurde so geregelt, daß der pH-Wert bei 10,0 lljö aufrecht erhalten wurde und die Reaktion wurde in tiasr H₂-SaeatmoSphäre ausgeführt. Nach Vervollständigung Ätr Reaktion wurde die sieh ergebende Suspension in

109828/1588

eher Weise wie in Beispiel 1 behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

* 4H₂O K = 6jl ac/y = 3 z/(x. + y) = 1/8

Rb'ntgenbeugungsanalyse

d(Ä) 7_;89 3,91 2_;69 2_;35 1,51 1/I₀ 100 30 23 15 13

Chemische Analyse

MO 42,8 /o(5,97)

M₂O₃ 32jZ

CO₂ 4,4 j

H₂O 21,0 $(12,18)

Beispiel 26

Eine Flüssigkeit von 15,0 g CeCl₅ * 7H₂O, 3,0 g NH^Cl und 16^,4 g ZnCl₂, gelöst in 200 ml Wasser und eine Flüssigkeit von 2,1 g Na₂CO₅ und 13 g NaOH, gelöst in 200 ml Wasser wurden tropfenweise in einen Vier-Halskolben, der mit 100 ml Wasser beschickt war, in einer Np-Gasatmosphäre eingebracht. Die Zuführung von beiden Flüssigkeiten wurde so geregelt, daß der pH-Wert der Reaktionssuspension bei oberhalb 11,0 gehalten wurde. Wasser wurde aus der sich ergebenden Suspension in einer N₂-GasatmoSphäre entfernt und der Feststoff wurde getrocknet. Der Feststoff wurde mit Wasser gewaschen und erneut in einer N₂-Gasatmosphäre bei 6O⁰C während 15 Stunden getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

1 09829/1586

(iiinfi|ii| I)(IiIiHi₁I ,,,, ,„„,„ _fm, _m ^ _{t wm m9mmmMmmmlimt} , mm

Zusammensetzungsformel

Zn₆Oe₂(OH)₁₆CO₃ '4H₂O K = 5,3

x/y = 3 z/(x + y) = 1/8

RöntRenbeugungsanalyse

d(Ä) 7,82 3,91 2^,61 S^35 1,53 1^,50 1/I₀ 100 40 25 11 6 6

Chemische Analyse

ZnO 45^5 fo (6jQ3)

Ce₂O₃ 30,5 Io (I₇O)

CO₂ 5^6 fo (1,02)

H₂O 18,8 % (12^52)

Beispiel 27

Eine Flüssigkeit von 3,2 g VCl-, und 16^4 g ZnCl₂, gelöst in 200 ml Wasser und eine Flüssigkeit von 2,1 g

₀, und 16,0 g NaOH, gelöst in 100 ml Wasser wurden tropfenweise unter einem N₂-GaSstrom in einen ^Vier-Halskorben mit einem Passungsvermögen von 500 ml, der mit 100 ml eines vom Gas "befreiten Ionenaustauschwassers "beschickt war, gegeben. Die Zuführung von beiden Flüssigkeiten wurde so geregelt, daß der pH-Wert bei 10^0 - 11,0 gehalten wurde. Nach Vervollständigung der Reaktion wurde die eich ergebende Suspension in einer N₂-GasatmoSphäre entwässert. Der zurückbleibende Feststoff wurde in einem Ng-Gasstrom getrocknet, mit 100 ml von entgastem Ionenaustausohwasser gewaschen und bei 60⁰C während 15 Stunden in einem Ng-Gasstrom getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

109829/1586

Zusammensetzungsf orinel

Zn₆Y₂(OH)₁₆CO₃ · 4H₂O K =

Ront^enbeugungsanalyse

= 3 z/(x + y) = 1/8

7,82 3,91 2^63 2,36 1_;53 1,51 1/I₀ 100 35 25 23 15

Chemische Analyse

ZnO 54,3 # (6,01)

V₂O₃ 16,7 * (1,0) CO₂ 6,7 % (1,05)

H₂O 22,5 $ (12,10)

Beispiel

40 ml einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von 34 mg Americiumnitrat und 33 mg ZnCl₂ und einer Lösung von 10 mg Na₂CO₃ in 10 ml Wasser wurden tropfenweise in einen Becher mit einem Fassungsvermögen von 100 ml, der mit 20 ml Wasser beschickt war, "bei Raumtemperatur unter Rühren gegeben. Der pH-Wert ddr Reaktionsflüssigkeit wurde auf 10^5 - 11/5 mittels Zuführung einer wäßrigen O.ln. NaOH-Lösung eingestellt. Nach Vervollständigung der Reaktion würde die sich ergebende Suspension in gleicher Weise wie in Beispiel 1 behandelt. Die Ergebnisse der Röntgenbeugungsanalyse sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzun^sformel Zn₆Am₂(OH)₁₆CO₃ ' 4H₂O K = 5^3

= 3 z/(x + y) = 1/8

109829/1S86

RÖntgenbeugungsanalyse

8,58
100

⁴J²⁷ 47

2^83 17

2^42 12

1,53
8

Beispiel 29 .

In 200 ml Wasser wurden 12,3 g Cd(N0₅)₂ ^# 5j5 g ZnCl₂, 11,6 g Ni(NO₅J₂ * 6H₂O, 7,5 g Al(NO₅)₅ * 9H₂O und 5^4 g FeGl, * 6H₂O gelöst und der pH-Wert der sich ergebenden Flüssigkeit wurde durch Zusatz von konzentrierter Salpetersäure auf 1 eingestellt. Getrennt davon wurde eine Lösung von 2₃1 g Na₂CO, und 13 g NaOH in 200 ml Wasser hergestellt. Beide Flüssigkeiten wurden tropfenweise in einen Becher mit einem Fassungsvermögen von 500 ml, der mit 100 ml Wasser beschickt war, so gegeben, daß der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit bei 12 gehalten wurde. Nach Vervollständigung der Reaktion wurde die sich ergebende Suspension in gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben, behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzun^sformel CCd₂Zn₂Ni₂)(AlFe)(OH)₁₆CO₅ '

Röntgenbeugungsanalyse , d(Ä) 7,75 3^88

100

53

28

2J36 10

K=O (Cd-CO₅-Reihen) K = 5,3 (Zn-CO₅-Reihen) K = 6,1 (Ni-C0₅-Reihen) x/y = 3
z/(x +.y) =1/8

109829/1586

20611 H

Chemische Analyse

CdO 26>8 io (2_f0l)

ZnO 17_;0 io (2,03)

NiO 15,6 io (2_;03)

Al₂O₅ 5_;3 io (0_;44)

Pe₂O₅ 8,4 io (0,50)

CO₂ 6,3 io (ljO4)

H₂O 20,8 io (12_;10)

Beispiel 30

In 200 ml Wasser wurden 13,2 g CaCl₂ * 6H₂O, 15,9 g SrCIp ^# 6H₉O, 7,5 g Al(NO,,), * 9H₉O und 5.4 g PeCl, · 6H₂O gelöst. Getrennt davon wurden 4,7 g Na₂CrO₄ * 4H₂O in 100 ml Wasser gelöst. Zusammen mit einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von 2_?0 Mol/l NaOH wurden die beiden Flüssigkeiten tropfenweise in einen Vier-Halskolben, der mit 100 ml Wasser beschickt war, bei Raumtemperatur unter Rühren in einem N₂-Gasstrom gegeben. Die Zuführung der wäßrigen NaOH-Lösung wurde so geregelt, daß der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit bei oberhalb 13 gehalten wurde. Die sich ergebende Suspension wurde in einer N₂-Gasatmosphäre filtriert und die verbleibende Ausfällung wurde mit 200 ml von Carbonat befreitem Wasser in einer N₂-Gasatmosphäre gewaschen und bei 60⁰C während 10 Stunden in einem N₂-Gasstrom getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zu s ammen s e t zung sf 0 rmeJL

(Ca₅Sr₅)(AlPe)(OH)₁₆CrO₄ * 4H₂O K=O (Ca-CrO₄-Reihen)

K=O (Sr-CrO₄-Reihen)

X/v a "*i /Jr — J

z/(x + y) = 1/8

109829/1586

Röntgenbeugungsanalyse

d(S) 7,68 3,88 2,46 2,33

1/I₀ 100 52 25 10

Chemische Analyse

OaO 18,2 <fo (3j0l)

SrO 32,6 1o (3,02)

O₃ 5_;5 1o (0^,50)

O₅ 8,6 $> (0^48)

CrO₄ . 12,5 # (0,99)
H₂O" 23jO 1o (12,20) \

Beispiel 31

Eine gemischte Flüssigkeit von 51₅2 ml einer Natriumsulfatlösung mit einem Gehalt von 0^785 Mol/l Na₂SO₄ und 160 ml Natriumhydroxydlösung mit einem Gehalt von 2 Mol/l NaOH und eine vfeitere gemischte Flüssigkeit von 100 ml einer Berylliumsulfatlösung mit einem Gehalt von 1^2 Mol/l BeSO. und 100 ml einer Aluminiumsulfatlösung mit einem Gehalt von 0^2 Mol/l Al₂O₃ wurden bei 50⁰O tropfenweise in einen Becher mit einem Fassungsvermögen von 500 ml, der mit 60 ml Wasser "beschickt war, unter Rühren gegeben. Die Zuführung dieser Flüssigkeiten wurde so geregelt, daß ' der pH-V/ert der Reaktionssuspension "bei 10^0 - 10^5 gehalten wurde. Nach Vervollständigung der Reaktion wurde die sich ergebende Suspension einer hydrothermalen Behandlung bei 15O⁰C in einem Autoklaven unterworfen und kühlen gelassen, Die Nachbehandlungen wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben, ausgeführt. Die Ergebnisse der Analyse dee Produktes sind nachstehend angegeben:

109829/158 6

Zusammensetzungsformel

4H₂O K =

*/y = 3

ζ/(χ + y) - 1/8

Rö'ntgenbeugungsanalyse

ä(Ä) 6^32 3^18 2^35 1,87 1/I₀ 100 51 18 9

Chemische Analyse

BeO 26,4 # (5,93)

Al₂O₃ 18,2 1» (1,0)

SO₃ 17,5 # (1,22)

H₂O 38,2 # (11,92)

Beispiel 32

Eine gemischte Flüssigkeit von 100 ml Calciumchlorid-Iö8ung mit einem Gehalt von 1,2 Mol/l CaO und 100 ml Ferrichloridlösung mit einem Gehalt von 0^2 Mol/l. ^Fe2°3 und einer weiteren gemischten Flüssigkeit von 100 ml einer Natriumhydrxodlösung mit einem Gehalt von 20 g NaOH und 100 ml einer Natriuncarbonatlö'sung mit einem Gehalt von 0.5 g Na₂CO₃ wurden tropfenweise in einen Becher mit einem Fassungsvermögen von 500 ml, der mit 100 ml Wasser "beschickt war, bei Raumtemperatur unter Rühren eingebracht. Die Zuführung von jeder Flüssigkeit wurde so geregelt, daß der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit bei oberhalb 13,5 gehalten wurde. Nach Vervollständigung der Reaktion wurde Wasser unter verringertem Druck aus der sich ergebenden Suspension entfernt und der zurüokbleibende Feststoff wurde mit 250 ml Wasser gewaschen und bei 70⁰C während 10 Stunden getrooknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

109829/158$

*'87 -

Zusammensetzungsformel

Ca₆Pe₂(OH)₁₆GO₅ ■· 4H₂O

Röntgenbeuffungsanalyse

d(Ä) 7,89 3,81 2, Ι/Ι_Λ 100 42 12

2,34 9

K = -3,0

z/(x + y) = 1/8

1,52 4

Chemische Analyse

CaO _f 44,6 fo (6,02)

Pe₂O₃ 21,1 $> (1,0)

CO₂ 6,3 i° (1,08)

H₂O 28,0 $ (11,80) '

Beispiel 33

16,7 g FeSO₄ * 7H₂O und 17,5 g Hi(NOj)₂ · 6H₃O wurden in 100 ml Ionenaustauschwasser, aus welchem Sauerstoff zwecks Verhinderung einer Oxydation entfernt worden war, gelöst. Getrennt davon wurden 2,1 g Na₉CO., und 12,8 g HaOH in 200,ml Ionenaustauschwasser gelöst, aus welchem Sauerstoff entfernt worden war. Zusammen mit 100 ml einer Aluminiumsulfatlösung mit einem&ehalt von 0,2 Mol/l Al₂O₅ wurden die beiden Flüssigkeiten tropfenweise bei Raumtemperatur unter Rühren in einen Vier-Halskolben, der mit 100 ml Wasser beschickt war, eingebracht, wobei durch Durchleiten von Wasserstoffgas eine reduzierende Atmosphäre geschaffen wurde. Die Zugabe jeder Flüssigkeit wurde so geregelt, daß eine luftdicht in den Kolben eingesetzte pH-Elektrode den Wert von 10 + 0,2 anzeigte. Nach Vervollständigung der Reaktion wurde die sich ergebende Suspension einer Wasserentfernungsbehandlung

10982:971586

in einer N₂-Gasatmosphäre unterworfen und der zurückbleibende Peststoff wurde mit 100 ml Ionenaustauschwasser, aus welchem Sauerstoff entfernt worden war, gewaschenund in einem N₂-Gasstrom getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

4H₂O K = 4,6 (Fe-CO₃ Reihe) K = 6_/l (Ni-CO₃ Reihe)

x/y = 3

z/(x + y) = 1/8

Röntgenbeugungsanalyse

d(Ä)	7	,89 3	,93	0 '	2,64	2J	02)
1Z1O		100	53	VJl	19	9	07)
Chemische		Analyse		7			0)
FeO			27,	8 '		05)
NiO			28,	o :	of /^f	,0)
Al2O	3		12Z	io (i7	34
co2			VJl	1° (1;
H2O			27,	fo (12
				Beispiel

Eine Flüssigkeit von 7,25 g Cu(NO₅)₂ ^# 3H₂O, 8,95 g

J₂ ' 6H₂O und 8_;75 g Ni(NO₃J₂ * 6H₃O, gelöst in 100 ml Wasser wurden mit 100 ml einer Aluminiumnitratlösung mit einem Gehalt von 0^2 Mol/l Al₂O₃ gemischt. Zusammen mit der so gebildeten gemischten Flüssigkeit wurde eine gemischte Flüssigkeit von 25,6 ml einer Natriumcarbonatiösung mit einem Gehalt von 0_;785 Mol/l Na₂CO₃ und 160 ml einer Natriumhydroxidlösung mit einem Gehalt von 2 Mol/l NaOH kontinuierlich und tropfenweise in einen Becher mit einem

109829/1586

Fassungsvermögen von 500 ml, der mit 100 ml Wasser beschickt war, "bei 30 + I⁰C unter Rühren eingebracht, wobei der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit auf 10 + 0,3 eingestellt wurde, Nach Vervollständigung der Reaktion wurde die sich ergebende Suspension einer Wasserentfernung steh and lung unter verringertem Druck unterworfen und der zurückbleibende Feststoff wurde mit 200 ml Wasser gewaschen und bei 8O⁰C während 10 Stunden getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

Cu2Zn2Ni2	,78 3,86	•	I	2	4H2O	5	io (i,	K	= 6J	1	(Ni-CO3 Reihe)
	100 32				0	* (2j	K		3	(Zn-CO3 Reihe)
			1	io (ι,	K	= 9;	0	(Cu-CO3 Reihe)
			2	■* (i,	χ/		3
			3	io (i,	ζ/	'(x +	y) = 1/8
,Al2(OH)16CO		0	$ (12
	,58	2,40		53
	11	9	4
	Zusammensetzung
	18,	95)
RÖntgenheugungsanalyse	18,	02)
d(i) 7		97)
1Z1O	3 12,	0)
Chemische	5^	01)
CuO	26,	,05)
NiO
ZnO
Al2O
CO3
H2O

109829/1586

20611U

Beispiel 35

100 ml einer Rhodiumchloridlöstmg mit einer Konzentration von 0,2 Mol/l berechnet als Eh₂O, wurde mit 100 ml einer Zinkchloridlösung mit einer Konzentration von Ij2 Mol/l berechnet als ZnO gemischt. Zusammen mit der so gebildeten gemischten Flüssigkeit wurde eine gemischte Flüssigkeit von 25,6 ml einer Natriuincarbonatlösung mit einer Konzentration von 0.785 Mol/l und 80 ml einer Kaliumhydroxydlösung mit einer Konzentration von 4 Mol/l tropfenweise in einen Becher mit einem Fassungsvermögen von 500 ml, der mit 80 ml Wasser beschickt war, unter Rühren gegeben. Die Reaktionstemperatur wurde bei .8 10⁰C gehalten und der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit wurde bei 10 - 11 beibehalten. Wasser wurde aus der sich ergebenden Suspension: rasch entfernt und der zurückbleibende Peststoff wurde mit 200 ml Wasser gewaschen und bei 60⁰C während 15 Stunden getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

Zn₆Rh₂(OH)₁₆CO, * 4H₂O K = 5,3

x/y = 3

ζ/(χ + y) = 1/8

Röntgenbeugungsanalyse

7,75 3,81 2^,58 2,35 1_;52 100 52 25 15 7

Chemische Analyse	48,8 f
ZnO	25,2 $
Rh2O5	6,0 $
CO2	20,2 f
H2O
	Ό (6,02)
5 (1,0)
5 (1,04)
5 (12^11

109829/1586

Beispiel 36

Eine Flüssigkeit von 8,32 g FeSO^ · 7H₂O, 8,75 g Co(N0₅)₂ · 6H₂O und 8,75 g 3Ji(IO₅J₂ ^# 6H₂O, gelöst in 100 ml Ionenaustauschwasser, aus welchem Sauerstoff entfernt worden war, wurde mit 100 ml einer Aluminiumsulfatlösung, hergestellt durch Auflösen von 0,2 Hol/l Aluminiumsulfat in Ionenaustauschwasser, aus welchem Sauerstoff entfernt worden war, gemischt.. Zusammen mit der so gebildeten gemischten Flüssigkeit wurde eine gemischte Flüssigkeit von 25,6 ml einer Natriumcarbonatlösung mit einer Konzentration vom 0,785 Mol/l und 160 ml einer Natriumhydroxydlösung mit einer Konzentration von 2,0 Mol/l kontinuierlieh "bei Raumtemperatur unter Rühren in einen mit 50 ml Wasser "beschickten Vier-Halskolben tropfenweise zugegeben., und durch das System wurde Wasserstoffgas geleitet. Der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit wurde bei 10 + 0,2 beibehalten. Nach Vervollständigung der Reaktion wurde die sich ergebende Suspension in einer Np-GasatmoSphäre getrocknet, und der Feststoff wurde mit 100 ml Wasser gewaschen und bex60°C während 12 Stunden getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben: ·

Zusammensetzungsformel

Fe₂Co₂M₂Al₂(OH)₁₆CO₃ · 4H₂O K = 4,6 (Fe-CO₃ Reihe)

K =2,9 (Co-CO₃ Reihe) K= 6,1 (Ni-CO₃ Reihe)

