DE2057617C3

DE2057617C3 - Fotografisches direktpositives Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2057617C3
Application number: DE19702057617
Authority: DE
Inventors: Alfred Dr. Brack; Hans Dr. 5000 Koeln Oehlschlaeger; Oskar Dr. Riester
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1970-11-24
Filing date: 1970-11-24
Publication date: 1979-07-26
Also published as: DE2057617B2; GB1353968A; DE2057617A1; BE775217A; FR2116029A5

Description

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Cyaninfarbstoff der folgenden allgemeinen Formel enthält:

worin bedeuten: D

-CH=(CR³-CH=)„C—(CH=CH-LN-R"

-CH=CH

—(CH=CH-L—f

E ein Wasserstoffatom, eine gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit bis zu oC-Atornen, eine Arylgruppe oder eine der unter D genannten Gruppen;

R¹, R⁴ und R" gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppen mit bis 2:11 6C-Atomen, die substituiert sein können, Cycloalkyl- oder Arylgruppen;

R² eine gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit bis zu 6C-AiO-men oder eine Arylgrtippe;

Rf R? R¹⁰ und R" Wasserstoffatome, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppen mit bis zu 3C-Atomen oder Arylgruppen;

R⁵ eine Phenylgruppe, die substituiert sein kann mit einer Alkyl-, Aryl- oder Alkoxygruppe odor einem Halogenatom;

R⁷ ein Wasserstoffatom, —OR⁹, -NR¹⁰R" oder -SR⁹:

A =

0 =

R⁸ ein Wasserstoffatom, —OR⁹ oder -SR⁹;

Z erforderliche Atome zur Vervollständigung eines ankondensierten Benzolringes, der substituiert sein kann mit Alkyl- oder Alkoxygruppen mit bis zu 3 C-Atomen oder mit Halogenatomen;

Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom;

/? 0 oder 1;

m 0 oder 1;

i/ 1 oder 2;

ein Anion; es entfällt, wenn R', R⁴ oder R*¹ eine saure Gruppe in anionischer Form aufweist, so daß ein Betain vorliegt;
die zur Vervollständigung eines heterocyclischen 5- oder 6-gliedrigen Ringes erforderlichen Atome.

Die Erfindung betrifft ein fotografisches direktpositives Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer verschleierten, mittels eines Cyaninfarbstoffe spektral sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschicht.
Für die spektrale Sensibilisierung üblicher Negativ-Silberhalogenidemulsionen sind zahlreiche Sensibilisierungsfarbstoffe, z. B. Mono- oder Trimethincyanine, Merocyanine oder Rhodacyanine bekannt.

Die bekannten Sensibilisierungsfarbstoffe lassen sich jedoch meist nicht zur Sensibilisierung von Direkt-

jo positivemulsionen, d. h. solchen Emulsionen, die nach üblicher Belichtung und Entwicklung zu Positivbildern verarbeitet werden, verwenden, da sie im allgemeinen eine Verflachung der Gradation verursachen. Andererseits sind bereits Verbindungen be-

r, schrieben worden, die nur für Direktpositivemulsionen als Sensibilisierungsfarbstoffc brauchbar sind. Bei Negativemulsionen bewirken diese Verbindungen eine Verschleierung und ihre Sensibilisierungswirkung ist unbefriedigend. Als Sensibilisierungsfarbstoffe für Direktpositivemulsionen sind z. B. Indocyanine verwendet worden, die eine recht günstige Sensibilisierung für den roten Spektralbereich bewirken, sie sind jedoch in ihrer Wirksamkeit noch nicht ganz befriedigend. Ähnliches gilt Für die in der DE-PS 11 53 246 beschriebenen Direktpositiv-Sensibilisierungsfarbstoffe für den grünen Spektralbereich sowie für die in der DE-OS 15 22 415 genannten Bisthiazolyl- bzw. Selenazolylverbindungen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein direktpositives Aufzeichnungsmaterial zu entwickeln, das in Bezug auf seine Sensibilisierungswirkung genügend intensiv spektral sensibilisiert ist und dessen Gradation dadurch nicht nachteilig beeinflußt wird. Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß das Auf-Zeichnungsmaterial als Cyaninfarbstoff eine Verbindung enthält, die wenigstens einen 2-Oxo- oder 2-Thio-pyrimidinring aufweist.

