DE2012779C3 - Stilben-Derivate - Google Patents
Stilben-DerivateInfo
- Publication number
- DE2012779C3 DE2012779C3 DE2012779A DE2012779A DE2012779C3 DE 2012779 C3 DE2012779 C3 DE 2012779C3 DE 2012779 A DE2012779 A DE 2012779A DE 2012779 A DE2012779 A DE 2012779A DE 2012779 C3 DE2012779 C3 DE 2012779C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- formula
- compound
- carbon atoms
- compounds
- sodium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical class C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 69
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 28
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 28
- -1 methylenedioxy group Chemical group 0.000 claims description 25
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 10
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N Vilsmeier-Haack reagent Natural products CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 49
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 19
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 17
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 17
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 12
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 11
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 11
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 11
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 9
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 9
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 5
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 5
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 5
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 4
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 4
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 4
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 4
- FPYUJUBAXZAQNL-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C=O FPYUJUBAXZAQNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SHHKMWMIKILKQW-UHFFFAOYSA-N 2-formylbenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C=O SHHKMWMIKILKQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical class CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 3
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 3
- 229940056729 sodium sulfate anhydrous Drugs 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 2
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFFRSDWQMJYQNE-UHFFFAOYSA-N 6-azaniumylhexylazanium;hexanedioate Chemical compound [NH3+]CCCCCC[NH3+].[O-]C(=O)CCCCC([O-])=O UFFRSDWQMJYQNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 2
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 125000004970 halomethyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRWILAKSARHZPR-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=CC(C=O)=C1 SRWILAKSARHZPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 101001034845 Mus musculus Interferon-induced transmembrane protein 3 Proteins 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N [CH]1CCCCC1 Chemical compound [CH]1CCCCC1 YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IENXJNLJEDMNTE-UHFFFAOYSA-N acetic acid;ethane-1,2-diamine Chemical compound CC(O)=O.NCCN IENXJNLJEDMNTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052977 alkali metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- ZRSKSQHEOZFGLJ-UHFFFAOYSA-N ammonium adipate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)CCCCC([O-])=O ZRSKSQHEOZFGLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003788 bath preparation Substances 0.000 description 1
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 1
- 150000003935 benzaldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- QKSIFUGZHOUETI-UHFFFAOYSA-N copper;azane Chemical compound N.N.N.N.[Cu+2] QKSIFUGZHOUETI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHADSMKORVFYOS-UHFFFAOYSA-N cyclooctanol Chemical compound OC1CCCCCCC1 FHADSMKORVFYOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L dithionite(2-) Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000010016 exhaust dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical class CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000004413 injection moulding compound Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 1
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- UCFFGYASXIPWPD-UHFFFAOYSA-N methyl hypochlorite Chemical compound COCl UCFFGYASXIPWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- WHQSYGRFZMUQGQ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylformamide;hydrate Chemical compound O.CN(C)C=O WHQSYGRFZMUQGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002929 natural lacquer Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N phenyllithium Chemical compound [Li]C1=CC=CC=C1 NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical class [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- 229960003010 sodium sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M sodium;(2r)-2-[6-(4-chlorophenoxy)hexyl]oxirane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].C=1C=C(Cl)C=CC=1OCCCCCC[C@]1(C(=O)[O-])CO1 RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 1
- DIORMHZUUKOISG-UHFFFAOYSA-N sulfoformic acid Chemical class OC(=O)S(O)(=O)=O DIORMHZUUKOISG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical group 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009988 textile finishing Methods 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphite Chemical compound COP(OC)OC CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
- C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
- C07D295/192—Radicals derived from carboxylic acids from aromatic carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/32—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen
- C07C1/321—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen the hetero-atom being a non-metal atom
- C07C1/324—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen the hetero-atom being a non-metal atom the hetero-atom being a phosphorus atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
- C07C17/2635—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions involving a phosphorus compound, e.g. Wittig synthesis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/32—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by introduction of halogenated alkyl groups into ring compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
- C07C25/24—Halogenated aromatic hydrocarbons with unsaturated side chains
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/01—Sulfonic acids
- C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C309/29—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton of non-condensed six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/01—Sulfonic acids
- C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C309/39—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing halogen atoms bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/63—Esters of sulfonic acids
- C07C309/72—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C309/73—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/78—Halides of sulfonic acids
- C07C309/86—Halides of sulfonic acids having halosulfonyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/78—Halides of sulfonic acids
- C07C309/86—Halides of sulfonic acids having halosulfonyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C309/87—Halides of sulfonic acids having halosulfonyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing singly-bound oxygen atoms bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/15—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C311/16—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to an acyclic carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/15—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C311/16—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to an acyclic carbon atom
- C07C311/17—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to an acyclic carbon atom to an acyclic carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C313/02—Sulfinic acids; Derivatives thereof
- C07C313/04—Sulfinic acids; Esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/14—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/44—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reduction and hydrolysis of nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
- C07C47/546—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings polycyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
- C07C47/55—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C57/30—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings
- C07C57/42—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C57/64—Acyl halides
- C07C57/72—Acyl halides containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/66—Polycyclic acids with unsaturation outside the aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/26—Sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
- C07F9/3205—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/3241—Esters of arylalkanephosphinic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4056—Esters of arylalkanephosphonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/535—Organo-phosphoranes
- C07F9/5352—Phosphoranes containing the structure P=C-
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
- C07F9/5456—Arylalkanephosphonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/14—Styryl dyes
- C09B23/141—Bis styryl dyes containing two radicals C6H5-CH=CH-
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/14—Styryl dyes
- C09B23/148—Stilbene dyes containing the moiety -C6H5-CH=CH-C6H5
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
- D06L4/60—Optical bleaching or brightening
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
15
20
und etwa 1 Moiaquivaient einer Verbindung der Formel
Z1 -A'
in Gegenwart einer stark basischen Alkaliverbindung und in Gegenwart eines vorzugsweise
hydrophilen, stark polaren Lösungsmittels umsetzt, wobei in diesen Formeln Y, M und A' die im
Anspruch 1 angtgebene Bedeutung haben und eines der Symbole Zi und Z2 eine — CHO-Gruppe und
das andere eine der Gruppierungen der Formeln OR
-CH2-P-OR
OR
O
O
Il
-CH2-P-OR
O
-CH2-P-R
-CH2-P-R
oder
-CH = P-R I
R
R
bedeutet, worin R einen gegebenenfalls weitersubstituierten Alkylrest, Arylrest, Cycloalkylrest oder
Aralkylrest darstellt, und wobei das Endprodukt gemäß eingangs angegebener Formel aufgrund
seiner Wasserlöslichkeit aus dem Reaktionsgemisch isoliert wird.
10. Verwendung von Bis-Stilben-Verbindungen
gemäß den Ansprüchen I bis 8 zum optischen Aufhellen von organischen Materialien.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Weiterem- Es wurde nun gefunden, daß eine spezifische Auswahl
wicklung des Gegenstandes des Hauptpatentes Nr. aus den Verbindungen des Typus gemäß allgemeiner
17 93 482. 40 Formel (I) vorteilhafte Eigenschaften aufweist und
Gegenstand der Erfindung des genannten Hauptpalentes sind symmetrisch substituierte Bis-Stilben-Verbindungen
der Formel
besondere praktische Bedeutung zeigi. Diese ausgewählte
Gruppe von Verbindungen ist durch asymmetrische Substituluion bezüglich der zentralen Gruppierung
4", (II) -CH = CH
CH = CH-
W1 W1
Ri einen unsubstituierten oder substituierten
W, W1
worm Ki einen unsuDstituierten oder suostituierten worin W| Wasserstoff bedeutet, charakterisiert, insbc-
Benzolrest und Wi Wasserstoff. Methyl, Methoxy, Chlor w sondere durch Anwesenheit nur einer Sulfonsäuregrup-
oder die Sulfonsäuregruppe oder deren Salze bedeuten. pe in einem der beiden Reste Ri.
wobei wenn Ri unsubstituiert ist Wi verschieden von Die Verbindungen gemäß vorliegender Erfindung
Wasserstoff sein muß. entsprechen demgemäß der Formel
- CH
SO,M
worin A' einen ft-Naphlhyl-. /7-Naphthyl-4-DiphenylyIrest
oder einen Rest der Formel
darstellt, worin Xi Wasserstoff, eine I bis 4 KohlenstoffCH CH - A'
Pyridyl-, e>o atome enthaltende Alkylgruppe mit Ausnahme der
p-lsopropylgruppe. Fluor. Chlor, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Sulfonsäuredialkylamid mit I bis 4
Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, Sulfonsäurealkylester mil I bis 12 Kohlenstoffatomen in der
Alkylgruppe, eine Carbonsäuregruppe sowie deren Salze, Ester oder Amide mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen,
Trifluormefhyl oder eine Cyanogruppe in m- oder o-Position, X2 und Xi Wasserstoff, eine I bis 4
Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe mit Ativ
nähme der p-lsopropylgruppe. Fluor, Chlor, Alkoxy mil
1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Xj zusammen mit Xi
eine Methylendioxygruppe bilden, M ein salzbildendei
Kation und Y ein Wasserstoffalom, Fluor, Chlor, eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe oder
eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkoxygruppedarstelli.