Vy = 3

Z/(x + y) = 1/8

1093297 1586

20611

Röntgenbe ugung3 analyse

d(Ä) 7,89	3,88	2,59 2,32	1,51
1/I0 100	48	20 12	10
Chemische Analyse
FeO	17,8 <fo	(1,96)
CoO	18,7 fo	(1,97)
MO	19,0 1°	(2,00)
Al2O3	13,0 1o	(1,0) "
CO2	5,9 t	(1,10)
H2O	26,5 1°	(11,7)
	Beispiel 37

100 ml einer mit Salzsäure angesäurten Wismutlösung (Konzentration = 0,2 Mol/l, berechnet als Bi₂O₃), deren pH-Wert mittels Salzsäure auf 1 eingestellt worden war, wurden mit 100 ml einer Nickel(Il)-Nitratlösung (Konzentration = 1,2 Mol/l, berechnet als NiO)gemischt. Zusammen mit der so gebildeten.gemischten Flüssigkeit wurde eine gemischte Flüssigkeit von 25,6 ml einer Uatriumcarbonatlösung mit einer Konzentration von 0j785 Mol/l und 160 ml einer Natriumhydroxidlösung mit einer Konzentration Von 2,0 Mol/l in einen Becher mit einem Fassungsvermögen von 500 ml, der mit 50 ml Wasser beschickt war, tropfenweise zugegeben. Die Reaktion wurde bei 5⁰C ausgeführt, wobei der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit bei 11 - 12 aufrecht erhalten wurde. Nach Vervollständigung der Reaktion wurde Wasser unter verringertem Druck entfernt und der zurückbleibende Feststoff wurde mit 200 ml Eiswasser gewaschen und bei 5O⁰C während 20 Stunden getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

109829/1586

*;.β f ■■ ■■■.' ■ ■■■■■■ ■ ■»;■ »■ iw■-:■■

"~ 93 "· ■

Züsammensetzungsformel

M6Bi2(OH)16	CO5 '	1.70	4H2O	$	»50	2,43	00)	K = 6,1	= 1/8
		51			L8	13	0)	x/y = 3
				*			01)	a/(ac + y)
Röntgenbeugungsanalyse	38,0			(6,	,85)
d(I) 7,49 3	39,6	2,		(1,	38	1,57
1/I0 100	3,8	]		(Ir	9
Chemische Analyse	18,1			(11
MO	Beispiel
Bi2O5
CO2
H2O

Eine Lösung von 32,0 g SrCl₂ * 6H₂O und 13,2 g YCl₅ * 6H₂O, gelöst in 200 ml Wasser wurde bei Raumtemperatur unter Rühren in einen Becher mit einem Passungsvermögen von 500 ml, der mit 60 ml Wasser beschickt war, zusammen mit 10 ml einer Hatriumcarbonatlösung mit einer Konzentration von 0.785 Mol/l und einer Natriumhydroxidlösung mit einer Konzentration von 4 Mol/l zugegeben. Der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit wurde auf 13,0 13.5 eingestellt. Nach Vervollständigung der Reaktion wurde die sich ergebende Suspension einer hydrothermalen Behandlung bei 150°0 unter 5 at unterworfen, worauf Wasser aus dem System unter verringertem Druck entfernt wurde. Der zurückbleibende Peststoff wurde mit 250 ml . Wasser gewaschen und wahrend 15 Stunden bei 70⁰C getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

109829/1686

20611

Zusammengetzungsformel

Sr6Y;	7,89 3,96	56,4	^H2O	13)	K =	-5,5
	100 38	20,0		0)	i/y	= 3
	Analyse	4,3		10)	ζ/(3	: + y)
,(0H)16CO3 ' i	12,1		,90)
		39	1,99
		8
Röntgenbeugungsanalyse
d(8)
	2,65
Chemische	11
SrO
Y2O3	* (6,
CO3	* (ι,
H2O	* (ι,
	1* (ii
Beispiel

Die folgenden 4 Lösungen, nämlich (1) eine wäßrige Lösung von Zn(N0,)₂ * 6H₂O mit einer Konzentration von 0,6 Mol/l, berechnet als ZnO,(2) eine wäßrige Lösung von Cr(NO₃), * 9H₂O mit einer Konzentration von 0,2 Mol/l^ berechnet als Cr₂O^, deren pH-Wert mittels Salzsäure auf 1 eingestellt worden war, um eine Hydrolyse zu verhindern. (3) eine wäßrige Lösung von (NH, )pCO·, mit einer Konzentration von 0,1 Mol/l und (4) eine wäßrige Lösung von NaOH mit einer Konzentration von 2.0 Mol/l wurden in einem Reaktionsbehälter in den Ausmaßen von 20 ml/min., 20 ml/min., 20 ml/min, bzw. 18 ml/min, mit Hilfe von regelbaren Pumpen eingebracht. Der Reaktionsbehälter bestand aus einem zylindrischen Reaktor mit einem Passungsvermögen von 2000 ml, der mit einem Rührer von konstanter Geschwindigkeit ausgestattet war und im voraus mit 500 ml Wasser beschickt war. Im Hinblick auf die Einstellung des pH-Wertes der Reaktionsflüssigksit auf einen Bereich

109829/158 6

BBjifi ι»· IiB-UjI'! ■-'.· Γ'"!¹'! β !'-" :'! "^!""· ϋ" f ϋ "¹F ψ!ξψ\ B 1(!!!I !W¹Si!!!!! "I"!! BP · 1"-''1!If!* K

·»■! -ι ■ - ι ι τ« «

_₉₅ . 20611 H

8 - 9» bei welchem die Entwicklung der Polymerisation eines dreiwertigen Chromhydroxyds niedrig ist, wurde der pH-Wert durch Regelung der Zuführung der Natriumhydroxydlösung "bei 8,5 + 0,1 beibehalten. Die Reaktion wurde unter Rühren mit dem Rührer mit konstanter Geschwindigkeit ausgeführt. Die in 90 Minuten seit Beginn der Reaktion übergelaufene Reaktionssuspension wurde verworfen und die nach diesem Zeitpunkt übergelaufene Suspension wurde gesammelt und der hydrothermalen Behandlung bei 150⁰O während 5 Stunden in einem Autoklaven unterworfen. Die d Nachbehandlungen wurden in gleicher Weise.wie in Beispiel 38 angegeben, ausgeführt. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzun^sformel

Zn₆Cr₂(OH)₁₆CO₃ ' 4H₂O K = 5,3

x/y = 3

z/(x + y) = 1/8

Röntgenbeugunffsanalyse

2,59

10 8

a (S)	7,82	3	3,88	,2	2,59	1	03)
Vi0	100		48	,9	25		0)
	Analyse			,9			02)
			54	,1	# (6,	,12)
Chemische	16	1> (ι,	40
	4	£ (1,
	24	$> (12
		Beispiel
ZnO
Cr2O
Co3
H2O

In 100 ml einer lösung von Mckelchlorid einer Konzentration von 1,2 Mol/l, berechnet als NlOjWUrden 3,6 g PeCl₃ · 6H₂O, 5,3 g Cr(NO₃)₃ * 9HgO und 5,0 g Al(NO₃J₃ *

109629/1586

_96- 20611U

₂O, gelöst.und der pH-Wert der Lösung wurde mittels konzentrierter Salzsäure auf 1 eingestellt. 100 ml der so hergestellten Lösung, die mit Salzsäure angesäuert war, wurden tropfenweise "bei Raumtemperatur unter Rühren in einen Becher mit einem Passungsvermögen von 500 ml, der mit 80 ml Wasser beschickt war, zusammen mit 25,6 ml einer Natriumcarbonatlösung mit einer Konzentration von 0,785 Mol/l und einer Natriumhydroxydlösung mit einer Konzentration von 2^0 Mol/l eingebracht. Der pH-Wert wurde durch Regelung der Zugabe der Natriumhydroxyd-P lösung bei oberhalb 13 beibehalten. Nach Vervollständigung der Reaktion wurde Wasser aus der sich ergebenden Suspension unter verringertem Druck entfernt und der zurückbleibende Peststoff wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben;

Zusammensetzungsformel

_{63 2} K = 6,1

Vy = 3

V(x + y) = Ve

Röntgenbeugungsanalyse

dt«)	7,96	3,98	2,65	2,35	1,54	1,52
1A0	100	45	23	15	12	12
Chemische	Analyse

NiO 53,0 1ο (6,03)

Pe₂O₃ 6,3 fo (0,34)

Cr₂O₃ 6,0 1ο (0,35)

Al₂O₃ 4,0 1ο (0,33)

CO₂ 7,0 $ (0,99)

H₂O 23,9 1« (12,10)

10 9 829/1586

_₉₇. 20611H

Bei STDiel 41

Eine Flüssigkeit von 0,8 g Zn(NO₃J₂.6H₂O und 15,8 g Cd(NOj)₂«4H₂O,gelöst in 100 ml Wasser, wurde mit 100 ml einer Aluminiumnitratlösung mit einer Konzentration von 0,2 Mo1/1_;berechnet als Al₂O₃^gemischt. Zusammen mit 200 ml Natriumearbonatlösung mit einer Konzentration von 0,185 Mol/l und einer Natriumhydroxydlösung mit einer Konzentration von 2,0 Mol/l wurde die so gebildete gemischte Flüssigkeit tropfenweise bei Raumtemperatur unter Rühren in einen Becher mit einem ' f Fassungsvermögen von 500 ml, der mit 100 ml Wasser beschickt war, zugegeben. Der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit wurde bei 11 bis 12 gehalten durch Regeln der Zuführung der Natriumhydroxydlösung. Die sich ergebende Suspension wurde unter verringertem Druck filtriert. und der gewonnene Feststoff wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben!

Zusammensetzungformel

Zn₃Cd₃Al₂(OH)₁₆CO₃.4H₂O K = 5,3 (Zn-CO₃ Reihe) |

K == 0 (Cd-CO₃ Reihe) '

X/v s ^)

>/(x + y) = 1/8

Röntgenbeugung s analyse

d(i) 7,75 3,80 2,67 2,28 1,54 1,50 1/I₀ 100 23 18 11 5 5

Chemische Analyse

ZnO 24,8 % (3,02)

CdO 38,7 % (2,98)

Al₂O₃ 10,3 % (1,0) CO₂ 4,3 % (0,97)

H₂O 21,8^(12,01)

109829/1588

^₁. 20611U

Beispiel 42

FeCl, . 6H₂O und Ni(NO^)₂ . 6H₂O wurden in Wasser gelöst, so daß die Konzentration von jedem Salz 0,4 Mol/l betrug, und der pH-Wert der sich ergebenden Flüssigkeit v/urde mittels verdünnter Salzsäure auf 1 eingestellt. Die so gebildete Flüssigkeit, eine Natriumcarbonatlösung mit einer Konzentration von 0,2 Mol/l und eine NaOH-Lösung mit einer Konzentration von 4,0 Mol/l wurden tropfenweise unter Rühren einem mit 500 ml Wasser beschickten Reaktonsbehälter in einem Zuführungsausmaß von 20 ml/min, 15 ml/min bzw.etwa 15 ml/min zugeführt. Der Reaktionsbehälter wurde in einem Thermostaten gehalten, so daß die Temperatur der Reaktionsflüssigkeit bei 30 + 1⁰C gehalten wurde. Nach 20 min nach Beginn der Reaktion wurde der pH-Wert stabil und wurde bei 9,8+1 gehalten. Etwa 45 min nach dem Beginn der Reaktion begann das Überlaufen der Reaktionssuspension, und die übergelaufene Flüssigkeit wurde kontinuierlich gesammelt und 5 Stunden lang bei 80⁰C erhitzt. Die Reaktion wurde 2 Stunden lang fortgesetzt,und die wärmebehandelte Reaktionssuspension wurde einer Wasserentfernungsbehandlung unter verringertem Druck unterworfen. Der überbleibende Feststoff wurde mit 1000 ml Wasser gewaschen und 10 Stunden lang bei 80⁰C getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

NiFe₉(OH)^₇ o(C0,)_rt ,, . 0,8H₀O K » 6,1

/ * 1/2

d(Ä) ?,30 3,64 2*36 2,28 1·,52 1/I₀ 100 58 36 25 10

1 05828/ 1586

20611H

Chemische Analyse.

NiO Fe₂O₃ CO₂ H₂O

22,6 ?

48,2 c/

5,3 *

23,9 ?

S (1,0)

δ (1,0)

$ (0,40)

6 (4,39)

Beispiel 43

FeCl-* . 6H₂O und Ni(NO^)₂ . 6H₂O wurden in V/asser gelöst^ so daß die Konzentration des Ferrisalzes 0_?2 Mol/l und die Konzentration des Nickelsalzes 0,60 Mol/l beträgt, und der pH-¥ert der sich ergebenden Flüssigkeit wurde auf 1 mittels verdünnter Salzsäure geregelt. Die so gebildete Flüssigkeit und eine Natriumcarbonatlösung mit einer Konzentration von 0,20 Μο1/ϊ^ηΓη^θΒίηεη Reaktionsbehälter mit 2 1 Fassungsvermögen, der mit einer überlaufeinrichtung ausgestattet war, bei einem Beschickungsausmaß von 30 ml/min bzw. 20 ml/min eingebracht. Ammoniumgas wurde vom Boden des Reaktionsbehälters her eingeblasen, und der Reaktionsbehälter wurde im voraus mit 500 ml Wasser beschickt. Die Rührbewegung wurde mittels eines Rühres bei' 80 U/min ausgeführt. Der Reaktionsbehälter wurde in einem Thermostaten gehalten, so daß die Temperatur der Reaktionsflüssigkeit bei 30 + 1⁰C gehalten wurde. Zwei pH-Elektroden wurden in den Reaktionsbehälter eingesetzt, um pH-Meßgeräte, die in den oberen und mittleren Teilen des Reaktionsbehälters angebracht sind, miteinander zu verbinden, und der pH-Wert der Reaktionssuopension wurde bei 9,8 - 10,3 mittels Einregelung des Einblasens von Ammoniumgas aufrechterhalten. Nach etwa 20 min nach Beginn der Reaktion wurde der pH-",»^Tert stabil und war in dem Bereich von 10,0 X 0,1, bei weichein die Reaktion konstant fortschreiten gelassen wurde.

109829/151,6 BAD ORIGINAL

Die Reaktbnsflüssigkeit, die nach etwa 40 min seit Beginn der Reaktion übergelaufen war, wurde verworfen, und die Reaktionssuspension nach diesem Zeitpunkt wurde kontinuierlich gesammelt und in derselben Weise, v/ie in Beispiel 42 beschrieben, behandelt, mit der Ausnahme, daß nach der Wasserwäsche Wasser in einer solchen Menge zugegeben wurde, daß die Flüssigkeit das ursprüngliche Volumen hatte, worauf hitzebehandelt wurde.

Zusammensetzungsformel

^Ni3,2^Fe2^(0H)11,1^(C03⁾0,63

E0O	K "~	6,1	1/8	,25
C.
	Vy	= 1,6
	z/U	+ y) =

Röntgenbeuffungsanalyse

	7,62	3,	Analvse	,2 %	81	2,56	N0 ) .	2,26	1,95 1,52 1,49
	100	55	42	,2 #		44	35	25 15 15
Chemische	3 28	,0 %
NiO	5	,6 %	(3,	Z)
Fe2O	24		(1,	0)
co2		und	(0,	64)
2	. 6H2O	(7,	73)
	Beispiel	44
FeCl3	Ni(	6H2O	wurden in Via s ε er

gelöst, so daß die Konzentration von Ferrisalz 0,1 Mol/l und die Konzentration von Nickelsalz 0,5° Hol/l betrug, und der pH-Wert der sich ergebenden Flüssigkeit wurde auf 1 mittels verdünnter Salzsäure eingeregelt. Die so gebildete Flüssigkeit und eine Natriumcarbonatlosuno-

109829/1586 BAD ORIGINAL

20611H

mit einer Konzentration von 0,15 Mol/l "wurden in denselben Reaktionsbehälter, wie in Beispiel 43 benutzt, bei einem Zuführungsausmaß von 25 ml/min bzw. 16 ml/min eingebracht. Die Reaktion wurde in derselben Weise wie in Beispiel 43 ausgeführt, während der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit auf 10,0 - 10,5 eingeregelt war. Die sich ergebende Suspension wurde in derselben Weise wie in Beispiel 43 behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

Ni_{5 0}Fe₂(0H)_{i4 5}(C0₃)_{0 9} . 3,4 H₂O K = 6,1

x/y = 2,5

z/(x + y)= 1/7,7

RSntgenbeugungsanalyse

d(8)	7,75	3,86	9	2» 58	2,28	0)	1,96	1,52	1,48
	100	45	9	30	25	O)	20	8	8
Chemische	Analyse ·.		2			90)
NiO		48,	0	% (5,	,60)
Fe2O3		20,	% (1,	45
CO2		5,	?£ (0,
H2O		25,	% (10
			Beispiel

₃ . 6H₂P und Ni (NO₃)₂ . 6H₂O wurden in Wasser gelöst, so daß die Konzentration von Ferrisalz 0,10 Mol/l und die Konzentration von Nickelsalz 0,70 Mol/l betrug, und der pH-Wert der Flüssigkeit wurde auf 1 mittels verdünnter Salzsäure eingeregelt. Die so gebildete

109329/15 86

206111 A

Flüssigkeit und eine Natriumcarbonatlösung mit einer Konzentration von 0,20 Mol/l wurden in denselben Reaktionsbehälter wie in Beispiel 43 bei einem Zuführungsausmaß von 45 ml/min bzw. 24 ml/min eingebracht. Die Reaktion wurde in derselben Weise wie. in Beispiel 43 ausgeführt, wobei der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit auf 10,2 - 10,7 eingestellt wurde. Die sich ergebende Suspension wurde in derselben Weise wie in Beispiel 43 behandelt mit der Ausnahme,daß die hydrothermale Behandlung bei 90⁰C ausgeführt wurde. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

Ni_6j9Fe₂(OH)_17>5(CO₃)_1>1 . 3,8H₂O K = 6,1

x/y = 3,45' . z(x + y) = 1/7,87

Rö'ntgenbeugungsanalyse

24 18 12

d(8)	7,98	3,	88	2,
	100	52		26
Chemische	Analyse.
NiO	54,3	95	(6,	91)
Fe2O3	16,8	%	(1,	0)
CO2	5,1		(1,	10)
H2O	23,8	ή/	(12	,56)

109129/1586

Beispiel 46

FeCl, . 6H_o0 und Ni(NO^)₀. 6H₀O ,wurden in Wasser gelöst so daß die Konzentration des Ferrisalzes 0,10 Mol/l und die Konzentration des Nickelsalzes 0,85 Hol/l betrug, und der pH-Wert der Flüssigkeit wurde auf 1' mittels verdünnter Salzsäure eingestellt. Die so gebildete Flüssigkeit und eine NatriumcarbonatlÖsung mit einer · Konzentration von 0,2,0 Mol "wurden in denselben Reaktionsbehälter wie in Beispiel 43 bei einem Beschickungsausmaß von 50 ml/min bzw.. 35 ml/min eingebracht. Die Reaktion wurde in derselben Weise wie in Beispiel 43 ausgeführt, wobei der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit auf 10,2 10,7 eingeregelt wurde. Die sich ergebende Suspension wurde inderselben Weise wie in Beispiel 45 behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nach-, stehend angegeben:

