DE2025570A1 - Verfahren zur Herstellung von Tetronsäure - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von TetronsäureInfo
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Description
PATENTANWÄLTE
dr. W.Schalk· dipl.-ing. p.Wirth -DiPL-ING,G. Dannenberc
DR-V1SCHMIED-KoWARZIK · DR. P. WE I N HOLD · DR. D. G UDEL
6 FRANKFURT AM MAIN
IuP.
L O N Z A AG
Gampel / Wallis (Geschäftsleitung Basel) "
Gampel / Wallis (Geschäftsleitung Basel) "
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von
Tetronsäure.
Es ist bekannt, Tetronsäure, die u.a. als Beschleuniger für
die photographische Entwicklung verwendet wird, aus oC -Bromtetronsäure
durch katalytische Hydrierung herzustellen. Die oC -Bromtetronsäure ihrerseits wird aus cc, y-Di-Bromacetesslgr
ester durch Erhitzen und unter Abspaltung von Alkylbroraid im
Vakuum hergestellt. Der Nachteil dieses bekannten Verfahrens besteht darin, dass vom Dibromderivat des Acetessigesters
ausgegangen werden muss (USP 3.305.363).
Es ist auch bekannt, Tetronsäure durch Umsetzung von /* -Broraacetessigester
mit Alkalien herzustellen. Die Isolierung der Tetronsäure erfolgt dabei in allen Pällen als Tetronsäurederivate
(Russ.P. 164.298), wobei die Ausbeuten im Höchstfalle bei etwa 40$ liegen.
Aufgabe vorliegender Erfindung war es, ein Verfahren zur Herstellung
von Tetronsäure zu entwickeln, wobei die Tetronsäure in hoher Ausbeute erhalten wird.
09849/20
Erfindungsgemäss wird dies dadurch erreicht, dasa tnnn von
y-Monochloracetessißsäureester ausgeht, dicson in aromatischen
Kohlenwasserstoffen mit aromatischen Aminen vorzugsweise bei Rückflusstemperaturen zu dem entsprechenden ß-Arylarainocrotonlacton
umsetzt, dieses isoliert, dieses mit v/ässrigem Alkalihydroxyd in das Alkalisalz der Tetronsäure überführt,
aus diesem durch Behandeln mit wässerigen Mineralsäuren die Tetronsäure in Freiheit setzt und diese durch
Vakuumsublimation bei Drücken unter 0,5 Torr und Temperaturen
von 95 - 10O0C isoliert.
Vorzugsweise wird die Umsetzung des f -Ghloracetessigesters
mit Arylaminen in Gegenwart katalytischer Mengen Eisessig durchgeführt. Beispielsweise verwendet man 1 bis 2 Gewichtsprozent,
bezogen auf das Lösungsmittel«,
Als Lösungsmittel kommen vor allen Benzol, Toluol, Xylol in
Betracht? vorzugsweise wird wegen des niedrigen Siedepunktes
Benzol angewandt.
Als It -Ohloraoeteesigester können die Ester der verschiedensten
Alkohole zur Anwendlang liomman« Vorzugsweise werden die
Ester niedriger Alkohole, wie Methanol 9 Aethanol, Propanol,
" eingesetzt.
Als Arylamine kommen "besonders unsubstitulerte oder substituierte
Phenylamine, vorzugsweise Anilin* Chloraniline,
Toluidin in Betracht„ Vozrssugswelse wird sau Anilin verwenden,
daß man nach Freisetzung der Tetronsäure aus des ß-Anilinocrotonlaoton
vjieäer, und swsr praktisch verlnstfrei, in das
Verfahren su^üslcf!ihren kann.
Ale Alkalihydroxid komaen tot allan 101 tssid&OH tn Betraphte
009843/2054
Be Ib ρ 1 e 1
In einem mit Rührer, Rückflusskühler, Thermometer und Wns3erabscheider
aungerüsteten 1-Liter 4-Hnlokolbon wurden 164 »5 g
t -Chloracetessigathylester, 93 g Anilin, 1ΠΟ ml Benzol und
3 ml Eisessig während 3 Stunden zum Sieden erhitzt. In dieser Zeit wurden 1Rt.il Wasser und 64 g Aethylchlorid abgespalten.
Nach dem Erknlten kristallisierten 152 g ß-Anilinocrotonßäurelacton
aus (entspricht 87 # d.Th.). DaB Produkt wurde abgetrennt,
mit Benzol gewaschen und getrocknet. 17,5 g ß-Ahilinocrotonsäurelacton
wurden in 150 ml Alkohol gelöst, mit 100 ml
20£-iger wHöseriger NaOH versetzt und 12 Std. bei 35-4O0C gerührt.
Danach wurde die klare Lösung mit 120 ml in^riger HCl
angesäuert und zur Trockne eingedampft. Der Rückstand wurde
der Hochvakuumsublimation unterworfen, wobei unter 0,5 Torr
und bei 95-10O0C Badtemperatur 6,0 g reine Tetronsäure sublimieren, was einer Ausbeute von 60 ?6, bezogen auf eingesetztes Lacton, entspricht.
Fp. 140-1410Cj Identifizierung durch Elementaranolyse und IR-Spektren-Vergleieh.
003849/2054
BAD ORIGINAL
Claims (1)
- Patentansprüche./Verfahren zur Herstellung von Tetronsäure, dadurch gekennzeichnet, dass many -Monochloracetessigester in aromatischen Kohlenwasserstoffen mit aromatischen Aminen, vorzugsweise bei Rückflusstemperatur zu den entsprechenden ß-Arylaminocrotonsäurelacton umsetzt, dieses isoliert, dieses mit wässerigem Alkalihydroxyd in das Alkalisalz der Tetronsäure tiberführt, aus diesen durch Behandeln mit wässerigen Mineralsäuren die Tetronsäure in Freiheit setzt und diese durch Vakuumsubliraation bei Drücken unter 0,5 Torr und Temperaturen von 95 - 10O0C isoliert.2· Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dasB man die Umsetzung der f -Chloracetessigester mit Arylaminen in Gegenwart von katalytischen Mengen Eisessig durchfuhrt.009849/2054
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