DE2023988C3 - Verfahren zur Herstellung von modifizierten Organopolysiloxane - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von modifizierten OrganopolysiloxaneInfo
- Publication number
- DE2023988C3 DE2023988C3 DE2023988A DE2023988A DE2023988C3 DE 2023988 C3 DE2023988 C3 DE 2023988C3 DE 2023988 A DE2023988 A DE 2023988A DE 2023988 A DE2023988 A DE 2023988A DE 2023988 C3 DE2023988 C3 DE 2023988C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- organopolysiloxanes
- sio
- groups
- general formula
- radicals
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
- C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/148—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
R3- /R' \ R/
ZnSiO- SiO -SiO — SiZn
ZnSiO- SiO -SiO — SiZn
R "
R'"
(R und R' jeweils gleiche oder verschiedene einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste,
R" zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest, R'" Kette aus Polymethacrylsäure, Z Hydroxylgruppe
und/oder eine hydrolysierbare Gruppe und/oder ein hydrolysierbares Atom, η ganze Zahl von 1 bis 3,
χ O oder eine ganze Zahl im Wert von mindestens 1, y ganze Zahl von 1 bis 500), durch Umsetzung von
reaktionsfähigen Organopolysiloxanen mit Methacryl-
säure in Gegenwart von Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Katalysatoren freie Radikale und als Organopolysiloxane solche der allgemeinen
Formel
(f 3 oder 4) und/oder Polysiloxanen, die je Molekül
mindestens 3 Z-Gruppen enthalten, wobei die nicht durch Z-Gruppen abgesättigten Siliciumvalenzen
durch Siloxansauerstoffatome und gegebenenfalls durch R-Gruppen abgesättigt sind,
umsetzt. (HO)nSiO-
(R'
SiO
R'
-Si(OH)B
Xx +
Die Erfindung betrifft die Herstellung von Organo-. polysiloxanen, die durch eine neuartige Modifizierung
this otrope Eigenschaften aufweisen.
Bisher wurde die Fließfähigkeit von Organopolysiloxanmassen durch Zugabe verschiedener Füllstoffe
herabgesetzt. Die Anwendbarkeit dieser Maßnahme ist jedoch begrenzt. Beispielsweise können Siliciumdioxidfüllstoff'e
Oberflächen, mit denen sie unter Relativbewegung in Berührung sind, zerkratzen und/
oder sie verleihen den Massen eine unerwünscht hohe, gleichbleibende Viskosität, während Metallseifen
mit niedrigem Schmelzpunkt nicht gestatten, die hohe Hitzebeständigkeit der Organopolysiloxane
in vollem Umfang zu nutzen. Andere Füllstoffe, wie organische Farbstoffe und Graphit verleihen den
Organopolysiloxanen eine häufig nicht erwünschte Färbung.
Die erfindungsgemäß hergestellten Organopolysiloxane sind dagegen auch ohne einen Gehalt an
verwendet und die erhaltenen Reaktionsprodukte gegebenenfalls mit Silanen der allgemeinen Formel
R4^SiZ1
(i 3 oder 4) und/oder Polysiloxanen, die je Molekül mindestens 3 Z-Gruppen, enthalten, wobei die nicht
durch Z-Gruppen abgesättigten Siliciumvalenzen durch Siloxansauerstoffatome und gegebenenfalls
durch R-Gruppen abgesättigt sind, umsetzt.
Häufig beträgt die obere Grenze von χ 20000; sie kaum jedoch auch höher sein, solange die Masse,
gegebenenfalls nach Zusatz von Lösungsmittel, noch fließfähig ist.
Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R und R' sind Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-,
Hexyl- und Octylreste; Alkenylreste, wie der Vinyl-,
Allyl-, Athallyl- und Butadienylrest; und Arylreste, wie der Phenylrest und Tolylreste.
