DE2045096B2 - Makrovernetzte polystyrol-grundgerueste fuer ionenaustauscher und verfahren zu deren herstellung - Google Patents
Makrovernetzte polystyrol-grundgerueste fuer ionenaustauscher und verfahren zu deren herstellungInfo
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Description
—CH:
worin η 1, 2 oder 3 ist, aufweisen.
2. Verfahren zur Herstellung der rr.akrovernetitcn
Polystyroi-Grundgcrüste nach Anspruch 1 durch Vernetzen von Polystyrol oder Styrol-Divinylbcnzol-Mischpolymcren
mit eincrr. Gehalt von bis zu 1 Molprozent Divinylbcnzol in einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines
Fricdel-Crafts-Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man als Vernetzer bifunktionelle Verbindungen
der Formel
CH2C!
worin π 1, 2 oder 3 ist, verwendet.
Festigkeit auf und verändern stark ihr Volumen bei
der Veränderung des EIuiicnsTiii'.clv Eine Erhöhung
der mechanischen Fertigkeit jo'chcr Kopo'yrr.ercn
ist möglich durch die VcrgroDcrur.g der /jhl der
Quervernctzunpbrücken. Jedoch sinkt dabei stark
die Permeabilität der ionenaustauscher Tür größere'
organische Ionen.
Deshalb verwendet man in der kincn Zeit lor.cn·
austauscher auf der Bis:* rruikrovcrr.et/ter polyrr.crcr
ίο Grundgerüstc. Die !et/teren erruit nun durch d:c
Kopolymerisation des Styrol» mit c-.r.er pcr:riren
Menge Lin'Vcttijcr Vcrr.ct/rr. z. B c!w I^.rr.cbakrylate
des Äthylen- oder Di-iihy'-exy'^nU. dn
Diphcnylolpropans, der N.N.-Alk/er.ti.meth.ikr/lamide
(s. Wjuhnjakow. Zei'vJiri'ft »1 U^hmolekulare
Verbindungen« 7/2, S. 2V>
h;% 2-U, Υ/Λ,
in Russisch: 3. N. T r u \ c h i n, A. B. I) λ ·* a η k ο ν,
W. M. L a u.f c r. A. B. B e I ο u » * ο w a. 7/-:tv:hr:it
»Angewandte Chemie·'. XLI. S Ι2λ) b·* ι?Π, \·ή\
in Russisch; W. S. J ur Uchc nk ο, C/J.'KiIf in.
K. B Mu s s a b c k ο w, W. Λ P a » » e ; * cn η ι k.
G
Die Erfindung betrifft unlösliche Polystyrol-Grundgerüste für Ionenaustauscher und ein Verfahren zu
deren Herstellung. Die Grundgerüste dienen zur Synthese von Anionen-, Kationen- und Kunstharzionenaustauschern
spezieller Zweckbestimmung, wie komplexbildender und dissymmetrischen Austauschern.
Bekannt sind polymere unlösliche Grundgerüste für Kunstharzionenaustauscher sowie Verfahren zu
deren Herstellung, die in der Durchführung der Kopolymerisation der aromatischen" Monovinylverbindungeu,
7. B. des Styrols mit Divinylmonomeren bestehen, die die Rolle der Vernetzungsmittel spielen.
Als letzteres verwendet man meistens das Divinylbcnzol. In Abhängigkeit von dem Verfahren zur
Durchführung der Kopolymerisation und der eingesetzte* Menge des Vernetzers erhält man PoIyttyrolgrundgerüste
zweier Haupttypen.
So erhält man bei der Durchführung der Kopolymerisation in Gegenwart eines Fällungsmittels beim
Verwenden größerer Mengen von Diviny'.benzol makroporöse
Grundgerüste. Der Hauptnachteil dieser Grupdgcriiste ist, dalHtie auf ihrer Basis erhaltenen
Ionenaustauscher eine geringe Austauschkapazitä; gegenüber den größeren organischen Ionen aufweisen.
Die genannten Ionenaustauscher sind pcrmcabel für größere 'onen nur im Bereich der Oberfläche der
Makroporen, nicht aber über das ganze Volumen der Ioncna.'stauscherpranule.