Zusamraensetzunpjsformel '

Ni_8>5Fe₂(0H)_20>3(C0₃)_1>4 . 3,7H₂O K = 6,1

x/y = 4,25 . '

' z/(x .+ y) = 1/7,73

Röntftenbeup:unp;sanalyse

d(Ä) 8,08 4,02 2,59 2,24 1,54 1,52 1/I₀ 100 38 . 26 ■ 21 12 15

Chemische Analyse

NiO ' 57,4 % (8,52) Fe₂O₃ 14,4 % (1,0) CO₂ 5,6 % (1,41) H₂P 22,6 % (13,91)

109829/1586

_^L 20611H

Beispiel 47

FeCl₃ . 6H₂O und Ni(NO₃J₂ . 6H₂O wurden in Wasser gelöst, so daß die Konzentration von Ferrisalz 0,05 Mol/l und. die Konzentration von Nickelsalz 0,50 Mol/l betrugen, und der pH-Wert der Flüssigkeit wurde auf 1 mittels Salzsäure eingeregelt. Die so gebildete Flüssigkeit und eine Natriumcarbonatiösung mit einer Konzentration von 0,10 Mol/l wurden in denselben Reaktionsbehälter, wie in Beispiel 43 verwendet, in einem Zuführungsausmaß von 30 ml/min bzw. 24 Hl/min eingebracht. Die Reaktion wurde in derselben V/eise wie in Beispiel ausgeführt, wobei der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit auf 10,3 - 10,8 eingestellt wurde. Die sich ergebende Suspension wurde in derselben Weise wie in Beispiel behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzun/Tsformel

Ni₁₀Fe₂(OH)₂₂₉₈(CO₃)-! ₎₆ · 3,7H₂O K = 6,1

x/y = 5 z/(x + y) = 1/7,5

Röntgenbeuffunftsanalyse

d(S) 8,18 4,07 2,62 ' 1,55 1,54 1/I₀ 100 35 29 18 18

Chemische Analyse

NiO	59,8 %	(10	,02)
Fe2O3	12,3 %	(1,	0)
CO2	5,6 %	(1,	59)
H2O	22,0 %	(15	,18)

109829/1586

Beispiel 48

FeCl, . 6H₉O und Ni(NO,)_Ρ . 6H₉O wurden in

3 Cm ^J C- C\-

Wasser gelöst, so daß die Konzentration von Ferrisalz 0,05 Mol/l und die Konzentration von Nickelsalz 0,70 Mol/l betrug, und der pH-Wert der sich ergebenden Flüssigkeit "wurde auf 1 mittels Salzsäure eingeregelt. Die so gebildete Flüssigkeit und eine wäßrige Natriumcarbonatlösung mit einer Konzentration von 0,10 Mol/l wurden in denselben Reaktionsbehälter, wie in Beispiel 43 verwendet, in einem Zuführungsausmaß von 15 ml/min λ

bzw. 16 ml/min eingebracht. Die Reaktion wurde in derselben Weise wie in Beispiel 43 ausgeführt, wobei der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit auf 10,3 - 10,8 eingestellt wurde. Die sich ergebende Suspension wurde in derselben Weise wie in Beispiel 45 behandelt. Die Ergebnisse der Anlayse des Produktes sind nachstehend angegeben;

Zusammensetzungsformel

Ni₁₄Fe₂(OH)_{29 6}(C0₃)_{2 2} . 4,2H₂O K = 6,1

z/(x + y)= 1/7,17

Röntgenstrahlenbeugungsanalyse

a(ft) 8,24 4,10 2,72 1,53

100 30 25 15

Chemische Analyse

NiO	63,7 ?
Fe2O3	9,7 °/
CO2	5,9 >
H2O	21,9 %
δ (14,1O:
δ (1,0)
i (2,24)
6 (19,08;

109829/1586

Beispiel 49

. 6H₂O und Ni(NO^)₂ · 6H₂O wurden in Wasser gelöst, so daß die Konzentration des Ferrisalzes 0,05 Mol/i?und die Konzentration des Nickelsalzes 0,80 Mol/l betrugen, und der pH-Wert der Flüssigkeit wurde auf 1 mittels verdünnter Salzsäure eingeregelt. Die so gebildete Flüssigkeit und eine Natriumcarbonatlösung mit einer Konzentration von 0,10 Mo1/1' wurden in denselben Reaktionsbehälter, wie in Beispiel 43 verwendet, bei einem Zuführungsausmaß von 30 ml/min bzw. 34 ml/min eingebracht. Die Reaktion wurde in derselben Weise wie in Beispiel 43 ausgeführt, wobei der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit bei 10,3 - 10,8 aufrechterhalten wird. Die sich ergebende Suspension wurde in derselben Weise wie in Beispiel 45 behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

^Nii6,2^Fe2^(0H)33,4^(C03⁾2,5 · ⁴»3H₂0 K = 6,1

x/y = 8,1

z/(x + y) = 1/28 Röntgenbeugungsanalyse

d(8)	8,28	4,21 1,54
Vi0	100	10 8
Chemische	Analyse
NiO	65,1 °/	S (16,28)
Fe2O3	8,6 ?i	S (1,0)
co2	5,9 *	δ (2,51)
H2O	20,5 9	ί (21,1)

109829/1586

20611 U

Beispiel 50

Zn(NO,) . 6H₉O und Al(NO,), . 9H₉O wurden in Wasser gelöst, so daß die Konzentration des Zinksalzes 0,10 Mol/l und die Konzentration des Aluminiumsalzes 0,40. Mol/l betrugen. Die so gebildete Flüssigkeit, eine -wäßrige Na₂SO^-LoSiHIg mit einer Konzentration von 0,20 Mol/l und eine wäßrige NaOH-Lösung wurden..in einen zylindrischen Reaktionsbehälter mit einem Fassungsvermögen von 2 1, der mit einer Überlaufvorrichtung ausgestattet war, in einem Zuführungsausmaß von 4 ml/min, 22,5 ml/min bzw. 25,5 ml/min eingebracht. Der Reaktionsbehälter war mit 500 ml Wasser im voraus beschickt, worden. Ein Rührer mit konstanter Geschwindigkeit v/urde in dem Reaktionsbehälter vorgesehen und pH-Elektroden wurden darin eingesetzt, um pH-Meßgeräte und Aufzeichnungsgeräte miteinander zu verbinden. Die Temperatur des Reaktionsbehälters v/urde bei 40 + 1⁰C gehalten^ und die Temperatur jeder Flüssigkeit v/urde auf 40 + 1⁰C vor der Zuführung eingestellt. In der anfänglichen Stufe der Reaktion wurde der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit auf 9»2 - 9,7 durch Regelung des Zuführungsausmaßes der NaOH-Lösung eingestellt, und wenn ein stabiles Fortsetzen der .Reaktion einsetzte, wurde der pH-Wert bei 9,5 + 0,1 gehalten. Die Reaktion v/urde während 5 Stunden.fortgesetzt.Die in zwei Stunden seit Beginn der Reaktion übergelaufene Flüssigkeit wurde verworfen, und die nach diesem Zeitpunkt übergelaufene Flüssigkeit wurde gesammelt. Wasser wurde aus der gesammelten Suspension unter verringertem Druck entfernt_; und der Rückstand wurde mit Wasser gewaschen und bei 80KJ getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben·.

109829/ 1.5.8.6 BAD ORfGlNAL

206111 A M

Zusanunensetzunffsformel

ZnAl₄(0H)₁₂₎₇(S0₄)_0>63 . 1,6H₂O K = 11,2

x/y = 1/4

2/(x + y) = 1/7,93

Röntgenbeugunffsanalyse

7,55 3,77 2,58 1,52 100 28 20 9

Chemische Analyse

ZnO	17,	4	% (1,00)
Al2O3	43,	7	% (2,0)
	8,	4	% (0,63)
H2O	30,	8	% (8,0)
			Beispiel 51

Zn(NO₃)₂ . 6H₂O und Al(NO₃J₃ . 9H₂Q wurden in Wasser gelöst, so daß die Konzentration von Zinksalz 0,30 Hol/l und die Konzentration von Aluminiumsalz 0,60 Mol/l betrug. Die so gebildete Flüssigkeit, einewäßrige Lösung von Na₂SO-, mit einer Konzentration von 0,20 Hol/l und eine wäßrige 2n-Lösung vonJMaOH wurden in denselben Reaktionsbehälter, wie in Beispiel 50 verwendet, in einem Zuführungsausmaß von 20 ml/min, 19 ml/min bzw. 22 ml/min eingebracht. Die Reaktion wurde in derselben V/eise wie in Beispiel 50 ausgeführt, wobei der pH-Yfert der Reaktionsflüssigkeit bei 9,5 - 10,0 gehalten wurde. Die sich ergebende Suspension wurde in derselben Weise wie in Beispiel 50 behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

109829/1586

BAD

Zusammensetzungsformel

ZnAl₂(0H)_7>24(B0₃)_0f38 . 1,2H₂O K= 11,2

x/y = 1/2 z/(x + » « 1/7,9

Röntgenstrahlenbeugungsanalyse

d(Ä) 7,62 3,94. 2,58 2,28 1,93 1,53 1,50 100 31 34 22 18 10

Chemische Analyse |

ZnO	27,7 ?
Al2O3	34,8 °/
so2	8,1 *
H2O	29,5 9(
	S (1,00)
δ (1,0)
5 (0,38)
5 (4,8)
Beispiel 52

Zn(NO₃)₂ . 6H₂O und Al(NO₃),.9H₂O wurden in Wasser gelöst, so daß die Konzentration von Zinksalz 0,30 Mol/l . und die Konzentration von Aluminiumsalz 0,20 Mol/l betrug. Die so gebildete Flüssigkeit, eine wäßrige Lösung von Na₂SO₃ mit einer Konzentration von 0,10 Mol/l und eine wäßrige 2n-Lösung von NaOH wurden in denselben Reaktionsbehälter, wie in Beispiel 5o verwendet, in einem Zuführung sausmaß von 40 ml/min, 25 ml/min bzw. 21 ml/min eingebracht.Die Reaktion wurde in derselben Weise wie inBeispiel 50 ausgeführt,wobei der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit bei 9,5 - 10,0 gehalten wurde. Die sich ergebende Suspension wurde in derselben Weise wie in Beispiel 50 behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

108829/1586

^M0 20611H

Zusammensetzungsformel

_{3210>7430>63 2}O K = 11,2

x/y =1,5

z/(x + y) = 1/7,93

Röntgenstrahlenanalyse

2,30 1,94 1,53 1,50 20 15 16

	7,69	46	3,80	2,59	2
	100	19	30	31	2
Chemische	Analyse	7
ZnO		26	,0 %	,00)
Al2O	3		,3 %	,0)
SO2		,6 %	,63)
H2O		,3 %	,65)
			Beispiel	53
' (3
(1
(0
(7

)₂ . 6H₂O und Al(NO₃), . 9H₂O wurden in Wasser gelöst, so daß die Konzentration des Zinksalzes 0,50 Mol/l und die Konzentration des Aluminiumsalzes 0,20 Mol/l betrugen. Die so gebildete Flüssigkeit, eine wäßrige Lösung von Na₃SO₃ mit einer Konzentration von 0,20 Mol/l und eine wäßrige 4n-Lösung von NaOH wurden in denselben Reaktionsbehälter, wie in Beispiel 50 verwendet, in einem Zuführungsausmaß von 60 ml/min, 26,4 ml/min bzw. 22 ml/min eingebracht. Die Reaktion wurde inüerselben Weise wie in Beigiel 50 ausgeführt, wobei der pH-Wert der Reaktion bei 9,7 - 10,3 gehalten wurde. Die sich ergebende Suspension wurde inöerselben Weise wie in Beispiel 50 behandelt. Die Ergebnisse der Anäyse des Produktes sind nachstehend angegeben ι

100829/1586

Zusammensetzungsformel

Zn₅Al₂(0H)_i4)2(S0₃)_0>88 . 3,4H₂O K =11,2

/ = 2,5

z/(x + y) = 1/7,95

Rb'ntgenbeugungsanalyse

31 18 21 21

1(8)	7,75	3	3,c	35	•2,61
1A0	100		40		42
Chemische	Analyse
ZnO			52,5	%	(5,00)
Al2O	13,0	%	(1,0)
SO2	7,3	%	(0,88)
H2O	25,1	%	(10,50)
	Beispiel 54

Eine wäßrige Zn(NO₃)₂ . 6H₂O - Lösung mit einer Konzentration von 1,2 Mol/l, eine wäßrige Al(NO₃)_v. 9H₂O-Losung mit einer Konzentration von 0,4 Mol/l, eine wäßrige Na₂SO₃-LoSIuIg von 0,2 Mol/l und eine wäßrige KOH-Lösung mit einer Konzentration von 4,0 Mol/l wurden in den - *

selben Reaktionsbehälter wie in Beispiel 50 mit einem Zuführungsausmaß von 10 ml/min, 10 ml/min, 15 ml/min bzw. etwa 8 ml/min eingebracht. Die Reaktion wurde in derselben Weise wie in Beispiel 50 ausgeführt, wobei der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit bei 10,0 - 10,5 gehalten wurde. Die sich ergebende Suspension wurde in derselben Weise wie in Beispiel 50 behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

109829/1886

Zusammensetzungsformel

Zn6Al2(OH)1,	. L	3,1	Chemische Analyse	55,2	30	+H2	0	K = 1	1,2 .	1/8
		28	ZnO	11,5				x/y =	3
		Al2O3	7,4				.2/(X	+ y) =	1.5
5so3	Röntgenbeugungsanalyse	so2	24,5	%					4
	d(Ä) 7,75	H2O	%		2,60	2,31	1,95
	1/I0 100		%		10		9
%
(6	,00)
(1	,0)
(1	,00)
(1	2,00)
Beispiel	55

1,51 4

Zn(NO₃)2 . 6H₂O und Al(NO₃U . 9H₂O wurden in Wasser gelöst, so daß die Zinksalzkonzentration 0,70 Mol/l und die Aluminiumsalzkonzentration 0,20 mol/1 betrug. Die so gebildete Flüssigkeit, eine wäßrige Na₂SO₃-Losung mit einer Konzentration von 0,20 Mol/l und eine wäßrige NaOH-Lösung wurden in denselben Reaktionsbehälter, wie in Beispiel 50 verwendet, in einem Zuführungsausmaß von 20 ml/min, 11,5 ml/min bzw. 18 ml/min eingebracht. Die Reaktion wurde in derselben Weise wie in Beispiel 50 ausgeführt, wobei der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit bei 9,8 - 10,3 gehalten wurde. Die sich ergebende Suspension wurde in derselben Weise wie in Beispiel 50 behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

109829/158 6

BAD ORIGINAL

20611 H

Zusammensetzungsformel·

Zn₇AIo(OH),₇ ^(SO,)-!. ο · 4,9H₉O K = 11,2

x/y = 3,5

Röntgenbeugungsanalyse

d(%) 7,32 3,91 2,61 2,31 1,96 1,54 1,52 I/I_o 100 28 25 15 10 12 12

Chemische Analyse

ZnO 56,7 % (7,10)

Al₂O₃ 10,0 % (1,0)

SO₂ 7,5 % (1,20)

H₂O 24,2 % 03,70) ■

Beispiel 56

Zn(NOa)₅, . 6EU0 und Al(NO,-)-, « 9Η<,0 wurden in Wasser gelöst, so daß die Konzentration des Zinksalzes 0,90 Mol/l und die Konzentration des Aluminiumsalzes 0,20 Mol/1 betrug* Die so gebildete Flüssigkeit, eine wäßrige Ma₂SQ₃-L,ösung mit einer Konzentration von 0,20 Mol/l und eine wäßrige NaOH-Lösung wurden in den- '

gelben Reaktionsbehälter, wie in Beispiel 50 verwendet, in einem Zuführungsausmaß von 20 ml/min, 14, ml/min bzw. 21 ml/min eingebracht. Die Reaktion wurde in derselben Weise wie in Beispiel 50 ausgeführt, wobei der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit bei 9,3 - 10,5 gehalten wurde. Die sich ergebende Flüssigkeit wurde in derselben Weise wie in Beispiel- 50 behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben;

!00029/1506

Zusainmensetzungsformel

'***"" 20611H

Zn₉Al₂(OH)_21>2(S0₃)₁₎₄ . 4,9H₂O K = 11,2

x/y = 4,5

V(x + y) = 1/7,85

Rontgenbeugungsanalyse

d(Ä) 7,85 3,92 2,61, 2,32 1,94 1,55 1,52 1/I₀ 100 28 25 18 10 12 12

Chemische Analyse

ZnO	60,0	%	(9	,00)
Al2O3	8,4	%	(1	,0)
so2	7,4	%	(1	,40)
H2O	22,8	%	(1	5,50)
	Beispiel	57

In einer 0,25 Mol/l AlCl₃. 6H₂O enthaltenden Lösung wurde CuSO^ , 5H₂O gelöst, so daß die Konzentration des Kupfersalzes 0,75 Mol/l, berechnet als CuO, betrug. Die so gebildete Flüssigkeit, eine wäßrige KgCrO^-Lösung mit einer Konzentration von 0,75 Mol/l und eine wäßrige NaOH-Lösung mit einer Konzentration von 4,8 Mol/l wurden in ein Reaktionsrohr aus synthetischem Harz mit einem Fassungsvermögen von 2100 ml und mit einem Druchmesser von 2mm an dessen oberen Ende bei einem Zuführungsausmaß von 28,8 ml/min, 36,0 ml/min bzw. 12 ml/min eingebracht. Das Reaktionsrohr war im voraus mit 500 ml Wasser beschickt worden.Das Reaktionsrohr wurde in einem Thermostaten gehalten, so daß die Temperatur bei 60 + 2^CC gehalten wurde. Das Reaktionsrohr war mit einer Überlaufeinrichtung ausgestattet ,und die Reaktionsflüssigkeit wurde mit einem ' Rührer bei konstanter Geschwindigkeit bei 830 U/ruin gerührt. Eine pH-Elektrode, die an einen pH-Indikator

109829/1536

BAD ORIGINAL

"■ " > """= »^!1ι·:«|»ρ" ■ ajlillf ■■, iiBipr- »«■ νψρ. ι :y; ιψρ* '

20811U

angeschlossen ist, wurde in das .Reaktionsrohr eingebracht. Die Reaktion wurde während 6 Stunden ausgeführt, wobei der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit bei 10,5 - 11,0 gehalten wurde. Die nach 1 Stunden nach dem Beginn der Reaktion übergelaufene Flüssigkeit wurde verworfen,und die nach diesem Zeitpunkt übergelaufene Suspension wurde gesammelt und Wasser wurde, davon unter verringertem Druck entfernt. Der Rückstand v/urde mit Viasser gewaschen und bei 80⁰C während 10 Stunden getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

CUz-Al0(OH)^z-CrO/, . D C. ID 4T	4H2O	K =	12,6	= 1/8
		x/y	— "^
		z/(x	.+ y)
Röntgenbeu^ungsanalyse

7,67 3,83 2,61 2,35 1,54 1,51 100 42,7 29,8 22,3 10,0 9,5

Chemische Analyse

CuO ,	52,3 %	(5,	99)
Al2O3	11,2 %	(1,	0)
CrO4	12,8 %	(1,	00)
H2O	23,8 %	(11	,97)
	Beispiel	58

In einem Becher mit 500 ml Fassungsvermögen wurden 15,0 g Al(NOa), . 9H₉O und 34,4 g Mn(NO,)? . 6H_P0 in Wasser gelöst, um 200 ml einer Lösung zu bilden.

109829/1586

Eine Flüssigkeit aus 5,4 g Na₅SO₄ . TH₂O, gelöst in 100 ml Wasser, und eine NaOH-Lösung mit einer Konzentration von 2,0 Mol/l wurden tropfenweise zu der Lösung in dem Becher zugegeben, und die Reaktion wurde bei einem pH-Wert von 7,5 vervollständigt. Die sich ergebende Suspension wurde einer Wasserentfernungsbehandlung unter verringertem Druck unterworfen, und der Rückstand wurde mit 200 ml Wasser gewaschen und bei 70⁰C während 12 Stunden getrocknet. Sämtliche oben genannten Arbeitsweisen wurden in einem N₂-Gasstrom ausgeführt. Die Ergebnisse der Anlayse des Produkts sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsfo rmel

Mn₆Al₂(OH)₁₆SO₄ . 4H₂O K = 13,9

x/y = 3 z/(x + y) = 1/8

Röntffenbeugungsanalyse

d(8) 9,16 4,50 2,65 1,56 1/I₀ 100 30 23 13

Chemische Analyse

MnO 50,5 % (6,00) Al₂O₃ 12,2 % (1,0) SO₃ 10,5 % (1,09) H₂O 25,8 % (12,00)

Beispiel 59

In derselben Weise wie in Beisiel 58 wurden in einem Becher 15,0 g Al(NO₃J₃ . 9H₂O und 34,4 g Sr(NO₃J₂ . 4H₂O in Wasser gelöst, um 200 ml einer Lösung zu ergeben, zu welcher.tropfenweise eine Lösung von 7,4 g Na₂S₂O, . 5H_?0

10^829/1588

BAD ORiG(WALr

in 100 ml Wasser und eine Lösung von 2,0 Mol/l NaOH .in von Carbonat befreitem Wasser zugegeben wurden. Der pH-Wert der Reaktionssuspension wurde allmählich erhöht und erreichte 13 in der Endstufe der Reaktion. Die sich ergebende Suspension wurde in derselben Weise wie in Beispiel 58 behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind die folgenden:

Zusammensetzuhffsformel

Sr₆Al₂(OH)₁₆S₂O₃ . 4H₂O . K s4,5

x/y = 3 z/(x + y) = 1/8

RÖntgenbeuq-ungsanalyse

d(Ä). 7,65 3,80 2,6? 1,53 100 43 35 29

Chemische Analyse

SrO	60,2 '*
Al2O3	9,8 J
s2o2	11,0 -Ji
H2O	. 20,8 9i
	S (6,00)
δ (1.0)
S (1,10)
ί (12,00)
Beispiel 60

40 g Pb(N0₃)₂ und 10,0 g FeCl₃ , 6H₂O wurden in 200 ml von Carbonat befreitem Wasser gelöst,und der pH-V/ert der Lösung wurde mittels Zugabe von Salpetersäure auf 1 eingestellt. Die so gebildete Flüssigkeit und eine Flüssigkeit von 18,5 g Z^ioÖ^ und 13,0 g IlaOH wurden in 200 ml von Chlor und Carbonat befreitem Wasser gelöst und tropfenv/eise einem Becher, der mit 60 ml Wasser beschickt v/ar, zugegeben. Der pH-Wert der Reaktionssuspension wurde bei 10,5 - 11,5 gehalten, und die Temperatur wurde auf 25 - 30⁰C eingestellt. Die sich ergebende Suspension wurde 5 Stunden lang bei 70PC erhitzt,und die

109029/1588

BAD ORIGINAL

-*«"- 2061 ! 1 Λ

Nachbehandlungen wurden in derselben Weise wie in Beispiel 58 ausgeführt. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angeben:

Zusammensetzungsformel

Pb₆Fe₂ (OH)₁₆Mo O₄.4H₂O K = 3,1

x/y = 3

z/U + y) = 1/8 Röntgenbeugungsanalyse

d.(8) 9,40 4,77 2,84 1,56 1/I₀ 100 35 20 15

Chemische Analyse

PbO	72,0	%	(6,	02)
Fe2O3	8,6	%	(1,	0)
MoO4=	6,6	%	(1,	01)
H2O	10,9	%	(12	,06)
	Beispiel	61

36,0 g Zn(NO^)₂ . 6H₂O und 8,8 g InCl, wurden in 200 ml Wasser gelöst, und der pH-V/ert der Flüssigkeit wurde mittels Zugabe von konzentrierter Salpetersäure auf 1 eingestellt. Die so gebildete Flüssigkeit und eine Flüssigkeit von 8,8 g K₂SeO₄, gelöst in 100 ml Maser, wurden tropfenweise zu dem mit 80 ml Wasser beschickten Becher zugegeben·, wobei der pH-Wert der Reaktionssuspension bei 11,5 - 12,5 mittels einer HaOH-Lösung mit einer Konzentration von 2,0 Mol/l gehalten,und die Reaktionstemperatur auf 20 - 30^cC eingestellt wurde. Nach Beendigung der Reaktion wurde die sich ergebende Suspension auf 9CFO wahrend 3 Stunden erhitzt und in derselben Weise wie in Beispiel 5J behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

109829/1586

BAD ORlGtNAL

20611 H

Zusammensetzungsformel

/üic J.n «■> (UH) λ /·■ oeU/, · Oc. ID *+ Röntgenbeugun/ssanalvse	4,1 40	4H2	,0	2,67 25	K = 16 z/(x +	,3 3 y)	= 1/8
d(Ä) 8,34 1/I0 100		17		1,54 26
Chemische Analyse	2 % 0 % 9 % 0 %		02) 0) 01) ,10)
ZnO 44, In2O3 25, SeO4 12, HpO 18,	(6, (1, (1, (12	Beispiel 62

Eine Flüssigkeit von 39,8 g Pb(NO^)₂ und 15,Og 9H₂O, gelöst in 200 ml ¥asser, und eine Flüssigkeit von 13,2 g Na₂WO₄ ♦ 2H₂O und 12,0 g NaOH, gelöst in 200 ml Waser, wurden tropfenweise unter Rühren in einen mit 100 ml Wasser beschickten Becher in der "Weise zugegeben, daß der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit bei 10,0-11,0 gehalten wurde. Die 'Reaktionstemperatur wurde auf 20 - 3O⁵Q eingestellt. Die sich ergebende Suspension wurde in der- i selben Weise wie in Beispiel 61 nachbehandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

Zusamiaensetzungsformel

Pb₆Al₂(OH)₁₆WO₄ . 4H₂O K = 7,2

x/y =

z/(x + y) = 1/8 Röltitgenbeugungsanalyse

d(Ä) 8,22 4,11 2,65 2,34 1,99 1,52 1,50 ·

1/I₀ 100 38 16 16 16 12

106129/15-88-

Chemische Analyse	69,6 °/	,05)
PbO	5,3 9	,0)
Al2O	12,0 ?;	,10)
[i	11,2 >	2,10)
H2O		6?
	ί (6
	6 (1
S (1
'° (1
Beispiel

10,8 g FeCl₃ . 6H₂O und 33,4 g FeSO₄ . 7H₂O wurden in 300 ml Ionenaustauschwasser gelöst,und der pH-Wert der Flüssigkeit wurde mittels Zugabe von konzentrierter Salzsäure auf 1 eingestellt. Die so gebildete Flüssigkeit, eine Flüssigkeit von 2,1 g Na₂CO₃, gelöst in 100 ml Ionenaustauschwasser, und eine wäßrige NaOH-Lösung mit einer Konzentration von 2,0 Mol/l wurden tropfenweise einem mit 150 ml Wasser beschickten Kolben in der Weise zugegeben, daß der pH-Wert auf 10,5 - 11,5 gehalten wurde. Die Reaktion wurde in einer reduzierenden Atmosphäre von ausgeführt. Die sich ergebende Suspension wurde in derselben Atmosphäre getrocknet, und der Rückstand wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel	02	)	(6	0	2,56	,60)	K = 4	,6 •χ
		(1		26	,0)	z/(x	D + y) = 1/s
Fe6Fe2(OH)16CO3 . 4H2	5(1			,08)
	(1	2,0)	1,56	1,53
Röntgenbeußunftsanalyse			20	18
d(Ä) 8,04 4,
1/I0 100 3C
Chemische Analyse
FeO 30,7 %
Fe2O3 18,8 %
CO2 5,16 ?i
H0O 25,30# C.

109829/1586

BAD ORIGINAL

20611U

Beispiel 64

Eine0,06 Mol/1 Zn(NO₃)₂ . 6H₃O und 0,02 Mol/l Al(CTO₃)₃ . 9H₂O enthaltende Äthylalkohollösung, . eine 0,05 Mol/l KpSeO- enthaltende Äthylalkohollösung und eine 0,4 Mol/l KOH enthaltende Äthylalkohollösung ■wurden in ein Reaktionsgefäß, das mit 500 ml Äthylalkohol beschickt -war, in einem Zuführung sausmaß von 30 ml/min, 90 ml/min bzw.etwa 12 ml/min eingebracht. Die Zuführung der KOH-Äthylalkohollösung wurde so geregelt, daß der pH-Wert der Reaktonsflüssigkeit bei 10,0 - 10,5 gehalten wurde. i

Die KOH-Lösung und die Ep^SeO^-LÖsung wurden vom Boden des Reaktionsbehälters her zugeführt, während die Zinknitrat- und die Aluminiumnitratlösung von oben her in den Reaktionsbehälter eingeführt wurden. Die Temperatur wurde bei 30+1 ^CC gehalten und die Reaktion unter Rühren ausgeführt, Die nach 60 min nach Beginn der Reaktion übergelaufene Flüssigkeit wurde verworfen, und die nach dieser Zeit übergelaufene Suspension wurde gesammelt. Die Reaktion wurde 4 Stunden lang fortgesetzt. Wasser wurde aus der gesammelten Suspension unter verringertem Druck entfernt, und der Rückstand wurde mit Wasser gewaschem und bei 70³C getrocknet. Die I Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel' Zn₆Al₂(OH)₁₆SeO₃ . 4H₂O K = 0,9

'x/y =3 ' z(x -ι- y) = 1/8

103829/1586

206111 A

Röntgenbeugunflsanalyse

d(Ä)	8,07 3.	54	.0	2,	,59	2,31	1,96	1,54	1,51
	,97	11	,3	M		6	6	4	3
Chemische	100 32	12	,0
ZnO	Analyse	24	,0	%	(6,	00)
Al2O3			%	(1,	0)
SeO4			%	(1,	01)
H2O			CL* /0	(12	,00)
		Beispiel	65

Eine Lösimg von 29,Og Cu(NO₃)_£ . 3H₂O und 15,Og Al(NO₃)₃ . 9H₂O in 200 ml Wasser und eine Lösung von 12,0 g Na₂Cr₂O₇ . 2H₂O in 100 ml Wasser wurden tropfenweise zu einem mit 100 ml V/asser beschickten Becher zugegeben, wobei der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit auf unterhalb etwa 6,0 mittels der tropfenv/eisen Zugabe einer wäßrigen NaOH-Lösung mit einer Konzentration von 2,0 Mol/l gehalten wurde. Die Reaktionstemperatur v/urde bei 20 -30⁰C gehalten. Während der gesamten Durchführung wurde Wasser, nachdem es von Carbonat befreit worden war, verwendet, und die Reaktion und die Nachbehandlung v/urden in Luft, die von CO₂-GaS mittels Durchleiten desselben durch eine konzentrierte wäßrige HaOH-Lösung befreit worden war, ausgeführt. Die sich ergebende Suspension v/urde in derselben Weise wie in Beispiel 61 ausgeführt. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

ZuEammennetzun^sformel

O₇ . 4H₂O K - 11,5

x/y = 3 z/Cx + y) = t/o

tO882S/t5ii

fffll S

Röntgenbeup;ungsanalyse

d(£)	8,66	4,99	2,	49	I	66	1,52
χ/ΐο	100	30	C		15
Chemische	Analyse			20)
CuO		48,3 %	(6,	0)
Al2O3		10,0 %	(1,	04)
Cr2O7		19,8 %	(1,	(12,40)
H2O		22,1 %	Beispiel
r

Eine Lösung von 16,4 g ZnCl₂ und 15,0 g
in 200 ml Wasser und eine Lösung von 6,9 g K₂SO^, gelöst in 100 ml Wasser, wurden tropfenweise in einen mit 100 ml Wasser beschickten Becher in derselben Weise wie in
Beispiel 65 zugegeben. Die Reaktion wurde in derselben Weise wie in Beispiel 65 ausgeführt, wobei der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit bei 9,5 - 10,5 gehalten wurde. Die sich ergebende Suspension wurde in derselben Weise ■ wie in Beispiel 65 nachbehandelt mit der Ausnahme, daß die Trocknung bei 80⁰C ausgeführt wurde. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend aufgeführt:

Zusammensetzungsformel

₆SO^ . 4H₂O K= 16,4

x/y = 3
z/(x + y) = 1/8

10982971586

d(Ä)	8,04	54,	4,00	(6,	2,60	1,51
1^o	100	11,	35	(1,	17	17
Chemische	Analyse	10,		(0,
ZnO	24,	4 %	(12	04)
Al2O3	3 %	Beispiel	0)
SO4	3 %	97)
H2O	0 %	,06)
		67

Eine gemischte Flüssigkeit von 50 ml einer mit Salzsäure angesäuerten V/i smut lösung, die 0,4 Mol/l Bi₂O, enthielt, 50 ml einer Nickelchloridlösung, die 2,4 Mol/l NiO enthält, und 100 ml einer wäßrigen Lösung von 4,0 g Mannit und eine andere.gemischte Flüssigkeit von 51 ml einer K₂B₄Oy . 5H₂0-Lösung mit einer Konzentration von 0,4 Mol/l und 200 ml einer Natriumhydroxydlösung, die 2,0 Mol/l NaOH enthält, wurden bei 5⁰C unter Rühren tropfenweise in einen mit 100 ml Wasser beschickten Becher mit einem Fassungsvermögen von 500 ml gegeben. Die Reaktion wurde ausgeführt, \vobei der pH-Wert der Reaktion bei 11,0 - 12,0 gehalten wurde. Die sich ergebende Suspension wurde in derselben V/eise wie in Beispiel 1 behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzunffsformel

Ni₆Bi₂(OH)₁₆B₄O₇ . 4H₂O K = 12,3

x/y = 3 z/(x + y) = 1/8

109829/1586

R5ntgenbeugungsanalyse

	9,60	3	4,82	5 *	2,83	1,64
χ/ΐ0	100		46	6 9i	20	20
Chemi sehe	Analyse			5 9i
NiO			41,	4 9<	5 (6,02)
Bi2O	25,	6 (1,0)
B4O7	14,	5 (1,06)
H2O	19,	5 (12,01)
		Beispiel 68

Eine Lösung von 35,0 g Ni(NO₃)₂ , 6H O und 15,Og

K . 9K₂O, gelöst in 200 ml Wasser, und eine Lösung von 13,0 g K₂B₄O₇.5H₂O, gelöst in 100 ml -warmem Wasser, wurden tropfenweiee einem mit 80 ml Wasser beschickten Becher zugegeben, in derselben Weise wie in Beispiel 65, wobei der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit bei 6,0 - 7,0 gehalten wurde. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammen s et zungs fο rmel

Ni₆Al₂(OH)₁₆3₄0_? . 7,7H₂O K = 12,3

x/y = 3 z/(x + y) = 1/8

R on t r. enb eu,n;un^ s an aly π e

1(8)	7,82	3,OS	2,69	1,53
VI0	100	46	20	20
Cherai sehe	Analyse

ITiO 46,3 % (6,00)

Al₂O-/ 10,3 % (1,0)

B₄O₇A 14,3 °/o (1,00)

H₂O 29,0 % (15,7)

109829/1586 BADORfOlNAL

20611IA

Beispiel 69

Eine Lösung von 40 g Pb(NO^)₂ und 15,0 g Al(NO₇),. , gelöst in 200 ml Waseer, und eine Lösung von 14,3 g Na₂HPO₄ . 12H₂O, gelöst in 100 ml Wasser, wurden tropfenweise einem mit 60 ml Wasser beschickten Becher in derselben Weise wie in Beispiel 65 zugegeben, wobei der pH-Wert der R-eaktionsflüssigkeit bei 10,0 - 11,0 gehalten wurde. Die sich ergebende Suspension wurde in derselben Weise wie in Beispiel 65 behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

Pb₆Al₂(OH)₁₆HPO₄ . 4H₂O K = 5,1

x/y = 3 zj(x + y) = 1/3

Röntgenbeugungsanalyse

8,50 4,44 2,84 1,58 100 5o 35 28

Chemische Analyse

PbO 72,0 % (6,09)

Al₂O₃ 5,8 % (1,0)

HPO₄ 3,3 % (0,97)

PI₂O 16,8 X (12,10)

Beispiel 70

In einem Becher mit einem Farsurr^r.vsraügen von 500 ml wurden 15,0 _k; Al(IΌ-.,)...9U_?0 und oö,O - Zn(IiO,.),, . 6H₂O in Wasser geloVfc, um oin° Löcun;· von T¹CK) i:;l ::u bilden. Zu der Löf.-itnj; wurde tropf um/ei so e.i.ao i-'liu ^r:i_h :■.

109829/1586

BAD ORIGINAL

-«β-- 20611H

von 7,4 g Na₂SeO₄ . 10H₂O, gelöst in 100 ml Wasser, und eine wäßrige NaOE-Lösung mit einer Konzentration von 2,0 Hol/l zugegeben. Als . der pH-¥ert der Reaktionsflüssigkeit 10,0 erreichte, wurde die Reaktions angehalten. Die Reaktion wurde bei 20 - 3O=C ausgeführt. Wasser wurde ,aus der sich ergebenden Suspension entfernt. Der Rückstand wurde mit 250 ml Waser gewaschen und 12 Stunden lang bei 80⁰C getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben.

Zusammensetzungsformel

Zn6A]	4H	52,4 %	(6	2°	2,61	K = 16,3	1,53	= 1/8
		'10,9 %	(1		50		15
		13,6 %	(1			z/(x + y)
L2(OH)16SeO4 .		23,4 %	(1		,00)
	7,75 3,86		,0)
	100 20		,00)		-
Rönt^enb eu^un.o; san aly se	Analyse	2,1o)
d(8)	Beispiel 71
Chemische
ZnO
.Al2O3
SeO4
H2Q

Eine Lösung von 7,9 g (KH₄)^PO₄ . 3H₂O, gelöst in 100 ml Waser, und eine wäßrige NaOH-Lösung mit einer Konzentration von 2,0 Mol/l wurden tropfenweise zu einer in 200 ml Wasser gelösten Lösung von 15,0 g Al(I-ICL),/ 9H₉O und 36,0 g Zn(HO^,)π . 6H_P0 zugegeben. Als· der pH-Wert

109829/158

BAD ORIGINAL

2061

der Reaktionsflüssigkeit 9,20 erreichte, wurde die Reaktion angehalten. Die sich ergebende Reaktionsflüssigkeit wurde während 5 Stunden bei '60⁰C gerührt und wurde dann in derselben Weise wie in Beispiel behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben;

Zusammensetzungsformel

Zn₆Al₂(OH)₁₆NH₄PO₄ . 4HgO K = 7,2

x/y = 3

z/(x + y) - V⁸

Röntgenbeugun? s analyse

d(Ä) 7,80 3,89 2,62 I/I_o 100 40 50

Chemische Analyse

ZnO	54,0 %	(β,	00)
Al2O3	11,3 %	(1,	0)
	10,9 %	(1,	02)
H2O	23,4 %	(11	,80)
	Beispiel	72

Eine Lösung von 4,6 g K₂SO₄, gelöst in 100 ml warmem Wasser, und eine wäßrige NaOH-Lösung mit einer Konzentration von 2,0 Mol/l wurden tropfenweise zu einer Lösung von 15,0 g Al(NO^)₃ . ,9H₂O und 36,9 g Zn(NO₃)₂ . 6H₃O, gelöst in 200 ml Wasser, zugegeben. Als der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit 6,4 erreichte, wurde die

109829/1586

BAD ORIGINAL. ., _it

2061 TH

Reaktion angehalten. Dann wurde die Reaktionsflüssigkeit 10 Stunden lang bei 10⁰C gerührt und Wasser wurde davon unter verringertem Druck entfernt. Der Rückstand wurde gewaschen und bei 50⁰C getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

Zn₆Al₂(OH)₁₆SO^ . 4H₂O K = 16,4

x/y = 3 z/(x + y) = 1/8

Röntgenbeugungsanalyse f

d(Ä) 9,21 4,58 2,66 1,53 1/I₀ 100 30 30 .15

Chemische Analyse

ZnO 53,8 % (5,90)

Al₂O₃ 11,6 % (1,0) SO^ 9,1 % (1,00)

H₉O 23,8 % (11,7)

Beispiel 73

Eine Lösung von 5,8 g H₂SiF₆, gelöst in 100 rnl Wasser, und eine wäßrige NaOH-Lösung mit einer Konzentration von 2,0 Hol/l wurden tropfenweise zu einer Lösung von 15,0 g Al(ITO,.)-^ . 9H₂O und 36,Og Zn(ITO-^)₂ . 6H₂O, gelost in 200 ml ',/asser, zugegeben. Als der pH-Vier t der RoaktionsflUßsigkeit 9,5 erreichte, wurde die Reaktion angehalten. Die Reaktion wurde bei 20 - 25'C ausgeführt. Die eich ergebende Suspension wurde in derselben Weise wie in Beispiel 70 nachbehandeln Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben;

109829/1586

BAD ORIGINAL Zusammensetzungsformel

Zn₆Al₂(OII)₁₆SiF₆ . 4H₂O K = 15,6

x/y = 3

z/(x + y) = 1/8

Röntgenbeugungsanalyse

d(Ä) 7,89 3,86 2,58 2,32 1,52 1/I₀ 100 30 25 25 20

Chemische Analyse

ZnO 52,4 % (6,00)

Al₂O^ 11,0 % (1,0)

SiF₆ 21,5 % (1,01)

H 0 23,2 % (12,10)

Beispiel 74

Eine 0,3 No1/1 CaBr₂ und 0,1 Mol/l Al(NO₇),. . 9H₂ ⁰ enthaltende Äthylalkohollösung, eine 2,0 Mol/l KOH enthaltende A'thylalkohollösung und eine v/äßrige Lösung, die 0,1 Mol/l Na₂S₂O, enthält,.wurden kontinuierlich einem Reaktor mit einem Fassungsvermögen von 2000 ml, der mit einer Überlaufeinrichtung ausgestattet ./ar, in einem Zuführungsausmaß von 50 ml/min, 20 ml/::iin bzw. 50ml/min zugeführt. Der Reaktor war im voraus mit 500 ml Äthylalkohol beschickt worden. Das iUUircn wurde mittels einer. Rührers von konstanter Geschwindigkeit bei 330 U/iflin ausgeführt. Die ReaktionGtohinaratur wurde bei 20 + 2Z gehalten, und der pH-*/ort der Üeaktionsflüssigkeit v/urde bei 11,5 - 12,0 gehalten!. Die nach 60 min nach Beginn der Reaktion erhaltene¹ Ho^ktionssuspension wurde einer Wasser-entfernungsbeliandlung

109829/1586 BAD ORIGINAL

unter verringertem Druck unterworfen, und der Rückstand wurde mit Wasser gewaschen und bei SO⁰C getrocknet. Das getrocknete Produkt wurde mittels der Röntgenstrahl enbeugungsmethode als Ca₆Al₂(OHjL₆S₂O₃ . 4H₂O identifiziert.

100 g des so erhaltenen Produkts wurden in eine Ionenaustauschsäule der Bürettenart mit einem Durchmesser von 5 cm eingebracht, an deren Bodenteil Galsfasern eingestopft waren,und der Ionenaustausch wurde mittels Gießens einer wäßrigen,0,02 Mol/l Na₂CO₃ enthaltenden, Lösung von dem oberen Ende der Säule her ausgeführt. Auf diese Weise wurde S₂0₃ ⁼ zu C0₃ ⁼ in einem Ausmaß von 90% oder darüber umgewandelt. Das Ionenaustauschprodukt wurde bei 8O=G getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegebenϊ

Zusammensetzungsfomel

Ca₆Al₂(OH)₁₆CO₃ . 4H₂O K= -3,0

x/y = 3 z/(x + y) = 1/8

RÖntgenbeugungsanalyse "

d(Ä) 7,89 3,95 2,61 2,34 1,52 I/I_o 100 35 44 28 10

Chemische Analyse

Al₂O₃

48,0 c/	00)
14,5 ΐ	0)
6,3 5>	00)
0,8 9	05)
31,1 Si	,00)
S (6,
δ (1,
Mi,
5 (0,
ί (12

109829/1586

20611U

Beispiel 75

36,0 g Zn(IiO^)₂ . 6H₂O und 8,8 g InCl₃ wurden in 200 ml Wasser gelöst, und der pH-Wert der Flüssigkeit wurde mittels Zugabe von konzentrierter Salpetersäure auf 1 eingestellt. Die so gebildete Flüssigkeit und eine Lösung von 5,1 g Na₂SO₃, gelöst in 100 ml Wasser, wurden tropfenweise einem mit 100 ml Wasser beschickten Becher zusammen mit einer 2,0 Mol/l NaOH enthaltenden,· v/äßrigen Lösung in der Weise zugegeben, daß der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit bei 10,5 - 11,5 gehalten wurde. Die sich ergebende Suspension wurde in derselben Weise wie in Beispiel 70 behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzun/?sformel

Zn6 In	2(OH)1	6S03 . 4H2O	se	K = 11	,2	y)	= 1/8
			x/y =	3
			z/(x +
Rönttfenbe	URun^s	analyse
/ O \ Π ( J\ ϊ	8,04	4,05 2,56	1,53
1Z1O	100	42 38	12
Chemische	Analy

ZnO 46,7 % (6,0)

In₂O₃ 26,5 55 (1,0)

SO₃ 7,7 % (1,07)

H₂O 19,3 % (12,18)

109829/1586

2061IU /33

Beispiel 76

Eine 0,1 Mol/l FeCl₃ . '6PI₂O und 0,6 Mol/l MhCl₂. p enthaltende Lösung wurde hergestellt, und ihr pH-Wert wurde mittels Zugabe von konzentrierter Salpetersäure auf 1 eingestellt. Vor der Herstellung der Lösung war Wasser gekocht, gekühlt und im Vakuum von Gas befreit worden, um gelösten Sauerstoff zu entfernen. Getrennt davon wurden eine wäßrige Lösung, die 0,1 Mol/l -Na₂SO^ und eine wäßrige Lösung, die 2,0 Hol/l HaOPI enthält, hergestellt. B^i- der Herstellung dieser Lösungen wurde soviel wie möglich Sauerstoff entfernt. "

Ein Reaktor mit einem Passungsvermögen von 2000 ml wurde mit 500 ml V/asser, aus welchem gelöster Sauerstoff entfernt worden war, um die Oxydation von Mn ⁺(OH)₂Zu verhindern, beschickt. Eine pH-Elektrode wurde eingesetzt und ein Rührer mit einer konstanten Geschwindigkeit, um die Flüssigkeit zu rühren, stand zur Verfügung.

wurde vom Boden des Reaktors her und ein anderes ₂ wurde von dem oberen Teil des Reaktors her gegen die Oberfläche der Reaktionsflüssigkeit geblasen, um die Luft, die die flüssige Oberflähe berührte, zu entfernen. Die vorstehenden drei Lösungen wurden diesem i Reaktor in einem Zuführungsausmaß von 20 ml/min, 20 ml/min bzw. 16 ml/rnin zugeführt. IT₂-GaS wurde auf die Reaktionssuspension, die aus dem Reaktor übergelaufen war, geblasen, um deren Berührimg mit der Luft zu verhindern.V/asser wurde aus der sich ergebenden Suspension in einer Hp-Gasatmosphäre entfernt, und der Rückstand wurde in einem IIp-Gasstroni getrocknet, mit Wasser gewaschen und bei einer SCF-Z nicht überschreitenden Temperatur getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben;

109829/1586

BAD ORIGINAL

2061IU /3V

Zusammensetzun.gaf ο rmel

K = 13,9

x/y = 3

z/(x + y) = 1/8

Röntgenbeugungsanalyse

d(Ä) 7,75 3,86 2,61 1,51

1/I₀ 100 33 25 20

Chemische Analyse

MnO 47,4 % (6,04)

Fe2O3	17,	9	% (1	,0)
SO4	10,	0	% (1	,02)
H2O	24,	#(12	,00)
		BeiSOiel	77

Eine Lösung von 40 g Pb(IT0_T)₂ und 15,0 g Al(IIO_x) ₂O, gelöst in 200 ml V/asser, und eine Lösung von 10,7 g K₂CrO₄, gelöst in 500 ml V/asser, wurden tropfenweise zu einem mit 100 ^mI Wasser beschickten Becher <unter Rühren zugegeben, wobei die Temperatur der Flüssigkeit bei 20 - JjOC gehalten wurde und der pll-V.'ert der Reaktionsflüssigkeit auf 10-11 mittels der tropf err --oisen Zugabe von einer wäßrigen NaOH-Lösung mit einer Konzentration von 2,0 Ho1/1 eingestellt wurde. DiG sich ergebende Suspension v/urde in derselben I/jise v/ie in Beispiel 75 behandelt. Die Ergebnisse der Anaiyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

109823/1538

BAD ORIGINAL

Zusamniencetzun^sformel

Pb6Al2(OH)16CrO4 .	8,50	76,2	4H2O	K = 2,	8
	100	5,8		x/y =	3.
	Chemische Analyse	6,6		z/(x +	y) = 1/8
	PbO	11,5
	Al2O3		4,27 2	:,68	1,54
Rönt^enbeuivunrsanalyse	CrO4	30 * 25	18
d(Ä)	HO
	2	% (5,98)
% (0,99)
% (:12,07)
Beisüiel 78

Die Reaktion -wurde in derselben Weise wie in Beispiel 75 ausgeführt unter Verwendung von 16,4 g ZnCl₂, 15,0 g Al(HO₃)₃ . 9H₂O und 10,2 g Wa₂SO₃ . 7H₂O und Aufrechterhaltung des pH-¥erts der Reaktionsflüssigkeit | bei 9,5 ,- 10,5. Die sich ergebende Suspension wurde allmählich auf 5O³C erhitzt und 5 Std. lang gerührt und vmde dann in derselben ¥eise wie in Beispiel 75 nachbehandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

Zusasumensetzunftsformel

Zn₆Al₂(OH)₁₆SO₃ . 4H₂O K= 11,2

x/y =3 z/(x + y) = 1/8

109029/1586

BAD

Röntgenbeugungsanalyse

d(Ä) 7,75 3,80 2,61 2,31 1,95 1,54 1,51 100 30 . 35 20 15 10 10

Chemische Analyse

ZnO	56	,2	7u	(6	,07)	2	In (OH;
Al2O	3 11	,7	%	(1	,0)
S03	9	,2	%'	(1	,03)
H2O	22	,9	%	(1	2,02)
		BeiSDiel 79
5,0 g	getrocknetes
>16SO4

0 wurden

in eine Bürette eingebracht, an deren Bodenteil Glaswolle angeordnet war. Eine Lösung von 8,84 g K₂SeO-*, gelöst in 200ml Wasser, wurde in die Bürette gegossen, um den Ionenaustausch zu bewirken. Das Produkt wurde herausgenommenjinit 100 ml kühlen Wasser gewaschen und bei getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben;

Zusammensetzunffsformel

Zn In	(OH	,26	4,1	4H2O	x/y =	3	= 1/8
Rönt^enbeu-		00	30		z/(x	η- y)
d(Ä)	8		5 2,65	1,53
i/i	1		23	15

109829/1586

BAD ORIGINAL

Chemische Analyse

ZnO	44,6 % (6	,07)
In0O,. · C. J	25,3 % (1	,0)
SeO3	11,6 % (1	,00)
SO4	0,04?£ (	- )
H2O	18,5 % (1	2,17)
	Beispiel	80

10,0 g getrocknetes Zn^Al₂ (OH)₁₆C wurden ionenausgetauscht in derselben Weise wie in Beispiel 79, wobei eine Lösung von 5,0g Na₂SeO₃ . 5H_0, gelöst in 200 ml Wasser, verwendet wurde. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben;

Zusaiamensetzungsformel

Zn₆Ai₂(OH)₁₆SeO₃ .-4H₂O x/y =

z/(x'+ y) = 1/8

Röntgenstrahlenbeugungsanalyse

7,88 3,92 2,63 2,30,1,54 1,51 ^

100 30 13 8 4

Chemische Analyse

ZnO	53	.2 5
Al2O3	11	,1 p/
SeO3 CO2	8 1	,4 5
H2O	23	,6 >
'o (6,00)
s ö,o)
ό (0,70)
Ό (12,00)

109829/1588

20611U

Beispiel

10 g eines getrockneten Produktes von ₆₂₆ wurden in derselben Weise wie in Beispiel 79 unter Verwendung einer Lösung von 4,5 g KpCrO₄, gelöst in 200 ml ΐ/asser, ionenausgetauscht. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

Zn₆Al₂(OH)₁₆CrO₄ . 4H₂O x/y =

z/U + y) = 1/8

Rb'ntffenbeuffungsanalyse

d(Ä) 7,82 3,91 2,60 1,53 1/I₀ 100 20 20

Chemische Analyse

3iO	54,0 % (6	,00)
Al2O3	11,3 % (1	,0)
CrO4	11,0 % (1	,00)
co2	0,09% (	- )
H2O	23,4 % (1	2,00)
	Beispiel	82

10,0 g eines getrockneten Produktes von

(OH)₁₆CO₇ . 4H₂O wurden in eine Bürette eingebracht, an deren Bodenteil Glaswolle angeordnet war. Eine Lösung von 7,2 g Na₂Cr₂O^. 2H₂O, gelöst in 200 ml

1098 29/1586

20611U

Wasser, wurde von dem oberen Ende der Bürette her eingegossen. Nachdem die ganze Lösung eingegossen worden war, wurde die Probe aus der Bürette herausgenommen, mit 150 ml Wasser gewaschen und bei 80⁰C getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

Zn₆Al₂(OH)₁₆Cr₂O₇ . 4H₂O x/y= 3

z/(x + y) = 1/8 RöntKenbeugungsanalyse

d(Ä-) 7,89. 3,96 2,58 2,31 1,96 1,53 1,5o 1/I₀ 100 45 42 38 26 18

Chemische Analyse

ZnO	53,2 ?;	00)
Al2O3	11,0 j;	0)
Cr2O7	9,2 ψ	42)
co2	2,9 5	60)
H2O	23,4 ?ι	,90)
	S (6,	Beispiel 83
S (1,
5 (ο,
S (0,
S (11

35,Og Ni(NO-,),, und 8,2 g Aluminium! sopropox3>-d derRarrael H(CE₅)₂ _7₃ wurden in einen Becher mit 500 ml Fassungsvermögen eingebracht und 2,2 g Na₂CO, und 300 ml Wasser wurden dazu zugegeben. Eine wäßrige NaOH-Lb'sung mit einer Konzentration von 2,0 Mol/l wurde zu der sich ergebenden Flüssigkeit zugegeben, wobei die Temperatur bei 60 + 2^CC gehalten wurde und der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit auf 11 eingestellt wurde. Die Alterung wurde während 3 Stunden

109829/1586

ausgeführt und die Reaktionssuspension wurde filtriert. Der Feststoff wurde 10 Stunden lang bei 80⁰C getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

Ni₆Al₂(OH)₁₆CO₃ . 4H₂O K = 6,1

x/y = 3

z/(x + y) = 1/8

Röntgenb euffungsanaly s e

d(S) 7,89 3,91 2,58 2,32 1,97 1,53 1,50 1/I₀ 100 42 32 22 24 13 14

Chemische Analyse

NiO	55,2	% (5,	95)
Al2O3	12,7	% (1,	0)
co2	5,2	% (1,	02)
H2O	26,6	% (11	,9)
		BeiSDxel 84

Eine wäßrige Lösung, die 0,20 Mol/l Al(NO₃J₃ . und 0,60 Hol/1 Kupfer(II)-Chlorid enthielt, eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt an 0,05 I-Iol/l Na₂CO-. und 0,05 Mol/l Na₂CrO^ und eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt an 2,0 Mol/l NaOH wurden in einen Reaktor mit 1,0 1 Fassungsvermögen, der mit einer Überlaufeinrichtung ausgestattet war, bei einem Zuführungsausmaß von 30 ml/min, 30 ml/min bzw.etwa 24 ml/min eingebracht. Der Reaktor war im voraus mit 900 ml Wasser beschickt worden. Der pll-V/ert der Rcaktbiißflüs-sigkeit wurde bei 10,5 + 1 und die Temperatur bei 50 + 1^CC gehalten. Die Reaktion wurde

109829/1586

BAD ORIGINAL

20611U

eine Stunde lang ausgeführt, 'Die übergelaufene Reaktionssuspension wurde filtriert und der gewonnene Feststoff wurde mit Wasser gewaschen und bei 80⁰C 1:0. '-Stunden lang getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

0 K= 9,0 (Cu-CO₃-Reihen) K= 13,6 (Cu-CrO₄- | Reihen)

x/y ~ 3

z/(x + y) = 1/8

Rönt^enbeugun/ssana.lyse

d(£) 7,69 3,84 2,61 2,34 1,54 1,51 1/I₀ 100 40 30 25 12 10

Chemische Analyse

CuO 55,0 % (5,91 )·

11,8 % (1,0)

2,5 ^c/o (0,48)

CrO₄ 6,7 % (0,51)

H₂O 24,5 % (11,78)

Beispiel 85

Eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt an 0,20 Kol/l -Al₂(SQ₄),, . 1UII₂O und 1,20 Mol/l ZnCl₂, eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt an 0,20 Mol/l K₂CrO₄ und eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von 2,0 Hol/l HaOH wurden in denselben Reaktor, v/ie in .Beispiel 84 verwendet,

10982 9/1588

BADORlGtNAL

bei einem Zuführungsausmaß von 20 ml/min, 20 ml/min bz\v. etv/a 16 ml/min eingebracht. Die Reaktion wurde bei 40 + 1⁰C ausgeführt. Die nach30 min nach Beginn der Reaktion übergelaufene Flüssigkeit und die nach diesem Zeitpunkt übergelaufene Flüssigkeit wurden getrennt .gesammelt« Es wurde gefunden, daß sich in der letztgenannten Flüssigkeit viel mehr Kristalle als in der ersteren Flüssigkeit entwickelten. Die Reaktion wurde 1 Stunde lang fortgeführt. Die erstgenannte Flüssigkeit wurde verworfen und die letztere wurde unter verringertem Druck filtriert, und zu dem Rückstand wurde eine wäßrige Na₂CO₃-Losung mit einer Konzentration von 0,1 Mol/l unter verringertem .von etwa 500 mmHg gegossen, um den Ionenaustausch zu bewirken. Der Ionenaustausch wurde fortgesetzt bis kein gelber Ausfluß mehr beobachtet wurde. Das Produkt war nahezu weiß und wurde dann bei 80⁰C, gegebenenfalls nach Waschen mit einer geringen Menge Wasser, getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

Zn₆Al₂(OH)₁₆CO₃ . 4H₂O K = 5,3

x/y = 3

z/(x + y) = 1/8

Röntgenb eu^un^s analys e

24 8 8

d(S)	7,80	3,86 2,62 2,3'	Q	52,5 S* (6,03)
	100	40 31 20	12,0 % (1,0)
Cho/iiiccliR	Analyπ	5,2 % (1,04)
ZnO		30,1 % (11,8)
Al2O3		0,08$$ ( -)
co2		109829/1586
H2O		BAD ORiGJNAL
CrO4

^:'*^Mif PISpilPI¹" P¹ISH¹¹IIBII¹'!¹¹I¹ :τ:: »':: /■'■ , V

m ?τ!

*;' ιρ*·¹¹

Beispiel 8.6

20611H

18,5 g Cd(NO₃I₂ . 4H₂O, 17,4 g Ni(NO₃J₂ . 5,4 g Fed, . 6H₂O und 4,4 g InCl₃ wurden'in 200 ml Wasser gelöst, und der pH-Wert der Lösung wurde mittels Zugabe von konzentrierter Salpetersäure auf 1 eingestellt. Getrennt davon wurden 2,1g Na₃CO₃ und 13g NaOH in 200 ml V/asser gelöst. Beide Flüssigkeiten vmrden tropfenweise in einen mit 100 ml Wasser "beschickten Becher in der V/eise zugegeben, daß der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit bei 12 - 13 gehalten wurde. Die sich ergebende Suspen sion wurde in derselben Weise wie in Beispiel 1 behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzunresformel

(Cd₃Ni₃)(FeIn)(OH)₁₆CO₃ .-4H₂O' K= 0 (Cd-CC^-Reihen)

K = 6,1 (Ni-CO₅-ReIhen)

x/y = 3

z/(x + y) = 1/8

7,78
100

3,86
47

2,52. 2,2 22 10

Chemische Analyse

CdO

NiO

Fe₂O₃

In₂O₃

CO₂

H₂O

35,3 ^c/o (3,02) 20,7 Ά (3,03)

7,3 % (0,47) 10,6 % (0,50)

4,1 % (1,07) 20,0 % (12,11)

1,51 7

109829/1586

JAV5S;"

-♦"£- 20611

Beispiel 67

10 g des getrockneten Produkts von Cu₆Cr₂(OHLgCO₇ wurden in derselben V/eise wie in Beispiel 79 unter

Verwendung einer itfäßrigen Lösung von 4,0 g K

gelöst in 200 ml V/asser, ionenausgetauscht. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

Cu₆Cr₂(OH)₁₆CrO₄ . 4H₂O x/y =

z/(x + y) = 1/8

Röntgenbeugunff sanalys e

d(Ä) 8,58 . 4,79 2,48 1,52 1/I₀ 100 30 28 14

Chemische Analyse

CuO 50,5 % (5,97)

Cr₂O₃ 16,1 % (1,0)

CrO₄ 12,2 % (o,98)

CO₂ 0,o9% ( - )

H₂O 21,2 % (12,06)

P Beispiel 38

Eine wäßrige Lösung von 4,8 g NaOH in 50 ml Yfasser wurde zu einer Lösung von 11,3 g CoSO₄. 7H₂O in 100 ml Wasser zugegeben, um Co(OH)₂ zu bilden. Die gemischte Flüssigkeit wurde 3 Tage lang unter Durchieiten von Luft gerührt, um dadurch Co(OH)₀ zu Co(OH), zu oxydieren.

16,4g *- J

Eine Lösung von» ZnCl^ in 200 ml Wasser und eine Lösung von 2,1 g Ua₂CO₃ und 9,6 g NaOH in 100 ml Wasser wurden

109829/1586

Hg 1 [ ι · ""■·) ·" η <mm » τι ι ■■- > ι» ι ■- ■■■

tropfenweise zu der vorstehenden Suspension in den Becher bei Raumtemperatur unter Rühren zugegeben. Die Reaktionssuspension wurde in einen Autoklaven übergeführt und dann in derselben Weise wie in Beispiel behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel ■

Zn₆Co₂(OH)₁₆CO₃ . 4H₂O K = 5,3

x/y = 3 I

+ y) = 1/8

Röntgenstrahlenbeuflungsanalyse

7,89 3,99 2,63 2,31 1,53 1,50 100 42 14 10 5 5

Chemische Analyse -

ZnO 53,6 % (6,01)

Co₂O₃ 18,2 % (1,0)

CO₂ 4,8 % (0,98)

H₉O 23,5 % (12,07)

Beispiel 89

Eine wäßrige Lösung von 4,8 g HaOH in 50 ml Wasser wurde zu einer Lösung von 11,3 g CoSOa_ . 7H₂O in 100 ml Wasser zugegeben, um Co(OH)₀ zu bilden, das dann in Co(OHK mittels Durchführung von Luft durch die B'lüssigkeit ?/;ihrend 5 Tagen übergeführt wurde. Zu der sich ergebenden Suspension, die in einen 500 ml Becher eingebracht wurde, wurdoaeine Flüssigkeit von 29,2 g

109829/1588

BAD ORIGINAL

JU 20611H

3H₂O, gelöst in 200 ml Wasser, und eine Flüssigkeit von 2,1 g Wa₂CO, und 9,6 g NaOH, gelöst in 100 ml Wasser,tropfenweise unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben,Die sich ergebende Suspension wurde in einen Autoklaven übergeführt und wurde dann in derselben V/eise wie in Beispiel 18 behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzunffsformel

Cu₆Co₂(OH)₁₆CO₃ . 4H₂O K = 9,0

x/y = 3

z/(x + y) = 1/8

Röntgenbeug; ungsanaly se

a(Ä) 7,89 3,99 2,64 2,31 1,52 1,50 1/I₀ 100 40 13 10 5 5

Chemische Analyse

CuO	53,0 Ji	,03)
Co2°3	18,3 *	,0)
co2	4,9 ?ί	,02)
H2O	23,9 c/i	2,04)
		Beispiel 90
S (6
δ (1
5 (1
S (1

Eine Flüssigkeit von 9,1 g SbCl₅ und 16,4 g ZnCl₂, gelöst in 200 ml Y/assor, und eine Flüssigkeit von 2,1 g Na₂CO₇ und 12,6 3 IJaOH, gelöst in 200 ml Wasser,wurden tropfenweise unter Rühren bei Raumtemperatur zu einem Becher mit einem Fassungsvermögen von 500 ml, der mit 100 ml Wasser beschickt worden war, zubegeben. Dae Zu-

109829/1586 BAD ORIGINAL.

20611H

führungsausmaß jeder Flüssigkeit war so eingestellt, daß der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit bei 10,0-11,0 gehalten wurde. Die sich ergebende Suspension wurde in derselben Weise wie in Beispiel 1 behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegebeni

Zusammensetzunffsfonnel

Zn₆Sb₂(OH)₁₆CO₃ . 4H₂O K = 5,3.

x/y = 3

z/(x + y) = 1/8

Röntgenbeugungsanalyse

7,49 3,86 2,70 2,43 1,57 1/I₀ 100 41 16 12 8

Chemische Analyse

ZnO	47,0	% (6,	00)
Sb2O3	28,0	#■(1,	0)
CO2	4,3	% (1,	04)
• H2O	'20,6	% (1.1	,92)
		Beispiel 91

Eine gemischte Flüssigkeit von 52 ral einer IJatriumcarbonatlösung (HagSO^-Konzentration = 0,785 Mol/l) und 160 ml einer llatriumhydroxydlösung (NaOH-Konzentration = 2 Hol/l) und eine andere gemischte Flüssigkeit von 100 ml einer Berylliumsulfatlösung (BeSO _L -Konzentration =1,2 Mol/l) und 100 ml einer mit Salzsäure angesäuerten Antimonchloridlösung (Sb^O^-Konzentration = 0,2 Mol/l) wurden tropfenweise unter Rühren bei

109829/1586 BAD ORIQIlSiAk ...

206111 A

in einen Becher mit 500 ml Fassungsvermögen, der mit 60 ml Wasser beschickt war, zugegeben. Die Zugabe jeder Flüssigkeit v/urde so geregelt, daß der pHr-Wert der Reaktionsflüssigkeit bei 10,0 - 10,5 gehalten wurde. Nach Beendigung der Reaktion wurde die sich ergebende Suspension in einen Autoklaven übergeführt und einer hydrothermalen Behandlung bei 150⁰C während 5 Stunden unterworfen. Wach Kühlung derselben wurde sie in derselben Weise,.wie in Beispiel 1 beschrieben,behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

Be₆Sb₂(OH)₁₆SO₄ . 4H₂O K = 22,1

X/\T Ξ= ^ / J ^"^ <J

z/(x + y) = 1/8

Rb'ntflenbeugungsanalyse

6,36 3,20 2,36 1,87 100 50 18 9

Chemische Analyse

BeO	20,4	% (6,	02)
Sb2O3	39,5	% (1,	0)
so3 H2O	10,8 29,2	% (1, % (11	01) ,92)
		Beispiel 92

Eine Flüssigkeit von 21,0 g Ti₂(SO^)₃ . 8H₃O und 16,4 g ZnCl₂, gelöst in 200 ml einer verdünnten Salzsäure und eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt an 2,0 Mol/l NaOH wurden tropfenweise in einen Vier-Halskolben, der mit einer Flüssigkeit von 2,1 g

109829/1586

BAD ORIGINAL

gelöst in 100 ml Wasser beschickt war, gegeben. Die Reaktion wurde bei Raumtemperatur unter Rühren und unter Durchleiten von N₂-GaS durch den Kolben, um die ""Anwesenheit von Sauerstoff im Luftraum des Kolbens zu verhindern und unter Regelung der Zuführung der wäßrigen NaOH-Lb"sung in der Weise, daß der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit bei oberhalb 11,5 gehalten wurde, ausgeführt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die sich ergebende Suspension sehr schnell unter verringertem Druck in einer N₂-Gaεatmosphäre gefiltert, und der Rückstand wurde bei etwa 60⁰C während 8 Stunden in einem N₂-Gasstrom getrocknet, mit Wasser unter verringertem Druck gewaschen und wieder unter den-

r *

selbenBedingungen, wie oben angegeben, getrocknet.

Die Ergebnisse der Analys-e des Produkts sind nachstehend

angegeben:

Zusammenetzunffsformel

Zn6Ti	2(OH)16CO3 . l	8,17 4,05	54,8	4H2O	K = 5,	■	3	y)	= 1/8
		100 52	16,1		x/y =		3
		Analyse	4,9		z/(x +
Rönt &enb eußung s analy s e	27,1
dCS)	2,6 A	1,56
1A0	18	6
Chemische
ZnO	% (6,
TiO3
CO2	Ά (ο,
H2O	/ό (12
• 1,98
10
12)
0)
96)
,03)

109829/1586

20611U

Beispiel 93

Eine Flüssigkeit von 15,0 g LaCl₃ . 7H₂O und 16,4 g ZnCIp, gelöst in 200 ml Wasser, und eine Flüssigkeit von 2,1 g Na₂CO-, gelöst in 100 ml l/asser, wurden tropfenweise einem Becher mit einem Fassungvermögen von 500 ml, der mit 100 ml Wasser beschickt war, zusammen mit einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von 2,0 Mol/l NaOH zugegeben. Die Zuführung der wäßrigen NaOH-Lb"sung wurde so geregelt, daß der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit bei 7,5 - 8,5 gehalten wurde. Nach Beendigung der Reaktion wurde die sich ergebende Suspension in einen Autoklaven übergeführt und einer hydrothermalen Behandlung bei 150⁰C während 12 Stunden unterworfen, worauf sie in derselben V/eise wie in Beispiel 1 behandelt wurde. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzunffsfοrmel

Zn₆La₂(OH)₁₆CO₃. 4H₂O K = 5,3

x/y = 3 z/(x + y) = 1/8

RöntgenbeuR-unffsanalyse

d(Ä) 7,89 3,82 2,64 2,37 2,06 1,54 1/I₀ 100 55 20 11 8 5

Chemische Analyse

ZnO 45,5 % (6,09)

La₂O₃ 30,2 % (1,0) CO₂ 4,1 ^c/o (1,02)

H₅O 20,3 5ό (12,06)

C.

109829/1586

20611H JSI

Beispiel 94

Eine Flüssigkeit von 17,5 g Nd(NO₃)₃ . 6H₂O und 16,4 g ZnCi₂, gelöst in 200 ml-"Wasser,-und eine Flüssigkeit von 2,1 g Na₂CO₃ und 12,8 g NaoH, gelöst in 200 ml ■Wasser,'wurden tropfenweise bei Raumtemperatur unter Rühren einem Becher mit einem Fassungsvermögen von 500 ml, der mit 60 ml Wasser beschickt war, in .der Weise zugegeben, \ daß der. pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit bei 10,0-11,0 gehalten wurde. Die Reaktion wurde in einer N₂-GasatmoSphäre ausgeführt. Die sich ergebende Suspension wurde in A

derselben Weise wie in Beispiel 1 nachbehandelt. Die "

Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

Zn₆Nd₂(OH)₁₆CO₃ . 4H₂O K = 5,3

x/y = 3 z/(x+y) = 1/8

Rönt/yenbeup:ungsanalyse

d(fi) 7,89 3,87 2,72 2,37 2,09

1/I₀ 100 28 14 9 5

Chemische« Analyse

ZnO 45,0 % (5,91)

Nd₂O₃ 31,1- % (1,0)

CO₂ 4,1 % (1,08)

H₂O 19,9 % (12,11)

109829/1586

Beispiel 95

Eine Flüssigkeit von 15,Og CeCl₃ . 7H₂O, 3,0 g NH4CI und 16,4 g ZnCl₂, gelöst in 200 ml Wasser,und eine Flüssigkeit von 2,1 g Na₂CO₃ und 13,Og NaOH, gelöst in 200 ml Wasser, wurden tropfenweise in einer N₂-Gasatmosphäre einem mit 100 ml Wasser beschickten .Vier-Halskolben zugegeben. Die Zugabe der beiden Flüssigkeiten wurde so eingeregelt, daß der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit bei oberhalb 11,0 gehalten wurde. Nach Beendigung der Reaktion wurde Wasser aus der sich ergebenden Suspension in einer N₂~Gasatmosphäre entfernt, und der.Rückstand wurde in derselben Atmosphäre getrocknet, mit 200 ml Wasser gev/aschen und 15 Stunden lang bei 60⁰C in einem N₂-Gasstrom getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

Zusammensetznngsformel

Zn₆Ce₂(OH)₁₆CO₃ . 4H₂O K = 5,3

x/y = 3 z/(x + y) = 1/8

RöntgenbeuKungsanalyse

d(Ä) 7,89 3,86 2,65 2,37 1,53 1,50 1/I₀ 100 38 21 10 5 5

Chemische Analyse

ZnO 45,3 % (6,0)

Ce₂O₃ 30,5 % (1,0) CO₂ 4,1 % (1,02)

H₉O 20,0 % (11,88)

10S829/1586

Beispiel 96

Eine Flüssigkeit von 3,2 g VCl₃ und 16,4 g ZnCIp, gelöst in 200 ml Wasser, und. eine Flüssigkeit von • 2,1 g Na₂COv und 13,0 g NaOH, gelöst in 100 ml Wasser, wurden tropfenweise einem Vier-Halskolben mit einem Fassungsvermögen von 500 ml, der mit 100 ml von Gas befreitem Ionenaustauschwasser beschickt war, unter Durchleiten von N₂-GaS durch den Kolben zugegeben. Die Zugabe der Flüssigkeiten wurde so geregelt, daß der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit bei 10,0-11,0 gehalten wurde. Nach Beendigung der Reaktion wurde die f sich ergebende Suspension in einer Np-GasatmoSphäre von Wasser befreit, und der Rückstand wurde bei 6O°C in einem No-Gasstrom getrocknet, mit 100 ml von Gas befreitem Ionenaustauschwasser gewaschen und bei 60⁰G 15 Stunden lang in einem Np-Gasstrom getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben: ,

Zusammensetzungsformel

Zn₆V₂(OH)₁₆CO₃ . 4H₂O K= 5,3

' x/y = 3 '

■z/(x + y) = 1/8

Rb'ntgenbeuflunffsanalyse

■d(Ä) 7,89 4,00 2,70 2,39 1,54 1,50 1/I₀ 100 52 21 18 6 6·

Chemische	Ana Ly	se	54	,4 *	04)
ZnO		16	,7 ?i	0)
V2O5		4	,9 c/<	01)
CO0
5 (6,
δ (1,
0(1,

HoO 24,1 % (12,04)

£1

109829/1586

2061

Beispiel 97

Folgende vier Flüssigkeiten: (1) eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von 0,2 Mol/l FeSO^ . 7H₂O .0,2 Mol/l Co(NO₃)₂ . 6H₂O und 0,2 Mol/l Ni(NO₃)₂ · (2) eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von 0,2 Mol/£ Cr(NO^) -z . 9HpO, deren pH-V,^rert mittels konzentrierter Salzsäure auf 1 eingestellt war, um die Hydrolyse zu verhindern, (3) eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt an 0,1 Mol/l (NH^)₂CO, und (4) eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von 2,0 Mol/l NaOH wurden in Zuführungsausmaßen von 20 ml/rain, 20 ml/min, 20 ml/min bzw. 18 ml/min mittels regulierbarer Pumpen einem zylindrischen Reaktionsbehälter mit einem Fassungsvermögen von 2000 ml zugegeben, der bei 10 + 1⁰C gehalten wurde. Der Reaktionsbehälter war im voraus mit 500 ml Wasser beschickt worden, und die Reaktionsflüssigkeit wurde von einem Rührer bei konstanter Geschwindigkeit gerührt.Mit der Absicht, den pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit in dem Bereich von 8-9 zu halten,wobei die Entwicklung der Polymerisation von dreiwertigem Chromhydroxyd niedrig ist, wurde der pH-'.iert der Reaktionsflüssigkeit bei 8,5 + 0,1 durch Regelungdes Zuführungsausmaßes der wäßrigen Natriumhydroxyd— lösung gehalten. Die nach 90 min nach Beginn der Reaktion übergelaufene Flüssigkeit wurde verworfen,und die nach diesem Zeitpunkt übergelaufene Reaktionssuspension wurde gesammelt und einer hydrothermalen Behandlung bei 150⁰C während 5 Stunden in einem Autoklaven unterworfen. Die Nachbehandlungen wurden in derselben Vteise wie in Beispiel 30 ausgeführt. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben«

109829/1588

Zusammensetzungsfformel

Fe2Co	2Ni2Cr2((	Röntgenbeugungsanalyse	7,95	3	5,92	5 *	4H2O	K =	4,	6	(Fe-CO^-Reihen)	,52
		d(8)	100		45				2,	9	(Co-CO^-Reihen)
			Analyse					K =			D
		Chemische			16,8.56				6,	1	(Ni-CO^-Reihen)
		FeO		17,5 %			z/Cx	=	3
		CoO		17,5 %				+	y) = 1/3
^H) ,JgCO-;	NiO	17,8 %			1,54
	Cr2O	5,1 %		2,62	10		1
	CO2	25 A %		25			4
	H2O
		(2	,01)
•	(2	,00)
(2	,00)
(1	,0)
(0	,98)
(1	2,10)
Beispiel	98

12!..3 g Cd(NO₃)₂ . 4H₂O, 9,8 g Cu(lIO₃)₂ . 3H₂O, 11,6 g Ni(NO,)o . 6H₉O, 4,6 g SbCl, und 4,4 InCl,

JC.C j y

wurden in 200 ml Viasser gelöst,und der pH-Wert der Flüssigkeit wurde mittels Zugabe von konzentrierter Salpetersäure a'if 1 eingestellt. Die so gebildete Flüssigkeit und eine Lösung von 2,1 g Na₂CO^ und 13g NaOH, gelöst in 200 ml Wasser, wurden tropfen-weise einem mit 100 ml ¥asser beschickten Becher mit äiiem Fassungsvermögen von 500 ml in der Weise zugegeben, daß der pH-Viert der Reaktionsflüssigkeit bei 12 ~ 13 gehalten wurde. Nach Beendigung der Reaktion wurde die

109829/1586

sich ergebende Suspension in derselben Weise wie in Beispiel 1 behandelt. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzunftsformel

(Cd₀Cu₀Ni₀)(SbIn)(OH) 6CO Z ά i. 16

Rontffenbeugungsanaly.se

d(Ä) 7,78 3,86 2, 53 I/I 100 49 22 . 4H₂O K=O (Cd-C0,-Rei-

hen)

K = 9,0 (Cu-CO,-Reihen

K = 6,1 (Ni-CO₃-Reihen)

x/y = 3

z/(x + y) = 1/8

2,37 1,51
7

Chemische -Analyse

CdO	23,1 p/
CuO	14,4 ?
NiO	13,5 c/
Sb2O3	13,0 9·
In2O3	12,5 ?i
CO2	3,8 ?)
H2O	19,8 5i
ί (2,01)
ί (2,0)
S (£01)
S (0,49)
ί (0,52)
5 (1,05)
S (12,13)

10982971586

Beispiel 99

100 ml einer Rhodiumchloridlösung mit einer Konzentration von 0,2 Mol/l,berechnet als Rh₂O,, wurden mit 100 ml Kupfer(II)-Chloridlösung mit einer Konzentration von 1,2 Mol/l, berechnet als CuO, gemischt. Die so gebildete gemische Flüssigkeit und eine andere gemischte Flüssigkeit von 25,6 ml einer Natriumcarbonatiösung mit einer Konzentration von 0,785 Mol/l und 80 ml einer Kaliumhydroxydlösung mit einer Konzentration von 4 Mol/l wurden tropfenweise einem mit 80 ml Wasser beschickten Becher zugegeben. Die Temperatur wurde auf " 8 - 10⁰C eingestellt,und der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit wurde bei 10-11 gehalten. Wasser wurde sehr schnell aus der sich ergebenden Suspension entfernt, und der Rückstand wurde mit 200 ml Wasser gewaschen und 15 Stunden lang bei 6O¹C getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegebens

Zusammensetzunpsformel

Cu₆Rh₂(OH)₁₆CO₃ . 4H₂O K β 9,0

z/(x + y) = 1/8 I

RöntpenbeuKun^sanalyse

d(Ä) 7,83 3,79 2,61 2,40 1,52 100 52 21 15 7

Chemische	Analyse	43	,2 *	01)
CuO	33 25	,6 51	0)
Rh2C	4	,5 °/i	11)
CO2	21	,8 Ji	,07)
H2°
S C6,
s (1,
s (1,
S. (12

109829/1586

Beispiel ΊθΟ

10 g eines getrockneten Produkts von Ni₆Fe₂(OH)₁₆CC wurden in derselben Weise wie in Beispiel 79 unter Verwendung einer Lösung von 4,0 g K₂CrO₄ in 200 ml Wasser ionenausgetauscht. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben j

Zusammensetzungsformel

Ni₆Fe₂(OH)₁₆CrO₄ . 4H₂O x/y =

z/(x + y) = 1/8

Röntpenbeuffungsanalyse

d(S) 7,62 3,72 2,46 2,38 100 53 22

Chemische Analyse

NiO	■ 48,6	%	(6,	06)
Fe2°3	17,3	%	(1,	0)
CrO4	12,6	%	(0,	99)
CO2	0,1	0%	( -	)
H2O	21,6	%	(12	,03)
	Beispiel	101

5 g eines getrockneten Produktes von Ni^-Bi₀(OH)._irC0,. 4H_o0 vmrdai in derselben Weise v/ie in Beispiel 79 unter Verwendung einer Lösung von 2,0 g K₀CrO₄ in 100 ml Wasser ionenausgetauscht. Die Ergebnisse der Andy se des Produktes sind nachstehend angegeben:

109329/1586

JS9	x/y = ζ/(χ	206'
Zusammensetzungsformel
Ni6Bi2(OH)1OCrO4 . 4HgO		= 1/8
RÖntgenbeusunKsanalyse
	» 3 + y)

8,56 4,78 2,48 1,52 100 30 29

Chemische Analyse

NiO	36,6 ?
'Bi2O3	37,9 S
CrO4	9,4 ?
CO2	0,12
H2O	16,2 ?
	i (6,03)
(> (1,0)
δ (0,96)
%{ - )
6 ( 12,1)
BeiSOiel 102"

5 g eines getrockneten Produkts von Co 0 wurde in derselben Weise wie in Beispiel 79 unter Verwendung von 2 g K₂CrO₄,gelöst in 100 ml Wasser, ionenausgetauscht. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben: g

Zusammensetzungsformel

Co₆Al₂(OH)₁₆CrO₄ . 4H₂O x/y =

z/(x + y) = 1/8

Rb'ntgenbeuftungsanalyse

7,98 3,96 2,72 2,31 1,56 1/I_n 100 30 15 10

10982971586

206111 A

Chemische Analyse

CoO 51,8 % (6,07)

Al₂O₃ 11,7 % (1,0)

CrO₄ 12,3 % (0,99)

CO₂ 0,04% ( - )

H₉O 24,2 % (12,0)

C.

Beispiel 103

5,0 g eines getrockneten Produkts von Be_{62 2}O wurden in eine Bürette eingebracht, auf deren Boden Glaswolle angeordnet war. Der Ionenaustausch wurde unter Verwendung einer Lösung von 3 g K₂SeO₃ . 5H₂0in 100 ml Wasser ausgeführt. Die Ergebnisse der Analyse des Produktes.sind nachstehend ange geben:

Zusammensetzungsformel

Be₆Al₂(OH)₁₆SeO₇ . 4H₂O x/y =

z/(x + y) = 1/8

RöntgenbeuKungsanalyse

7,82 3,90 2,62 2,30 1,53 1,51 1/I₀ 100 30 · 14 10 5

Chemische Analyse

BeO	■ 31,3 c/o	(5	,96)
Al2O3	21,3 %	(1	,0)
SeO2	23,1 %	(0	,97)·
so4	0,07%	(	- )
H2O	24,4 %	(1	2,04)

109829/1586

rf.n

Beispiel Ί04

5 g Be^Al₂(OH)₁ gSO^ . 4Hr>0 wurden wurden mittels e.ines Säulenverfahrens unter Verwendung von 500 ml einer wäßrigen Na₂CO₃-LoSUtIg mit einer Konzentration von 4 Mol/l anionenausgetauscht. Das ionenausgetauschte Produkt wurde mit 200 ml Wasser gewaschen und nach Entfernung von Wasser wurde es bei 70⁰C 10 Stunden lang getrocknet. Die.Ergebnisse der Analyse des Produktes sind nachstehend angegeben: .

Zusammensetzunffsfformel Be₂Al₂(OH)₁₆CO₃ , 4H₂O x/y =3

z/(x + y) = 1/8

Röntgenbeu£unffsanalyse

d(Ä) 6,56 3,29 2,41 1,91 1/I₀ 100 50 20 10

Chemische Analyse

BeO 29,3 % (6,02)

Al₂O₃ 19,9 % (1,0)

CO₂ 8,6 ⁰A (1,0)

H₂O 42,3 ^c/o (12,02)

Beispiel 105 .

Eine ß-e;.iii;chte ?lUESi£keit aus 51,2 ml einer iiatriumsulxatlö.ouri^ (WapSO^-Konzentration = 0,8 hol/l) und 160 ml einer iiatriurahydroirydlosung (iiaOIT-Konzentration = 2 Mol/l), und eine andere gemischte-Lösung aus 100 ml einer Berylliurasulfatlösung (BoGO^ . 41I₂O-

109829/158 6 BADORiQINAt

20611H

Konzentration =1,2 Hol/l) und 100 ml einer Eisen(lII)-sulfatlösung (Fe₂0^-Konzentration =0,2 Mol/1, deren pH-Wert auf 0,8 mittels Schwefelsäure eingestellt war, wurden tropfenweise bei 60⁰C unter Rühren einem Becher mit einem Fassungsvermögen von 500 ml, der mit 60 ml Wasser beschickt war, zugegeben. Die Zugabe jeder Flüssigkeit v/ar so geregelt, daß der pH-Wert der ReaktionsflUssigkeit bei 9,5 - 10,0 eingestellt war. Die sich ergebende Suspension wurde 10 Stunden lang bei 100⁰G erhitzt, gekühlt und mit Wasser gewaschen, worauf das Wasser entfernt wurde.

•Das sich ergebende Produkt v/urde unter Verwendung einer Lösung von 5 g Na₂DrO₄ in 200 ml Wasser ionenausgetauscht, und das änionenausgetauschte.Produkt wurde mit Waseer gewaschen, dehydriert und bei 7Ou 15 Stunden lang getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

Zusammen setzunp sfο rmel Be₆Fe₂(OH)₁₆CrO₄ . 4H₂O x/y = 3

z/(x + y) = 1/8

Röntgenbeu^un^sonalyse

d(£) 6,62 3,30 2_;39 1,92

1/I₀ 100 49 19 9

Chemisehe Analyse

BeO 24,0 % (6,02)

Fe₂O₃ 26,6 ·;ό (1,0)

CrO^ 16,0 % (1,01)

H₂O 33,4 J-ί (11 ,62)

109829/1586 BAD ORIGINAL

Beispiel 1θ6

Eine Flüssigkeit mit einem Gehalt von 0,1 Mol/l ₃ und .0,6 Mol/l Nickelnitrat, eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von 0,1 Mol/l Na₂CO₃ und eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von 2,0 Mol/l NaCH wurden in einen Reaktor mit einem Fassungsvermögen von 2000 ml, der mit einer pH-Elektrode und einem Rührer von konstanter Geschwindigkeit ausgerüstet war, bei einem Zuführungsausmaß von 20 ml/min, 20 ml/min bzv/. 16 ml/min zugeführt. Der Reaktor war im voraus mit 500 ml Wasser beschickt worden. Die Reaktion wurde unter Rühren mit I einem Rührer von konstanter Geschwindigkeit ausgeführt, wobei das Zuführungsausmaß der wäßrigen NaOH-LSsung so geregelt wurde, daß der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit bei 9 - 10 gehalten wurde.Die aus dem Reaktor übergelaufene Flüssigkeit wurde gesammelt und das Wasser wurde daraus entfernt. Der Rückstand wurde mit Wasser gewaschen und bei 80⁰C 10 Stundenlang getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzungsformel

. 4H~0 K = 6,1

V C— IW ^ Cm

x/y = 3

z/(x + y) = 1/8

Röntgenbeugunffsanalyse

d(Ä) 7,89 3,92 2,61 1,52 1/I₀ Ί 00 34 27 9

109829/1586

Chemische Analyse

NiO	51,8 ψ	S (5,97)
Mn2O3	18,2 Sf	Ό (1,0)
CO2	5,2 *	δ (1,02)
H2O	24,8	% (11,97)
	Beispiel 107

Eine Flüssigkeit mit einem Gehalt von 0,1 Mol/l
MnCl^ und 0,6 Mol/l Zinkchlorid, eine wäßrige Lösung
mit einem GehteLt von 0,1 Mol/l Na₂CO₃ und eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von 2,0 Mol/l NaOH wurden
einem Reaktor mit. 2000 ml Fassungsvermögen, der mit
einer pH-Elektrode und einem Rührer mit konstanter
Rührgeschwindigkeit ausgestattet war, mit einem Zuführung sausmaß von 20 ml/min, 20 ml/min bzw. 16 ml/min zugeführt. Der Reaktor war im voraus mit 500 ml Y/asser beschickt worden. Die Reaktion wurde unter Rühren mit einem Rührer von konstanter Geschwindigkeit ausgeführt, wobei das Zuführungsausmaß der wäßrigen NaOH-Lösung so geregelt wurde, daß der pH-Wert der Reaktionsflüssigkeit bei 9 - 10,5 gehalten wurde. Die aus dem Reaktor übergelaufene Reaktionsflüssigkeit wurde gesammelt und
Wasser wurde daraus entfernt. Der Rückstand wurde mit Wasser gewaschen und bei 80⁰C während 10 Stunden getrocknet. Die Ergebnisse der Analyse des Produkts sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzun~sfοrmel

Zn₆Kn₂(OH)₁₆CO₃ . 4H₂O K = 5,8

x/y = ρ
z/(x + y) = 1/8

10.9829/ 158J6

Röntgenbeugungsanalyse

d(Ä)	7,81	53	,9	3,	89	2,60	1,53	1,51
	100	17	,5	48		25	10	8
Chemische	Analyse	4	,9
ZnO	23	,8	%	(6,	02)
Mn2O			(1,	0)
co2			(1,	01)
		%	(11	,99)

109829/158

Claims (1)

1. Zusammengesetzte Metallhydroxyde der nachstehend angegebenen Zusammensetzungsformel

2+
worin M ein zweiwertiges Metall aus der Gruppe von

Kupfer, Beryllium, Calcium, Strontium, Barium, Zink, Cad-™ mium, Zinn, Blei, Mangan und Metallen der Gruppe VIII dos Periodischen Systems, M^⁺ ein dreiwertiges Metall aus der Gruppe von Metallen der Gruppe III dea Periodischen Systems, Titan, Metallen der Gruppe V des Periodischen Systems, Chrom,

Mangan, Metallen der Gruppe VIII dea Periodischen Systems,

- Seltenen Erdßnmetallen und Actinidenmetallen, A ein zweiwertiges anorganisches Ion und x, y, ζ und a positive Zahlen darstellen, die die Erfordernisse, ausgedrückt durch die nachstehenden Formeln

1/4 i x/y und % 8 7 a· l/2o 1/6 > ζ 7*· χ + ^.

1,0,

erfüllen, wobei die zusammengesetzten Metallhydroxyde eine Schichtkristallatruktur besitzen, die im wesentlichen durch das nachstehend angegebene Röntgenstrahlungsbeu^ungsmustor:

relative Intensität (1/I₀)

7.8 ± 3,2 loo

3.9 ± 1,6 5 bis So 2,6 ί 1,2 5 bis 6o

1,54 ί o,o5 2 bis Io

1,51 ί o,o5 2 bis Io 109829/1596

π ITr(Wr sw« «K-aiiiBpiiPip'jie 7 : · s 5 ' > ■ eiiipp ei'if fp^ppiPigmip^Ri??! ip? = »"- ■ r ""■ "" <ψη™_* <- ■; ·-■.·■ ■■ ■ ··■ · ■ ■. -n^vr» ;s*?»^»jTSWHB5

20611U

ausgedrückt wird, und eine endotherme Spitze aufgrund der Abtrennung von Kristallwasser bei einer Temperatur von oberhalb 2oo°C bei der differentiellen Thermoanalyse aufweisen.

2.. Zusammengesetzte Metallhydroxyde nach Anspruch 1,

dadurch gekennzeichnet, daß das zweiwertige anorganische

?— — —

Ion A ~ aus einem Kohlensäurerest, S~, CS,"" oder einem. zweiwertigen Oxysäurerest oder einenvMetallhalogensäurerest eines Elementes aus der Gruppe von Schwefel, Selen, Tellur* Phosphor, Silicium, Germanium, Zinn, Bor, Vanadium, Chrom, Molybdän, Wolfram, Mangan, Ruthenium, Rhodium, Osmium und Uran besteht.

3. Zusammengesetzte Metallhydroxyde nach Anspruch 1, mit einer Zusammensetzung, ausgedrückt durch die nachstehende Formel

4VM^0H>7, 5-20^Α0~5-1, 4'1.5-5H₂O

P gewählt ist_}

worin M aus der Gruppe von Eisen, Kobalt und Nickel/ und

A²" einen der Reste- von CO^i CrO^, Cr₂Oy⁵⁸,. SeO^⁼, S0^⁼, SO/% MoO.⁼, Β^Ογ⁼ und SiO₅ ⁼ bedeutet. ,

4. Zusammengesetzte Metallhydroxyde nach Anspruch 1 mit einer Zusammensetzung der nachstehend angegebenen Formel

P₊ gewählt ist

worin M aus der Gruppe von Zink und Cadmium/und A einen der Reste von CO,⁼, CrO,⁼, Cr₅O₇", MoO.⁼, S0,⁼, S0.⁼, SiO,⁼, Β.Ογ" und SeOi" bedeutet.

5· Zusammengesetzte Metallhydroxyde nach Anspruch 1 mit einer Zusammensetzung, ausgedrückt durch die nachstehende Formel

109829/1586
BAD ORIGINAL

Ou_2-8Al₂ (OH) _{7 f 5}._2oA²-₀,5.3., ₄-1, 5-5H₂O

worin A "* aus einem der Beste CO, , CrO."*, CivO,,", SO, ,

SO-⁸⁵, MoO.*⁵, B-O^~oder SeO."² besteht, 4 4 4 7 4

6. Zusammengesetzte Metallhydroxyde nach Anspruch 1 mit einer Zusammensetzung, ausgedrückt durch die nachstehende Formel

worin A auB einem der Reste 00^⁼, CrO/~, CrpOr,", MoO,", O" O/% ⁰ * /* tht

, SO/% SiO₅ ⁰, B.O«* oder SeO/* besteht. 7.

Zusammengesetzte Metallhydroxyde nach Anspruch 1

mit einer Zusammensetzung, ausgedrückt durch die nachstehende Formel

!(°^H)₇,5-34^A 0,5-2,5·^1>5~^6Η2^Ο

P₊ gewählt ist

worin M aus der Gruppe von Calcium, Strontium und Barium,

2- = — — =

und A aus einem der Reste CU, , CrO/"", Gr₂O₇", MoO. ,

SO₅", S0₄ ⁼, SiO₅ ⁼, B₄O₇^ oder SeO." besteht.

8. Zusammengesetzte Metallhydroxyde nach Anspruch 1 mit einer Zusammensetzung, ausgedrückt durch die nachstehende Formel

Mo -,/-Mo IUnJr_{7 c} rriA r- ο c · 1 * D—on,-, O

d-lb d. I)D-J⁰Ir OfD-^tD 2

worin M aus der Gruppe von Eisen, Kobalt und Nickel #ewählt ist, ΙΊ aus Eisen, Kobalt oder Nickel und A aus

einem der Reste C0₅ ⁼,

S0.⁼, SiO₅ ⁼, SeO," oder ^^0^~ besteht.

9·· Zusammengesetzte Metallhydroxyde nach Anspruch 1 mit einer Zusammensetzung, ausgedrückt durch die nachstehende Formel

109829/ 1 586

BAD ORlGiMAIi) ;;-■ C Ai.

A3

7,5-34 o,5-2,5^#Xf

Οι

worin M aus der Gruppe von Zink und Cadmium, M"'"'" aus der Gruppe von Eisen, Kobalt und Nickel gewählt ist, und A aus einem der Reste CO./, OrO/*, Or₂O₇", MoO.", SO,",SO^ » SiO,⁼, SeO/* oder B.0₇ ⁼ besteht,

10. Zusammengesetzte Metallhydroxyde nach Anspruch 1

mit einer Zusammensetzung, ausgedrückt durch die nachstehen- f de lOrmel

0u₂_₈M5⁺(0H)₇₎^_2oA²-_o>^_li4.l,5-5H₂0 worin M⁵⁺ aus der Gruppe von Eisen, Kobalt und Nickel, und

A aus einem der Reste CO./, CrO,", Cr₂O₇", MoO, , S0,⁼, SO/³, SiO./, SeO.⁼ oder B,0₇ ⁼ besteht.

11. Zusammengesetzte Metallhydroxyde nach Anspruch 1 mit einer Zusammensetzung, ausgedrückt durch die nachstehende lormel

worin M^ aus der Gruppe von Eisen, Kobalt und Nickel ge-

wählt ist und A aus einem der Reste CO/", CrO,",

MoO-", SO₃ , SO.", SiO₅ , SeO." oder B₄O₇" besteht.

12. Zusammengesetzte Metallhydroxyde nach Anspruch 1 mit einer Zusammensetzung, ausgedrückt durch die nachstehen- * de Formel

^M2-16^M2⁺^^0H^7 5-34^a2"o 5-2 5^tl>5"^6H2°

2+ ·

worin M aus der Gruppe von Calcium, Strontium und Barium

1586

BAD L

M au8 der Gruppe von Eisen, Kobalt und Nickel gewählt

ist und A aus einem der Reste CCU", CrO/³, 0r₂0₇ ⁼, MoO,⁼, S0₃ ⁼, SO/*, SiO₃ ⁼, SeO.⁼ oder B₄O₇" besteht.

13. Zusammengesetzte Metallhydroxyde nach Anspruch mit einer Zusammensetzung, ausgedrückt durch die nachstehende Formel

2+ worin M aus der Gruppe von Eisen, Kobalt, Nickel und Kupfer gewählt ist und A ~ aus einem der Beste CO-,", CrO.~, ör₂0₇ ⁼, MoO/% S0,⁼, SO/% SiO₃ ⁼, SeO/³ oder B.O ~ besteht.

14. Zusammengesetzte Metallhydroxyde nach Anspruch mit einer Zusammensetzung, ausgedrückt durch die nachstehende Formel

,5-34 0,5-2,5* ⁱ⁰

2+ worin M aus der Gruppe von Zink, Cadmium, Beryllium,

2+ Calcium, Strontium und Barium gewählt ist, und A aus einem der Reste C0*⁼, CrO/% Cr₃O₇", MoO.¹³, S0₃ ⁼, S0.⁼, SiO,⁼, SeO.⁼ oder B.0₇ ⁼ besteht.

15. Zusammengesetzte Metallhydroxyde nach Anspruch mit einer Zusammensetzung, ausgedrückt durch die nachstehende Formel

Mo⁺QM^⁺(OH)_{7 K On}A²~_{n K} -, ..1,5-5H₀O

2+ worin M aus der Gruppe von Eisen, Kobalt, Nickel und

Kupfer, M⁵⁺ aus der Gruppe von Gallium, Scandium, Indium

2 ·—

und Yttrium gewählt sind»und A aus einem der Reste CO,"",

108829/1

BAD

20611U

A4

örO/Y Or₂O₇ ⁰, MoO₄ ⁸⁵, Β®·*** ^s04⁼» S AY SeO₄= besteht,

1.6·. Zusammengesetzte Metallhydroxide nach Anspruch mit einer Zusammensetzung» ausgedrückt durch die nachstehen de Formel

worin M²* aus der Gruppe von Zink» Oadmium» Beryllium, Strontium, Barium und Calcium, Ur aus d*r Gruppe von Gallium, Boanäittk» Indium und Tttriua gewählt sind, und A aus einem der Eeste 00*"", OrOj*⁸» Cr₂O^*, MoO^*, SOj*V S0₄ ⁼, SiO*⁸⁸, SeOi^fc oder B₄O₇ ⁵* besteht«

17. Zusammengesetzte Metallhydroaqrde nach Anspruch mit einer Zusammensetzung, ausgedrückt durch die nachstehfa de Formel

worin M * aus der Gruppe von Eisen, Kobalt, Hicfcel und

Kupfer gewählt ist, und A²" aus einem der Beste CO₃", |

0r0₄ ⁼, Or₂O₇=, MoO₄ ⁰, SO₅ ⁰, SO₄=, SiO₃*, SeO₄* oder B₄O₇ besteht* ' '

18. Zusammengesetzte Metallhydroxyde nach Anspruch mit einer Zusammensetzung, ausgedrückt durch die nachstehen de Formel

2+
worin M aus der Gruppe von Zink, Cadmium, Beryllium,

Calcium, Strontium und Barium gewählt ist, und A aus

109829/16 86

BAD ORIOJHAt

20611H

einem der Reste CO*""", OrO/% Gr₂O- , Moo.²*, SO₅", SO/", SiO,⁼, SeO/* oder Β,Ογ* besteht,

19·· Verfahren zur Herstellung von zusammengesetzten Metallhydroxyden mit einer Schichtkristallstruktur, ausgedrückt durch die nachstehende Zusammensetzungsformel

2+
worin M ein zweiwertiges Metall aus der Gruppe von

Kupfer, Beryllium, Calcium, Strontium, Barium, Zink, Cadmium, Zinn, Blei, Mangan und Metallen der Gruppe YIII des Periodischen Systems, M ein dreiwertiges Metall aus der Gruppe von Metallen der Gruppe III des Periodischen Systems, Titan, Metallen der Gruppe V des Periodischen Systems, Chrom, Mangan, Metallen der Gruppe VIII des Periodischen Systems, Seltenen Erdmetallen und Actinidenmetal-

2-len, A ein zweiwertiges anorganisches Ion und x, y, ζ und a positive Zahlen darstellen, die die Erfordernisse, ausgedrückt durch die nachstehende Formel

1/4 ^ x/y ^ 8,

ΊΓΓΓ" ^l/2°

und
o,25 ^

erfüllen, nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß man (l) χ Mol eines Hydroxyds des genannten zweiwertigen Metalls M oder einer Verbindung, die unter Reaktionsbedingungen zur Bildung des genannten Hydroxyds fähig ist, und (2) y Mol eines Hydroxyds des genannten dreiwertigen Metalls M^⁺ oder einer Verbindung

109829/1586

die zur Bildung des genannten Hydroxyds unter Reaktionsbedingungen fähig ist, in Gegenwart von wenigstens ζ Mol

des genannten zweiwertigen Ions A und von Wasser bei einem pH-Wert oberhalb 7 und bei einer Temperatur im Bereich von Ö bis 35o°0 unter solchen Bedingungen umsetzt, daß die Bedingung, ausgedrückt durch die Formel

- pS₂. > -6 ■

worin PS₁ die Stabilitätskonstante von M (OH)₂ und pS₂ die Stabilitätskonstante von M²⁺A²" darstellen, erfüllt wird.

2o. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ausgangsmaterialieη von M , M , A und (OH)" kontinuierlich einer Reaktionszone, die eine Rühreinrichtung, eine Überlaufeinrichtung und eine Zuführungseinrichtung für das Ausgangsmaterial umfaßt, bei solchen Zufühfungsausmaßen zuführt, daß die Bedingungen, ausgedrückt durch die nachstehenden formein

1 £ x/y ^ 8
und

^ä *1

man
erfüllt werden, wobei/die Ausgangsmaterialien in der Reaktiongzone während einer vorgeschriebenen Zeitdauer zur Umsetzung miteinander verweilen läßt, während die Reaktionqtemperatur bei der vorgeschriebenen Temperatur + 2°ö gehalten wird und entweder in dem unteren oder oberen Teil 'der Reaktionszone der pH-Wert bei dem vorgeschriebenen Weijt-+ o,2 gehalten wird, lind daß man die sich ergebende Suspension quantitativ a^a der Reaktionszone abzieht, i- ;

100029/1ΕΘ8

21. Verfahren nach Anspruch 19» dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in einer nicht-oxydierenden Atmosphäre ausführt und ein zusammengesetztes Metallhydroxyd der nachstehenden Zusammensetzungsformel

2+
worin M ein zweiwertiges Metall aus der Gruppe von

Kupfer, Beryllium, Calcium, Strontium, Barium, Zink, Cadmium, Zinn, Blei, Mangan und Metallen der Gruppe VIII des ™ Periodischen Systems, A ~ ein zv/eiwertiges anorganisches Anion und x, y, ζ und a positive Zahlen, die die Bedingungen der nachstehend angegebenen Formeln

1/4 i x/y £ 8,

1/6 > z/(x + y) > l/2o und

o,25 = a/(x + y) = l,o

erfüllen, bedeuten, herateilt <

22. Verfahren nach Anspruch 19» dadurch gekennzeich- ^ net, daß man dem Reaktionasystem einen mehrwertigen Alkohol zusetzt,und ein zusammengesetztes Metallhydroxyd der nachstehend angegebenen Zusammensetzungsformel

2+ ^:
worin M ein zweiwertiges Metall aus der Gruppe von

Kupfer, Beryllium, Calcium, Strontium Barium, Zink, Cadmium, Zinn, Blei, Mangan und Metallen der Gruppe VIII des Periodischen Systems, M ein dreiwertiges Metall aus der

2 Gruppe.von Wismut, Chrom und Eisen, A ein zweiwertiges

109828/1503

anorganisches Anion und χ, y» ζ und a positive Zahlen, die die Bedingungen der nachstehenden Formeln

1/4-S Vy = 8 l/2o 1/6 > »/(χ + y) > und 1,0 o,25 ί ί a/(x +- y) ^

erfüllen, bedeuten, herstellt·

2,3. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung harter Aufrechterhalten des pH-Wertes der Ausgangsflüssigkeit von Hr⁺ "bei einer Höhe von unterhalt 1 durch Verwendung einer Mineralsäure und unter Beibehalten des pH-Wertes des Reaktionsaystems bei einer Höhe von oberhalb 13, unter Aufrechterhalten des pH-Wertes des Seaktionssystems bei einer Höhe im Bereich von 7 bis 9 oder unter Einblasen von Kohlendioxydgas in das Reaktionssystem ausführt und ein zusammengesetztes Metallhydroxyd der nachstehenden Zusammensetzungsformel

2+
worin M , ein zweiwertiges Metall aus der Gruppe von

Kupfer, Beryllium, Calcium, Strontium, Barium, Zink, Cadmium, Zinn, Blei, Mangan und Metallen'der Gruppe VIII des Periodischen Systems, M^⁺ aus der Gruppe von Chrom und Eisen, A" ein zweiwertiges anorganisches Anion und x, y, ζ und a positive Zahlen, die die Bedingungen der nachstehend angegebenen Formeln

l/2o

1/4 i 2 c/y = 8, 1/6 > ! δ/(χ + j und o,25 ^ a/(x +■

103829/1580

erfüllen, bedeuten, herstellt.

24. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Ausgangsflüssigkeit von Sn einführt, nachdem deren pH-Wert auf unterhalb 1 durch Verwendung einer Mineralsäure eingestellt worden ist, und ein zusammengesetztes Metallhydroxyd der nachstehend aufgeführten Zusammensetzungsformel

3+

worin M ein dreiwertiges Metall aus der Gruppe von Metallen der Gruppe III des Periodischen Systems, Titan, Metallen der Gruppe V des Periodischen Systems, Chrom, Mangan, Metallen der Gruppe VIII des Periodischen Systems,

2—

Seltene Erdmetalle und Actinidenmetalle, A ein zweiwertiges anorganisches Anion und x, y, ζ und a positive Zahlen, die die Bedingungen der nachstehend angegebenen Formeln

1/4 £ x/y ^ 8,

1/6 > z/(x + y) > 1/2ο

und

o,25 £ a/(x + y) = l,o

erfüllen, bedeuten, herstellt.

25. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeick-

net, daß man eine Dispersion des Ausgangsmaterials von Li in einem von Kohlendioxyd und Sulfat befreiten Wasser der Reaktionszone zuführt und ein zusammengesetztes Metallhydroxyd der nachstehenden Zusammensetzungsformel

2+
worin M ein zweiwertiges Metall aus der Gruppe von

109829/1586

BAD

20611IA

Blei, Calcium, Strontium und Barium, M⁵⁺ ein dreiwertiges Metall aus der Gruppe von Metallen der Gruppe III des Periodischen Systems, Titan» Metallen der Gruppe -V des Periodischen Systems, Chrom, Mangan, Metallen der Gruppe VIII des Periodischen Systems, Seltene Erdmetalle und

2—
Actinidenmetalle, A ein zweiwertiges anorganisches

Anion und x, y, ζ und a positive Zahlen, die die Bedingungen der nachstehend angegebenen Formeln

1/4 i x/y i 8,

1/6 > z/(x + y) > l/2o

und

o,25 i a/(x + y) i l,o

erfüllen, bedeuten, herstellt.

26. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung im wesentlichen in Abwesenheit von Kohlensäureionen ausführt und ein zusammengesetztes Metallhydroxyd der nachstehenden Zusammensetzungsformel

worin M ein zweiwertiges Metall aus der Gruppe von Kupfer, Beryllium, Calcium, Strontium, Barium, Zink, Cadmium, Zinn, Blei, Mangan und Metallen der Gruppe VIII des Periodischen Systems, M ein dreiwertiges Metall aus der Gruppe von Metallen der Gruppe III des periodischen Systems, iitan, Metallen der Gruppe V des Periodischen Systems, Chrom, Mangan, Metallen der Gruppe VIII des Periodischen Systems, Seltenen

p— ss

Erdmetallen und Actinidenmetallen, A einen der Reste S , CS,"" oder ein zweiwertiges Anion einer Oxysäure oder eine

109.829/153

Metallhalogenaäure eines Elements aus der Gruppe von Selen, Schwefel, Silicium, Germanium, Zinn, Tellur, Bor, Vanadium, Chrom, Molybdän, Wolfram, Mangan, Ruthenium, Rhodium, Osmium und Uran und x, y, ζ und a positive Zahlen bedeuten, die die Bedingungen der nachstehenden Formeln

1/4 = x/y = 8

1/6 > z(x + y) > l/2o

und

o,25 = a/(x + y) ί i,o erfüllen, herstellt.

27. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß man das abgezogene Reaktionsprodukt nach der Reaktion einer hydrothermalen Behandlung bei loo bis 35o°G unter einem Druck bis zu 3oo at während einer Zeitdauer von o,5 Stunden bis zu mehreren Tagen unterwirft und dabei die Kristallinitat des zusammengesetzten Metallhydroxyds verbessert.

28. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß man das abgezogene Reaktionsprodukt nach der

Druck

Reaktion unter atmosphärischem in Gegenwart von Vfasser erhitzt und dabei die Kristallinität des zusammengesetzten Metal!hydroxyds verbessert.

29· Verfahren zur Herstellung von zusammengesetzten Metallhydroxyden mit einer Schichtkristallstruktur der nachstehend angegebenen Zusammensetzungsformel

2+

worin M ein zweiwertiges Metall aua der Gruppe von

Kupfer, Beryllium, Calcium, Strontium, Barium, Zink, Cadmium, Zinn, Blei, Mangan und Metallen der Gruppe VIII des

3+
Periodiachen Systems, M ein dreiwertiges Metall aus der

0 9829/1586

BAD ORfGlNAL

ZUbITI 4

Gruppe von Metallen der Gruppe III der Periodischen Systems, Titan, Metallen der Gruppe V des Periodischen Systems, Chrom, Mangan, Metallen der Gruppe YIII des Periodischen Systems, Seltenen Erdmetallen und Actinidenmetal-

len, A ein zweiwertiges anorganisches Ion und x, y, ζ und a positive Zahlen bedeuten, die die Bedingungen der nachstehend angegebenen Formeln

1/4 ix/y $8

1/6 > z/(x + y)> l/2o |

und ■'"■'"

0,25= a/(x + y) = l,o

erfüllen, bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man ein zusammengesetztes Metallhydroxyd der nachstehenden Zusamme nsetzungsformel

2+ 3+
worin M ,M , x, y, ζ und a die vorstehend angegebene

2—
Bedeutung besitzen, und E ein anderes zweiwertiges an-

2—

organisches Ion als A bedeutet, mit einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt an einem Überschuß eines Salzes der nachstehenden Formel

in Berührung bringt und umsetzt, worin A²"* die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt, Q ein Alkalimetall oder eine

Ammoniumgruppe und Q ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall oder eine Ammoniumgruppe darstellen«

109829/1586

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