Bei substituierten Kohlenwasserstoffresten R und R' handelt es sich meist um halogenierte Kohlenwasserstoff-
oder Cyanalkylreste. Beispiele für halogenierte Kohlenwasserstoffreste sind 3,3,3-Trifluorpropyl- und
Chlorphenylreste; ein Beispiel für einen Cyanalkylrest
ist der Cyanäthylrest. Wegen der leichten Zugänglichkeit ist jedoch als Rest R und R' der Methylrest
bevorzugt
Beispiele für hydrolysierbäre Gruppen und damit auch für Z sind die
Aminoxygruppen
— onf/
R""
ON
Aminogruppen
z.B. —N
Amidogruppen
z.B. -
R'"
C — R""
Ii
ο
Oximgruppen
„,Λ
z. B. — ON = C
Acyloxygruppen
(— OOCR"")
Kohlenwasserstoffoxygruppen
(-OR"")
(-OR"")
Alkoxyalkoxygruppen
(— OR'OR"")
und Phosphatgruppen
und Phosphatgruppen
Beispiele für Acyloxygruppea sind Acetoxy-, Propionyloxy-, Valeryloxy-, Caproyloxy-, Myristoyloxy-
und Stearoyloxygruppen.
Beispiele für Kohlenwasserstoffoxygruppen sind Isopropoxy-, Äthoxy-, nPropoxy-, Hexyloxy-, Vinyloxy-,
Allyloxy-, Äthylallyloxy-, Butadienyloxy- und Methoxy-, Butoxy-, Heptyloxy-, Octyloxy- und Phen^
oxygruppen.
Beispiele für Phosphatgruppen sind Dimethylphosphatgruppen,
Diäthylphosphat-, Dibutylphosphat-, Dioctylphosphat-, Methyläthylphosphat-, Methylphenylphosphat-
und Diphenylphosphatgruppen.
Beispiele für hydrolysierbare Atome sind Halogenoder Wasserstoffatome.
Die zur erfindungsgemäßen Herstellung der Organopolysiloxane verwendeten Organopolysiloxane können
somit durch die allgemeine Formel
>3-n
(HO)nSiO
SiO
R1-.
-Si(OHL
9«~λ
-op/
OR""/
Die Reste R"" in diesen Formeln, die jeweils gleich oder verschieden sein können, bedeuten einwertige,
gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste oder Wasserstoffatome.
Die Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R und R' gelten auch für die Reste R"". Bei substituierten
Kohlenwasserstoffresten R"" kann es sich z. B. um halogenierte Kohlenwasserstoffreste handeln. Beispiele
für Aminoxygruppen sind Dimethylaminoxy-, Diäthylammoxy-, Dibutylaminoxy-, Diöctytäminoxy-,
Diphenylaminoxy-.Äthylmethylaminoxy- und Methylphenylaminoxygruppen.
Beispiele für Aminogruppen sind n-Butylamino-
und Cyclohexylaminogruppen.
Beispiele für Oximgruppen sind Acetophenonoxim-, Acetöxim-, Äthylmethylketoxim-, Benzophenonoximgruppen,
2-Butanpnoxim-, Diisopropylketonoxim- und Chlorcyclohexänonoximgruppen.
worin R, R', η, χ und y die oben dafür angegebene
Bedeutung haben, wiedergegeben werden. Hier ist Z vorzugsweise eine Hydroxylgruppe. Innerhalb der
Siloxanketten in den oben angegebenen Organopolysiloxanformeln können, was in derartigen Formeln
üblicherweise nicht dargestellt wird, zusätzlich zu den Diorganosiloxaneinheiten auch andere, meist nur
als Verunreinigungen vorliegende Siloxaneinheiten, in Mengen von meist nicht mehr als 10 Molprozent
vorhanden sein.
Die Pfropfung findet besonders leicht statt, wenn zumindest ein Teil der Reste R' aus Alkylgruppen
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen besteht und in den dabei eingesetzten Organopolysiloxanen nicht übermäßig
viele Reste R und R' aliphatische Mehrfachbindungen enthalten, die zu unerwünschter Polymerisation
des Organopoylsiloxanes führen können.
Bei den zur Herstellung der modifizierten Organopolysiloxane verwendeten" Organopolysiloxanen kann
es sich um Homo- oder Mischpolymerisate handeln.
Beispiele für solche Organopolysiloxane sind bei Raumtemperatur flüssige, in den endständigen Einheiten
je eine Si-gebundene' Hydroxylgruppe enthaltende Polydimethylsiloxane, bei Raumtemperatur
flüssige, in den endständigen Einheiten je eine Sigebundene Hydroxylgruppe enthaltende Polymethylphenylsiloxane
und bei Raumtemperatur flüssige, in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene
Hydroxylgruppe enthaltende Mischpolymerisate aus Dimethylsiloxan- und Phenylmethyl- oder Diphenylsiloxaneinheiten.
Im Gemisch mit diesen Organopolysiloxanen der allgemeinen Formel
(HO)nSiO -
R' \
SiO
-Si(OH)n
können auch von Si-funktionellen Einheiten freie Organopolysiloxane, wie Hexaorganodisiloxane, z. B.
Hexamethyldisiloxan, cyclische Organopolysiloxane, wie Octamethyltetrasiloxan, und mit Trirnethylsiloxy-
gruppen endblockierte Dimethylpolysiloxane eingesetzt
werden.
Vorzugsweise haben die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren, also bei der Pfropfpolymerisation
eingesetzten Organopolysiloxane eine Viskosität von 100 bis 20000cSt/25°C, insbesondere von 250 bis
10000 cS\:/25o C.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird Wasserstoff aus den organischen Resten des Organopolysiloxajs
abgespalten, wodurch aktive Stellen für die Pfropfpolymerisation der Methacrylsäure erhalten
werden.
Bei dieser Pfropfpolymerisation wird die sich bildende Polymethäcrylsäure über eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung
vollständig oder teilweise an fs das Organopolysiloxan gebunden, und die Ausdrücke
»gepfropfte« oder »Pfropf...« sollen jeweils sowohl die vollständige als auch teilweise Pfropfung und die
dabei erhaltenen Produkte umfassen. Wird die sich bildende Polymethäcrylsäure nur teilweise an das
Organopolysiloxan gebunden, so liegt der nichtgebundene Rest der Polymethäcrylsäure als körniger
Feststoff im Gemisch mit den modifizierten Organopolysiloxanen vor, was ebenfalls erwünscht ist.
Die Methacrylsäure wird bei der Pfropfpolymerisation
vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 50 Gewichtsprozent, insbesondere in Mengen von 2 bis
20 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Gewicht der Organopolysiloxane, eingesetzt.
Bei der Pfropfung werden die freien Radikale vorzugsweise durch organische Peroxide erzeugt. Es
können jedoch auch andere Radikalbildner, wie Azoverbindungen verwendet werden, in denen die
Stickstoffatome der Azogruppierung an tertiäre Kohlenstoffatome gebunden und die restlichen Valenzen
der tertiären Kohlenstoffatome durch Nitril-, Carboxyl-, Carboxyalkyl-, Cycloalkylen- oder Alkylgruppen,
vorzugsweise mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen abgesättigt sind. Ferner können die freien
Radikale auch durch energiereiche Strahlung, wie beta- oder gamma-Strahlen, erzeugt werden.
Besonders geeignete, organische Peroxide sind solche der Formeln
R0OOH, ROOR0 und R0COOOR"
45
wobei R" ein organischer Rest ist, also Hydroperoxide,
wie tert.-Butylhydroperoxid, Cumolhydroperoxid und Decahydronaphthalinhydroperoxid; Diacylperoxide,
wie Di-tert.-Butylperoxid und Dicumylperoxid; cyclische Peroxide, wie Ascaridol und 1,5-Dimethylcyclohexan-l,5-peroxid
und Perester, wie tert.-Butylperbenzoat, tert.-ButylperoxyisopropylcarDonat und tert.-Butylperoctoat;
sowie Ketoperoxide, wie Acetonperoxid und Cyclohexanonperoxid.
Die Menge der freien Radikale ist nicht entscheidend. Bei Verwendung der aktiveren Peroxide reichen meist
so niedrige Mengen wie 0,05 Gewichtsprozent an Peroxid, bezogen auf das Gewicht der Methacrylsäure,
aus. Wird jedoch ein höherer Reaktionsgrad gewünscht, so können 3 Gewichtsprozent und mehr
an Katalysator eingesetzt werden.
Auch die Temperatur ist bei der Pfropfung nicht entscheidend. Meist beträgt sie 20 bis 16O0C.
Beträgt die Viskosität des Reaktionsgemisches mehr als 2000 cSt, so empfiehlt sich die Mitverwendüikg
eines organischen Lösungsmittels! Zweckmäßig hat dieses Lösungsmittel einen Siedepunkt
von 50 bis 1600C bei 760 mm Hg (abs.) und keine oder eine geringe Kettenübertragungswirkung. Das
Lösungsmittel kann beispielsweise in Mengen von 2 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht
von Reaktionsteünehmern und Lösungsmittel, eingesetzt werden.
Beispiele für bei dem erfindungsgemäßen Verfahren mitverwendbare Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe,
wie Benzol, Toluol und Xylole; chlorierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol;
aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Hexan, Oktan; cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe,
wie !,l-Dimethylcyclopentan und Ester, wie Methylacetat,
Äthylacetat, Propylacetat, Butylacetat und Amylacetat.
Nach Beendigung der Pfropfpolymerisation kann das Lösungsmittel in herkömmlicher Weise, z. B.
durch Destillation unter vermindertem Druck entfernt werden.
Die erfindungsgemäß hergestellten thixotropen modifizierten Organopolysiloxane der allgemeinen Formel
ZnSiO -
R'
SiO
R' I R,
-SiO
R'"
-SiZn
worin R, R', Z, η, χ und y die oben dafür angegebene
Bedeutung haben, können als bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende Massen bzw. als Grundlage
solcher Massen, gegebenenfalls nach Zusatz von Vernetzungsmitteln verwendet werden.
Wenn in der vorstehend angegebenen Formel Z Hydroxylgruppen bedeutet, so können diese Verbindungen,
um sie in an sich bekannter Weise zu härten bzw in, durch das in der Luft enthaltene Wasser,
gegebenenfalls unter Zufuhr von weiterem Wasserdampf, härtbare Verbindungen zu überführen, mit
Vernetzungsmitteln, z. B. mit Silanen der allgemeinen Formel
R4-(SiZ,
gegebenenfalls in Gegenwart von KondensationskataJysatoren umgesetzt werden. In dieser Formel
haben R und Z jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung und t ist eine ganze Zahl im Wert von 3
oder 4. Dabei können die Hydroxylgruppen durch polyfunktionelle Einheiten der allgemeinen Formel
ersetzt werden, die durch das in der Luft enthaltene Wasser hydrolysiert werden.
Beispiele für Silane der oben angegebenen Formel sind Methyltriacetoxysilan, Isopropyltriacetoxysilan,
Isopropoxytriacetoxysilan, Methyltriacetonoximsilan
Methyltris - diäthylaminoxysilan und Methyltris(diäthylphosphat)silan.
Wenn Z ein Kohlenwasserstoffoxyrest ist, so weist er zweckmäßig nicht mehr als 8 Kohlenstoffatome auf.
An Stelle von Silanen der oben angegebenen Formel können z. B. auch Polysiloxane verwendet werden,
die je Molekül mindestens 3 Z-Gruppen, beispielsweise Alkoxygruppen, enthalten, wobei die nicht
durch Z-Gruppen abgesättigten Siliciumvalenzen durch Siloxansauerstoffatome und gegebenenfalls
durch R-Gruppen abgesättigt sind.
Beispiele für Silane der oben angegebenen Formel und für Polysiloxane mit mindestens 3 Z-Gruppen
je Molekül, worin Z jeweils ein Kohlenwasserstoffoxyrest, sind Tetrakohlenwasserstoffoxysilane, wie
Äthylorthosilikat, Methylbutoxydiäthoxysilan und n-Butylorthosilikat, Teilhydrolysate solcher Silane,
wie Polyäthylsilikat, z. B. das Polyäthylsilikat mit einem SiO2-Gehalt von etwa 40 Gewichtsprozent,
das im wesentlichen aus Decaäthyltetrasilikat besteht, Isoprbpylpolysilikate und Butyl polysilikate; Organotriaikoxysi!
ine, wie Äthyltrimethoxysilan, Propyltripropor-iolian,
Methyltriäthoxysilan und Äthyltriäthoxysilan und Organopolyalkoxysiloxane, wie Dimethyltetraäthoxydisiloxan
und Trimethylpentabutoxytrisiloxan.
Die Silane der oben angegebenen Formel und anderen Verbindungen mit mindestens 3 Z-Gruppen
je Molekül können einzeln oder als Gemisch verwendet werden.
Zweckmäßig werden sie in Mengen von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsprozent,
jeweils bezogen auf das Gewicht der Sigebundene Hydroxylgruppen enthaltenden modifizierten
Organopolysiloxane, verwendet.
Bei weniger als 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der modifizierten Organopolysiloxane,
ist die Härtung, das heißt die Vernetzung der Organo polysiloxane, sehr gering.
Bei mehr als 10 Gewichtsprozent besteht die Gefahr einer zu raschen Härtung. Ein großer Überschuß an
Vernetzungsmitteln gewährleistet jedoch die vollständige Umsetzung aller Si-gebundenen Hydroxylgruppen
und kann die Haltbarkeit der Massen durch Abfangen von unbeabsichtigt vorhandenem Wasser
verbessern.
Beispiele für bei der Herstellung der bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen verwendete
Kondensationskatalysatoren sind Salze von Metallen mit vorzugsweise mindestens 3 und höchstens
14 Kohlenstoffatome enthaltenden Carbonsäuren oder anderen Verbindungen von Metallen.
Das Metallatom in diesen Katalysatoren ist vorzugsweise Zinn, es kann aber auch z. B. Blei, Chrom,
Zirkonium, Antimon, Eisen, Cadmium, Titan, Calcium, Wismut oder Mangan, Barium, Magnesium
sein.
Vorzugsweise sind die Salze in den Organopolysiloxanen löslich; es können jedoch auch unlösliche
Salze verwendet werden, wenn sie gründlich in den Gemischen verteilt werden.
Beispielhaft für Kondensationskatalysatoren sind die Naphtbenate, Propenoate, Butyrate, Hexoate,
Oleate, Benzoate, Laurate, Linoleate, Stearate und Octoate der obengenannten Metalle, bzw. entsprechender
Organometalle, wie Zinnaphthenat, Bleioctoat,
Zinnoctoat, Eisenstearat, Zinnoleat, Antimonoctoat,
Zinnbutyrat und Organozinnverbindungen, wie Dibutybdnndilaurat, Bis - (dibutylphenylzinn)-oxid,
Bis-(acetoxybutylphenylzinn)-oxid, Bis-(acetoxydibutylzinn) - oxid, Bis -(dimethyloctylzmn) - oxid,
Bis-(tribenzooxyzinn)-oxid, Bis-(tributylzinn)-oxid,
Benzylbutylphenylziniihydroxid und Tri-tert-Butylzinnhydroxid
sowie Dibutoxydibutylzmn, Triäthylzinnhydroxid,
Diamyldipropoxyzmn, Dioctylzinndilaurat, Diphenyloctylzinnacetat, Dodecyldiäthylzinnacetat,
Trioctylzinnacetat, Triphenylzinnacetat, Triphenylzinnlaurat, Triphenylzinnmethacrylat und
Dibutylzinnbutoxychlorid.
Zur Erleichterung der Verteilung der Kondensationskatalysatoren in den Organooxylsiloxanen können
diese Katalysatoren vor Zugabe zu den Orgahopolysiloxanen in einem inerten Lösungsmittel gelöst
5 oder dispergiert werden oder mit einem Füllstoff
vermischt werden. ■ ■
Beispiele von hierbei verwendbaren inerten Lösungsmitteln sind bei 20°C/760mm Hg flüssige
Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und Xylole;
ίο halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Perchloräthylen
und Chlorbenzole; Äther, wie Diäthylather und Din-Butyläther
oder flüssige, von Si-gebundenen Hydroxylgruppen freie Organopolysiloxane, insbesondere
durch Trimethylsiloxygruppen endblockierte Dimethylpolysiloxane. Wenn es sich bei diesen Lösungsmitteln
nicht um Organopolysiloxane handelt, so sollten sie bei Raumtemperatur verdampfen.
Es können Gemische aus zwei oder mehr verschiedenen Kondensationskatalysatoren verwendet
werden. Die Kondensationskatalysatoren werden zweckmäßig in Mengen von 0,05 bis 2,0 Gewichtsprozent,
vorzugsweise 0,1 bis 1,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Organopolysiloxane,
verwendet.
Zusätzlich zu den bisher genannten Siliciumverbindungen können, falls erwünscht, bei der Herstellung
der härtbaren Massen weitere Stoffe mitverwendet werden, die herkömmlicherweise bei dei
Herstellung von härtbaren Massen auf Grundlage von Organopolysiloxan mitverwendet werden, um
sie für die jeweiligen Arbeitszwecke besonders geeignet zu machen.
Beispiele für solche Stoffe sind verstärkende und/ oder nicht verstärkende Füllstoffe, einschließlich soleher
mit Molekularsiebeigenschaften. Pigmente, lös liehe Farbstoffe, Organopolysiloxanharze, rein-orga
nische Harze, wie Polyvinylchloridpulver, Antioxydantien und Ultraviolett-Absorber. Beispiele für verstärkende
Füllstoffe, also für Füllstoffe mit einei Oberfläche von mehr als 50 m2 g, sind pyrogen in dei
Gasphase erzeugtes Siliciumdioxid, Siliciumdioxid Aerogele und gefälltes Siliciumdioxid mit große:
Oberfläche.
Beispiele für nicht verstärkende Füllstoffe sine Diatomeenerde und Quarzmehl sowie handelsübliche;
Titandioxid, Eisenoxid und Zinkoxid. Auch faserigf Füllstoffe, wie Asbest, Glasfasern und oder organisch*
Fasern, können mitverwendet werden.
Die Bereitung der bei Raumtemperatur zu Organo polysiloxanelastomeren härtenden Massen kann durcl
Vermischen von Si-gebundene Hydroxylgruppen ent haltendem modifiziertem Diorganopolysiloxan mi
den Y-Gruppen enthaltenden Verbindungen und dei gegebenenfalls verwendeten weiteren Stoffen in be
SS kannter bzw. an sich bekannter Weise erfolgen. WiK
dabei der Zutritt von Wasser nicht vermieden, st darf der gegebenenfalls mitverwendete Kondensations
katalysator erst kurz vor der endgültigen Verwendunj der Massen eingemischt werden.
Organopolysiloxane mit thixotropen Eigenschaft werden besonders vorteilhaft zum Abdichten und Ver
kitten verwendet Füllstoffe, die bis jetzt zur Her stellung von Dichtungs- und Kittraassen, die vor de
Härtung von senkrechten oder geneigten Fläche! nicht ablaufen, nötig waren, können jetzt in geringere!
Mengen als bisher angewendet oder gänzlich weg gelassen werden. Außer als bzw. in Dichtungs- um
Kittmassen und z. B. zur Herstellung elastomere
309 648-34
ίο
Dichtungen können die erfindungsgemäßen modifizierten Organopolysiloxane auch z. B. zur Herstellung
von Schutzüberzügen verwendet werden. Verschiedene Ausführungsformen der Erfindung werden
durch die folgenden Beispiele näher erläutert. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf das
Gewicht, soweit nichts anderes angegeben.
Ein Reaktionsgefäß, enthaltend 237,5 Teile, in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe
aufweisendes Polydimethylsiloxän mit 400 cSt/ 25°C, 12,5 Teile Methacrylsäure und 0,125 Teile tert.-Butylperoctoat,
wird mit Stickstoff gespült und unter Rühren 7,3 Stunden auf 82 ± 3° C erhitzt. Das so
entstandene und 2 Stunden bei 800C und 0,5 mm Hg
(abs.) von flüchtigen Bestandteilen befreite Reaktionsprodukt ist ein weißes thixotropes Polymerisat.
In einem Reaktionsgefäß werden 200 Teile in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe
enthaltendes Polydimethylsiloxän mit 400 cSt/ 25° C, 50 Teile Methacrylsäure und 0,25 Teile tert-Butylperoctoat
6 Stunden auf 80 ± 20C erhitzt. Das bei 80° C und 0,5 mm Hg (abs.) von flüchtigen Bestandteilen
befreite Reaktionsprodukt ist ein weißes thixotropes Polymerisat.
In einem Reaktionsgefäß werden 200 Teile in den endständigen Einheiten je eineSi-gebundeneHydroxylgruppe
enthaltendes Polydimethylsiloxän mit 180OcSt/ 25° C, 50 Teile Methacrylsäure und 0,25 Teile tert.-Butylperoctoat
7,25 Stunden auf 80 ± 20C erhitzt. Das wie im Beispiel 2 beschrieben von flüchtigen
Bestandteilen befreite Produkt isi thixotrop.
50 Teile des so hergestellten thixotropen Produktes werden mit 2,5 Teilen Methyltriacetoxysilan vermischt.
Die so erhaltene Mischung ist nach 7 Tagen Stehenlassen an der Luft bei Raumtemperatur zu
einem Elastomeren gehärtet.