Innerhalb des Rahmens der Formel (1) sind die Verbindungen der Formel
CH=CH-A'
SO3M
worin A" einen a-Naphthyl-, /f-Naphthyl-, 4-Diphenylrest
oder einen Rest der Formel
20
darstellt, worin Xi' Wasserstoff, Methyl. t-Butyl, Fluor,
Chlor, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Sulfonsäuredialkylamid
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, Sulfonsäurealkylester mit 1 bis 12
Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe. eine Carbonsäuregruppe sowie deren Salze, X2' Wasserstoff,
Methyl, t-Butyl, Fluor, Chlor, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder zusammen mit Xj' eine
Methylendioxygruppe, Xi' Wasserstoff, Methyl, Fluor oder Chlor oder zusammen mit Xi' eine Methylendioxygruppe,
M ein salzbildendes Kation und Y ein Wasserstoffatom, Fluor. Chlor, eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome
enthaltende Alkylgruppe oder eine 1 bis 4 Kohlenvtoffatome enthaltende Alkoxygruppe darstellt,
von Interesse.
Ais Salze von Carbonsäuren kämmen die der
Alkalimetalle (z. B. Na oder K) und des Ammoniums, Aminsalze wie der Aikyiamine. Alkanolamine (Triäthanolamin)
und Pyridinsalze besonders in Betracht. Gegebenenfalls können auch Erdalkalisalze (z. B. Ca
oder Ba) verwendet werden.
Besonders bevorzugte Verbindungen gemäß Formel (1) sind solche, die den Formeln
SO3M1
SO3M,
SO3M1
CH=CH
SO3M1
SO3M1
OCH3
COOCH3
SO2N(CH3J2
CN
CH3
entsprechen. Die Bis-Stilben-Verbindungen der Formel (1) können
In den Formeln (3) bis (9) stehen Mi für Wasserstoff nach an sich bekannten Methoden hcrgestelll werden.
oder ein Alkalimetallion und η für die Zahl 1 oder 2. Im allgemeinen verfährt man so, daß man etwa 1
Moläquivalent einer Verbindung der Formel
Man kann so beispielsweise Dialdehyde der Formel (17) O=CH-
mit monofuhklionelleh Verbindungen der Formel
Y
mit etwa 1 Möläquivalent einer Verbindung der Formel ^| g-v
10
SOjM
SOjM
und etwa einem Moläquivalenl einer Verbindung der Formel
20
Z2-A'
(19) V-A'
öder Monoaldehydc der Formel Y
(20)
HOC-A'
umsetzt, wobei eines der Symbole Z| und ϊ,-χ eine 25
O = CH- Gruppe und das andere eine der Gruppierungen der Formeln
Il
-CH2-P-O-R
O—P
O
O
Il
-CH2-P-O-R
R
O
O
Il
-CH2-P-R
R
R
-CH=P-R
I
R
I
R
30
35 mit bifunktionellen Verbindungen der Formel (22)
umsetzen, wobei Y, M und A' die angegebene Bedeutung haben und V einen der phosphorhaltigen
Substituenten der Formeln (13) bis (16) bedeutet.
Die hierbei als Ausgangsstoffe benötigten Phosphorverbindungen
der Formeln (18), (19) und (22) werden in an sich bekannter Weise erhalten, indem man
Halogenmethylverbindungen, vorzugsweise Chlormethyl-
oder Brommethylverbindungen, der Formel
(23)
40
45
50
(24)
A'—CH2- Halogen
Y <(* V-CH2-Halogen
SO3M
Halogen-
mit Phosphorverbindungen der Formeln
—Halogen
55
bedeuten, worin R einen gegebenenfalls weitersubstituierten
Aikylrest, vorzugsweise einen solehen mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest, vorzugsweise Phenylrest,
einen Cycloalkylrest, vorzugsweise einen Cyclohexylrest oder einen Aralkylrest, vorzugsweise 60
Benzylrest darstellt.
In ganz entsprechender Weise gelangt man zu Verbindungen der Formeln (2) bis (9) durch Umsetzung
von I Moläquivalent der entsprechenden Verbindung der Formel (10) mit 1 Moläquivalent der entsprechen- 65
den Verbindung gemäß Formel (11) und einem Moläquivalent der entsprechenden Verbindung der
Formel (12).
R—O—P—O—R
O—R R—O—P—O—R
R R—P—R
R R—P—OR
umsetzt. In diesen Formeln hat R die angegebene
Bedeutung, wobei an Sauerstoff gebundene Reste R vorzugsweise niedrige Alkylgruppen, unmittelbar an
Phosphor gebundene Reste R dagegen vorzugsweise Arylreste wie Benzolrest.e sind. Die Phosphorverbindungen
der Formeln (18), (19) oder (22) können auch durch Umsetzung von Halogenmethylverbindungen,
vorzugsweise Chlormethyl- oder Bfommethylverbindungen der Formeln (23), (24) oder (25) mit p-ChlordipiiCnylphosphin
und nachträglicher Umsetzung mit einem Alkohol oder Formel R-OH (Bedeutung von R
wie vorstehend definiert), z. B. mit Methanol bzw. mit Wasser erhalten werden.
Für die Herstellung von Verbindungen gemäß Formel (2) kommt insbesondere diejenige der vorstehend
genannten Verfahrensvarianten in Betracht, gemäß welcher man etwa I Moläquivalent einer Verbindung
der Formel
(30)
mit je etwa einem Moläquivalent einer Verbindung der Formel
(20)
CHO
und
10
(3D
SO3M
A"—CHO
umsetzt, wobei Y, M und A" die vorstehend angegebene Bedeutung haben und Zi' eine Gruppierung der
Formeln (13) bis (16) bedeutet, worin R einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-
oder Aralkylrest darstellt.
Eine Variante von besonderer praktischer Bedeutung
L__i_Li ,1,»..;« ^]nQ I ΓΛ! L* Il ι
·'η
DcstCiit aar!", Gali als ί-ϋρπεπνίκοίτίροποη'οπ gcrns'J
Formel (10) solche verwendet werden, die der Formel
(32)
entsprechen, worin Ri eine Alkylgruppe mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen bedeutet.
Man führt das Herstellungsverfahren vorteilhaft in indifferenten Lösungsmitteln durch. Als Beispiele
hierfür seien Kohlenwasserstoffe wie Toluol und Xylol oder Alkohole wie Methanol, Äthanol, Isopropanol,
Butanol, Glykole, Glykoläther wie 2-MethoxyäthanoI, Hexanole, Cyclohexanol und Cyclooctanol, ferner Äther
wie Diisopropyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan iowie Dimethylsulfoxyd, Formamid und N-Methylpyrrolidon
genannt. Besonders geeignet sind polare organische Lösungsmittel wie Dimethylformamid und
Dimethylsulfoxid. Auch in wässeriger Lösung lassen sich einige der Umsetzungen durchführen.
Die Temperatur, bei welche die Umsetzung durchgeführt wird, kann in weiten Grenzen schwanken. Sie wird
bestimmt
cc) durch die Beständigkeit des verwendeten Lösungsmittels gegenüber den Reaktionsteilnehmern, insbesondere
gegenüber den stark basischen Alkaliverbindungen,
ß) durch die Reaktivität der Kondensationspartner und
γ) durch die Wirksamkeit der Kombination Lösungsmittel-Base
als Kondensationsmittel.
In der Praxis kommen hiernach im allgemeinen Temperaturen zwischen etwa 10 und 1000C in Betracht,
insbesondere wenn Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid als Lösungsmittel verwendet werden. Der
Temperatur-Vorzugsbereich liegt bei 20 bis 600C Es
können jedoch unter Umständen auch höhere Temperaturen angewandt werden, wenn diese aus Gründen der
Zeitersparnis erwünscht ist, oder ein weniger aktives, dafür aber billigeres Kondensationsmittel eingesetzt
werden soll: Grundsätzlich sind somit auch Reaktionstemperaturen im Intervall von 10 bis 180° C möglich.
Als stark basische Alkaliverbindungen kommen vor allem die Hydroxyde, Amide und Alkoholate (vorzugsweise
solche primärer, 1 bis 4 KohlenstofFatome
enthaltender Alkohole) der Alkalimetalle in Betracht,
wobei aus ökonomischen Gründen solche des Lithiums, Natriums und Kaliums von vorwiegendem Interesse
sind. Es können jedoch grundsätzlich und in besonderen Fällen auch Alkalisulfide und -carbonate, Arylalkaliverbindungen
wie Phenyl-lithium, oder stark basische
Amine (einschließlich Ammoniumbasen, z. B. Trialkylammoniumhydroxyde)
mit Erfolg verwendet werden.
Nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren werden infolge Konkurrenzreaktion der drei Reaktionspartner primär meist Mischungen aus asymmetrisch
•40 substituierten Bis-Stilben-Verbindungen gemäß Formel
(1) und den beiden korrespondierenden symmetrisch substituierten Bis-Stilbenen erhalten. Die Trennung
dieser Komponenten kann aufgrund ihres unterschiedlichen Lösungsverhaltens in Wasser erfolgen.
Die vorstehend definierten Verbindungen besitzen in gelöstem oder feinverteiltem Zustande eine mehr oder
weniger ausgeprägte Fluoreszenz. Sie können zum optischen Aufhellen der verschiedensten synthetischen,
halbsynthetischen oder natürlichen organischen Mate-
rialien oder Substanzen, welche solche organischen Materialien enthalten, verwendet werden.
Hierfür seien beispielsweise, ohne daß durch die nachfolgende Obersicht irgendeine Beschränkung hierauf
ausgedrückt werden soll, die folgenden Gruppen
von organischen Materialien, soweit eine optische Aufhellung derselben in Betracht kommt, genannt:
I. Synthetische organische hochmolekulare Metarialien:
60
65
a) Polymerisationsprodukte auf Basis mindestens eine polymerisierbare Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung
enthaltender organischer Verbindungen, d. h. deren Homo- oder Copolymerisate sowie
deren Nachbehandlungsprodukte wie Vernetzungs-, Pfropfungs- oder Abbauprodukte, Polymerisat-Verschnitte,
oder durch Modifizierung reaktionsfähiger Gruppen erhaltene Produkte, beispielsweise
Polymerisate auf Basis von «.ß-ungesät-
ligten Carbonsäure oder Derivaten solcher Carbonsäuren,
insbesondere von Aerylvcrbindungcn (wie Acrylestern, Acrylsäure, Acrylnitril, Acrylamiden
und deren Derivaten oder deren MeIhacryl-Analoga),
Polymerisate auf Basis von Vinyl- "> und Vinyliden-Verbindungen (wie Vinylalkohol),
b) Polymerisationsprodukte, die z, B. durch Ringöffnung
erhältlich sind, z. B. Polyamide vom Polycaprolactam-Tjp,
ferner Polymere die sowohl über Polyaddition als auch Polykondensation erhältlich
sind wie Polyätheroder Polyacetale,
c) Polykondensationsprodukte oder Vorkondensate auf Basis bi- oder polyfunktioneller Verbindungen
mit kondensationsfähigen Gruppen, deren Homo- und Mischkondensationsprodukte sowie Produkte
der Nachbehandlung, wie Polyamide (z. B. l-lexamethylendiaminadipat),
Maleinatharze, Melaminharze, deren Vorkondensate und Analoga, Polycarbonate, Silikone,
d) Polyadditionsprodukte wie Polyurethane (vernetzt und unvernetzt), Epoxidharze.
II. Halbsynthetische organische Materialien wie Celluloseester verschiedener Veresterungsgrade (Acetat,
Triacetat) oder Celluloseether, regenerierte CeIIuIose (Viskose, Kupferammoniak-Cellulose) oder deren
Nachbehandlungsprodukle, Casein-Kunststoffe.
III. Natürliche organische Materialien animalischen oder vegetabilischen Ursprungs, beispielsweise auf
Basis von Cellulose oder Proteinen, wie Baumwolle, jo Wolle, Leinen, Seide, natürliche Lackharze, Stärke
Casein.
Die optisch aufzuhellenden organischen Materialien können den verschiedenartigsten Verarbeitungszuständen
(Rohstoffe, Halbfabrikate oder Fertigfabrikate) J5 angehören. Sie können andererseits in Form der
verschiedenartigsten geformten Gebilde vorliegen, d. h. beispielsweise als vorwiegend dreidimensional ausgedehnte
Körper wie Platten, Profile, Spritzgußformlinge, verschiedenartige Werkstücke. Schnitzel, Granulate M)
oder Schaumstoffe, ferner als vorwiegend zweidimensional ausgebildete Körper wie Filme, Folien, Lacke
Überzüge, Imprägnierungen und Beschichtungen oder als vorwiegend eindimensional ausgebildete Körper wie
Fäden, Fasern, Flocken, Drähte. Die besagten Materialien können andererseits auch in ungeformten Zuständen
in den verschiedenartigsten homogenen oder inhomogenen Verteilungsformen z. B. als Pulver, Lösungen,
Emulsionen, Dispersionen, Latices, Pasten oder Wachse vorliegen.
Fasermaterialien können beispielsweise als endlose Fäden (verstreckt oder unverstreckt). Stapelfasern,
Flocken, Strangware, textile Fäden, Garne, Zwirne, Faservliese, Filze, Watten, Beflockungs-Gebilde oder als
textile Gewebe oder textile Verbundstoffe, Gewirke sowie als Papiere, Pappen oder Papiermassen usw.
vorliegen.
Den erfindungsgemäß anzuwendenden Verbindungen kommt u.a. Bedeutung für die Behandlung von
textlien organischen Materialien, insbesondere textlien so
Geweben, zu. Sofern Fasern, weiche als Stapelfasern oder Endlosfäden, in Form von Strängen, Geweben,
Gewirken, Vliesen, beflockten Substraten oder Verbundstoffen vorliegen können, erfindungsgemäß optisch
aufzuhellen sind, geschieht dies mit Vorteil in wässeri- e>5
gern Medium, worin die betreffenden Verbindungen in feinverleiker Form (Suspensionen, gegebenenfalls Lösungen)
vorliegen. Gegebenenfalls können bei der Behandlung Dispergier-, Stabilisier-, Netz- und weitere
Hilfsmittel zugesetzt werden. In Abhängigkeit vom verwendeten Aufheller-Verbindungstyp kann es sich als
vorteilhaft erweisen, vorzugsweise in neutralem oder alkalischem oder saurem Bade zu arbeiten. Die
Behandlung wird üblicherweise bei Temperaturen von etwa 20 bis 140°C, beispielsweise bei Siedetemperatur
des Bades oder in deren Nähe (etwa 90°C), durchgeführt. Für die erfindungsgemäße Veredlung textiler
Substrate kommen auch Lösungen oder Emulsionen in organischen Lösungsmitteln in Betracht, wie dies in der
Färbereipraxis in der sogenannten Lösungsmittelfärberei (Foulard-Thermofixierapplikation, Ausziehfärbeverfahren
in Färbemaschinen) praktiziert wird.
Die erfindungsgemäßen optischen Aufhellrnittel können ferner den Materialien vor oder während deren
Verformung zugesetzt bzw. einverleibt werden. So kann man sie beispielsweise bei der Herstellung von Filmen,
Folien oder Formkörpern der Preßmasse oder Spritzgnßmnsse
heifiigen.
Sofern die Formgebung voll- oder halbsynthetischer organischer Materialien durch Spinnverfahren bzw.
über Spinnmassen erfolgt, können die optischen Aufheller nach folgenden Verfahren appliziert werden:
— Zugabe zu den Ausgangssubstanzen (z. B. Monomeren) oder Zwischenprodukten (z. B. Vorkondensaten,
Praepolymeren), d. h. vor oder während der Polymerisation, Polykondensation oder Polyaddition,
— Aufpudern auf Polymerisatschnitzel oder Granulate für Spinnmassen,
— Badfärbung von Polymerisatschnitzeln oder Granulaten für Spinnmassen.
— Dosierte Zugabe zu Spinnschmelzen oder Spinnlösungen,
— Applikation auf Spinnkabel vor dem Verstrecken.
Die erfindungsgemäßen optischen Aufhellmittel können beispielsweise auch in folgenden Anwendungsformen
eingesetzt werden:
a) in Mischungen mit Farbstoffen (Nuancierung) oder Pigmenten (z. B. Weißpigmenten) oder ais Zusatz
zu Färbebädern. Druck-, Ätz- oder Reservepasten. Ferner auch zur Nachbehandlung von Färbungen.
Drucken oder Ätzdrucken,
b) in Mischungen mit sogenannten »Carriern«, Netzmitteln,
Weichmacher, Quellmitteln, Antioxydantien, Lichtschutzmitteln, Hitzestabilisatoren, chemischen
Bleichmitteln (Bleichbäder-Zusätze),
c) in Mischungen mit Vernetzern, Appreturmittel (z. B. Stärke oder synthetischen Appreturen) sowie
in Kombination mit den verschiedensten Textilveredlungsverfahren, insbesondere Kunstharzausrüstungen
(z. B. Knitterfest-Ausrüstungen wie »Wash-and-wear«, »permanent-press«, »no-iron«),
ferner Flammfest-, Weichgriff- oder Antistatisch-Ausrüstungen
oder antimikrobielle Ausrüstungen,
d) Einarbeiten der optischen Aufhellmittel in polymere Trägermaterialien (Polymerisations-, Polykondensations-
oder Polyadditionsprodukten) in gelöster oder dispergierter Form für Anwendung z. B.
in Beschichtungs-, Imprägnier- oder Bindemitteln (Lösungen, Dispersionen, Emulsionen) für Textilien,
Vliese, Papier, Leder,
e) als Zusätze zu sog. »master batches«,
f) als Zusätze zu den verschiedensten industriellen Produkten, um dieselben marktfähiger zu machen
(ζ. B. Äspeklvei'besserung von Seifen, Waschmitteln,
Pigmenten etc.),
g) in Kombination mit anderen, optisch aufhellend wirkenden Substanzen,
h) in Spinnbadpräparationen, d.h. als Zusätze zu
Spinnbädern, wie sie zur Gleitfähigk'iilsverbcsscrting
für die Weiterverarbeitung von Synthese-Fasern verwendet werden, oder aus einem speziellen
Bad vor der Veresterung der Faser,
i) als Scintillatoren, für verschiedene Zwecke photographischer
Art, z. B. für elektrophotografische Reproduktion oder Supfersensibilisicrung.
