DE2057797A1 - Katalysator fuer Hydrierung und Hydrodealkylierung aromatischer Kohlenwasserstoffe - Google Patents
Katalysator fuer Hydrierung und Hydrodealkylierung aromatischer KohlenwasserstoffeInfo
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Description
zu der
Patentanmeldung
des
des
Institut Neftechimitseheskowo sintesa im.
A.W. Toptschijewa Akademii Nauk SSSR,
SSSR,Moskwa, Leninskij prospekt, 29
A.W. Toptschijewa Akademii Nauk SSSR,
SSSR,Moskwa, Leninskij prospekt, 29
betreffend
FÜR HYDRIERUNG UIiD HYDRODEaLKYL IERUNG
AROMATISCHER KOHLENWASSERSTOFFE
'Prioritäten in der UdSSR Nr.1375575 u.1375574 beide v.29.11.1969)
'Prioritäten in der UdSSR Nr.1375575 u.1375574 beide v.29.11.1969)
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf das Gebiet
der Produktion von Katalysatoren und zwar auf Katalysatoren für Hydrierung und nydrodealkylierung aromatischer Koh-
Der Gegenstand
lenwasserstoffe. dieser Erfindung kann in der Produktion
lenwasserstoffe. dieser Erfindung kann in der Produktion
von Monomeren für synthetische Stoffe und andere Zwischenprodukte ihren Einsatz finden.
Die bekannten Katalysatoren, die in der Industrie bei
der Verarbeitung von Kohlenwasserstoffen verwendet werden, stellen Schwärze, Pulver und Körnchen dar, und setzen sich
in der Regel aus einem Gemisch von zwei und mehreren Stoffen
BAD
101123/1197
zus-iramen bzw. werden auf !rager aufgetragen, zum Beispiel
Wickel, Platin auf dem Aluminiurnoxyd.
Solche Katalysatoren können nicht als Membranenkatalysatoren, daß heißt als selektiv permeable für Wasserstoff,
verwendet werden und erlauben es nicht, gleichzeitig Hydrierungs-
und Hydrodöalkylierungsprozesse ohne Vermischung von Ausgangsstoffen durchzuführen. Diese Prozesse werden
der
dann vorteilhaft geführt, wenn Katalysator in Form einer selektiv lediglich für Wasserstoff permeablen Scheidewand
eingesetzt wird, so daß auf einer Seite der Scheidewand der Prozeß der Wasserstoffabspalturv; und auf der anderen
der Prozeß der Anlagerung von Wasserstoff, der durch die Scheidewand durchgegangen ist, erfolgen wird, ü'rüher schlug
man vor, als eine solche Scheidewand-"Membranenkata}.ysator"
- Palladiumlegierungen zu verwenden, die zumindest eines der übrigen Elemente der achten Gruppe des periodischen
Systems sowie Kupfer, Silber, Gold bzw. Bor enthalten (Patent
Frankreichs, Nr. 1579529).
Beim Einsatz dieser Katalysatoren hat es sich erwiesen, daß 3ie eine genügend hohe Aktivität und Selektivität bei
der Prozeßführung besitzen.
Zweck der Erfindung bestand in der Erweiterung des Sortiments von Katalysatoren auf Palladiumbasis, die als eine
für Wasseretoff selektiv permeable Scheidewand dienen
können, was seinerseits erlaubt, den Einsatzbereich soloher
109823/1697
Katalysatoren zu erweitern. Dabei wurde außerdem das k
verfolgt, die Warmebestundigkeit von isiembranenkatalysatoreii
zu erhöhen.
Die obengenannten und andere Ziele wurden durch die Verwendung von Katalysatoren erreicht, die eine Palladium-Liolybdän-Legierung
darstellen. Erfindungsgemäß enthalt die Palladiumlegierung 0,1 bis 30 Gew. ~fo von Molybdän. Zu den
mehr konkreten Kompositionen gehören Legierungen, die 2 bis Ib ßew.-?i von Llolybd&n enthalten.
Die genannten Katal3rsatoren können sowohl wie üblich
als Pulver oder Schwarze un.d Sieb als auch in Form von
Scheidewänden, zum Beispiel Membranen, überzügen, Folien und Röhrchen, die selektiv permeabel für Wasserstoff sind,
bei der Durchführung von Kupplungsprozessen verwendet werden.
Die Einführung von i.lolybdän in die Legierung ermöglicht
es, die Warmebestandigkeit des jeweiligen Katalysators zu
erhöhen, was seinerseits bei der Wärmebehandlung yon Katalysatoren
im Prozeß ihrer Regenerierung eine wesentliche Rolle spielt.
Der Prozeß der Stoffumwandlung kann man unter Verwendung von Kohlenwasserstoff sowohl in reinem Zustand als auch verdünnt
im Strom von Stickstoff, Argon oder von einem anderen Gasι das die Aktivität des verwendeten Katalysators nicht
uriterdrückt, durchführen.
109823/1697
Zu einer besseren Erläuterung der Erfindung werden nachstehenu
einige Beisiiele angeführt. In all den angeführten fallen betrug die Geschwindigkeit der Zuführung von Ausgangsstoffen
im Dampfzustand - 1,8 l/h. Die Reaktionsprodukte wurden chromatogra]hisch analysiert.
Die Hydrierung von Benzol zu Zyklohexan v;urde im Temperaturbereich
von 190° - 28O0C auf einer Jj'olie aus Palladiumlegierung
mit 2 Gew.-fo von Molybdän durchs führt· Das Katalysatorgewicht
betrug 3,38k. Die sichtbare Überflache war
2
66,8 cm . In der Tabelle 1 ist die Abhängigkeit der Zyklohexan-üusbeute von der Temperatur angegeben.
66,8 cm . In der Tabelle 1 ist die Abhängigkeit der Zyklohexan-üusbeute von der Temperatur angegeben.
Temperatur 0C Zyklohexan in LIIoI.-
190° 6,18
208° 7,65
225° 10,1
245° 12,8
280° 6,3
109823/1697 bad original
Die Hydrierung von Benzol zu Zyklohexari erfolgte im
Temperaturbereich von 95 - 220 auf einer Folie aus Palladiumleg
ierung mit 15 Gew.-^ von molybdän. Das Gewicht des
ο Katalysators betrug 7,05 und die sichtbare Oberfläche 62 cm ,
In der Tabelle 2 ist die .abhängigkeit der 2iyl<:lohexan-Ausbeute
von der Temperatur angegeben.
Temperatur C | Zyklohexan in h |
97 | 26,6 |
140 | 30,9 |
155 | 42,9 |
163 | 49,7 |
170 | 50,7 |
177 | 53,4 |
185 | 62,3 |
200 | 72,0 |
210 | 84,1 |
220 | 71,0 |
Beispiel 3. Hydrodealkylierung von Toluol |
Lie Hydrodealkyi;erun , von Toluol zu Benzol wurde bei
Temperaturen von 480 bis 610 C auf einer Folie aus Palla-
199823/1697 bad original
diumlegierung mit 2 Gew.-^o von'Molybdän durchgeführt. Das
G-ewicht des Katalysators betrug 3,38g und die sichtbare
ο
Oberfläche 66,8 cm . In der Tabelle 3 ist die Abhängigkeit der Benzol-Ausbeute von der Temperatur angegeben.
Oberfläche 66,8 cm . In der Tabelle 3 ist die Abhängigkeit der Benzol-Ausbeute von der Temperatur angegeben.
Temperatur C Benzol in Möl.-^
480 5,0
500 8,8
517 12,5
527 13,3
547 21,3
586 16,2
Beispiel 4» Hydrodealkylierung von Toluol zu Benzol.
Die Hydrodealkylierung von Toluol zu Benzol führte man auf einem mit Luft aktivierten Katalysator, der wie im Beispiel
3 geschrieben, gebraucht wurde, aus Palladiumlegierung mit 2 Gew.-^ von Molybdän durch. Die Aktivierung bestand
in Durchlassung der Luft durch einen bis 750 c angewärmten Reaktor wahrend einer Stunde mit einer Geschwindigkeit von
2 l/h. Nach Durchblasen mit Luft wurde der Katalysator während zwei Stunden unter 500°G mit Wasserstoff behandelt, der
BAD
109823/1887 . ö
mit einer Geschwindigkeit von 1,8 l/h zugeführt wird. Die Reaktion wurde in einem Temperaturbereich von 445° - ■
59U C durchgeführt. In der Tabelle 4 ist die Abhängigkeit
der Benzol-Ausbeute von der Temperatur gezeigt.
Temperatur C Benzol in Molprozent
445 5
485 16,1
497 17,0
537 24,5
585 21,2
590 15,8
Die Gegenüberstellung der Angaben der Tabellen 3 und
4 zeigt, daß die beschriebene Aktivierung eines Palladium Molybdän-Katalysaturs
die Ausbeute von Benzol aus Toluol bei der Temperatur von 500 auf das Doppelte erhöht.
BAD
109823/1697
Claims (6)
1. Katalysatoren für Hydrierung und Hydroxyalkylierung
aromatischer Kohlenwasserstoffen, die eine Palladiumlegierung darstellen, dadurch gekennzeichnet, daß sich das Palladium in diesen Legierungen in
V ο rl·· in dung mit Molybdän "befindet.
V ο rl·· in dung mit Molybdän "befindet.
2. Katalysatoren nach Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, daß in der Legierung 70 bis
99,9 Gew.-jto Palladium und 0,1 bis 30 Gew,-r;& Molybdän
enthalten sind.
3. Katalysatoren nach Anspruch 1, 2, dadurch
gekennzeichnet, daß sich das Palladium in einer Legierung mit 15 Gew.-^ % Molybdän befindet.
gekennzeichnet, daß sich das Palladium in einer Legierung mit 15 Gew.-^ % Molybdän befindet.
4. Katalysatoren nach Anspruch 1, 2, dadurch
gekennzeichnet, daß sich das Palladium in der Legierung mit 2 Gew.-$ von Molybdän befindet.
gekennzeichnet, daß sich das Palladium in der Legierung mit 2 Gew.-$ von Molybdän befindet.
5. Katalysatoren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß sie in Form von Membranen,
„ en η ,, en^.
überzug, i/'olie, tfohr-ljzw. in anderen Formen hergestellt
überzug, i/'olie, tfohr-ljzw. in anderen Formen hergestellt
sind, die als Scheidewand dienen tonnen, die den Reaktionsraum bei der Durchführung von Kopplungsreaktion teilt und
lediglich für Wasserstoff selektiv permeabel ist.
lediglich für Wasserstoff selektiv permeabel ist.
6. Katalysatoren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie Schwarzen, Pulver und
Siebe darstellen.
BAD
109823/1697
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE3122786A1 (de) * | 1980-06-18 | 1982-05-13 | United Technologies Corp., 06101 Hartford, Conn. | "legierter edelmetallkatalysator fuer die katalytische redutkion von sauerstoff" |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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1970
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Cited By (1)
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DE3122786A1 (de) * | 1980-06-18 | 1982-05-13 | United Technologies Corp., 06101 Hartford, Conn. | "legierter edelmetallkatalysator fuer die katalytische redutkion von sauerstoff" |
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GB1336316A (en) | 1973-11-07 |
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FR2072557A5 (de) | 1971-09-24 |
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