Vergleichsversuch
In einem Reaktionsgefäß werden 225 Teile in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe
enthaltendes Polydimethylsiloxän mit 400 cSt/ 25° C, 25 Teile Acrylsäure und 0,125 Teile tert.-Butylperoctoat
3,5 Stunden auf 82±2°C erhitzt. Das 2 Stunden bei 100° C und 1 mm Hg (abs.) von flüchtigen
Bestandteilen befreite Reaktionsprodukt ist eine weiße viskose Flüssigkeit, die körnige Feststoffe enthält.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von modifizierten Organopolysiloxanen der allgemeinen FormelZKSiO -R'SiOR' '
-SiOR"R"'— SiZ„(R und R' jeweils gleiche oder verschiedene einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste, R" zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest, R'" Kette aus Polymethacrylsäure, Z Hydroxylgruppe und/oder eine hydrolysierbare Gruppe und/oder ein hydrolysierbares Atom, » ganze Zahl von 1 bis 3, χ 0 oder eine ganze Zahl im Wert von mindestens 1, y ganze Zahl von 1 bis 500), durch Umsetzung von reaktionsfähigen Organopolysiloxanen mit Methacrylsäure in Gegenwart von Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysatoren freie Radikale und als Organopolysiloxane solche der allgemeinen Formel(HO)nSiO -(R' '
SiOR'3-n-Si(OH)nverwendet und die erhaltenen Reaktionsprodukte gegebenenfalls mit Silanen der allgemeinen Formel anorganischen oder farbgebenden Füllstoffen thixo trop und laufen vor der Härtung nicht von senkrechten oder geneigten Flächen ab. Sie können alleii oder in Verbindung mit anderen Organopolysiloxanen, wie nichtmodilizierten Organopolysiloxanöler oder härtbaren Massen auf Grundlage von nichtmodifizierten Organopolysiloxanen, um diesen thixotrope Eigenschaften zu verleihen, verwendet werden Sie können bei Raumtemperatur härtbar sein und die aus solchen bei Raumtemperatur härtenden Massen auf Unterlagen herstellten Produkt? haften festauf den Unterlagen auch ohne Mitverwendung eines Grundiermittels.Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zuiHerstellung von modifizierten Organopolysiloxanen der allgemeinen Formel
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US84992069A | 1969-08-13 | 1969-08-13 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2023988A1 DE2023988A1 (de) | 1971-02-18 |
DE2023988B2 DE2023988B2 (de) | 1973-05-10 |
DE2023988C3 true DE2023988C3 (de) | 1973-11-29 |
Family
ID=25306838
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2023988A Expired DE2023988C3 (de) | 1969-08-13 | 1970-05-15 | Verfahren zur Herstellung von modifizierten Organopolysiloxane |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3580971A (de) |
JP (1) | JPS495638B1 (de) |
AT (1) | AT300362B (de) |
BE (1) | BE754668A (de) |
DE (1) | DE2023988C3 (de) |
FR (1) | FR2057958A5 (de) |
GB (1) | GB1324857A (de) |
NL (1) | NL7011848A (de) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3692865A (en) * | 1970-12-30 | 1972-09-19 | Guenther Fritz Lengick | Room temperature curable organopolysiloxanes and process for preparing same |
GB1487853A (en) * | 1973-12-26 | 1977-10-05 | Gen Electric | Polymer-filled polysiloxanes |
DE2641201A1 (de) * | 1976-09-14 | 1978-03-16 | Consortium Elektrochem Ind | Diorganopolysiloxane enthaltende gemische und verfahren zu ihrer herstellung |
DE3201194A1 (de) * | 1982-01-16 | 1983-07-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Vernetzbare pfropfpolymerisat-dispersionen aus hydrogensiloxan-gruppen und si-vinyl-gruppen enthaltenden organopolysiloxanen |
DE3201205A1 (de) * | 1982-01-16 | 1983-07-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Pfropfmodifizierte siloxandispersionen zur ausruestung von textilen materialien |
JPS5978597A (ja) * | 1982-10-27 | 1984-05-07 | 松下電器産業株式会社 | プリント基板の固定方法 |
DE3532685A1 (de) * | 1985-09-13 | 1987-03-26 | Bayer Ag | Haertbare silicon-kautschukmassen |
JPS62201990U (de) * | 1986-06-13 | 1987-12-23 | ||
US6921082B2 (en) * | 2002-07-12 | 2005-07-26 | Carl Freudenberg Kg | Lip sealing ring |
-
0