Wird das Aufhellverfahren mit Textil-Behandlungs- oder Veredlungsmethoden kombiniert, so kann die
kombinierte Behandlung in vielen Fällen vorteilhafterweise mit Hilfe entsprechender beständiger Präparate
erfolgen, welche die optisch aufhellenden Verbindungen in solcher Konzentration enthalten, daß der gewünschte
Aufhelleffekt erreicht wird.
in gewissen Faiien werden die Aufheiier durch eine
Nachbehandlung zur vollen Wirkung gebracht. Diese kann beispielsweise eine chemische (z. B. Säure-Behandlung),
eine thermische (z. B. Hitze oder eine kombinierte chemisch/thermische Behandlung darstellen.
So verfährt man beispielsweise bei den optischen Aufhellern einer Reihe von Fasersubstraten, mit den
erfindungsgemäßen Aufhellern zweckmäßig in der Weise, daß man diese Fasern mit den wässerigen
Dispersionen bzw. Lösungen der Aufhellmittel bei Temperaturen unter 75°C, z.B. bei Raumtemperatur,
imprägniert und einer trockenen Wärmebehandlung bei Temperaturen über 100°C unterwirft, wobei es sich im
allgemeinen empfiehlt, das Fasermaterial vorher noch bei mäßig erhöhter Temperatur, z. B. bei mindestens
600C bis etwa 1300C zu trocknen. Die Wärmebehandlung
in trockenem Zustande erfolgt dann vorteilhaft bei Temperaturen zwischen 120 und 2000C, beispielsweise
durch Erwärmen in einer Trockenkammer, durch Bügeln im angegebenen Temperaturintervall oder auch
durch Behandeln mit trockenem, überhitztem Wasserdampf. Die Trocknung und trockene Wärmebehandlung
können auch unmittelbar nacheinander ausgeführt oder in einen einzigen Arbeitsgang zusammengelegt werden.
Die Menge der erfindungsgemäß zu verwendenden optischen Aufheller, bezogen auf das optisch aufzuhellende
Material, kann in weiten Grenzen schwanken. Schon mit sehr geringen Mengen, in gewissen Fällen
z. B. solchen von 0,0001 Gewichtsprozent, kann ein deutlicher und haltbarer Effekt erzielt werden. Es
können aber auch Mengen bis zu etwa 0,8 Gewichtsprozent und mehr zur Anwendung gelangen. Für die
meisten praktischen Belange sind vorzugsweise Mengen zwischen 0,0005 und 0,5 Gewichtsprozent von
Interesse.
Die erfindungsgemäßen optischen Aufhellmittel eignen sich auch besonders als Zusätze für Waschbäder
oder zu Gewerbe- und Haushaltwaschmitteln, wobei sie in verschiedener Weise zugesetzt werden können. Zu
Waschbädern werden sie zweckmäßig in Form ihrer Lösungen in Wasser oder organischen Lösungsmitteln
oder auch in feiner Verteilung als wässerige Dispersionen zugegeben. Zu Haushalt- oder gewerblichen
Waschmitteln werden sie vorteilhaft in irgend einer Phase des Herstellungsprozesses der Waschmittel, z. B.
der sog. »slurry« vor dem Zerstäuben dem Waschpulver oder bei der Vorbereitung flüssiger Waschmittelkombinationen
zugesetzt. Die Zugabe kann sowohl in Form einer Lösung oder Dispersion in Wasper oder anderen
Lösungsmitteln als auch ohne Hilfsmittel als trockenes Aufhellpulver erfolgen. Man kann die Aufhellmittel
beispielsweise mit den waschaktiven Substanzen vermi-
ΐ sehen, verkneten oder vermählen und so dem fertigen
Waschpulver zumischen. Sie können jedoch auch gelöst oder vordispergiert auf das fertig» Waschmittel
aufgesprüht werden.
Als Waschmittel kommen die bekannten Mischungen
K) von Waschaktivsubslanzen wie Seife in Form von Schnitzeln und Pulver, Syndet (lösliche Salze von
Sulfonaten höherer Fettalkohole), höher und/oder mehrfach alkylsubstituierten Arylsulfonsäuren. Sulfocarbonsäureestern
mittlerer bis höherer Alkohole, Fettsäureacylaminoalkyl- oder -aminoaryiglycerinsulfonate,
Phosphorsäureester von Fettalkoholen usf. in Frage. Als Aufbaustoffe, sog. »Builders«, kommen z. B.
Alkalipoly- und -polymetaphosphate, Alkalipyrophosphate, Alkalisalze der Carboxymethylcellulose und
andere Soilredepositionsinhibitoren, ferner Alkalisilikaie, Alkalicarbonate, Aika'iiboraie, Aikaiiperborate, Nitrilotriessigsäure,
Äthylendiaminotetraessigsäure. Schaumstabilisatoren wie Alkanolamide höherer Fettsäuren,
in Betracht. Weiter können darin enthalten sein:
antistatische Mittel, rückfettende Hautschutzmittel wie Lanolin, ferner Enzyme, Antimikrobika, Parfüme und
Farbstoffe.
Diese optischen Aufheller haben den besonderen Vorteil, daß sie auch bei Gegenwart von Aktivchlor-Spendern,
wie Hypochlorit, wirksam sind und ohne wesentliche Einbuße der Effekte in Waschbädern mit
nichtionogenen Waschmitteln, z. B. Alkylphenolpolyglykolälhern.
verwendet werden können.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden in Mengen von 0,005-1% oder mehr, bezogen auf das
Gewicht des flüssigen oder pulverförmigen. fertigen Waschmittels, zugesetzt. Waschflotten, die die angegebenen
Mengen der beanspruchten optischen Aufheller enthalten, verleihen beim Waschen von Textilien aus
Cellulosefasern. Polyamidfasern oder hochveredelten Cellulosefasern einen Wrillanten Aspekt am Tageslicht.
Die Waschbehandlung wird beispielsweise wie folgt durchgeführt:
Die angegebenen Textilien werden während 1 bis 30 Minuten bei 20 bis 100c C in einem Waschba ■» behandelt,
das 1 bis 10 g/kg eines aufgebauten, zusammengesetzten
Waschmitiels und 0,05 bis 1%. bezogen auf dasWaschmittelgewicht,
der beanspruchten Aufhellmittel enthält. Das Flottenverhältnis kann 1 :3 bis 1 :50 betragen.
Nach dem Waschen wird wie üblich gespült und getrocknet. Das Waschbad kann als Bleichzusatz 0.2 g/l
Aktivchlor (z. B. als Hypochlorit) oder 0.1 bis 2 g/: Natriumperborat enthalten.
Es ist im Rahmen der Erfindung auch ohne weiteres möglich — je nach den speziellen anwendungstechnischen
Forderungen — die beschriebenen Verbindungen in Mischung mit den aus der Konkurrenzreaktion der
Herstellung erhältlichen symmetrisch gebauten korrespondierenden Verbindungen zum Zwecke der optischen
ω Aufhellung einzusetzen. Dies bedeutet, daß in der
applikatorischen Praxis — je nach Anwendungszweck — auf eine Trennung der konkurrierenden Reaktionsprodukte
auch verzichtet werden kann. Gegebenenfalls kann die symmetrische wasserunlösliche Verbindung
b5 abgetrennt werden, während die wasserlöslichen Verbindungen
in Mischung zum Zwecke der optischen Aufhellung eingesetzt werden.
Gegebenenfalls kann zwecks Verminderung des
Anteils, der symmetrischen wasserunlöslichen Verbindung
im Reaktionsgemisch die Reaktion se geführt werden, daß pro Moläquivalent der eingesetzten
bifunktionellen Reaktionskomponente total etwa zwei Moläquivalente monofunktionelle Reaktionskomponten
eingesetzt werden, wobei das Verhältnis von sulfongruppenhaltiger Komponente zu sulfongruppenfreier
Komponente etwa im molaren Verhältnis zwischen 1 :1 und 10:1 liegen kann.
In den Beispielen sind Teile, soweit nicht anders angegeben, immer Gewichtsteile und Prozente immer
Gewichtsprozente. Schmelz- und Siedepunkte sind, sofern nicht anders vermerkt, unkorrigiert.
Zur einer gut gerührten Suspension von 49,2 g Kaliumhydroxydpulver (etwa 91%ig) in 200 ml wasserfreiem
Dimethylformamid wird unter Verdrängung der Luft durch Stickstoff eine Mischung von 45,5 g
4.4'-Bis-(diäthoxy-phosphonomethyl)-diphenyl, 14,1 g 2-ChIorbenzaIdehyd und 21.2 g Natriumsalz der Benzaldehyd-2-sulfoibäure
(mit einem Gehalt entsprechend
etwa 88% freier Sulfonsäure) in 150 ml Dimethylformamid eingetragen. Die Temperatur steigt auf 45° C an
und wird durch Eiskühlung bei 40 bis 45°C gehalten. Dann wird noch während 2 Stunden bei 40 bis 45°C
nachgerührt. Man gießt das Reaktionsgemisch a if 2,5 1
destilliertes Wasser von etwa 700C. Zur entstanoenen.
trüben Lösung gibt man etwa 1 kg Eis, wobei die Temperatur der blaßgelben Suspension auf etwa 25° C
fällt. Durch Zugabe von 37%iger Salzsäure wird der
ίο pH-Wert der Suspension auf etwa 7 gestellt, noch eine
Stunde bei Raumtemperatur gerührt, abgenutscht und das Produkt mit 23%iger Natriumchloridlösung gewaschen.
Das Produkt wird in 750 ml Dimethylformamid
siedend gelöst, die trübe Lösung klärfiltriert und das
Filtrat abgekühlt. Das auskristallisierte Produkt wird durch Filtration entfernt, das klare Filtrat mit 750 ml
destilliertem Wasser versetzt, zum Sieden erhitzt, klärfiltriert und das Filtrat abgekühlt. Das auskristalli-
sierte Produkt wird abgenutscht und unter Vakuum getrocknet.
Ausbeute: 10.& g der Verbindung der Forme!
Ausbeute: 10.& g der Verbindung der Forme!
SO3H
in Fern eines Natrium/Kaliumsalz-Gemisches
biaßgelbes Kristallpulver.
biaßgelbes Kristallpulver.
Zur Herstellung der Verbindung Nr. (33) (vorstehend) kann mit gleich guten Ergebnissen anstelle des
vorstehend verwendeten 4,4'-Bis-(diäthoxyphosphonomethylj-diphenyls
auch die äquivalente Menge des 4.4'- Bis-(dimethoxy-phosphonomethyl)-diphenyls ver-
CH = CH
wendet werden. Ebenso gut kann als alkalisches Kondensationsmittel anstelle von Kaliumhydroxid Natriumhydroxid
eingesetzt werden. Schließlich kann anstelle von Dimethylformamid auch Dimethylsulfoxyd
als Lösungsmittel verwendet werden.
Das vorgenannte 4,4'-Bis-(diäthoxyphosphonomeji
thyl)-diphenyl der Formel
C2H5O
kann durch Reaktion von 4.4"-Bis-chlormelhyldiphenyl) mit Triäthylphosphit bei etwa 140"C unter Abspaltung
von 2 Mol Äthylchlorid erhalten werden.
In analoger Weise erhält man das 4,4'-Bis-(dimcthoxyphosphonomethyl)-diphenyl
der Formel
45
CH3O O
\ Ii
PCH2
O OCH3
II/
CH, - P
CH1O
durch Umsetzung von 4,4'-Bis-chlormethyI-diphenyl mit Trimeihylphosphit bei etwa 115"C unter Abspaltung
von Methylchlorid.
Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch anstelle von 2-Chlorbcnzaldehyd 3-Chlorbenzaldehyd.
Die Aufarbeitung des rohen Reaktionsgemisches geschieht wie folgt:
60
OCH3
Der Nutschkuchen wird in einer Mischung von 500 ml Dimethylformamid und 500 ml destilliertem Wasser auf
Siedetemperatur erhitzt, die trübe Lösung klär filtriert.
das klare Filtrat mit 5 g Natriumchlorid versetzt, abgekühlt und das auskristallisierle Produkt abfiltriert.
Dieses wird in 1 1 Äthanol siedend gelöst, klärfiltrierl. abgekühlt, durch Filtration isoliert und unter Vakuum
bei 100 bis 110° C getrocknet.
Ausbeute: 4.8 g der Verbindung der Formel
Ausbeute: 4.8 g der Verbindung der Formel
CH=CH
SOjH Cl
in Form eines Natrium-Kaliurtisalz-Gcmisches als blaßgelbes Krislallpulver.
809 643/91
17
In ähnlicher Weise wie in den vorstehenden Beispielen beschrieben, können die in der nachfolgenden
Tabelle aufgeführten Bis-Stilben-Verbindungen der Formel
CH = CH -
\_y ν CH = CH-R
SO1H
Form von Natrium/K.aiiumsa Iz-Gemischen dargestellt
werden. Verfährt man gemäß Beispiel 3, so erhält man die entsprechenden Natriumsalze
SO2N
CH3
CH3
CH3O
OCH,
H,C
55
Nr. io
4S
15 CH3O
OCH3
49
50
Cl
Cl
51
30
35
40
45
103 g einer methanolischen Natriummethylai-Lösung
mit einem Gehalt von 25,2% Natrium-methylat, hergestellt durch Auflösen vor. Natrium in absolutem
Methanol werden unter Vakuum zur Trockene eingedampft. Das so erhaltene Natriummethylatpulver
(handelsübliches Na-methylat ist gleichfalls verwendbar) wird unter Rühren und Verdrängung der Luft durch
einen Stickstoffstrom in 100 ml Dimethylformamid suspendiert. Hierzu wird eine ca. 600C warme Lösung
von 79,6 g4,4'-Bis-(dimethoxyphosphonomethyl)-diphenyl.
42,4 g Natriumsalz der Benzaldehyd-2-sulfonsäure (Gehalt ca. 98%) und 28,7 g 2-ChIor-benzaIdehyd in
300 ml Dimethylformamid im Verlauf von ca. 15 Minuten unter gutem Rühren zugetrooft. Die Temperatur
steigt auf 45"C an und wird durch Eiskühlung bei 40 bis 45" C gehalten. Dann wird noch während 2 Stunden
bei 40 bis 45"C gerührt. Man gibt 400 ml Dimethylformamid
und 520 ml Wasser zum Reaktionsgemisch. neutralisiert mit wenig konzentrierter Salzsäure, erhitzt
zum Sieden, filtriert die trübe Lösung durch eine Drucknutsche und wäscht mit einer siedenden Mischung
von 400 ml Dimethylformamid und 260 ml Wasser. Das klare Filtrat wird abgekühlt, das auskristallisierende
Produkt abgenutscht und unter Vakuum bei 100 bis 110° C getrocknet.
Man erhalt etwa 41,8 g der Verbindung der Formel
■ CH = CH■ ■ CH = CH
SO3Na Cl
welche durch Umkrislallisalion aus Dimelhylformamid Wasser-Gemisch (6 :4) weiter gereinigt werden kann.
19
Vorstehende Verfahrensweise kann auch derart abgewandelt werden, daß man das 4,4'-Bis-(dimethoxyphosphonomethyl)-diphenyl,
das Natriumsalz der Benzqldehyd-2-sulfonsäure
und den 2-ChIorbenzaldehyd in 400 ml Dimethylformamid vorlegt und das Natriummethylliit
unter Rühren einträgt
Die Verbindung der Formel (52) kann in an sich bekannter Weise beispielsweise durch Erhitzen in
trockenem Chlorbenzol mit überschüssigem Thionyl
dargestellt werden. Tabelle II
CH = CH chlorid und einer katalytischen Menge Dimethylformamid
auf ca. 1QO°C, in entsprechende Sulfochlarid
überführt werden. Daraus kann in an sich bekannter Weise beispielsweise durch Erhitzen in Dimethylformamid
das Dimethylammoniumsalz oder durch Erhitzen
in Pyridin das Pyridiniumsalz erhalten werden.
In entsprechender Weise können die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Bis-Stilben-Verbindungen
der Formel
CH = CH-R
SO3Na
COOCH3
COOH
Vn ei
Cl
CH3O
COOC2H5
COO-CH(CHj)2
COO-C4H9
OCH2CH2CH2CH3
2!
Nr. R
C2H5
C2H5
CF1
H3C CH3
CH3
SO2C2H5
CH3
CH3
CH1
H3C
OCH2CH3
OCH3
OCH3
OCH3
C2H5
S0,N
H3C Die Ausgangsaldehyde zu Verbindungen 70 und 71
sind in Analogie zum Ausgangs-Aldehyd der Verbindung 56 zugängig. In entsprechender Weise können die
in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Bis-Stilben-Verbindungen
der Formel
(84)
hergeste"t werden. Tabelle III Nr. R1
Cl
NaO3S
CH3
NaO3S
CH1
NaO3S
Cl
90
45 Nr. R,
Cl
NaO3S
Cl
NaO3S
NaO3S
NaO3S
Cl
OCH1
Die verwendeten Sulfobenzaldehyde können in an
sich bekannter Weise dureh Suifierung der entsprechenden Benzaldehyde mit Oleum mil 66% SOi-Gehall
erhalten werden. Die Isolierung und Reinigung erfolgt über das Bariumsalz.
55,5 g des Disulfochlorids der Formel
CH = C1H
CH = CH
SO1CI
werden in 1500 ml wasserfreiem o-Dichlorbenzol bei
80°C gelöst. Im Verlauf von 15 Minuten werden 15,6 g
einer 28,9%igcn wasserfreien, äthanolischen Dimethylaminlösung zugetropft. Es wird noch eine Stunde bei 75
bis 80°C nachgeriihrt, durch eine Drucknutsche filtriert, das Filtrat gekühlt und das auskristallisierte Produkt
abgenutscht. Das abgenutschte Produkt wird in 500 ml
Pyridin 1 Stunde bei Rückflußtemperatur gekocht, die ClO2S
trübe Lösung klärfillriert, das Filtrat gekühlt und das auskristallisierte Produkt abgenutscht. Dieses Produkt
wird in 200 ml Wasser aufgekocht, mit Natronlauge alkalisch gemacht, mittels einer Drucknutsche klärfillriert,
das Filtrat auf 50°C gekühlt, das auskristallisierte Produkt abgenutscht und unter Vakuum bei 100 bis
1100C getrocknet.
Man erhält die Verbindung der Formel
Man erhält die Verbindung der Formel
CH = CH
SO3Na
SO2-N(CH3)2
als gelbes Pulver.
Das Disulfochlorid der Formel (91) wurde aus der Verbindung der Formel
CH = CH
SO3Na
durch Umsetzung mit Thionylchlorid unter Zusatz einer katalytischen Menge Dimethylformamid in wasserfreiem
Chlorbenzol bei 95 bis 1000C erhalten.
Die Verbindung (93) kann beispielsweise erhalten werden durch Kondensation von 1 Mol 4,4'-Bis-(diäthoxyphos-phonomethyl)-diphenyl
mit 2 Mol Natriumsalz des 2-SulfobenzaIdehyds in Dimethylformamid in
Gegenwart von etwa 8 Mol Kaliumhydroxidpulver (ca. 90%ig).
Im nachfolgenden werden die Verwendungsmöglichkeiten für die erfindungsgemäßen optischen Aufheller
veranschaulicht.
A. Gebleichter Baumwollstoff wird im Flottenverhältnis 1 :20 während 15 Minuten in einer 500C warmen
Flotte gewaschen, die pro Liter folgende Zusätze enthält:
0,004 bis 0,016 g des Aufhellers der Formeln
(33), (36), (38), (39). {40), (42), (44), (45). (48), (50). (51)
und (64)
0,25 gaktives Chlor(Javel-Lauge)
4 g eines Waschpulvers folgender Zusammensetzung:
4 g eines Waschpulvers folgender Zusammensetzung:
15,00% Dodecylbenzolsulfonat.
10,00% Natrium-laurylsulfonat,
40,00% Natriumtripolyphosphat,
25,75% Natriumsulfat wasserfrei,
10,00% Natrium-laurylsulfonat,
40,00% Natriumtripolyphosphat,
25,75% Natriumsulfat wasserfrei,
7,00% Natrium-metasilikat,
2,00% Carboxymethylcellulose,
0,25% Äthylendiamintetraessigsäure.
Der Baumwollstoff wird hierbei erst 15 Minuten nach Bereitung des 50° C warmen Waschbades in das
Bad eingebracht. Nach dem Spülen und Trocknen weist das Gewebe einen guten Aufhelleffekt von guter Säure-,
Licht- und Chlorechtheit auf.
55
60 NaO3S
Man gelangt ebenfalls zu einem guten Aufhelleffekt, wenn man den Waschvorgang in gleicher Weise
während 15 Minuten bei 25°C durchführt.
Das Waschpulver der oben angegebenen Zusammensetzung kann die Aufheller der Formeln (33), (36), (38),
(39), (40), (42), (44), (45), (48), (50), (51) und (65) auch direkt einverleibt enthalten.
B. Ein Polyamidfasergewebe (Perlon-Helanca) wird im Flottenverhältnis 1 :20 während 15 Minuten in einer
500C warmen Flotte gewaschen, die pro Liter folgende
Zusätze enthält:
0,004 bis 0,016 g des Aufhellers der Formeln
0,004 bis 0,016 g des Aufhellers der Formeln
(33). (36). (38), (39). (40), (41), (42), (43), (44), (45), (48),
(50), (51) und (65)
0,25 g aktives Chlor (Javel-Lauge)
4 g eines Waschpulvers folgender Zusammensetzung:
4 g eines Waschpulvers folgender Zusammensetzung:
15,00% Dodecylbenzolsulfonat
10,00% Natrium-laurylsulfonat,
40,00% Natriumtripolyphosphat,
25,75% Natriumsulfat wasserfrei,
10,00% Natrium-laurylsulfonat,
40,00% Natriumtripolyphosphat,
25,75% Natriumsulfat wasserfrei,
7,00% Natrium-metasilikat,
2,00% Carboxymethylcellulose.
0,25%Älhylendiamintetraessigsäure.
Das Polyamidfasergewebe .wird erst 15 Minuten nach Bereicherung des 500C warmen Waschbades in
dasselbe eingebracht. Nach dem Spülen und Trocknen weist das Gewebe einen guten Aufhelleffekt von guter
Lichtechtheit auf.
Man gelangt ebenfalls zu einem guten Aufhelleffekt, wenn man den Waschvorgang in gleicher Weise jedoch
bei 25° C durchführt.
Das Waschpulver der oben angegebenen Zusammensetzung kann die Aufheller der Formeln (33), (36), (38).
(39). (40). (41). (42). (43), (44). (45), (48), (50), (51) und (65)
auch direkt einverleibt enthalten.
C. Ein Polyamidfasergewebe (Perlon) wird im Floltenverhällnis I : 40 bei 600C in ein Bad eingebracht,
das (bezogen auf das Stoffgewicht) 0,1% eines der Aufheller der Formeln (33). (36), (38), (39), (40), (41). (42).
(43), (44), (48), (50), (51) und (65) sowie pro Liter I g 80%ige Essigsäure und 0,25 g eines Anlagcrungsproduktcs
von 30 bis 35 Mol Äthylenoxyd an ein Mol technischen Steafylälkohol enthält. Man erwärmt
innerhalb von 30 Minuten auf K.ochtemperatur und hält während 30 Minuten beim Sieden. Nach dem Spülen und
Trocknen erhält man einen guten Aufhelleffekt.
Verwendet man anstelle des Gewebes aus Polyamid-6 ein solches aus Polyatnid-66 (Nylon), so gelangt man zu
Ähnlichen Aufhelleffekten.
Schließlich kann auch unter Hochtemperatur-Bedingungen, z. B. während 30 Minuten bei 13O0C gearbeitet
werden. Für diese Anwendungsart empfiehlt sich ein Zusatz von 3 g/i Hydrosulfit zur Flotte.
D. 10 000 g eines aus Hexamethylendiaminadipat in bekannter Weise hergestellten Polyamides in Schnitzelform
werden mit 30 g Titandioxyd (Rutil-Modifikation) und 5 g einer der Verbindungen der Formeln (33), (36),
(38), (39), (40), (42), (43), (44), (48), (50), (51) und (65) in
einem Rollgefäß während 12 Stunden gemischt. Die so behandelten Schnitzel werden in einem mit Öl oder
Diphenyldampf auf 300 bis 3100C beheizten Kessel,
nach Verdrängung des Luftsauerstoffes durch Wasserdampf geschmolzen und während einer halben Stunde
gerührt. Die Schmelze wird hierauf unter Slickstoffdruck von 5 Aiii durch eine Spinndüse ausgepreßt und
das derart gesponnene abgekühlte Filament auf eine Spinnspule aufgewickelt. Die entstandenen Fäden
zeigen einen guten Aufhelleffekt.
Verwendet man anstelle eines aus Hexamethylendiaminadipat hergestellten Polyamides ein aus ε-Caprolactam
hergestelltes Polyamid, so gelangt man zu ähnlich guten Resultaten.
E. Ein mittels Aminoplaslharz bügelfrei ausgerüsteter Baumwollstoff-Artikel wird im Flottenvcrhältnis I : 20
während 15 Minuten in einer 4o°C warmen Flotte
gewaschen^die pro Liter folgende Zusätze enthält:
0,004 bis 0,016 g eines Aufhellers der Formeln
0,004 bis 0,016 g eines Aufhellers der Formeln
(33), (36), (38), (40) und (65)
4 g eines Waschpulvers folgender Zusammensetzung:
4 g eines Waschpulvers folgender Zusammensetzung:
15,00% Dodecylbenzolsulfonat,
10,00% rViimurn-iuüryiiüliöfiui,
40,00% Natriumtripolyphosphät,
25,75% Natriumsulfat wasserfrei,
7,00% Natrium-metasilicat,
2,00% Carboxymethylcellulose,
0,25% Äthylendiamintetraessigsäure.
7,00% Natrium-metasilicat,
2,00% Carboxymethylcellulose,
0,25% Äthylendiamintetraessigsäure.
Nach dem Spülen und Trocknen weist das Gewebe im Tageslicht einen höheren Weißgehalt als das unbehandelte
Material auf.
Vergleichsversuch Als Vergleichsaufheller dienten folgende Verbindungen:
(gemäß deutscher Patentschrift Nr. 10 80 963, Beispiel 1) -SO2NH2
(C2H5J2N
(gemäß schweizerischer Patentschrift Nr. 3 20 749, Beispiel 1)
= CH-^V/^ CH = CH^S
CH = CH
SO3Na
(erfindungsgemäß: Verbindung Nr. 38)
(erfindungsgemäß: Verbindung Nr. 38)
(4) <ζ ^>—CH = CH
SOjNa
(erfindungsgemäß: Verbindung Nr. 52)
(erfindungsgemäß: Verbindung Nr. 52)
27
β CH
SOjNa (erfindnngsgcmäß: Verbindung Nr. 48)
SO3Na (crfmdungsgcmäß; Verbindung Nr. 36)
(erfindüngsgcmüß: Verbindung Nr. 39)
cH =
SO3Na (crfindungsgemäß: Verbindung Nr. 50)
= CH
SO3Na (erfindungsgemäß: Verbindung Nr. 41)
SO3Na (erfindungsgemäß: Verbindung Nr. 92)
CH = CH
SO3Na (erfinduingsgemäß: Verbindung Nr. 56)
CH = CH-
SO3Na (erfindiingsgemäß: Verbindung Nr. 61)
SO3Na (erfindungsgemäß: Verbindung Nr. 65)
28
CH = CH -/"Λ
CH3O OCH3
-CH
Cl
CH - CH
CH=CH
CH =
SO2N(CHj)2
S02N(CHj)f
CH = CH
COOCH3
- CH = CH
CN
OCH3
Cl
CH = CH CH = CH
NaO3S
(erfindungsgemäß: Verbindung Nr. 85)
(erfindungsgemäß: Verbindung Nr. 85)
CH = CH · CH = CH
NaO3S
(erfindungsgemäß: Verbindung Nr. 87)
(erfindungsgemäß: Verbindung Nr. 87)
Zu 96 ml Wasser wurden 0,4 g eines Waschmittels folgender Zusammensetzung gegeben:
15,7% Alkylarylsulfonai,
3,7% Fettalkoholsulfonat,
2,7% Kokosfettsäuremonoäthanolamid,
39,0% Natriumtripolyphosphat,
4,0% Natriumsilikat,
2,0% Magnesiumsilikat,
1,0% Carboxymethylcellulose,
0,5% Äthylendiaminleiraessigsäurc Na-SaIz,
24,7% Natriumsulfat,
6,7% Wasser.
Nädelfahmen aufgespannt und bei ca. 6O0C in einem
Lufttröckenschrank getrocknet.
Die Auswertung erfolgte am Fiiterfarbmeßgeräl RFG 3 von Zeiss, und die Resultate sind in der folgenden
Tabelle zusammengefaßt.
Vom zu vergleichenden optischen Aufheller wird eine Lösung hergestellt, indem man 0,10 g in 100 ml eines
geeigneten Lösungsmittels löst.
Von dieser Aufhellerstammlösung gibt man 4 ml zur oben beschriebenen Waschflotte, setzt 0,02 aktives
Chlor aus einer Natriumhypochloritlösung zu und fügt ein 5 g schweres Bodanyl-Kräuselcrepe-Gewebe (Polyamid
6) bei.
Dann wird auf der Flaschenmaschine während 15 Minuten bei 550C behandelt, anschließend unter
fließendem, kaltem Wasser gespült, zentrifugiert, auf
35
Verbindung | Weißgrade |
1 | 90 |
2 | 115 |
3 | 160 |
4 | 160 |
5 | 155 |
6 | 165 |
7 | 155 |
8 | 170 |
9 | 165 |
10 | 155 |
11 | 155 |
12 | 170 |
13 | 160 |
14 | 165 |
15 | 155 |
Claims (1)
- Patentansprüche: U Bis-Stilben-Verbindungen der FormelCH=CH--CH=CH-A'SO,Mworin A' einen «-Naphthyl-, /f-Naphthyl-, Pyridyl-, 4-DiphenyIrest oder einen Rest der Formely/15χ, χ-,darstellt, worin Xi Wasserstoff, eine 1 bis 2. Die Verbindung der FormelCH = CH-Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe mit Ausnahme der p-lsopropylgruppe. Fluor, Chlor, Alkoxy mit I bis 4 Kohlenstoffatomen, Sulfonsäuredialkylamid mit I bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, Sulfonsäurealkylester mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, eine Carbonsäuregruppe sowie deren Salze, Ester oder Amide mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen, Trifluormethyl oder eine Cyanogruppe in m- oder o-Pobition, Χ? und Xj Wasserstoff, eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe mit Ausnahme der p-lsopropylgruppe. Fluor, Chlor, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder X> zusammen mit Xj eine Methylendioxygruppe bilden, M ein salzbildendes Kation und Y ein Wasserstoffatom. Fluor, Chlor, eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe oder eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkoxygruppe darstellt.CH = CHSO3Na 3. Die Verbindung der FormelCH = CH -CH = CHSO3Na 4. Die Verbindung der Formel ClSO3Na 5. Die Verbindung der Formel OCH3CH = CH - CH = CHSO3Na 6. Die Verbindung der Formel COOCH3CH = CHSO3Na 7. Die Verbindung der Formel- CH = CHCH = CHSO5Na 8. Die Verbindung der Formel CN/~ V CH = CH -TV-TV CH = CH -/>- CH39, Verfahren zur Herstellung von Pis-Slilben-Verbindungen gemäß den Ansprüchen I bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man etwa 1 Maläquivalent einer Verbindung der Formelmit etwa
FormelMoläquivalent einer Verbindung der
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH1380667A CH513785A (de) | 1967-10-03 | 1967-10-03 | Verfahren zur Herstellung von neuen Bis-stilbenverbindungen |
CH479169A CH554848A (de) | 1967-10-03 | 1969-03-27 | Verfahren zur herstellung neuer stilben-derivate. |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2012779A1 DE2012779A1 (de) | 1971-02-25 |
DE2012779B2 DE2012779B2 (de) | 1978-02-23 |
DE2012779C3 true DE2012779C3 (de) | 1978-10-26 |
Family
ID=25696291
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2012779A Expired DE2012779C3 (de) | 1967-10-03 | 1970-03-18 | Stilben-Derivate |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3984399A (de) |
BE (1) | BE748017R (de) |
CH (1) | CH554848A (de) |
DE (1) | DE2012779C3 (de) |
FR (1) | FR2044704A6 (de) |
GB (1) | GB1298577A (de) |
NL (1) | NL7004439A (de) |
Families Citing this family (43)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH569128B5 (de) * | 1971-12-30 | 1975-11-14 | Ciba Geigy Ag | |
US4216105A (en) * | 1972-07-26 | 1980-08-05 | Hickson & Welch Limited | Compositions for the optical whitening of organic materials and use thereof |
US4097515A (en) * | 1973-11-19 | 1978-06-27 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the manufacture of cyano-substituted stilbene compounds |
CH619336B (de) * | 1975-11-24 | Ciba Geigy Ag | Verwendung von distyrylbenzol- bzw. -diphenylverbindungen als optische aufhellmittel. | |
CH630215B (de) * | 1976-07-09 | Ciba Geigy Ag | Aufhellmittel und dessen verwendung zum aufhellen von textilien. | |
DE2700292C2 (de) * | 1977-01-05 | 1981-09-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung von bestimmten Bisstyryl-phenyl- oder -biphenyl- Verbindungen sowie deren Metall- oder organischen Ammoniumsalzen zur Erzeugung einer kohärenten Laseremission |
US4231957A (en) * | 1977-11-04 | 1980-11-04 | Ciba-Geigy Corporation | Phosphonium compounds, a process for their preparation and a process for the preparation of asymmetrically substituted stilbene fluorescent brightening agents |
DE2906503A1 (de) * | 1978-02-22 | 1979-08-23 | Ciba Geigy Ag | Szintillatoren |
CH634077A5 (de) * | 1978-05-29 | 1983-01-14 | Ciba Geigy Ag | Kationische aufheller. |
DE2833470A1 (de) * | 1978-07-29 | 1980-02-07 | Hoechst Ag | 1,3,4-oxadiazolon(2)-verbindungen und verfahren zu deren herstellung |
US4285885A (en) * | 1979-01-17 | 1981-08-25 | Ciba-Geigy Corporation | Novel distyrylbenzene containing sulfonic acid groups |
US4366189A (en) * | 1979-12-21 | 1982-12-28 | Ciba-Geigy Corporation | 4-Heterocyclyl-4'-vinylstilbenes |
EP0054511B1 (de) * | 1980-12-12 | 1987-05-13 | Ciba-Geigy Ag | 4-Styryl-4'-vinylbiphenyle, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als optische Aufheller |
IL64967A0 (en) * | 1981-03-17 | 1982-04-30 | Aligena Ag | Semipermeable membranes containing modified polysulfones,their manufacture and their use |
US4424170A (en) * | 1981-05-14 | 1984-01-03 | Ciba-Geigy Corporation | Halostilbene sulfonates useful as starting materials for making fluorescent whitening agents of the 4,4'-distyrylbiphenyl series |
EP0364403B1 (de) * | 1988-10-13 | 1993-03-24 | Ciba-Geigy Ag | Distyrylbiphenylverbindungen |
MY109837A (en) * | 1992-06-30 | 1997-08-30 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc | Hydrates of the disodium salt or dipotassium salt of 4, 4''-bis (2-sulfostyryl)bipheny] |
TW229199B (de) * | 1992-09-03 | 1994-09-01 | Ciba Geigy | |
DE4230655A1 (de) * | 1992-09-14 | 1994-03-17 | Ciba Geigy | Verfahren zur Verbesserung von Weißgrad, Helligkeit und Farbort von Faserstoffen |
DE4230656A1 (de) * | 1992-09-14 | 1994-03-17 | Ciba Geigy | Verfahren zur Verbesserung von Weissgrad, Helligkeit und Farbort von Füllstoffen und Pigmenten |
EP0639665A1 (de) * | 1993-08-20 | 1995-02-22 | Ciba-Geigy Ag | Phosphatfreies Reduktionsbleichmittel |
US6207737B1 (en) * | 1994-03-14 | 2001-03-27 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Glass fiber sizing, sized glass fibers and polyolefin reinforced articles |
US6168776B1 (en) | 1994-07-19 | 2001-01-02 | University Of Pittsburgh | Alkyl, alkenyl and alkynyl Chrysamine G derivatives for the antemortem diagnosis of Alzheimer's disease and in vivo imaging and prevention of amyloid deposition |
GB9626554D0 (en) * | 1996-12-20 | 1997-02-05 | Ciba Geigy Ag | Process |
GB9708305D0 (en) * | 1997-04-24 | 1997-06-18 | Ciba Geigy Ag | Process |
EP1064258B1 (de) | 1998-03-19 | 2004-01-14 | Ciba SC Holding AG | Verfahren zur herstellung von sulfonierten distyrylbiphenylverbindungen |
EP0957085B1 (de) * | 1998-05-13 | 2003-03-26 | Ciba Spezialitätenchemie Holding AG (Ciba Spécialités Chimiques Holding SA) (Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.) | Verfahren zur Herstellung von sulfonierten Distyrylbiphenylverbindungen |
DE69906181D1 (de) * | 1998-05-13 | 2003-04-30 | Ciba Sc Holding Ag | Verfahren zur Herstellung von sulfonierten Distyrylbiphenylverbindungen |
US6359056B1 (en) * | 2000-01-27 | 2002-03-19 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Printing plate and method to prepare a printing plate |
US6523484B2 (en) * | 2000-12-20 | 2003-02-25 | Gunderson, Inc. | Center beam car with depressed cargo-carrying area |
WO2016115408A1 (en) | 2015-01-14 | 2016-07-21 | Gregory Van Buskirk | Improved fabric treatment method for stain release |
DE10334046A1 (de) * | 2003-07-25 | 2005-02-10 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von granulierten Acyloxybenzolsulfonaten oder Acyloxybenzolcarbonsäuren und deren Salze |
DE102004057086A1 (de) | 2004-11-25 | 2006-06-08 | Basf Ag | Phenothiazine, -S-oxide und S,S-dioxide sowie Phenoxazine als Emitter für OLED |
JP5521252B2 (ja) * | 2008-10-21 | 2014-06-11 | 国立大学法人京都工芸繊維大学 | ベンゼン化合物 |
EP2403990A2 (de) | 2009-03-06 | 2012-01-11 | Huntsman Advanced Materials (Switzerland) GmbH | Enzymatische textilbleich-/aufhellungsverfahren |
EP2571941A2 (de) * | 2010-05-18 | 2013-03-27 | Milliken & Company | Optische aufheller und zusammensetzungen damit |
CN102517178B (zh) * | 2011-11-24 | 2014-05-21 | 浙江宏达化学制品有限公司 | 二苯乙烯联苯类荧光增白剂的制备方法 |
US20150119600A1 (en) * | 2013-10-24 | 2015-04-30 | Meng Jun Li | Novel Optical Brightening Agent Used for the Papermaking Process |
AU2014348978B2 (en) | 2013-11-15 | 2018-03-01 | Dow Global Technologies Llc | Proppants with improved dust control |
AU2015252006A1 (en) | 2014-04-23 | 2016-12-08 | Vinod S. Nair | Cleaning formulations for chemically sensitive individuals: compositions and methods |
US20170260687A1 (en) * | 2016-03-10 | 2017-09-14 | Jiangsu Xinkaisheng Enterprise Development Co., Ltd. | Dyeing and Finishing Method for Linen Cotton Textile Fabric with High-shrinkage |
EP3696315B1 (de) | 2019-02-15 | 2024-04-03 | Jacopo Geraldini | Verfahren zum optischen aufhellen von textilprodukten aus tierischen fasern und nach diesem verfahren behandelte textilprodukte |
CN109912465B (zh) * | 2019-04-17 | 2021-08-24 | 沈阳新纪化学有限公司 | 一种微蓝色调的二苯乙烯联苯类荧光增白剂的合成方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1108219B (de) * | 1959-05-15 | 1961-06-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der 1, 4-Divinyl-benzol-reihe |
DE2209128C3 (de) * | 1971-03-05 | 1981-10-22 | CIBA-GEIGY AG, 4002 Basel | Bis-Stilbenverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als optische Aufheller |
-
1969
- 1969-03-27 CH CH479169A patent/CH554848A/de not_active IP Right Cessation
-
1970
- 1970-03-18 DE DE2012779A patent/DE2012779C3/de not_active Expired
- 1970-03-24 FR FR7010578A patent/FR2044704A6/fr not_active Expired
- 1970-03-26 BE BE748017D patent/BE748017R/xx active
- 1970-03-26 GB GB04984/70A patent/GB1298577A/en not_active Expired
- 1970-03-26 NL NL7004439A patent/NL7004439A/xx unknown
-
1974
- 1974-09-27 US US05/509,768 patent/US3984399A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3984399A (en) | 1976-10-05 |
GB1298577A (en) | 1972-12-06 |
CH554848A (de) | 1974-10-15 |
DE2012779A1 (de) | 1971-02-25 |
DE2012779B2 (de) | 1978-02-23 |
BE748017R (fr) | 1970-09-28 |
FR2044704A6 (de) | 1971-02-26 |
NL7004439A (de) | 1970-09-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2012779C3 (de) | Stilben-Derivate | |
DE2262633C3 (de) | Sulfogruppen und v-Triazolylreste enthaltende 4,4'-Divinyldiphenyl-Verbindungen und deren Salze | |
DE1793482C3 (de) | Neue Bis-stilbenverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2733156C2 (de) | ||
DE1900537C2 (de) | Styrylnaphthalin-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
EP0014177B1 (de) | Sulfogruppenhaltiges Bis-styryl-benzol, dessen Herstellung und Verwendung zum optischen Aufhellen organischer Fasermaterialien | |
DE2652891A1 (de) | Neue styrylderivate | |
DE2209128C3 (de) | Bis-Stilbenverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als optische Aufheller | |
DE2730246C2 (de) | Mittel zum optischen Aufhellen von synthetischen oder natürlichen organischen Materialien und Verfahren zum Aufhellen von organischen textilen Materialien | |
DE2329991A1 (de) | Neue cumarinderivate | |
DE2525684A1 (de) | Neue stilbenverbindungen | |
EP0002042A1 (de) | Diamino-1,3,5-triazinylstilbenverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als optische Aufheller | |
DE2535613A1 (de) | Neue stilbenverbindungen | |
DE2535614A1 (de) | Neue styrolverbindungen | |
EP0006171B1 (de) | Neue Stilbenverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als optische Aufheller | |
EP0054511B1 (de) | 4-Styryl-4'-vinylbiphenyle, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als optische Aufheller | |
DE2332089C2 (de) | 2,7-Distyryl-dibenzofurane und deren Verwendung | |
DE2525683A1 (de) | Sulfogruppenhaltige heterocyclen | |
EP0022491B1 (de) | Neue Stilbenverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als optische Aufheller | |
DE2750577A1 (de) | Stilbenverbindungen | |
DE2226244C2 (de) | Distyrylbenzol-Derivate und deren Verwendung | |
DE2025575C2 (de) | 1,4-Di-styrylbenzolsulfonsäure-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
DE3617451A1 (de) | Sulfonat- oder sulfonamidgruppen-haltige bis-benzoxazolylnaphthaline, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung | |
CH560736A5 (en) | Stilbene optical brighteners - for natural, synthetic and semi-synthetic textiles and as scintillators in photography | |
DE2262531A1 (de) | Neue styrylderivate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |