DE2027537A1

DE2027537A1 - Farbstoffpräparate

Info

Publication number: DE2027537A1
Application number: DE19702027537
Authority: DE
Inventors: Günther Dornach Zwahlen (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1969-06-12
Filing date: 1970-06-04
Publication date: 1970-12-17
Also published as: BR7019722D0; CA922454A; FR2049897A5; NL7008545A; CH533669A; DE2027537B2; BE751798A; DE2027537C3; CS153553B2; GB1311185A

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Anwaltsakte 19 72o München, den 4. Juni 197o

Case 67Q1/E
Deutschland »

Farbstoffpräparate.

Zum Färben der verschiedensten Substrate werden mit Vorteil Pigmente eingesetzt., d.h. Farbstoffe, die nicht nur in Wasser, sondern auch in verschiedenen organischen Lösungsmitteln unlöslich bzw. für praktische Zwecke unlöslich sind, um eine spätere Wanderung oder gar ein Ausbluten der Farbstoffe zu verhindern. Hierbei tritt aber oft die Schwierigkeit auf, ein Pigment pulver fein und gleichrnässig in dem betreffenden Substrat zu verteilen. Zur Ueberwindung dieser Schwierigkeit greift man in der Praxis häufig zu Pigmentpräparaten, in denen ein Pigment in konzentrierter Form in einem passenden Trägorstoff verteilt ist. An ein solches Pigmentpräparat müssen natürlich verschiedene Anforderungen

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gestellt werden, damit es seinen Zweck erfüllen kann. So muss beispielsweise das Pigment einerseits bereits eine gute und gleichmässige Verteilung im Präparat besitzen, und der Trägerstoff des Präparates muss für den vorgesehenen Endzweck geeignet, d.h. mit dem schliesslich zu färbenden Substrat verträglich und leicht darin einzuarbeiten sein.

Es wurde nun überraschend gefunden, dass Präparate, enthaltend einen wasserunlöslichen Farbstoff und/oder optischen Aufheller und ein Mischpolymerisat aus oder zur Hauptsache aus Styrol und Maleinsäureanhydrid oder ein wasserunlösliches Derivat davon, das durch Einwirkung anorganischer oder organischer Basen wasserlöslich wird, sich hervorragend zum Färben hochmolekularer organischer Verbindungen eignen.

Als wasserunlösliche Farbstoffe kommen für die erfindungsgemässen Präparate in erster Linie Pigmente in Betracht, beispielsweise anorganische, wie Russ, Metallpulver, Titandioxyd, Eisenoxydhydrate, Chromoxydgrün, Molybdatorange, Ultramarin, insbesondere aber organische Pigmente, wie z.B. solche aus der Klasse der Azo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Nitro-, Perinon-, Perylentetracarbonsaure-Iiimid-, Dioxazin-, Thioindigo- oder Chinacridonfarbstoffe, · ferner optische Aufheller. Es können auch Gemische verschiedener Pigmente oder Gemische von Pigmenten mit optischen Aufhellern verwendet werden.

Anstelle der Pigmente können auch andere wasserunlös-

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liehe Farbstoffe, beispielsweise Küpenfarbstoffe oder Dispersionsfarbstoffe, verwendet werden.

Das Verhältnis der Styroleinheiten zu den Maleinsäureanhydrideinheiten im Kopolymeren kann innerhalb weiter 'Grenzen schwanken, liegt jedoch vorzugsweise zwischen 15:1 und 1:3· Dieses Verhältnis .kann leicht bestimmt werden durch die sog. Säurezahl, d.h. die Anzahl Milligramme Kaliumhydroxyd, die benötigt wird, um die Carbonsäure- oder Carbonsäureanhydridgruppen von 1 Gramm des Kopolymeren zu neutralisieren. Diese Säurezahl liegt vorzugsweise zwischen 75 bis 750.

Das Mengenverhältnis zwischen Farbstoff und Styrol-Maleinsäureanhydrid-Kopolymerisat kann in weiten Grenzen schwanken, es liegt aber vorzugsweise zwischen 9^:1 ^un^ 1:4. Als besonders günstig erweisen sich Präparate mit einem Pigmentanteil von 30 bis 70$.

Ausser den erfindungsgemäss zu verwendenden Komponenten können die Präparate noch andere Hilfsmittel, wie Weichmacher, Dispergatoren, Stabilisierungs- oder Füllstoffe enthalten.

Die Herstellung der Präparate erfolgt durch innige Vermischung der Komponenten, beispielsweise durch gemeinsame trockene Mahlung, oder durch Mahlung.in Gegenwart einer Flüssigkeit, gegebenenfalls einem wasserunlöslichen, zweckmässig aber einem wasserlöslichen organischen Lösungsmittel, wie Methanol, Aethanol, Isopropanol, Aceton oder Dimethylsulfoxyd.

* ■ -3a -

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Es können nach Wunsch gewöhnliche Kugel- oder Walzenmühlen verwendet werden. Mit Vorteil können jedoch Mühlen eingesetzt werden, bei denen eine Füllung von Glaskugeln, Porzellankugeln oder ähnlichen Kugeln oder auch eine Füllung von harten Kieselsteinen, von Santi und dergleichen durch einen passenden Rührer in Bewegung gesetzt wird. Gemeinsam an solchen Ausführungsformen von Zerkleinerungsvorrichtungen ist der Umstand, dass die Mahlhilfskörper relativ frei beweglich sind und reibende sowie auch stossende Bewegungen ausführen können.

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Nach Beendigung des Mahlvorganges wird das Lösungsmittel zweckmässig durch Abdampfen entfernt, oder, wenn man
ein Lösungsmittel wählte, in dem das verwendete Kopolymerisat
löslich ist, durch Austragen in eine andere, das Kopolymerisat
nicht lösende Flüssigkeit, das gelöste Kopolymerisat auf das
"Pigment auffällt und anschliessend das Präparat durch
Filtrieren, Waschen und Trocknen isoliert.

Die erfindungsgemässen Präparate lassen sich ausserdem
besonders vorteilhaft in einem kontinuierlich oder chargenweise arbeitenden Kneter herstellen. Die Bearbeitung erfolgt vorzugsweise in Gegenwart eines Mahlhilfskörpers, zweckmässig eines anorganischen Salzes, wie Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat oder Bariumchlorid. Diese Salze lassen sich in einfacher Weise mit Wasser wieder auswaschen. Je nach der Erweichungstemperatur des verwendeten Kopolymerisates kann in der Schmelze gearbeitet werden; in der Regel empfiehlt sich jedoch die Zugabe eines organischen Lösungsmittels, vorzugsweise eines mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittels, wie z.B. Aethylenglykol, Glycerin, Glycolmonoäthylather, Methyläthylketon, Diacetonalkohol oder Dirnethylsulfoxyd. Nach Abschluss des Knetprozesses wird die Knetmasse zweckmässig durch Behandlung mit Wasser
von Salzen und Lösungsmitteln befreit. In vielen Fällen erweist es sich als vorteilhaft, anstelle der reinen Pigmente wässerige Pigmentdispersionen zu verwenden. Nach diesem sog. Flush-Verfahren geht man zweckmässig von einer Schmelze des Kopolymerisates aus. Während des Flush-Prozesses wandern die.Farbstoff-■

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teilchen in das Harz und das Wasser wird ausgeschieden.

Erforderlichenfalls können die erhaltenen Präparate nach üblichen Methoden, beispielsweise in einer Mahlvorrichtung, zerkleinert werden.

Die erfindungsgemässen Präparate lassen sich für die verschiedensten Applikationsmedien verwenden, wie z.B. für Lacke, Druckfarben, Kunststoffe, Spinnfasern und Färbeflotten. Sie eignen sich hervorragend zum Herstellen wässerig-alkalischer Dispersionen, die ihrerseits auch wiederum für die verschiedensten Applikationen verwendet werden können. So seien aus der Vielzahl der verschiedensten Applikationen z.B. genannt thermoplastische Kunststoffe, wie beispielsweise Polyvinylchlorid, Vinylchlorid-Vinylacetat-Kopolymere, Polyurethane, Polyamide und Celluloseester; oder Druckfarben und Lacke auf Basis organischer Lösungsmittel,,beispielsweise solche, enthaltend als Bindemittel Nitrocellulose oder Polyamidharze.

Von besonderem Interesse sind die erfindungsgemässen Präparate für wässerige Applikationsmedien, beispielsweise zum Pigmentieren von mit Wasser verdünnbaren Anstrichstoffen, beispielsweise von Emulsionsfarben auf der Basis wässeriger Latices. Ferner können die neuen Präparate verwendet werden zum Pigmentieren wässeriger Spinnlösungen, wie beispielsweise zur Herstellung von Polyvinylalkoholfasern, insbesondere aber für Fasern und Folien aus regenerierter Cellulose.

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Erfolgt der Einsatz In neutralen wässerigen Medien, so empfiehlt es sich, die Präparate vor der Applikation mit einer wässerigen Lösung, enthaltend ein Alkali, Ammoniak oder ein organisches Amin, zu behandeln, um das Styrol-Maleinsäureanhydrid-Kopolymerisat, das je nach verwendetem Präparierverfahren in der Änhydrldform, in Form eines Halbesters oder als freie Säure, oder auch in gemischter Form vorliegt, gegebenenfalls durch gleichzeitige Hydrolyse des Anhydrids in die wasserlösliche Salzform überzuführen. Bei der Applikation in alkalisch-wässerigen Medien, wie z.B. in der Cellulose·' xanthogenat- oder Cellulosecuoxamlösung, oder aber in Färbebädern für Küpenfarbstoffe, können die Präparate auch direkt verwendet werden. Die Vielfältigkeit der erfindungsgemäss zu verwendenden Styrol-Maleinsäureanhydrid-Harze erlaubt eine Auswahl des für eine bestimmte Applikation am besten geeigneten Typs.

Die Präparate zeichnen sich durch eine vorzügliche Verteilbarkeit und Ausgiebigkeit aus und man erhält in den erwähnten synthetischen Massen, Lacken, Drucktinten und Fasern gleiehmässige und reine Färbungen.

Ein bedeutender Vorteil der erfindungsgemassen Präparate für die Herstellung wässeriger Dispersionen zeigt sich insbesondere auch dann, wenn durch geeignete Wahl des Trägerharzes und entsprechende Präpariertechnik dafür gesorgt wird, dass das Trägerharz im Präparat in der Anhydridform, oder

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doch zur Hauptsache in der Anhydridform vorliegt. Solche Präparate zeigen dann beim Dispergieren und gleichzeitigen Hydrolysieren mit Hilfe basischer Zusätze eine ausserordentlich leichte Verteilbarkeit und ergeben sehr stabile wässerige Dispersionen. Analoge Präparate, in denen das Trägerharz jedoch bereits in hydrolysierter Form, d.h. in Form der freien Säure vorliegt, zeigen hingegen eine erheblich schlechtere ' Verteilbarkeit und führen zu wesentlich unstabileren Dispersionen.

Ein wichtiges Verwendungsgebiet für die neuen Pigmentzubereitungen sind ferner die graphischen Druckfarben. So können sie beispielsweise zum Pigmentieren von wasserverdünribaren Druckfarben auf der Basis von wasserlöslichen Bindemitteln, wie z.B. von Tapetendruckfarben eingesetzt werden, ferner zum Pigmentieren von wässerigen, wässerig-alkoholischen oder alkoholischen Druckfarben für den Tiefdruck, Flexographiedruck oder Siebdruck, wie sie z«B» für das Bedrucken von Papier verwendet werden.

Weitere Anwendungsgebiete für die erfiridungsgemässen Pigmentzubereitungen in trockener Form oder als wässerige Teige sind die Massenfärbung von Papier (insbesondere auch die Herstellung von Dekorpapieren, die zu Laminaten verarbeitet werden), von Kautschuklatices_s sowie das Pigmentieren von Lederdeckfarbenο . - - .

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Die erfindungsgemässen Pigmentzubereitungen eignen sich ferner zum Pigmentieren von Druckfarben bzw. von Färbeflotten für den Pigmentdruck bzw. die Pigmentfärbung von textlien Geweben, Gewirken oder Vliesen.

Wenn die erfindungsgemässen Farbstoffzubereitungen als wasserunlösliche Farbstoffe nicht Pigmente, sondern Küpenfarbstoffe oder Dispersionsfarbstoffe enthalten, dann können sie in trockener Form oder als wässerige Teige dazu verwendet werden, um Textilmaterialien nach den verschiedenen für Küpenfarbstoffe bzw. Dispersionsfarbstoffe bekannten Methoden zu färben oder zu bedrucken.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. .

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• - 9- - 10

Beispiel 1.

a) In einem Kneter werden 28,6 Teile des braunen Nitrofarbstoffes der Formel

NO₀ OCH, OGH, NO 2 3 3

28,6 Teile eines Mischpolymerisates aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, mit einem mittleren Molekulargewicht von l600 und einer Säurezahl von ca. 500 (Sinclair Petrochemicals Inc.), 11^,4 Teile gemahlenes, wasserfreies Natriumsulfat und 16,5 Teile Dimethylsulfoxyd während 6 Stunden bei 25 bis 30 geknetet. Durch Zugabe von 30 Teilen Wasser wird die Knetmasse zerlegt und durch Weiterkneten während 30 Minuten granuliert. Das Granulat wird zur Feingranulierung mit ca. 3OOO Teilen Wasser einer Nassmahlung in einer Zahnkolloidmühle unterworfen. Anschliessend wird filtriert und mit Wasser lösungsmittel- und salzfrei gewaschen. Der Filterkuchen wird im Vakuumschrank bei 70 bis 80° getrocknet. Das Trockengut wird vorteilhaft durch ein Sieb von 0,2 mm Maschenweite gedrückt, ^lan erhält ein braunes Pulver«,

b) 5 Teile des gemäss Beispiel la erhaltenen, 50$ Pigment enthaltenden braunen Präparates, 23 Vol.-Teile ln-Natronlauge und 22 Teile Wasser werden eine Stunde auf einer Schüttel-

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apparatur geschüttelt. Man erhält eine 5/oige Pigmentdispersion von hervorragender Feinverteilung.

c) Nimmt man in Beispiel Ib anstelle der Natronlauge die äquivalente Menge Ammoniak, so erhält man eine gleichwertige Pigmentdispersion, frei von Alkalimetallen..