Diesen Nachteil besitzen nicht d<"e üblichen Styrol·
Divinylberzol-Kopo'ymeren: die ohne FüHungsmittcl
unter Verwendung sehr ^ringer Mengen des D-.vinylbenzols
erhalten werden. Die Ionenaustauscher auf
der Basis solcher Kopolymeren weisen jedoch im gequollenen Zustand eine äußerst geringe mechanisch«
Irr-irrr-irr
i.-fM1^ XXV,
G. W. S a m s s ο η ο w. Botr.ipe de»
cbcmisch-prurm.i/c'jti-.chen In-.titijtt. A
»Selektive loncnaustjuvth-uvption tier
»3 Leningrad, I96JJ.S. l2l.inR'u«:«chl
Die Ionen;ustautchcr auf der Bim ν<τη
vernetzten G'ur.dscrmfcn wcivn eine autrr
mechanische Fertigteil und emc put« P';rn--.(
. für größere organische ionen, ζ. B. dc Ar,:
auf. Jedoch besitzen auch sie »centlicN: N.
Das Volumen der lonen.i'u<tauv:hcr vcr.in·!
stark wahrend der Sorption und der
dies ist mit einer ungenügenden Sijrrhot
<3<-r Vernetzungsbrücken verbunden Die I-..*ter- und AmtJ-
bindungen solcher Vernet/er werden lcu.h.1 hydro
Iysi-rt Da die Brücken keine u>noj>rricn Gruppen
tragen, sind sie c'nc tote La*t :ri der GcumuirAlur
der Ionenaustauscher. lnf.>Ir-c vcrv.h«^!rTvrT Kc.iktionsfahigkcit Jes Siyrols und de» bei der .V!-..ithp<
>ly·
mcrisation cir gev:t/ten Verr;t'er« wr.d die enivichendcn Mischpolymeren in ihrer Zu-..imro«Tiva/ur.ji iußcrst inhomogen. Dic^r Tatsache **>»ι« d»e Veränderung des Volumen» der Ionenaustauscher beim
Wechsel des Hlutionsmittel» Haben ein* Verringerung
der Lebensdauer der Ionen.»utuu*;her /ur F«li^.
Bessere Erj;cbnhvc werden er/>e!t, trcnu man mjikrovernetztc polymere Gmr.dgcrutie nacht durch
Müthpolymcrisotion von Stjrrol. t*:iv.iem vi-rch Vernetzung linearer polymerer SiyTniketten berueüt.
Solche drndinensionjie polymere CjrurnJ,fen-u; erhalt man durch Behandlung von Po'viTyTol tr.;t Uv
vinylbenz^l. curch Vcrnetrur.g »on chJonr>eth>isertee
Mischpolymeren von Styrol mit 1 Molp«O/rnt Dtvinylber.zol an den Chlonrethyigruppen o»ier durch
5$ Vernetzung \cn Polystyrol nut D-'."Mohinhydnd«n ;
von Dicarboi- oder D-.^ulfonuurca ta Ge^enwurt
von Friedel-Criftj-Kitjlysatoren wie Alurr.x.uf»-
chlorid (». Fc»>d Eng. and Foc/d Ind. New», 3, Nr. 2.3.9.
1965. und britische Pj: er,: sch η it 6"Ό 3-M». D>e <Liba
erhaltenen nvAroverneu:en GruadKr^ste üc.'ien vtr
netzte PolystyTolketten mi: iis Ver-.i-etru-iisbrucim
dienenden Divu!y!ben7oU*"5»cb««t-e^cra oder Me
thv! en gruppen oder Resten von Dtcarbor**jr.iTra d*r.
6j besaht in der Sch»-.cr-.;i».c3t. rrukrtver^ttru: PoN-S mit voccezt·kjxx An^aiü oct
'•ercetzurijjfcnickca. folglich poch*rtigc
wiederholt zr er iuJ«n.
wiederholt zr er iuJ«n.
Das Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Vermeidung
der genannten Nachteile. Der Erfindung wurde die Aufgabe zugrunde gtlegt, die chemische
Struktui der Vcrnctzungsbrücken makrovernetzter
Polystyrol-Grundgcrüstc von Ionenaustauschern in der gewünschten günstigen Weise zu verändern sowie
ein Verfahren zur Herstellung ι!.τ makrove-nctzten
Grundgerü-sie durch Modifikation von linearen PoIy-
»tyrolen oder von schwachvernetzten Styrolmischpolymcrtn
zu entwickeln.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß in den für Ionenaustauscher dienenden makrovcmetztcn
Polystyrol-Grundgerüsten auf der Basis der genannten Polymeren die Vernetzungsbrücken
die Formel
-CH2
CH2-
worin π 1, 2 oder 3 ist, aufweisen.
Die Grundgerüste gemäß der Erfindung besitzen eine hohe mechanische Festigkeit und ausreichend
lange, starre, chemisch beständige und zwischen den Polystyroikctten regelmäßig angeordnete Brücken,
die die gleichen ionogenen Gruppen wie die PoIygtyrolketten
»ragen können.
Pie neuen makroVcnetr^n Polystyrrl-GrundgerüsU.
werden dadurch hergestellt, daß man Polystyrol oder ein Styrol-Divinyiöenzol-Mischpolymer, das bis
zu 1 Molprozent Divirylbenzolgruppen enthält, in einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines
Fricdet-Crafts-Katalysatrrs vernetzt, wobei man Jrfindungsgcmäß
ab Vernetzer bifunlrtioaelle Verbindungen
der allgemeinen Formel
ClCH2
4-Olr
CHCl
worin π 1, 2 oder 3 bedeutet, verwendet
Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht es, dreidimensionale Grundgerüste von regulärem Bau
mit statistischer Verteilung einer vorgegebenen Zahl von Vernetzungsbrücken über das gesamte Volumen
der Grundger Liste zu erhalten. Dadurch treten bei der Veränderung des Kornvolumens des Ionenaustauschers auf der Basis dieser Grundgtrüste keine
lokalen inneren Spannungen auf, was seinerseits c;ne hohe o«motische und mechanische Festigkeit der
Sorptionsmittel bedingt
Die Vernetzungsmittel der oben angeführten allgemeinen
Formel treten mit dem Polystyrol leicht in die Friedel-Crafts-Reaktion. Im Ergebnis der Reaktion
werden Jie PolystyroIkeUen in einem bedeutenden
Abstand ajseinandcrgeschoben und in einem solchen
Zustand infolge der starren Struktur der entstehenden brücken festgehalten. Darauf ist die hohe Permeabilität
der Ionenaustauscher auf der Basis der erhaltenen Grundgcrüstc für größere organische Ionen zurückzuführen.
Durch den Umstand, daß das Grundgerüst des zukünftigen Ionenaustauschers in der Polystyrollösung
oder in den maximal gequo'knen Granulen
des StyTcl-Divinylbcnzol-Kopolymeren geformt wird,
unterscheidet sich das erfind ungs gern äße Verfahren zur Synthese von Polystyrolgründgcrüst voncilhaft
voe den gegenwärtig angewandten Verfahren. Das Grundgorüst wird aus solvatierten Polystyrolkettcn
geformt, was auf die beste Weise den Arbeitsbedingungen der Kunstharzaustauscher entspricht. Auf
diesen Umstand ist auch die hohe osmotische Beständigkeit der Ionenaustauscher, die auf der Basis
der vorgeschlagenen makrovernetzter. Grundgerüste erhallen sind, zurückzuführen.
Bei der Verwendung als Vernetzer von Bis-Chlormethyldcrivaten
aromatischer Kohlenwasserstoff? bilden sich Brücken von Kohlenwasseistoffnatur; die
ίο chemische Beständigkeit dieser Brücken steht derjenigen
der polymeren Hauptketten nicht nach.
In allen chemischen Umwandlungen in GrundgerüsteJSulfurierurig.
Chlormethylierung, Phosphorylierung usw.) verhalten sich die Brücken analog den
Ij Benzolringcn der Polystyrolhauptkette. Infolgedessen
sinkt die Austauschkapazität der entstehenden Ionenaustauscher bei der Zunahme der Zahl der Brücken
nicht.
In Abhängigkeit von der Menge des in die Reaktion eingeführten Vernetzers erhält man polymere Strukturen
verschiedener Permeabilität und Quellbarkeit (von stark quellbaren Gelen bis zu starren mikroporösen Gebilden).
Die Ionenaustauscher <z. B. durch Sulfurierung,_
Chlormethylierung unter anschließender Aminierung, Phosphorylierung) auf der Basis der vorgeschlagenen
makrovernetzten Grundgerüste, welche nach den konventionellen
Verfahren hergestellt werden, zeichnen sich durch hohe Austauscnkapazität (z. B. bis 5,35 m
Val/g für Sulfokationcnaustauscher), höht osmotische
Beständigkeit und hohe kinetische Kennwerte aus. So ist die Diffusionsgeichwindigkeit des Tetrabutylamrnoniumions
in einem Ionenaustauscher auf der Basis des mit 8 Molprozcnt Bis-chlormethyl-diphcnyl
vernetzten makrovernetzten Grund^crüstes um zwei Größenordnungen höher als die in einem Ionenaustauscher
auf der P-isis eines bekannten Grundgerüstes, das ein Mischpolymer von Styrol mit demselben
molaren Gehalt an Divinylbcnzol ab Vernetzer darstellt
Die erfindungsgemäßen makrovernetzten Polystyrol-Grundgerüste
für Ionenaustauscher werden w:e· folgt hergestellt:
Zur Lösung von Polystyrol in einem 01 panischen
Lösungsmittel oder zum granulierten Styrol-Divinyl·-
benzot-Mischpolymer, das bis zu 1 Moip.o/cnt DivinylbcniX)!
enthält, gibt man Lmunjcn dci Vernetzers
und des Friedcl-Crafls-Katulywtorvin orgjnischen
Lösungsmitteln zu. Man \crwcndct alt \ er«
jo netzer vorzugsweise 4,4'-Dich!ormcthy!diphc--.>L
p-Xylylendichlorid und 4.4'-Dichlorr.ieth>ltripheayL
Verwendbar Ut ein beliebiges organisches Lösungsmittel,
das keine Desiktmcrung de» F.ietH-Crjrv
Katalysators (Aluminiumchlopd, Zirntetrachlond
usw.) hervow. 1 und da* Polystyrol Um; zu wichen
lösungsmitteln zählen D:chlorathao. Nii'obeiucV
Methylcnchlorid und ChlorbcrtzoL
Die Synthese von ruAro>ernctztem Pohtiyrolgrundgcrüst
kann in einem Temperaturbereich *oo te (TC bis zum Siedepunkt des Lösungsmittel» durchgeführt werden. Die Temperatur und die Dauer de»
Prozesses sind durch die Ni en ge des fur die Reaktion
genommenen Katalv^atars. bedingt
Das sich im Fal's der Verwer.Jur.g »on Pchtty:ol
billende dunkle j?röde Gel wird ^crr-ih^ra. von ώττη
Katalysator gewaschen unJ gctrockr-et Ba der Verwendung
des granulierten KopcSrr.crea erhah rxia
das Grundgerust in Form von Granule», «i* ebeniai'a
von dem Katalysator gewaschen und getrocknet werden.
Die Synthese von Ionenaustauschern auf der Basis der vorgeschlagenen makroveiietzten Polystyrolgrundgerüste
wird nach den bekannten Verfahren (Sulfidierung, Chlormethylierung unter anschließender
Aminierung, Phosphorylierung) unter Abtrennung der erhaltenen Grundfeerüste aus dem Reaktionsgemisch od:.· ohne eine solche durchgeführt.
Zum besccren Verstehen soll die vorliegende Erfindung
nachstehend an folgenden Beispielen für die Herstellung von makrovernetzten Polystyrolgrundgerüsten
für Ionenaustauscher erläutert werden.
B ei i ρ i c I 1
Zu der Lösung von 1,04 g (10 mMoI) Polystyrol
in 2,5 ml Dichloräthan wurde eine Lösung von 0,251 g (1 mMol) ^'-Dichlormethyldiphcnyl und
0,0521 (0,2 mMol) Zinntetrachlorid in 2 ml üic'hloräthan
zugegeben.
Das Gemisch erhitzte man bei einer Temperatur
von 600C während 4 Stunden. Das gebildete dunkle Gel wurde gemahlen, mit Aceton, mit einem Gemisch
von Aceton mit 0,5 η-Lösung von Salzsäure, mit einer 0,5 -i-Lösung von Salzsäure, mit Wasser gewaschen
und getrocknet. Die Qurllbarkeit des erhaltenen Produktes in *""·. !uol betrug
Lösungsmittel
54 ?_r"r_
und erhitzte bei einer Temperatur von 600C während
4 Stunden. Nach Ablauf der genannten Zeit wusch man einen kleinen Teil des erhakencn Produktes mit
Aceton, mit einem Gemisch von Aceton mit 0,5 n-Lösung von Salzsäure, mit 0,5 η-Lösung von Salzsäure
mit Wasser und trocknete. Die Quellbarkeit der vernetzten Kopolymeren im Toluol betrug
1.7-
g Lösungsmittel
g Gewicht des Trockenkopolymeren
Die Chlormethylierung der Hauptmasse des vernetzten Kopolymeren wurde durchgeführt, ohne dieses
aus dem Reaktionsgemisch abzutrennen. Dazu kühlte man das Reaktionsgemisch auf Zimmertemperatur
ab, gab 2,82 g (35mivlol) Monochlordimcthuläther
und 0,026 g (0,1 mMol) Zinntetrachlorid zu und hielt
bei Zimmertemperatur während 24 Stunden. Dann wurde das Gemisch wie oben beschrieben gewaschen
to und getrocknet. Der Gehalt des Kopolymeren an Chlor betrug 22%. Dann erhielt man durch Behandlung des chiormcthylierien Kopolymeren mit wässeriger Trimethylaminlösung einen Anioncnaustauschcr
mit einer Austauschkapa/ität von 4,75 mg-Atjuivalcnt-g.
Bc ispi c I 3
g Gewicht des Trockenproduktes '
Das getrocknete Produkt unterwarf man einer Qucllung im DichlorJthan und sutfonicTjg djnn mit
98'üger SchwcfcLvture hei einer Temperatur von
80'C w'jh<rnd 3 Stunden. Dabei erhielt nun einen
Katiorcnjuitjuitlvrr mit einer A iut.i uvchkjpazit.tt
von 5.35 mg-A^uivalcnt g.
Bciipiel 2
'/.it 1,04g (1OmMi1O pranulurrtim Kopolymeren
von Si)ToI mit 0.3 Milpro/ent DivmylSm/ol wurde
eine Lotung «on 0.2Sl (Hl mMol)4.4'-[)ichlorn>cihvtin 10 ml Dn.h!orjihui mgi-jrcben. Dus er
Zu der Lösung von !,04 g (IO mMol) Polystyrol in 5 ml Dichloräthan wurde eine Lösung von 0,175 g
jo (I mMol) p-Xvivlcndichlorid^ und 0.51Ί g (2 mMol)
Zinntetrachlorid in 3 ml Dichloräthan zugegeben. Das C/cmisch erhitzte man bei einer Temperatur »on
60'C wahrend 3 Stunden. Das gebildete Gel wurde femjhJcn, m>t Aceton, mit einem CJcroivch von
JS Aceton mit 0.5 n-Lmung von Salzviure. mit 03 n-l.<
>· tun* von Salzsäure, mit Watscf gewjjchen und pe-In<knet. I>:c QueUbarieit des erhultenea PrüJ'jkte«
im Toluol betrug
2,8
g Gewühl de* rrockenprodjkle*'
haltene Gemiwh wurde bei ZjrnmertcmpfJtiir wjhrend 12 f luixJen zum Quellen der Granulcn geh* ten.
Dann kühlte nun da« Gemach iu/ et«»e Tenr.pt-r.itu/
»on 5*C Jh. gib tu dieser 0.0521 f (OJ mMol) /jr.ntetncblorid ie I ml Dtcbloraüus zu. «cnnachie iimi^
I>4S jrctrocknete Produkt unterwarf man einer
Quellung* im pKhlorjihjn und sulfurigrte djnn mil
«S Wtiger Schwefelviure bei einer Temperatur %oo
KTC wjhrend 3 Stunden. D^bo erh»eh man einen
Kationerumuutcher mit einer
voa 5J5 mg-Aquivakoi, f.
Claims (1)
1. Makrovernetzte Polystyrol-Grundgerüste für Ionenaustauscher auf der Basis von vernetzten!
Polystyrol oder vernetzten Mischpolymeren von Styrol mit bis zu 1 Molprozent Divinylbcnzol,
dadurch gekennzeichnet, daß die Vernetzungsbrücken in den Polymeren die Formel
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Publication Number | Publication Date |
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DE2045096C3 DE2045096C3 (de) | 1974-05-02 |
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ID=20447324
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE2045096A Expired DE2045096C3 (de) | 1969-09-12 | 1970-09-11 | Makrovernetzte Polystyrol-Grundgerüste für Ionenaustauscher und Verfahren zu deren Herstellung |
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Families Citing this family (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4448935A (en) * | 1976-06-10 | 1984-05-15 | National Starch And Chemical Corporation | Process for the preparation of crosslinked, sulfonated styrene polymers |
US4192921A (en) * | 1977-12-28 | 1980-03-11 | Rohm And Haas Company | Crosslinked gel ion exchange resin beads characterized by strain birefringence patterns |
US4191813A (en) * | 1978-07-24 | 1980-03-04 | Rohm And Haas Company | Polymeric adsorbents from vinylbenzyl chloride copolymer beads |
US4349646A (en) * | 1980-01-31 | 1982-09-14 | Research Foundation Of State University Of New York | Water insoluble disinfectant composition |
US4446103A (en) * | 1980-01-31 | 1984-05-01 | Research Foundation Of State University Of New York | Method of disinfecting water with insoluble disinfectant compositions |
US5037857A (en) * | 1987-10-26 | 1991-08-06 | Rohm And Haas Company | High-surface-area fiber |
US5137926A (en) * | 1987-10-26 | 1992-08-11 | Rohm And Haas Company | High-surface-area compositions |
US5504163A (en) * | 1994-12-21 | 1996-04-02 | The Dow Chemical Company | Methylene-bridge aromatic polymer adsorbents with increased hydrophobicity |
AU6267796A (en) * | 1995-06-07 | 1996-12-30 | Cerus Corporation | Methods and devices for the removal of psoralens from blood products |
EP0888178A4 (de) * | 1996-03-23 | 1999-11-17 | White Eagle International Tech | Sorptionsmittel zur entfernung von giftstoffen aus blut und plasma und methode zu seiner herstellung |
US20020115585A1 (en) * | 1996-06-07 | 2002-08-22 | Hei Derek J. | Method and devices for the removal of psoralens from blood products |
US20010018179A1 (en) | 1998-01-06 | 2001-08-30 | Derek J. Hei | Batch devices for the reduction of compounds from biological compositions containing cells and methods of use |
US20010009756A1 (en) | 1998-01-06 | 2001-07-26 | Derek Hei | Flow devices for the reduction of compounds from biological compositions and methods of use |
CN1144535C (zh) * | 1997-04-03 | 2004-04-07 | 布赫-阿利芒技术有限公司 | 降低果汁中棒曲霉素浓度的方法 |
US7611831B2 (en) * | 1998-01-06 | 2009-11-03 | Cerus Corporation | Adsorbing pathogen-inactivating compounds with porous particles immobilized in a matrix |
US7588687B2 (en) * | 2005-07-01 | 2009-09-15 | Purolite International, Ltd. | Method for separating electrolytes |
US8496121B2 (en) * | 2007-03-26 | 2013-07-30 | The Purolite Company | Macroporous copolymers with large pores |
US8729295B2 (en) * | 2007-10-26 | 2014-05-20 | The Purolite Company | Controlled catalysis |
JP2009280544A (ja) * | 2008-05-26 | 2009-12-03 | Nitto Denko Corp | 核酸固相合成用担体 |
CN100509142C (zh) * | 2008-06-11 | 2009-07-08 | 山东鲁抗立科药物化学有限公司 | 一种头孢菌素c提取专用大孔吸附树脂及其制备方法 |
CA2974946C (en) | 2015-01-27 | 2023-01-10 | Dow Global Technologies Llc | Separation of nitrogen from hydrocarbon gas using pyrolyzed sulfonated macroporous ion exchange resin |
WO2016122843A2 (en) | 2015-01-27 | 2016-08-04 | Dow Global Technologies Llc | Separation of hydrocarbons using regenerable macroporous alkylene-bridged adsorbent |
CN107427741B (zh) | 2015-03-12 | 2020-04-10 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 使用聚合大孔亚烷基桥接的树脂对糖进行色谱分离 |
AU2016268767B2 (en) | 2015-05-26 | 2020-10-08 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Microporous polymeric composition |
US10960340B2 (en) | 2015-07-08 | 2021-03-30 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Composition and system for gas storage |
BR112018010803B1 (pt) | 2015-12-01 | 2022-09-27 | Dow Global Technologies Llc | Método para separar cromatograficamente uma primeira classe de ácidos orgânicos de uma segunda classe de ácidos |
RU2653125C1 (ru) | 2017-05-23 | 2018-05-07 | Акционерное общество "ПЕРСПЕКТИВНЫЕ МЕДИЦИНСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ" | Полимерный сорбент, способ его получения и использования |
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