DE2025613A1

DE2025613A1 - Ortho benzoylbenzoic acid prodn - from indenes

Info

Publication number: DE2025613A1
Application number: DE19702025613
Authority: DE
Inventors: Hans Jürgen Dr.; Armbrust Herbert; 6718 Grünstadt Sturm
Original assignee: Badische Anilin and Sodafabrik AG
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1970-05-26
Filing date: 1970-05-26
Publication date: 1971-12-09

Description

Verfahren zur Herstellung von o-Benzoyl-benzoesäure Zusatz zu Patent O D o (Patentanmeldung P 19 15 385.6) Gegenstand des Hauptpatents . D * ( Patentanmeldung P 19 15 38506) ist ein Verfahren zur Herstellung von o-Benzoylbenzoesäure durch Oxidation von Indanen der allgemeinen Formel in der R1, R2, R3 gleich oder verschieden sein können und jeweils einen Alkylrest bedeuten, R1 und/oder R3 darüber hinaus auch jeweils ein Wasserstoffatom bezeichnen können, mit Salpetersäure bei einer Temperatur zwischen 50 und 25000.
Es wurde nun gefunden, daß sich das Verfahren des Hauptpatents weiter ausgestalten läßt, wenn als Ausgangsstoffe Indene der allgemeinen Formel in der R2 und R3 die vorgenannte Bedeutung haben, verwendet werden.
Die Ausgangsstoffe II können z.B0 aus entsprechenden 1-Hydroxyindanen durch Wasserabspaltung (J. Orgç Chem. 19, 22 (1954)) hergestellt werden0 Bevorzugte Ausgangsstoffe sind solche der allgemeinen Formel II, in der R2 und R3 gleich oder verschieden sein können und jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 8, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, R3 darüber hinaus auch ein Wasserstoffatom bezeichnen kann, Geeignete Indene II sind z.B, ?,3-Dimethyl-, 1 -Propyl-, 1 -Isobutyl-3-phenyl-inden und vorzugsweise 3-Phenyll-methyl-inden. Im übrigen wird das Verfahren nach den Bedingungen des Hauptpatents durchgeführt, insbesondere bezüglich Temperatur, Druck, Konzentration und Menge der Salpetersäure, Reaktionsdurchführung. Vorteilhaft cyclisiert man die o-Benzoylbenzoesäure nach Entfernung der Salpetersäure in dem nach dem Verfahren der Erfindung anfallenden Reaktionsgemiseh zu Anthrachinon. Die Ausbeute an o-Benzoyl-benzoesäure ergibt sich daher exakt aus der Ausbeute an Anthrachinon0 Die in den folgenden Beispielen angeführten Teile bedeuten Gewichtsteile.
Beispiel 1 In einem Autoklaven werden bei 130 bis 1400e 10 Teile 3-Phenyl-1-methyl-inden (92-prozentig) mit 78,5 Teilen O-prozentiger Salpetersäure während einer Stunde umgesetzt. Nach dem Erkalten wird der Autoklav entspannt und die wäßrige Phase durch Dekantieren abgetrennt. Die im Autoklaven verbliebene organische Phase wird in verdünnter Natronlauge gelöst und durch vorsichtiges Ansäuern unter Kühlung die o-Benzoyl-benzoesäure ausgefällt. Ausbeute: 4,5 Teile, Fp 125 bis 126°O (aus Benzol/Cyclohexan0 Die so erhaltene o-Benzoyl-benzoesäure wird in 36 Teilen 85-prozentige Schwefelsäure 1 1/2 Stunden bei 14500 zu Anthrachinon cyclisiert. Durch Eingießen der Lösung in ein Gemisch von Eis und Wasser wird das Anthrachinon ausgefällt, abgesaugt, mit warmer, verdünnter Natronlauge digeriert, abgesaugt und mit Wasser gewaschen.
Ausbeute: 4,1 Teile Anthrachinon (44,1 ffi der Theorie).
Beispiel 2 94 Teile 30-prozentige Salpetersäure und 12 Teile 3-Phenyl-1-methy7-inden (82,5-prozentig) werden während einer Stunde bei 150 bis 1600C umgesetzt. Die Aufarbeitung entspricht Beispiel 1.
Der gebildete Endstoff wird ohne Abtrennung zu Anthrachinon cyclisiert.
Ausbeute: 5,4 Teile Anthrachinon (54,5 % der Theorie).
Beispiel 3 94 Teile 30-prozentige Salpetersäure und 12 Teile 3-Phenyl-1-methyl-inden (92-prozentig) werden während einer Stunde bei 0 110 bis 120 C umgesetzt. Die Aufarbeitung entspricht Beispiel 1.
Der gebildete Endstoff wird ohne Abtrennung zu Anthrachinon cyclisiert.
Ausbeute: 4,6 Teile Anthrachinon (41,5 % der Theorie).
Beispiel 4 10 Teile 3-Phenyl-1-uethyl-inden (92prozentig) und 225 Teile 40-prozentige Salpetersäure werden in einem Rührgefäß 9 Stunden bei 100 bis 105°C gerührt. Die Aufarbeitung entspricht Beispiel 1. Der gebildete Endstoff wird ohne Abtrennung zu Anthrachinon cyclisiert.
Ausbeute: 3,9 Teile Anthrachinon (42,1 % der Theorie).

Claims

Patentanspruch

Weitere Ausgestaltung des Verfahrens zur Herstellung von o-Benzoyl-benzoesäure durch Oxidation von Indanen der allgemeinen Formel in der R1, R2, R3 gleich oder verschieden sein können und jeweils einen Alkylrest bedeuten, R1 und/oder R3 darüber hinaus auch jeweils ein Wasserstoffatom bezeichnen können, mit Salpetersäure bei einer Temperatur zwischen 50 und 250°C nach Patent . ... .ç. (Patentanmeldung P 19 15 385.6), dadurch kennzeichnet, daß als Ausgangsstoff Indene der allgemeinen Formel in der R2 und R3 die vorgenannte Bedeutung haben, verwendet werden.