BeispM 2. .

a) In einem Kneter werden 28,6 Teile Russ Philblaok O (Phillips Petroleum Co), 28,6 Teile des in Beispiel la verwendeten Styrol-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisates, 114,2 Teile gemahlenes Natriumchlorid und 28,6 Teile Diacetonalkohol während 4 Stunden bei 70° geknetet. Durch Zugabe von 10 Teilen gesättigter Natriurnchloridlösung wird die Knetmasse zerlegt und dann analog Beispiel la aufgearbeitet. Man erhält ein schwarzes Pulver. .

b) 5 Teile des gemäss Beispiel 2a erhaltenen, 50$ Russ enthaltenden schwarzen Präparates, 2J Vol.-Teile. ln-Natron-

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lauge und 22 Teile Wasser werden eine Stunde auf einer Schüttelapparatur geschüttelt. Man erhält eine Dispersion, enthaltend 5$ Russ, von ausgezeichneter Peinverteilung.

Beispiel "5.

a) In einem Kneter werden 42 Teile rohes ß-Kupferphthalocyanin, 18 Teile des in Beispiel la verwendeten Styrol-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisates,.168 Teile gemahlenes Natriumchlorid und 3° Teile Dimethylsulfoxyd während 6 Stunden bei ea.60° geknetet und anschliessend analog Beispiel 2a granuliert ^u^d aufgearbeitet. Man erhält ein blaues Pulver. .

b) 5 Teile des gemäss Beispiel 3a erhaltenen, J0% Pigment enthaltenden blauen Präparates^ 14 Vol.-Teile In-Natronlauge und 31 Teile Wasser werden 30 Minuten mit einem Zahnscheibenrührer gerührt. Man erhält, eine" Pigmen-tdispepsion, enthaltend 7% Pigment, von ausgezeichneter Peinverteilung.

c) Nimmt man in Beispiel 3b anstelle des Natriuntfiydroxydes die äquivalente Menge Morpholin, so erhält man eine von Alkalimetallen freie,, ebenso gute Pigmentdispersioxjo

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-ie.- ₄y

Beispiel 4.

a) In einem Kneter werden 4o Teile des roten Disazopigmentes der Formel

N N N =N

4θ Teile eines Halbesters aus einem Mischpolymerisatharz aus Styrol und Maleinsäureanhydrid mit einem mittleren Molekulargewicht von ca. 1900 und einer Säurezahl von ca. 220 (SMA 2625-A; Sinclair Petrochemicals), 1Ö0 Teile gemahlenes Natriumchlorid und 26 Teile Diacetonalkohol während 6 Stunden bei ca. 65° geknetet und anschliessend analog Beispiel 2(a) granuliert und aufgearbeitet. Man erhält ein rotes Pigmentpräparat mit einem Pigmentgehalt von 50$.

b) 5 Teile des gemäss Beispiel 4 (a) erhaltenen Präparates, 10 Vol.-Teile ln-Natronlauge und 35 Teile Wasser werden eine Stunde auf einer Sehüttelapparatur geschüttelt. Man erhält eine 5$ige Pigmentdispersion mit einer hervorragenden Peinverteilung des Pigmentes. '

c) Nimmt man in Beispiel 4 (b) anstelle der Natronlauge

die äquivalente Menge Ammoniak, so erhält man eine gleichwertige Pigmyritdtaporaion, frei von Alkalimetallen.

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Beispiel 5·

a) In einem Kneter werden 4θ Teile des roten Azofarbstoffes der Formel

4θ Teile eines Partialesters aus einem Mischpolymerisat aus Styrol und Maleinsäureanhydrid mit einem mittleren Molekulargewicht von ca. 15ΟΟ und einer Säurezahl von ca. 300 (Lytron 8l2; Monsanto), ΐβθ Teile gemahlenes Natriumchlorid und 28 Teile Diacetonalkohol während 4 Stunden bei ca. 60° geknetet und anschliessend analog Beispiel 2 (a) aufgearbeitet. Man erhält ein rotes Pulver.

b) 5 Teile des gemäss Beispiel 5 (a) erhaltenen, 50$ Pigment enthaltenden Präparates, 15 Vol.-Teile ln-Natronlauge" und 30 Teile Wasser werden eine Stunde auf einer Schüttelapparatur geschüttelt. Man erhält eine 5$ige Pigmentdispersion von hervorragender Feinverteilung des Pigmentes.

Beispiel 6.

a) Man stellt ein Präparat her analog Beispiel 5 (a)* jedoch unter Verwendung des in Beispiel 4 (a) erwähnten Disazofarb.stoff.es'. Knetdauer: 6 Stunden, Knettemperatur: ca. 70°.

b) 5 Teile des gemass Beispiel 6 (a) erhaltenen Präparates, 15 Vol.-Teile In-Natronlauge und 30 Teile Wasser werden eine Stunde auf einer Schüttelapparatur geschüttelt. Man erhält "eine 5$ige Pigmentdispersion mit einer hervorragenden Peinverteilung des Pigmentes.

c) Nimmt man in Beispiel 6 (b) anstelle der Natronlauge die äquivalente Menge Ammoniak, so erhält man eine-gleichwertige Pigmentdispersion, frei von Alkalimetallen.

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Beispiel 7.

a) Man stellt ein Präparat her analog Beispiel 5 (* jedoch unter Verwendung des roten Küpenfarbstoffes der Formel

0 NH₀ 0 -

Ji Ii ·

0 0

Knetdauer: 6 Stunden, Knettemperatur: ca. 65°.

Man erhält ein rotes pulverförmiges Präparat mit einem Farbstoffgehalt von 50$.

b) 5 Teile des gemäss Beispiel 7 (a) erhaltenen Präparates, 15 Vol.-Teile In-Natronlauge und 30 Teile Wasser werden eine Stunde auf einer Schüttelapparatur geschüttelt. Man erhält eine 5$ige Farbstoffdispersion mit einer hervorragenden

Feinverteilung des Pigmentes. -

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Beispiel 8.

a) In einem Kneter werden 38 Teile des gelben Dis persionsfarbstoffes der Formel ■

38 Teile des in Beispiel 1 (a) genannten Harzes, 152 Teile gemahlenes Natriumchlorid und 27 Teile Dirnethylsulfoxyd während 6 Stunden bei ca. 4o° geknetet. Durch Zugabe von 10 Teilen gesättigter Natriumchloridlösung wird die Knetmasse zerlegt und analog Beispiel 1 (a) aufgearbeitet. Man erhält ein gelbes Pulver, enthaltend 50% Farbstoff. b) 5 Teile des gemäss Beispiel 8 (a) erhaltenen Präparates, 23 Vol.-Teile In-Natronlauge und 22 Teile Wasser werden eine Stunde auf einer Schuttelapparatur geschüttelt. Man erhält eine 5$ige Farbstoffdispersion mit einer sehr guten Feinverteilung des Farbstoffes.

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Beispiel Q.

a) Analog Beispiel 8 (a), jedoch unter Verwendung des in Beispiel 5 (a) genannten Harzes.

b) Analog Beispiel 6 (b), jedoch unter Verwendung des gemäss Beispiel 9 (^a) erhaltenen Präparates.

Beispiel 10.

a) Wie Beispiel 9 (^a)* jedoch unter Verwendung des roten Dispersionsfarbstoffes der Formel

0 NH

)CH.

b) Wie Beispiel 9 (t>)-, jedoch unter Verwendung des gemäss Beispiel 10 (a) erhaltenen Präparates.

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Beispiel 11.

a) 10 Teile der gemäss Beispiel Ib erhaltenen Pigmentdispersion werden mit 10 Teilen Wasser verdünnt und in 987 Teile gereifte, spinnfertige Viskose mit einem Gehalt, der 75 Teilen Cellulose entspricht, eingerührt,. Hierauf wird die Viskose mit Hilfe eines schweflsäurehaltigen.Fällungs-' bades in üblicher Weise zu Langfasern versponnen. Die Pasern werden anschliessend in Nachbehandlungsbädern (z.B. Wasser) gewaschen, entschwefelt (z.B. mit verdünnten wässerigen Lösungen von Na₂S und NaOH), gewaschen und aviviert. Die erhaltenen braunen Fasern weisen eine grosse Farbstärke, eine reine Nuance, einen ausgezeichneten Glanz und eine feine, gleichmässige Verteilung des Pigmentes auf.

b) Nimmt man anstelle der gemäss Beispiel Ib erhaltenen Pigmentdispersion die gemäss Beispiel Ic erhaltene, so erhält man ebenso einwandfrei gefärbte Fasern.

c) Nimmt man anstelle der gemäss Beispiel Ib erhaltenen braunen Pigmentdispersion die gemäss Beispiel 2b erhaltene, so erhält man gleicherweise einwandfrei gefärbte schwarze Pasern.

d) Nimmt man anstelle von 1 Teil der gemäss Beispiel Ib erhaltenen braunen Pigmentdispersion 0,7 Teile der gemäss Beispiel. 3b erhaltenen und verdünnt anstatt im Verhältnis 1:1 im Verhältnis 1:1,8 mit Wasser vor der Zugabe zur Viskose, so erhält man gleicherweise einwandfrei gefärbte blaue Fasern.

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ίο

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Beispiel 12.

Dieselben pigmentierten Viskoselösungen, wie sie im Beispiel 11 zur Herstellung von Pasern verwendet werden, können ebenfalls mit Erfolg zu homogen gefärbten Folien verarbeitet werden.

Beispiel 15.

a) In 98 Teile Eklasit A (Polyvinylacetat-Emulsionsfarbe, TiCU-Weisspaste, Firma Eklatin, Solothurn) werden 10 Teile der gemäss Beispiel 1 (c) erhaltenen braunen Pigmentdispersion eingerührt. Es wird eine sehr gleichmässige Einfärbung erzielt mit guter Feinverteilung des Pigmentes. Die Applikation kann mit Filmziehgerät, Pinsel oder Lammfellroller geschehen.

b) Nimmt man anstelle der gemäss Beispiel l(c) erhaltenen braunen Pigmentdispersion die gemäss Beispiel 3 (c)> ^ (b), 5 (b), 6 (b) oder 7 (b) erhaltene, so erhält man gleicherweise einwandfreie Färbungen.

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Beispiel l4 (wässeriger Drucklack).

8 Teile des gemäss Beispiel 4 (a) erhaltenen roten Pigmentpräparates werden in 100 Teile eines wässerigen ■ Drucklaokes folgender Zusammensetzung:

hO Teile eines ölfreien Alkydharzes mit einer Säurezahl von ca. 85 (Phthalopal SEB; BASF)

32,2 Teile Wasser

9,3 Teile wässerige Ammoniaklösung ä 24$ 7,75 Teile Aethylglykol und ,

7,75 Teile Aethanol

während 15 Minuten mit einem Zahnscheibenrührer bei einer Umfanggeschwindigkeit von ca. 15 m/sec eingerührt. Die erhaltene Dispersion-wird mit 100 Teilen Wasser und 6 Teilen Ammoniaklösung verdünnt und man erhält einen gebrauchsfertigen Drucklack mit einer sehr guten Peinverteilung des Pigmentes und frei von störenden Plockulationserscheinungen. Die mit dem Handcoater erhaltenen Drucke auf Papier zeigen einen lebhaften Rotton mit vorzüglichem Oberflächenglanz,

■§ ο γ ι / "*!> η f> ιξ BAD

DeispieL l^rj (Polyvinylalkohol).

a) In 100 Teile einer lO^igen hochviskosen wfu.;.'.;origon Lösung von Polyvinylalkohol, werden 4 Teile der ₍;ι.ιηϋ:;π Beispiel 4 (b) erhaltenen Pigrnentdispersion eingerührt,. Man erhält eine pigmentierte Polyvinylalkohollösung, in der das Pigment in hervorragender Peinverteilung vorLlegt. Die pigmentierte Lösung kann in bekannter Weise zn Fasern oder B'ilmen verarbeitet werden.

b) Nimmt, man in Beispiel 15 (a) anstelle der gernäss Beispiel 4 (b) erhaltenen Pigmentdispersion die gemäss Beispiel 4 (c) , 6 (b) oder 6 (c) erhaltenen, so erhält man gleichgute Ergebnisse.

Beispiel 16 (graphischer Druck .und Transferdruck).

a) Die gemäss Beispiel 8 (b) erhaltene gelbe Farbstoffdispersion wird ohne Zusatz weiterer Bindemittel mit dem Handcoater auf Papier verdruckt und man erhält einen gleichmässigen Druckfilm. Nach dem Trocknen stellt das so erhaltene bedruckte Papier einen für die Durchführung des Transferdruckes auf z.B. synthetische Materialien geeigneten Zwischenträger dar.

b) Man transferiert vom gemäss Beispiel 16 (a) erhaltenen Zwischenträgerpapier in bekannter Weise während 30 Sekunden bei 220° auf Polyamid-6.6-Gewirke. Man erhält auf dem Textilmaterial einen sehr schönen gelben Druck.

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-ar-

c) Gleicherweise einwandfreie Drucke erhält man beim Transferieren auf Polyester, Polyacrylnitril, Polyurethan und z.B. Helanca/Polyurethan-Elastomerfasern-Mischgewebe oder Gewirke.

d) Verwendet man in Beispiel l6 (a) die gemäss Beispiel 9 (b) erhaltene Farbstoffdispersion und transferiert gemäss Beispiel 16 (b) und (c), so erhält man gleichwertige gute Resultate.

Beispiel 17 (Färbung mit Dispersionsfarbstoffen).

Die gemäss Beispiel 10 (b) erhaltene Farbstoffdispersion

wird verwendet zum Färben von Polyesterfasern nach dem Hochtemperaturverfahren (1 Stunde, 130 ). Man erhält einwandfrei gefärbte Fasern.

Beispiel 18 (Küpenfärbung).

Die gemäss Beispiel 7 (b) erhaltene Küpenfarbstoffdispersion wird verwendet zur Küpenfärbung von Baumwolle nach .dem Ausziehverfahren Man erhält eine ausserordentlich brillante, einwandfreie Färbung.

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> J -ι

Beispiel IQ (Pigmentdruck).

Es wird eine Druckpaste folgender Zusammensetzung hergestellt: · ■

100 Teile Pigmentdispersion gemäss Beispiel 6 (c)

870 Teile Oremasinbinder PLT«15$, bestehend auss 150 Teilen Oremasinbinder PLT (CIBA)

10 Teilen Oremasinemulgator P (CIBA) 190 Teilen Wasser und
650 Teilen Lackbenzin,

30 Teile Diammoniumphosphat/Wasser 1:2 .

Die Applikation erfolgt als Filmdruck auf mercerisierte Baumwolle mit Fixierung während 5 Minuten bei 150°. Man erhält einen ausgezeichneten Pigmentdruck von leuchtend roter Farbe.

Beispiel 20 (Pigmentfärbung).
Ansatz des Färbebades:

50 Teile Oremasinbinder PLT (CIBA)

100 Teile Natriumalginat hochviskoSs 2,5$ in Wasser 815 Teile Wasser

15 Teile der gemäss Beispiel β (c) erhaltenen Pigmentdispersion und

20 Teile Diamraoniuniphosphat/Wasser It2.

Färbung auf Foulard auf mercerisierte Baumwolle mit Fixierung während 5 Minuten bei 15.0°. Man erhält ©ine sehr. gleichmSssige Färbung.

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Beispiel 21 (Alkohollöslicher Nitrolack resp. Drucktinte). ■ In 500 Teile eines Nitrolackes der folgenden·Zusammensetzung

520 Teile Nitrocellulose NP 15

280 Teile n-Butanol

104 Teile Dibutylphthalat

66o Teile Aethanol

332 Teile Aethylglykol und

332 Teile Methyl-Aethyl-Keton

werden 2,8 Teile des gemäss Beispiel 6(a) erhaltenen Präparates mit einem Zahnscheibenrührer (Umfangsgeschwindigkeit ca. 15 m/sec) während ca. 30 Minuten eingerührt. Der erhaltene Lack, in dem der Farbstoff hervorragend fein verteilt ist, ergibt Anstriche resp. Drucke von grosser Brillanz, Farbstärke und hervorragender Transparenz.

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Beispiel 22 (Polyamidharzlack, resp. Drucktinte).

In 500 Teile eines Polyamidharzlackes der folgenden Zusammensetzung

350 Teile Versamid 930 (Sehering AG)

325 Teile Toluol

325 Teile Isopropylalkohol

werden 3*5 Teile des gemäss Beispiel 6 (a) erhaltenen Präparates mit einem Zahrischeibenrührer (Umfanggeschwindigkeit ca. 15 m/sec) während ca. 30 Minuten eingerührt. Der erhaltene Lack, in dem der Farbstoff hervorragend fein verteilt ist, ergibt Anstriche, resp. Drucke von grosser Brillanz, Farbstärke und ausgezeieh- , neter Transparenz.

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Beispiel 25 (Cellulosetriacetat).

In 500 Teile einer Spinnlösung der folgenden Zusammensetzung

l8o Teile Cellulosetriacetat I656 Teile Methylenchlorid und 164 Teile Methanol *

werden 0,9 Teile des gemäss Beispiel 4 (a) erhaltenen Präparates mit einem Zweiflugelruhrer während ca. einer Stunde eingerührt. Man erhält eine einwandfreie Peinverteilung des Pigmentes in der Spinnlösung, die auf bekannte Art zu spinngefärbten Pasern versponnen werden kann.

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Beispiel 24 (Polyacrylnitrilfasern).

a) In 500 Teilen einer Spinnlösung, bestehend aus

30 Teilen eines Mischpolymerisates aus ca. 93$ Acrylnitril und ca. 7% Vinylacetat und

70 Teilen Dimethylformamid

werden β Teile des gemäss Beispiel 1 (a) erhaltenen Präparates mit einem Zahns cheibenriihrer (Umfangsgeschwindigkeit mindestens 12 m/sec) dispergiert. Man erhält eine pigmentierte Spinnlösung mit einer ausgezeichneten Feinverteilung des Pigmentes. Sie kann z.B. nach dem Trockenspinnprozess bei einer Spinnkopftemperatur von ca. 100° und einer Windschachttemperatur von ca. 200 . zu einwandfrei massengefärbten Pasern versponnen werden.

b) Ein gleich gutes Resultat erhält man, wenn man anstelle' des gemäss Beispiel 1 (a) erhaltenen Präparates das gemäss Beispiel 3 (a) erhaltene Präparat verwendet.

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Beispiel 25 (Polyurethan).

In 100 Teile einer Lösung von linearem Polyurethan, bestehend.aus

• 20 Teilen Polyurethan (Q-Thane E-9624, Firma Quinn) und 80 Teilen Dimethylformamid

werden 1,2 Teile des gemass Beispiel M- (a) erhaltenen Präparates mit einem Zahnscheibenrührer während ca. 30 Minuten eingerührt. Man erhält eine gleichmässig fein pigmentierte Polyurethan-Lösung, die sich zur Herstellung beschichteter Gewebe eignet.

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Claims

Patentansprüche.

1. Präparate, enthaltend mindestens einen wasserunlöslichen Farbstoff und/oder mindestens einen wasserunlöslichen optischen Aufheller und ein Mischpolymerisat, das zur Hauptsache aus Styrol und Maleinsäureanhydrid besteht oder ein · wasserunlösliches Derivat davon, das durch Einwirkung von

J) Basen wasserlöslich wird.

2. Präparate gemäss Anspruch 1, enthaltend ein Styrol-Maleinsäureanhydrid-Kopolymerisat.

3. Präparate gemäss Ansprüchen 1 und 2, enthaltend als ■ · Farbstoff ein Pigment.

4. Präparate gemäss Ansprüchen 1 und 2, enthaltend als Farbstoff einen Küpenfarbstoff.

5· Präparate gemäss Ansprüchen 1 und 2, enthaltend als Farbstoff einen Dispersionsfarbstoff. '

6. Präparate gemäss Ansprüchen 1 bis 5* enthaltend 20 ' bis 90$ an Farbstoff und/oder optischem Aufheller*

7. Präparate gemäss Anspruch 6₉ enthaltend 30 bis 70$ an Farbstoff und/oder optischem Aufheller.

8. Verfahren zur Herstellung von Präparaten,·dadurchgekennzeichnet, dass man einen wasserunlöslichen Farbstoff

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und/oder optischen Aufheller mit einem Mischpolymerisat, das zur Hauptsache aus Styrol und Maleinsäureanhydrid besteht oder einem wasserunlöslichen Derivat davon, das durch Einwirkung von Basen wasserlöslich wird, innig vermischt.

9. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff mit dem Mischpolymerisat in einem Kneter, vorzugsweise unter Zusatz von Mahlhilfsmitteln und gegebenenfalls auch Lösungsmitteln vermischt.

10. -Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff mit dem Mischpolymerisat in flüssigem Medium vermahlt. -

11. Verfahren gemäss Ansprüchen 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man als Mischpolymerisat ein Styrol-Maleinsäureanhydrid-Kopolymer!sat verwendet.

12. Verfahren gemäss Ansprüchen 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass man als Farbstoff ein Pigment verwendet.

13. Verfahren gemäss Ansprüchen 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass man als Farbstoff einen Küpenfarbstoff verwendet,

1%. Verfahren gemäss Ansprüchen 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass man als Farbstoff einen Dispersionsfarbstoff verwendet.

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15. Verfahren zur Herstellung wässeriger Pigmentdispersionen, gekennzeichnet durch Einwirkung wässeriger Basen auf die Präparate gemäss Ansprüchen 1 bis 7.

16. Ve-rwendung von Präparaten gemäss Ansprüchen 1 bis 7 oder den aus ihnen gemäss Anspruch I5 erhältlichen wasserigen Dispersionen sum Färben von hochmolekularem organischem Material. ,

17. Verwendung von Präparaten gemäss Ansprüchen 1 bis 7 oder den aus ihnen gemäss Anspruch 15 erhältlichen wässerigen Dispersionen zum Färben von wasserverdünnbaren Anstrichstoffen oder graphischen Druckfarben.

18. Verwendung von Präparaten gemäss Ansprüchen 1 bis 7 oder den aus ihnen gemäss Anspruch 15 erhältlichen wässerigen Dispersionen zum Färben von aus wässerigen Losungen erzeugten Kunstfasern oder Folien.

19. Verwendung von Präparaten gemäss Ansprüchen 1 bis 7 oder den aus ihnen geraäss Anspruch 15 erhältlichen wässerigen Dispersionen zum Färben von Fasern oder Folien aus regenerierter· Cellulose.

20. Verwendung von Präparaten gemäss Ansprüchen 1 bis 7 oder den aus ihnen gemäss Anspruch 15 erhältlichen wässerigen Dispersionen zum Pigmentieren von Druckfarben bzw. Färbeflotten für den Pigmentdruck bzw. die Pigmentfärbung auf Textilien.

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21. Verwendung von Präparaten gemäss Ansprüchen 1 bis 7 oder den aus Ihnen gemäss Anspruch 15 erhältlichen wässerigen Dispersionen zum Färben oder Bedrucken von textlien Materialien nach dem für die Applikation von Küpen- oder Dispersionsfarbstoffen üblichen Färbe- oder Druckverfahren.

22. Die gemäss Ansprüchen 16 bis 21 erhältlichen gefärbten Materialien.

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