Erfindungsgemäße vorteilhafte Farbstoffklassen entsprechen folgender allgemeiner Formel:

worin bedeuten: D

-Q-

—CH=(CR'-CH=)„C—(CH=CH-)„/N—R⁴
-CH=CH-

—(CH=CH-L—f

E ein Wasserstoffatom, eine gesättigte oder ungesättigte aliphatische KohlenwasserstoiTgruppe mit bis zu 6 C-Atomen, beispielsweise eine Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppe oder eine Arylgruppe, beispielsweise eine Phenylgruppe, oder eine der unter D genannten Gruppen;

R! R⁴ und R^h gesättigte oder ungesättigte aliphatische KohlenwasserstolTgruppen mit bis zu oC-Atomen. die substituiert sein können, z. B. mit Phenyl- oder Hydroxygruppen, Halogenatomen, Amino-. Carboxyl-, Sulfo-, Sulfonylamino-, Sulfamyl-, Carbonamido-, Carbamyl-, Carbalkoxy-, Sulfato- oder Thiosulfatogruppen, Cyeloalkylgruppen. wie Cyclohexylgruppen, oder Arylgruppen, insbesondere Phenylgruppen;

R² eine gesättigte oder ungesättigte aliphatische KohlenwasserstoiTgruppe mit bis zu 6C-Atomen, beispielsweise eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylgruppe oder eine Arylgruppe, beispielsweise eine Phenylgruppe;

Ri R? R"' und R" WasserstolTatomc, gesättigte oder ungesättigte aliphalische Kohlenwasserstoffgruppen mit bis zu 3C-Atomen, beispielsweise Methyl-, oder Äthylgruppen oder Arylgruppen, beispielsweise Phenylgruppen;

R⁵ eine Phenylgruppe, die substituiert sein kann mit einer Alkylgruppe, wie Methyl- oder Äthylgruppe, einer Arylgruppe, wie einer Phenylgruppt, einer Alkoxygruppe, wie einer Methoxy- oder Ä'hoxygruppe, oder einem Halogenalom wie Chlor- oder Bromatom, wobei sich diese Substituenten bevorzugt in p-Stellimg befinden;

R⁷ ein Wasserstoffatom, —OR", -NR¹⁰R" oder -SR";

R⁸ Wasserstoff. —OR", oder -SR";
Z erforderliche Atome zur Vervollständigung eines ankondensierten Benzolringes, der substituiert sein kann mit Alkyl oder Alkoxygruppen mit bis zu .IC-Atomen oder mit Halogenatomen;

Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom;
/1 0 oder 1

Hi 0 oder 1
q 1 oder 2

A ein beliebiges Anion, ζ. B. Halogenid, wie Chlorid, Bromid oder Jodid, Perchlorat, Sulfat, Methylsulfat oder p-Toluolsulfonat; das Anion entfallt, wenn R¹, R⁴ oder R^h eine saure Gruppe in anionischer Form enthält, sodaß ein Betain vorliegt;
Q die zur Vervollständigung eines heterocyclischen 5- oder 6-gliedrigen Ringes erforderlichen Atome; er kann einen ankondensierten Benzol- oder Naphthalinring und weitere Substitiienten enthalten; in Frage kommen dabei die in der Cyaninchemie üblichen Heterocyclen wie beispielsweise solche der Thiazolreihe (z. B. Thiazol, 4-Methylthiazol, 5-MethyIthiazol, 4,5-Dimethylthiazol, 4-PhenylthiazoL 5-Phenylthiazol oder 4,5-Diphenylthiazol),

solche der Benzthiazolreihe (z. B. Benzthiazol, 4-Chlorbenzthiazol, 5-Chlorbenzthiazol, 6-Chlorbenzthiazol, 7-ChIorbenzthiazol, 6-Brombenzthiazol, 5-Jodbenzthiazol, 6-Jodbenzthiazol, 4-Methylbenzthiazol, 5-Methylbenzthiazol, 6-Methylbenzthiazol, 5,6-Dimethylbenzlhiazol, 4-Phenylbenzthiazol, 5-Phenylbenzthiazol, 6-Phenylbenzthiazol, 5-Hydroxybenzthiazol, 6-Hydroxybenzthiazol, 4-Methoxybenzthiazol, 5-Methoxybenzthiazol, 6 - Methoxybenzthiazol, 5-Äthoxybenzthiazol, 6 - Äthoxybenzthiazol, 5,6-Dimethoxybenzthiazol, 5,6 - Methylendioxybenzthiazol, 5 - Diäthylaminobenzthiazol, 6 - Diäthylaminobenzthiazol, 5-Carboxybenzthiazol, 5-SuIfobenzthiazol. Tetrahydrobenzlhiazol oder 7-Oxotetrahydrobenzthiazol usw.),

solche der Naphthothiazolreihe (7. B Naphtho-[l,2-d]thiazol, Naphtho[2,l-djthiazol. 7-Methox>naphtho[2,1 - d]thiazol oder 8 - Methoxynaphthof 1,2-d]thiazol),

solche der Selenazolreihe (z. B. 4-Methylselenazol oder 4-Phenylselenazol)

solche der Benzoselena/olreihe (z. B. Benzoselenazol, 5 - Chlorbenzoselenazol. 5,6 - Dimeihylbenzoselenazol, 5-Hydroxybenzoselenazol, 5-Methoxybenzoselenazol oder Tetrahydrobenzoselenazol),

solche der Naphthoselena/olreihe (z. B. Naphtho-[l,2-d]selenazol oder Naphtho[2,l-d]selenazol). solche der Oxazolreihe (z. B. Oxazol, 4-Methyloxa/ol. 4 - Phenyloxazol oder 4,5 - Diphenyloxa7ol).

solche der Benzoxazolreihe (z. B. Benzoxazol, 5-Chlorbenzoxazol, 6-Chlorbenzoxazol, 5,6-Dimethylbenzoxazol, 5 - Phenylbenzoxazol, 5 - Hydroxybenzoxazol, 5-Mcthoxybenzoxazol, 5-Phenylbenzoxazol, 5-Hydroxybenzoxazol, 5-Methoxybenzoxazol, 5-Äthoxybenzoxazol, 6-DialkyI-aminobenzoxazol, 5-Carboxybenzoxazol, 5-Sulfobenzoxazol, Sulfonamidobenzoxazol oder 5-Carboxyvinylbenzoxazol),

solche der Naphthoxazolreihe (z. B. Naphtho-[1,2 - d]oxazol, Naphtho[2,l - d]oxazol oder Naphtho[2,3-d]oxazol),

solche der Imidazolreihe (z. B. I-Methylimidazol, l-Äthyl-4-phenyIimidazol oder I-n-Butyl-4,5-dimethylimidazol),

solche der Benzimidazolreihe (7. B. 1-Methylbeiizimidazol, I - η - Butyl - 4 - methylbcnzimidazol, I - Äthyl - 5,6 - dichlorbenzimidazol oder l-Äthyl-5-trifluormeth>lbLMizimidazoi),

solche der Naphthimidazolreihe (z. B. 1-Melhylnaphtho[l,2-d]imidazol oder I-Äthyliiaphtho-

[2,3-d]imidazol),

solche der 3,3-Dialkylindoleninreihe (ζ. B. 3,3-Dimethylindolenin, 3,3,5 -Trimethylindolenin oder 3,3-DimethyI-5-methoxyindolenin),

solche der 2-Pyridinrcihc (z. B. Pyridin, 3-Methyl- ^r> pyridin, 4-Methylpyridin, 5-Melhvlpvridin, 6-Mcthylnyiidin. 3.4-Dimethylpyridin. 3.5-Dimethylpyridin, 3,6 - Dimethylpyridin, 4,5 - üimethylpyridin. 4,6-Dimethylpyridin, 4 - Chlorpyridin.

5 - Chlorpyridin, 6 - Chlorpyridin. 3-Hydroxy- κι pyridin, 4-Hydroxypyridin, 5-Hydroxypyridin, 3-Phenylpyridin, 4-Phcnylpyridin oder 6-Phcnylpyridin),

solche der 4-Pyridin reihe (ζ. Β 2-MethyIpyridin, 3-Methylpyridin, 2,3-Dimethylpyridin, 2,5-Dimethylpyridin, 2,6 - Dimethylpyridin, 2 - Chlorpyridin, 3-Chlorpyridin, 2-Hydroxypyridin oder 3-Hydroxypyridin),

solche der 2-Chinolinreihe (z. B. Chinolin, 3-Methylchinolin, 5-MethylchinoIin, 7-Methylchinolin. 8 - Methylchinolin, 6 - Chlorchinolin, 8 - Chlorchinolin, 6-Methoxychinolin, 6-Äthoxychinolin,

6 - Hydroxychinolin, 8 - Hydroxychinolin oder 5-Oxo-5,6,7,8-tetrahydrochinolin),

solche der 4-Chinolinreihe(z. B. Chinolin, 6-Methoxyehinolin, 7- Mclhylchinolin oder 8-Methyl chinolin).

solche der Isochinolinreihe (z. B. Isochinoliii) odei 3,4-Dihydroisochinolin).

solche der Thiazolinreihe (z. B. Thia/olin odei 4-Methyllhiazolin) oder

solche der Pyrrolin-, Tctrahydropyridin-. 1 hiadi· a/ol-. Oxadiazol-. Pyrimidin-, Triazin-. Benzthia/in-, Pyrimidon- oder Thiopyrimidoiireihe Die Arylgruppen und heterocyclischen Gruppen können in beliebiger Weise weiter substituiert sein. 7.. B. durch weitere Alkylgruppen mit vorzugsweise bis zu 3 C-Atomen, wie Methyl- oder Äthylgruppen. Halogenatome, wie Chlor- oder Bromatome, Hydroxylgruppen. Alkoxygruppcn mit vorzugsweise bis zu 3C-Atomen, wie Methoxy- oder Äthoxy- »ruppen. Hydroxyalkyl- oder Alkylthiogruppen, Arylgruppen, wie Phenylgruppen, Aralkylgruppen, wie Benzylgruppeii, Amino-, substituierte Amino- oder Nitrogruppen.

Geeignet sind beispielsweise die folgenden Verbindungen. Die Absorptionsmaxima sind, sofern nicht anders angegeben, in methanolischer Lösung gemessen. In der folgenden Tabelle bedeuten DMF Dimethylformamid und DMSO Dimelhylsulfoxid.

Farbstoff

Absorp- Sensibilitions- sierungs-

maximum maximum

(nm)

444
(DMF)

490

ClOi

451 495

(DMF)

C₂H₅

ClOi

H₃C

434

490

ClOf

Fortsetzung Nr. Farbstoff

Absorp- Scnsibilttkms- senmgs-

(mn) (mn)

CH₃

SO,

H₃C

^V^-CH=(

CH₃

ClQ₄

H₃C.

CH₃

CH=< H I

(CH₂)., SOi

H₃C

CH₃ C₂H₅

ClQi

H₃C

CH₃ C₂H₅

ClQf

H,C

CH,

I QH₅

441 490

450 520

448 500

471 515

486 520

(DMF)

446 495

Fortsetzung

ίο

Nr. Farbstoff

CH,

HjC CHj

C₂H₅

CH₃

HjC

CHj

H_aC CHj

S I! CH,

cioj

CHj CHj

CHj

ClOg

CH*

CHj

I!

C₂B₅

OCf Absorp- Sensibilitkas-

N) (mn)

452 495

568 610

54% 600

5?4 610

H₃C CH₃

NiAs. CHj

s Ii

CHj

CH₃ CH₃

An

CH=C-CH=V_nJ^

CH₃

5S7 625

11

Fortsetzung

Farintoff

H₃C CH₃

% ι)

N'"

CH₅

C₂H₅

CIO₄

H₃C

Β η / S-

X_n')-CH=CH-CH=Cf

ο I ^N

CH,

C₂H₅

H₃C

QQf

CH₃

=CH—CH=

s" 1 I ~s

CH₃ CH₃

CI

H₃C

II=CH-CH

CH₃

S—N

CH₃

1	CH₃	CH₃ CH₃
J	I ti L^iI-CH=CH-CH=
O	Il CH₃	I o CH₃

H₃C CH₃ CH₃ CH₃

^{X !} CH₃ Jv_n/

CH=C-CH

o «

CH₃

CH₃

12

548

55« 600

556 610

535 580

547 580

578 6iO

(CHCl.,)

Cl

13

Fortsetzung 14

Fiotstoff

Afacoqv- San

1*0

(Um) (mn]

CH

H₃C

GQi

CH=CH-CH

o I

CH₃

C₂H₅

575 605

(CHQ₃)

520 575

511 570

(Eisessig)

H₃C

CH

497 545

ClOi

508 555

15

Fortsetzung 16

Nr. Farbstoff

H₃C

H₃C CH₃

CH=CH-CH

CH₃

ClO₄

.V_N^

CH₃

H₃C CH₃

CH₃

ClO₄

H₃C

N-

H₃C CH₃

_nMh^ch-ch=,_nV

CH,

CH₃

CIO₄

CH₃

CiO₄

CH, Absorptions- aerungsmar.imura maximum

(mn) (nm)

544 605

555 610

564 605 (DMF)

521 585

585 642 (DMF)

ClO₄

17

Fortsetzung 18

Nr. Farbstoff Absorp- Sensibili-

tions- sierungs-

maximum maximum

(um)

H₃C CH₃

CH₃

ClQ₄

565 610

H₃C CH₃

(CH₂)₃ SO₃

H₃C CH₃

N_/V

CH₃

548 600

H₃C₁

NO,

CH₃

ClOi

H₉C₄-n CH₃

N'

CH, n-C₄H„

n-C₄H₉

n-QH,

CIO₄

547 610

(DMSO)

577 622

(DMSO)

₃ /Λ

CH₃

CH,,

550 595

H₁C-(VsO₁'

19

Forlscl/une 20

Nr. Farbstoff

H₃C I

CH=CH-CH

CH₃

CH = CH

Absorp- Sensibili-

tions- sierungs-

maximum maximum

(nm)

623

(nm)

680

589 670

(DMSO)

H,C

CH^CH

CH₃

575

650

625

680

21

22

Fortsetzung

Nr. Farbstoff

CH,

H₁C CH,

CH₃ H₃C CH,

CH=CH

nV

CH₃

2ClO₄

CH₃

ZnCl₃

Absorp- Sen:

lions- sieri

maximum max

(nm) (nm

640 690

(DMSO)

495 52f

H₃C

CH = CH

s !

CH₃

OCH₃

446

H₃C,

CH=CH-CH=CH

s I

CH,

OCH₂COOH ClOf

468 54f

H₃C

£^CH = CH

CH₃

516 59(

ClOi

23

Forlsetzung

Nr. Farbstoff

H₁C

N'\

CH₃

CH = CH

CH₃ H₃C ! COOCH₅

H₃C CH=CH

OCH₃

CH₃

CH = CH

ClOi

H₃C.

CH₃

OCH₂-COOH 24

Absorp- Sensibili-

tions- sierungs-

maximum maximum

(nm) (nm)

463 528

546 610

462 540

H₃C

N\

■N*

CH₃

CH = CH

OC₂H₅

CH₃

H,C

NO₂

Γ = ΓΉ P

s I

CH₃

«J

CH,

H₃C

CH = CH

SCH₃

CH₃

SCH₃

ClQ? C1O|>

559 615

506 575

480 550

Fortsetzung

Farbstoff

Absorp- Sensibili-

tions- sierungs-

maximum maximum

(nm)

H₃C

<s ,J-CH = CH —<f V-OCH₃ 482

555

SCH,

ClOf

H₃C

A&j—CH=CH-CH=CH--/~~\-

ΐ Τ

OCH₃

516

575

CH₃

SCH₃

30

Die Darstellung von symmetrischen und asymmetrischen 2-Oxo-pyrimidinfarbstoffen, ausgehend von 1,3-disubstituierten ö-Methyl^-oxo-pyrimidiniumsalzen bzw. den entsprechenden Methylenbasen, ist beschrieben von B a u m a η η et al. in Ann. 717, 124—136 (1968). Analog können ausgehend von 1,3-disubstituierten 6-Methyl-2-thio-pyrimidiniumsalzen die symmetrischen und asymmetrischen 2-Thiopyrimidinfarbstoffe dargestellt werden. Farbstoffe, die in 4-Stellung eine Alkylgruppe tragen (z. B. E = eine Methyl- oder Äthylgruppe), können leicht mit Aldehyden, wie z. B. l-MethyI-2-phenyl-3-formyIindol, oder mit 2-Äthylthio- oder 2-Acetanilidovinylquartärsalzen heterocyclischer Basen zu den Acyclischen Farbstoffen (bei denen E einen unter D genannten Rest bedeutet) weiterkondensiert werden.

1 m folgenden sei die Herstellung einiger Farbstoffe im Detail beschrieben.

Farbstoff 17

4,0 g l,3,6-TrimethyI-2-thio-pyrimidinium-chlond werden mit 5 ml Orthoameisensäureäthylester in 10 ml Pyridin 5 Minuten an Rückfluß erhitzt. Die Mischung wird abgekühlt, der Farbstoff abgesaugt und aus Methanol umkristallisiert. Ausbeute 1,8 g;

Farbstoff 36

1,9 g 1,3,4,6 - Tetramethyl - 2 - oxo - pyrimidiniumchlorid werden mit 2,3 g l-Methyl-2-phenyl-3-formylindol in 15 ml Essigsäureanhydrid 10 Minuten auf dem Dampfbad erwärmt. Der beim Abkühlen aus- ta fallende Farbstoff wird ohne weitere Reinigung mit der gleichen Menge l^S-Trimethyl-l-forrnyl-methylenindolin in 20 ml Essigsäureanhydrid 30 Minuten auf dem Dampfbad erhitzt. Die Mischung wird abgekühlt und der Farbstoff mit Wasser gefällt, abgesaugt, mit Wasser gewaschen und zweimal aus Isopropanol umkristallisiert. Man erhält 1,5 g des Farbstoffs vom Fd- 190—192^oC (Zers.).

35

40

45

50

55 Farbstoff 37

2,7 g (0,01 Mol) l,3,4,6-Tetramethyl-2-thiopyrimidinium-perchlorat werden mit 5,0 g (0,021 Mol) 1 -Methyl-2-phenyl-3-formylindol in 30ml Essigsäureanhydrid 15 Minuten im ölbad zum Rückfluß erhitzt. Beim Abkühlen kristallisiert der Farbstoff aus, er wird abgesaugt und aus Dimethylsulfoxid umkristallisierl. Ausbeule 5,8 g; Fp. 218—220 C.

Bei normalen Negativemulsionen zeigen die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden Farbstoffe meist keine Sensibilisierung, sondern vermindern sogar die Gesamtempfindlichkeit und verstärken den unerwünschten Grauschleier. Im Gegensatz dazu bewirken diese Farbstoffe bei Direktpositivemulsionen eine spektrale Sensibilisierung von besonders hoher Intensität und von ausgezeichneter Steilheit der Gradation.

Auch in Gegenwart von wasserlöslichen oder emulgierten Farbkomponenten bleibt diese gute Sensibilisierung erhalten. Es können ferner in der Emulsion die üblichen Netzmittel, Härtungsmittel, Stabilisatoren, Weißtöner und sonst üblichen Zusätze vorhanden sein.

Die Farbstoffe dieser Konstitution haben noch den weiteren Vorzug, wenig gefärbte Schichten zu ergeben, so daß sie auch bei Papieremulsionen vorteilhaft verwendet werden können.

Die Herstellung von Direktpositivemulsionen, die mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen sensibilisiert werden können, ist unter anderem in den DE-PS 6 06 392 und 6 42 222 oder in den GB-PS 5 81 773 und 6 55 009 beschrieben. Die Emulsionen können auch Quecksilber- oder Thalliumsalze enthalten wie sie in der DE-OS 16 22 256 beschrieben sind. Die Zugabe der Sensibilisatoren zu den Direktpositivemulsionen erfolgt in der gleichen Weise wie bei Negativemulsionen, am zweckmäßigsten kurz vor dem Vergießen aus alkoholischer oder wäßriger Lösung. Im

27 28

allgemeinen sind Mengen zwischen 5 und 200, vor- Abschließend wird in üblicher Weise fixiert. Man

zugsweise 20 und 70 mg, pro kg Emulsion geeignet. erhält ein positives Bild des Stufenkeils mit hervor-

n · · j. ragenden Weißen und ausgezeichneter Gradation.

P Die spektrale Sensibilisierungskurvt ist in F i g. 2 dar-

45 mg des Farbstoffs 4 werden als Lösung 1 : 1000 5 geseilt. F i g. 1 gibt die Empfindlichkeitskurve ohne

in Methanol zu 1 kg einer Direktpositivennilsion, die Sensibilisator zum Vergleich wieder. Ersetzt Tian den

durch chemische Verschleicumti mittels Ammoniak Farbstoff 4 durch eine gleiche Menge des Farbstoffs 11,

und überschüssigen Silbernilrals hergesiellt worden erhält man die in F i g. 3 dargestellte Sensibilisierungs-

war und die pro Kilogramm Gießlösiing 0.4 Mol ku:ve. Farbstoff 23 an Stelle der obigen Farbstoffe

Silberbromid mit einem Jodidgehalt von 2,5 Mol- io ergibt die Sensibilisierungskurve der F i g. 4. Die

prozcnt, bezogen auf Silberhalogenid, enthieii. unter Sensibiiisierungskiirve der F i g. 5 erhall man bei

Rühren zugegeben und 10 Minuten weiter digeriert. gleicher Verarbeitung mit dem Farbstoff 38.

Danach werden 10 ml einer 4%igen Lösung von R ' · ' i >

Saponin und 25 m! einer 5%igen I ösung von Muco- ' ^h P

chlorsäure zugesetzt. Dann wird in üblicher Weise auf 15 Zu I kg einer verschleierten Silberhalogenidemul-

einen Schichtträger aus Celluloseacetat vergossen. sion wie in Beispiel I werden 45 mg des Farbstoffs 17

Die getrocknete Schicht wird in einem Sensitometer und 10 g Natriumsalz des Blaugrünkupplers 1-Hy-

mit weißem Licht belichtet und 5 Minuten bei 20'C droxy-4-sulfo-N - η-octailecyl-2-naphthamid als

mit einem Entwickler iier folgenden Zusammensel- 50%ige Lösung in Wasser zugegeben. Nach Ver-

zung entwickelt: 20 gießen auf einen Schichtträger aus Celluloseacetat,

Trocknen und Belichten wird 6 Minuten mit einem

p-McthylaminophenoI 3,5 g Color-Negativ-Entwickler entwickelt, anschließend fi-

Natriumsulfil, wasserfrei 60 g xiert und gewässert. Man erhält ein Blaugrünbild aus-

Hydrochinon 9 g gezeichneter Qualität. Auch durch Lagerung des un-

Natriumcarbonat, wasserfrei 40 g 25 verarbeiteten Materials im Tropenschrank (4 Tage,

Kaliumbromid 3,5 g 30⁰C, 80% relative Feuchtigkeit) wird die Qualität

Mit Wasser aufgefüllt Il .des Bildes nicht beeinträchtigt.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Fotografisches direktpositives Aufzeicnnungsmaterial mit mindestens einer verschleierten, mittels eines Cyaninfarbstoffe spektral sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschicht, dadurchgekennzeichnet, daß es als Cyaninfarbstoff eine Verbindung enthält, die wenigstens einen 2-Oxo- oder 2-Thio-pyrimidinring aufweist.