- BE BE754668D patent/BE754668A/xx unknown
-
1969
- 1969-08-13 US US849920A patent/US3580971A/en not_active Expired - Lifetime
-
1970
- 1970-05-15 DE DE2023988A patent/DE2023988C3/de not_active Expired
- 1970-08-11 NL NL7011848A patent/NL7011848A/xx not_active Application Discontinuation
- 1970-08-11 JP JP45069978A patent/JPS495638B1/ja active Pending
- 1970-08-12 AT AT733870A patent/AT300362B/de not_active IP Right Cessation
- 1970-08-12 FR FR7029655A patent/FR2057958A5/fr not_active Expired
- 1970-08-13 GB GB3899870A patent/GB1324857A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AT300362B (de) | 1972-07-25 |
FR2057958A5 (de) | 1971-05-21 |
NL7011848A (de) | 1971-02-16 |
GB1324857A (en) | 1973-07-25 |
BE754668A (fr) | 1971-02-10 |
JPS495638B1 (de) | 1974-02-08 |
DE2023988A1 (de) | 1971-02-18 |
DE2023988B2 (de) | 1973-05-10 |
US3580971A (en) | 1971-05-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1957257C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von lösungsmittelbeständigen, modifizierten Organopolysiloxanen | |
DE1795289C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen mit aufgepfropften organischen Seitenketten, die in situ gebildete längliche Teilchen enthalten | |
DE1494065A1 (de) | Verfahren zur Haertung von Organopolysiloxan bei Zimmertemperatur | |
DE10259613A1 (de) | Organopolysiloxanzusammensetzungen und deren Einsatz in bei Raumtemperatur vernetzbaren niedermoduligen Massen | |
DE2350369A1 (de) | Verfahren zur herstellung von diorganopolysiloxanen | |
DE2023988C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von modifizierten Organopolysiloxane | |
DE2413850B2 (de) | Bei zutritt von wasser oder wasserdampf zu transparenten elastomeren vernetzbare polysiloxanformmasse | |
DE1198063B (de) | Bei Raumtemperatur durchfuehrbares Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren | |
DE2641201A1 (de) | Diorganopolysiloxane enthaltende gemische und verfahren zu ihrer herstellung | |
EP0090409B1 (de) | Unter Ausschluss von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren vernetzende Massen | |
DE2455004A1 (de) | Vernetzbare gemische aus bituminoesen massen und diorganopolysiloxanen | |
DE3028781A1 (de) | Mercaptoorganosiloxanmasse und ihre verwendung | |
DE2038519C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von modifizierten Organopolysiloxanen | |
DE1913684A1 (de) | Zu Elastomeren bei Raumtemperatur haerbare Zubereitung von Organosiliciumverbindungen und gehaertete Elastomere aus der Zubereitung | |
DE2165601B2 (de) | Verfahren zur herstellung von bei zutritt von wasser haertenden massen auf grundlage von modifizierten diorganopolysiloxanen solcher massen und organosiloxane | |
DE1669897A1 (de) | Verwendung einer bestimmten Russart als Fuellstoff in lagerfaehigen Einkomponentenmassen auf Organopolysiloxangrundlage | |
DE1959842A1 (de) | Vulkanisierbare Organopolysiloxangemische und Verfahren zur Vulkanisation von Organopolysiloxanen | |
AT311670B (de) | Härtung von Organopolysiloxanen | |
DE1543642A1 (de) | Cyclische Silalkylensiloxane sowie Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1769537C3 (de) | Organopolysiloxanformmassen, die in Abwesenheit von Wasser lagerfähig sind und in Gegenwart desselben zu elastomeren Feststoffen härten | |
DE2028320C (de) | Hartungskatalyse in bei Raumtempera tür hartenden Massen auf Grundlage von Or ganopolysiloxanen | |
EP0073994A2 (de) | Unter Ausschluss von Wasser lagerfähige, plastische RTV-Organopolysiloxanformmassen | |
DE2110871A1 (de) | Haertbare Organosilicon-Massen und die Gewinnung Gehaerteter Produkte hieraus | |
DE2710084A1 (de) | Verfahren zum herstellen von modifizierten organopolysiloxanen | |
DE2028320B2 (de) | Haertungskatalyse in bei raumtemperatur haertenden massen auf grundlage von organopolysiloxanen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EGA | New person/name/address of the applicant | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |