DE2007690B2 - Verfahren zur Herstellung mehr farbiger Diazotypiekopien - Google Patents

Description

3 4

Es kann jeder Kuppler, der durch Erhitzen sich phenol, 1,3-Dimethoxy-phenol, N-Lauryl-p-amino-

verfiüchtigt oder der sublimiert und mit einem licht- phenol, N-Acyl-m-aminophenol, m-Hydroxyaceto-

empfindlichen Diazoniumsalz kuppelt, als wärme- anilid, o-N-Hydroxyphenylmonoguanidin, p-N-Hy-

flüchtiger oder wärmesublimierender Kuppler (a) ge- droxyphenylbiguanidin, 2,5-Dimethyl-4-morpholino-

mäß der Erfindung verwendet werden. Als derartige 5 methylphenol, 2 - Methyl - 5 - isopropylmorpholino-

Kuppler (a) können Phenolderivate, Hydroxynaph- methylphenol, 4 - Morpholinomethylresorcinmono-

thalinderivate, Anilinderivate und aktive Methylen- methyläther, 3,3',5-Trihydroxydiphenyl, 3,3',5,5'-Te-

gruppen enthaltende Verbindungen verwendet werden. trahydrodiphenyl, 2,2',4,4' - Tetrahydroxydiphenyl,

Im dllgemeinen ist es bevorzugt, daß diese Verbin- 2,4,4'-Trihydroxydiphenyl-2'-sulfonsäure, 2,4,6,3',5'-

dungen keine löslich machenden Gruppen, wie eine io Pentahydroxydiphenyl, 2,2',4,4'- Tetrahydroxydiphe-

Sulfonsäuregruppe, enthalten, um den Vorgang der nylsulfid.

Wärmeübertragung zu erleichtern. Naphthole

Beispiele für Verbindungen, die als Kuppler (a)

brauchbar sind, sind folgende: 2,3 - Dihydroxynaph thalin - 6 - sulf onsäure, 2 - Naph-

15 thol - 3,6 - disulfonsäure, 2,7 - Dihydroxynaphthalin-

Phenoldenvate 3-sulfonsäure, 2,8-Dihydroxynaphthalin-6-sulfonsäure,

Phenol, Brenzkatechin, Resorcin, Phloroglucin, l,8-Dihydroxynaphthalin-8-sulf onsäure, 1,8-Amino-

o-Hydroxybenzylalkohol, Resorcinmonoglykoläther, naphthol-5-sulfonsäure, 2,7-Dihydroxy-3,6-disulfon-

Resorcinglykoläther, Pyrogallol - 4 - carbonsäure, säure, 1,8 - Benzoylaminonaphthol - 2 - sulf onsäure,

S-Methoxy^-hydroxybenzaldehyd, Isovanillinsäure, 20 !,S-Dihydroxynaphthalin-o-sulfonsäure, 2-Hydroxy-

Vanillinsäure, 5-Hydroxyisophthalsäure, 2-Hydroxy- naphthalin-3-N-/}-hydroxyäthylamid, 2-Hydroxy-

terephthalsäure, 2-Hydroxy-p-toluylsäure,3-Hydroxy- naphthalin - 3 - N,N - bis-/? - hydroxyätheramid, 8 - Hy-

p-toluylsäure, 5-Hydroxy-o-toIuylsäure, 6-Hydroxy- droxy-naphthalin-2-hydroxyäthylamid, 1-(N-Carbo-

m-toluylsäure, 5-Hydroxy-1-naphthoesäure, ρ-Hy- äthoxymethylamino) - 8 - naphthol - 4 - sulf onsäure,

droxyphenylessigsäure, p-Hydroxybenzaldehyd, o-Hy- 25 5-(Para-nitro)-benzamido-1-naphthol, 1-Hydroxy-

droxybenzoesäure, o-Hydroxybenzylalkohol, 4,4-Di- naphthyl - 7 - phenylguanidin, 2 - Hydroxynaphthyl-

hydroxybiphenol, 3,5-Dichlorsalicylsäure, 5-Chlor- 8-biguanidin, l-Naphthol-3-(N-/9-hydroxyäthyl)-sul-

2-nitrophenol, 2,5 - Dihydroxyacetophen on, 2,5-Di- fonamid, l-Naphthol-3-(N-O-methoxyphenyl)-sulfon-

nitrophenol, 2,4-Dinitrophenol, 2,4-Dinitroresorcin, amid, Bis-[5-hydroxy-7-suIfonaphthyl(2)]-amin, N,N-

4,6-Dibrom-2-nitrophenol, 2,5-Dimethylhydrochinon. 30 Bis[l-hydroxy-3-sulfonaphthyl(6)]-thioharnstoff.

Hydroxynaphthalinderivate Aktive Methylengruppe enthaltende Verbindungen

2,3-DihydroxynaphthaIin, /9-Naphthol, a-Naphthol Acetessigsäurecyclohexylamid, Acetessigsäureben-

1,6-Dihydroxynaphthalin, 2,6-Dihydroxynaphthalin, zylamid, Cyanoacetanilid, Cyanoacetmorpholin.

2,7 - Dihydroxynaphthalin, 8 - Amino - 2 - naphthol, 35 _TT r u \r u· a

2,2' - D.hydroxy -1,1' - binaphthyl, 4,4' - Dihydroxy- Heterocyclische Verbindungen

Ι,Γ-binaphthyl, S-Carboxy^-naphthol. 1 - (3' Sulfoamid) - phenyl - 3 - methylpyrazolon - 5,

... . 1 - (4'- Carboxyäthylphenyl) - 3 - dodecylpyrazolon - 5,

Anilmderivate 8-Hydroxy-l,2-naphthylimida7ol, 2-Methyl-4-r jdioxy-

m-Aminobenzoesäure, 2-Amino-p-kresol, o-Amino- 40 berzimidazol, 7-Methyl-4-hydroxybenzothiazol, 1,7-

phenol, p-AminophenoI, p-Chloranilin, 3,4-Diamino- Dimethyl-4-hydroxybenzotriazol, 3- Hydroxythio-

toluol. phen-5-carbonsäure, 1,3,4-Cyclopentatrion.

Aktive Methylengruppe enthaltende Verbindungen ^Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung

^{6 vv 6} wird zunächst eine Vorlage fur die Mehrfarbenent-

1-Pheayl-3-methylpyrazolon (5), 1-Phenyl-3-carb- 45 wicklung dadurch gebildet, daß man mindestens eine

oxypyrazolon, Acetoessigsäureanilid, Acetoessig- transparente oder halbtransparente Schicht aus einem

o-chloranilid. wärmeflüchtigen oder wärmesublimierenden Kupp-

Bei der Durchführung des Verfahrens gemäß der ler (a) auf die Rückseite eines oder mehrerer vorbe-Erfindung kann in Kombination mit dem genannten stimmter Abschnitte einer zu reproduzierenden transKuppler (a) jeder Kuppler (b) zur Anwendung korn- 50 parenten oder halbtransparenten Vorlage aufbringt,
men, der ein niedrigeres Kupplungsvermögen unter Die so gebildete Vorlage für die Herstellung mehrden gleichen Entwicklungsbedingungen hat als der im farbiger Diazotypiekopien wird auf ein Diazotypiejeweiligen Beispiel verwendete Kuppler (a). Wenn material, das mindestens eine Diazoniumverbindung eine Mehrzahl von wärmefiüchtigen oder wärmesubli- (c) enthält, derartig überdeckend aufgelegt, daß die mierenden Kupplern (a) verwendet werden, soll das 55 Schicht des Kupplers (a) der lichtempfindlichen Ober-Kupplungsvermögen des Kupplers (b) kleiner sein als fläche des Diazotypiematerials gegenüberliegt, und die dasjenige irgendeines der Kuppler (a). Die Auswahl Belichtung und Erhitzung werden gleichzeitig mit der der Kuppler (a) und (b), welche die vorstehenden For- genannten Überdeckung oder nach der Überdeckung deiungen erfüllen, kann leicht durch den Fachmann vorgenommen. Dabei wird der wärmeflüchtige oder auf Grund eines einfachen Versuches getroffen werden. 60 wärmesublimierende Kuppler (a) auf die Oberfläche

Es können folgende Verbindungen als Kuppler (b) des vorbestimmten Abschnittes des lichtempfindli-

verwendet werden: chen Materials durch Wärme übertragen, und es er-

Phenolderivate ^fol8^{l die Zersetz}"ⁿg ^des Diazoniumsalzes (c) im Diazotypiematerial in Abhängigkeit von der Lichtdurch-

2,5,6 - Trimethylphenol, 2 - Hydroxymethylphenol, 65 lässigkeit der Vorlage. Wird das so belichtete Diazo-

ß - (2 - Hydroxyphenyl) - propionsäure, 2 - (cu - Phenyl- typiematerial an dem vorbestimmten Abschnitt, auf

aminomethyO-phenol, /3-(4-Methyl-2-hydroxyphenyl)- den der Kuppler (a) wärmeübertragen wurde, ent-

glutarsäure, 2,5-Dimethyl-6-(n-dimethylaminomethyI)- wickelt, reagiert das Diazoniumsalz (c) in dem nicht

belichteten Bereich selektiv mit dem Kuppler (a) unter hende Mittel schmilzt oder in einem geeigneten Lö-Bildung eines Farbstoffes (c) — (a), und an dem sungsmittel löst und die Schmelze oder Lösung auf anderen Abschnitt reagiert das Diazoniumsalz (c) in einen Träger, beispielsweise Papier oder Kunststoffdem nicht belichteten Bereich mit dem Kuppler (b) film, aufbringt. Die so gebildete druckempfindliche unter Bildung eines Farbstoffes (c) — (b). Auf diese 5 Übertragungsbahn wird auf die Rückseite einer Vor-Weise wird eine mehrfarbige Diazotypiekopie er- lage überdeckend aufgebracht, und dann wird mit halten, in der ein vorbestimmter Abschnitt in einem Hilfe einer Schreibmaschine oder anderer Schreib-Farbton gefärbt ist, der sich von demjenigen eines vorrichtungen darauf Druck ausgeübt, um eine wärmeanderen Abschnittes unterscheidet. übertragbare Schicht auf der Rückseite eines zur Er-

Eine geeignete Vorlage zur Herstellung mehrfarbiger io zeugung eines unterschiedlichen Farbtones vorbe-

Diazotypiekopien kann beispielsweise dadurch her- stimmten Abschnitts einer Vorlage zu erzeugen,

gestellt werden, daß man eine Beschichtungsmasse, die (3) Kuppler übertragendes Material zur Behandlung

den wärmeflüchtigen oderwärmesublimierendenKupp- der Rückseite einer Vorlage:

ler (a) enthält, auf die Rückseite eines zur Erzeugung Das tuscheartige Mittel zur Behandlung der Rückeines unterschiedlichen Farbtones vorbestimmten Ab- 15 seite einer Vorlage, wie es unter (1) beschrieben ist, schnittes einer transparenten oder halbtransparenten oder eine durch Einverleibung eines Bindemittels oder Vorlage aufbringt, oder dadurch, daß ein transparenter eines Streckmittels in ein solches tuscheartiges Mittel oder halbtransparenter Träger mit einem nachfolgend erhaltene Zusammensetzung wird auf einen transpabeschriebenen Mittel beschichtet oder imprägniert renten oder halbtransparenten Träger, wie Papier, wird und die entstehende Bahn zur Wärmeübertragung 20 Kunststoffilm oder nicht gewebtes Tuch, aufgebracht, des Kupplers mit der Rückseite eines vorbestimmten Das so gebildete Material zur Wärmeübertragung des Abschnittes der Vorlage in Kontakt gebracht wird, wo- Kupplers wird, falls erforderlich, in eine gewünschte bei der vorbestimmte Abschnitt zur Erzeugung eines Form geschnitten und dann auf die Rückseite eines unterschiedlichen Farbtones so angeordnet ist, daß Abschnittes einer Vorlage aufgebracht, welcher zur die Schicht für die Wärmeübertragung des Kupplers 25 Erzeugung eines unterschiedlichen Farbtones vorgegenüber der lichtempfindlichen Schicht des Diazo- bestimmt ist. Es ist möglich, eine druckempfindliche typiematerials liegt. Klebschicht auf der Rückseite der kupplerübertragen-

Mittel zur Behandlung der Rückseite einer Vorlage den Schicht zu bilden, um zu verhindern, daß sie von und zur Bildung einer Schicht zur Wärmeübertragung . der Vorlage abblättert.

des Kupplers können leicht durch Dispergierung eines 30 Eine Vorlage zur Herstellung mehrfarbiger Diazo-

Kupplers (a) in einem flüssigen, halbfesten oder festen typiekopien, die unter Verwendung der vorstehend

Dispersionsmedium hergestellt werden. beschriebenen Mittel zur Behandlung der Rückseite

Solche Behandlungsmittel werden an Hand einiger einer zu reproduzierenden Vorlage hergestellt wurde,

Ausführungsformen nachstehend beschrieben. kann im allgemeinen 5- bis lOOmal wiederholt zur

(1) Tuscheartiges Mittel zur Behandlung der Rück- 35 Herstellung mehrfarbiger Diazotypiekopien verwendet seite einer Vorlage: werden, wobei die Zahl der Wiederholungen von dei

Kuppler (a{ 5 0 bis ?5 O⁰/ Menge des aufgebrachten Kupplers (a), der Beschich-

T-. V-, „_t -oi 'n κ,-c ϊ noi ° tungsmethode, der Erhitzungsmethode und der Ent-

Farbmatenal U bis J,O^u'_a .f. . , ,, „ °_ . , ,. ,

Bindemittel 0 bis 5 O⁰' Wicklungsmethode abhangt. Reicht die Menge des

DispSonshilfsmittei'.'. \'.'. \". 0 bis W₀ *° durch Wärme übertragbaren Kupplers (a) nicht mehl

Dispersionsmedium Rest au* um mit der D.azon.umverb.ndung zu einem Färb-

stoff befriedigender Dichte zu kuppeln, ist es ausrei-

AIs Dispersionsmedium können Wasser und orga- chend, eine zusätzliche Schicht zur Wärmeübertragung

nische Lösungsmittel, wie Alkohol. Toluol, Xylol, des Kupplers neu einzuführen.

Ester und Methylethylketon, verwendet werden. Es ist *5 Es können verschiedene Diazotypiematerialien gemöglich, ein Farbmaterial einzuverleiben, um die Über- maß der Erfindung verwendet werden. Geeignet tragungsstelle besser sichtbar zu machen oder ein Diazotypiematerialien werden nachstehend an Hanc Bindemittel zu verwenden, um eine gute Fixierung des einiger Beispiele beschrieben. Kupplers zu erhalten. . „. . . , . , _f.. ,. _ , ... Vorstehendes Mittel wird auf die Rückseite eines 50 ^A· Diazotypiematerial fur die Trockenentwicklung

zur Erzeugung eines unterschiedlichen Farbtones Kuppler (b) 0,2 bis 5,0°/₀

vorbestimmten" Abschnittes einer Vorlage mit Hilfe Diazoniumsalz 0,2 bis 5,0⁰Z₀

einer Bürste, eines installierten Filzschreibers, eines Organische Säure 0,1 bis 5.0⁰Z₀

Kugelschreibers, einer Beschichtungswalze, einer Sprüh- Färbemittel 0,001 bis 0,025 ⁰Z₀

vorrichtung oder einer Druckvorrichtung auf gebracht. 55 Entwicklungsbeschleuniger 1,0 bis 10.0%

(2) Wachsartiges Mittel zur Behandlung der Rück- Streckmittel 0 bis 2,5%

seite einer Vorlage: Lösungsmittel Rest

Kuppler (a) 5,0 bis 25,0°/,

Vorstehende Lösung wird auf einen Schvchtträgei

bis 15 0»' wie Papier oder Kunststoffilm, aufgebracht und ge

' ^trocknet

Farbmaterial 0 bis 20.0 °/₀ b. Zweikomponenten-Diazotypiematerial für di

Vorstehendes Mittel wird in eine färb- oder kreide- Naßentwicklung:

stiftartige Form gebracht, und die Rückseite eines Ab- Kuppler (b) 0,2 bis 5,0 °/₀

schnittes einer Vorlage, der zur Erzeugung eines unter- 65 Diazoniumsalz 0,2 bis 5,0⁰Z₀

schiedlichen Farbtones vorbestimmt ist wird damit an- Organische Säure 0,1 bis 5,0°/₀

gestrichen. Es ist auch möglich, eine druckempfindliche Streckmittel 0 bis 2,5 °/₀

Übertragungsbahn zn bilden, indem man das vorste- Stabilisator 0 bis 5,0°/₀

7 8

Färbemittel 0,001 bis 0,025 °/„ Spezielle Beispiele für die Verbindungen dieser Art

Lösungsmittel Rest sind folgende:

ρ - Diazophenylamin, 4 - Diazo - 2,5,4' - triäthoxy-

\ orstehende Lösung wird auf einen Schichtträger, diphenylamin, 4 - Diazo - 2,5,4' - triäthoxydiphenyl,

wie Papier oder Kunststoffilm, aufgebracht und ge- 5 4,4'- Bis - diazo - 2,2',5,5'- tetrahydroxyphenylmethan,

trocknet. Bis-diazo-SjS'-dichlor-S.S'-dimethoxybenzidin, 4-Di-

azo-2,5-dimethoxyphenyläthylsulfid, 4-Diazo-2,5-di-

C. Einkomponenten-Diazotypiematenal fur die äthoxy-4'-methyldiphenylsulfid.

Naßentwicklung: Heterocyclische Aminderivate der folgenden allge-

Diazoniumsalz 0,2 bis 5,0% io meinen Formel:

Organische Säure 0,1 bis 5,0% _

Streckmittel 0 bis 2,5 % ^ CH₂- CH₂

Färbemittel 0,001 bis 0,025 % ve® im ' κι δ

Lösungsmittel Rest ^λ ^" X

¹S Y CH₂-CH₂
Vorstehende Lösung wird auf einen Schichtträger,

wie Papier, aufgebracht und getrocknet. worin X ein Anion bedeutet, Y und Z Gruppen sind,

Es kann jede Diazoniumverbindung, die mit den welche in den Benzolkern eingeführt werden können,

Kupplern (a) und (b) unter üblichen Entwicklungs- und A eine direkte Bindung oder eine zweiwertige

bedingungen kuppelt, verwendet werden. Beispiele für ^o Gruppe darstellt, wie — O —, — S — und Methylen.

Diazoniumverbindungen sind Para-phenylen-diamin- Spezielle Beispiele für die Verbindungen dieser Art

N,N-substituierte Verbindungen der folgenden allge- sind folgende:

meinen Formel: 4-Diazo-2,5-dibutoxy-N-phenylmorpholin₎ 4-Di-

azo - 2,5 - diäthoxy - N - phenylmorpholin, 4 - Diazo-

R 25 2-methoxy-N-thiomorpholin, 4 - Diazo - N - phenyl-

N — ^y — N₂ ^φ '"'' X piperidin, 4 - Diazo - N - phenylpyrrolidin, 4 - Diazo-

_R„ ' ' Y 2,5-di-n-butoxy-N-phenylpiperidin, N,N-substituierte

2 o-Phenylendiaminderivate und o-Aminophenolderi-

vate.

worin X ein Anion bedeutet, R' und R" jeweils ali- 30 Spezielle Beispiele für Verbindungen dieser Art

phatische Gruppen oder substituierte aliphatische sind folgende:

Gruppen darstellen und Z und Y Substituenten bc- 2-Diazo-4-methylmercapto-N,N'-dimethylanilin,

deuten, welche in den Benzolkern eingeführt werden 2-Diazo-5-benzoylamino-N,N'-dimethylanilin, 2-Di-

können. azo-l-naphthol-5-sulfonsäure.

Spezielle Beispiele für die Verbindungen dieses Typs 35 Die vorstehenden Diazoniumverbindungen können

sind folgende: in Form von relativ stabilen Schwefelsäure- oder SaIz-

4-Diazo-N,N-dimethylanilin, 4-Diazo-Ν,Ν-di- säuresalzen verwendet werden. Sie können auch in

äthylanilin, 4-Diazo-N-äthyl-N-/?-hydroxyäthylaniazo- Form eines Doppelsalzes mit Zinkchlorid, Zinnchlo-

4 - Diazo - Ν,Ν - bis - β - hydroxyäthylanilin, 4-Dilin, rid, Aluminiumsulfat u.dgl. verwendet werden. Fer-

N-methyl-N-/?-hydroxyäthylanilin, 4-Diazo-N-äthyl- 4° ner können sie in einem durch ein Arylsulfonat (in

N-ß-hydroxypropylanilin, 4-Diazo-N-äthyl-N-(/J-di- Form eines Diazoniumsalzes einer aromatischen SuI-

äthylamino)-äthylanilin, 4-Diazo-2-chlor-N,N-di- fonsäure), ein Diazosulfonat u.dgl. stabilisierten Zu-

äthylanilin, 4 - Diazo - 2 - methyl - Ν,Ν - diäthylanilin, stand verwendet werden.

4-Diazo-2-jod-N,N-diäthylanilin, 4-Diazo-2-trifluor- Die Belichtung des lichtempfindlichen Materials

methyl-Ν,Ν-diäthylanilin, 4-Dia7o-N-äthyl-N-ben- 45 und die Übertragung des wärmefiüchtigen oderwärme-

zylanilin, 4-Diazo-N-methyl-N-benzylanilin, 4-Diazo- sublimierenden Kupplers (a) auf die lichtempfindliche

2,5-dibutoxy-N,N-diäthylanilin, 4-Diazo-2,5-diäthoxy- Oberfläche können gleichzeitig durchgeführt werden.

N-benzoylanilin, 4-Diazo-2,5-diäthoxy-N-äthyl- Wenn beispielsweise eine Quecksilberlampe als Licht-

N-benzoylanilin, 4-Diazo-2,5-dibenzyloxy-N-benzoyl- quelle zur Belichtung verwendet wird, kann die

anilin, 4-Diazo-2-chlor-5-methoxy-N-benzoylanilin, 50 Wärmeübertragung des Kupplers (a) gleichzeitig mit

4-Diazo-2,5-diäthoxy-N-benzoylmethylanilin, 4-Di- der Belichtung durch die Wärme bewirkt werden,

azo-2,5-diäthoxy-N-benzoyloxymethylanilin, Amino- welche durch ein Zylinderglas der bei einer relativ

diphenylverbindungen, Aminodiphenylaminverbin- hohen Temperatur gehaltenen Lichtquelle übertragen

düngen und deren Analoge der folgenden allgemeinen wird. Natürlich kann die Wärmeübertragung des

Formeln: 55 Kupplers (a) auch durch Strahlungserhitzung der Vor-

X β m vj_a —.R — A — R' lage ausgeführt werden. Die Wärmeübertragung des

und Kupplers (a) kann wirksam durch Erhitzung der

χ <* ® N₂ — R — A — R' ® ^θ Χ Übertragungsschicht für den Kuppler auf eine Temperatur oberhalb von 5O⁰C, vorzugsweise oberhalb

worin X ein Anion ist, R eine zweiwertige Arylgruppe 60 von 70¹C, ausgeführt werden, wobei die Erhitzungs-

bedeutet, R' eine einwertige oder zweiwertige Aryl- temperatur von der Art des Kupplers (a) und der Er-

oder Alkylgruppe darstellt, A eine zweiwertige Gruppe hitzungszeit abhängt. Es ist auch möglich, eine Me-

oder eine direkte Bindung darstellt, wobei Beispiele für thode anzuwenden, bei der die Vorlage zur Herstellung

die Gruppierung R — A — R' Diarylamin (A: mehrfarbiger Diazotypiekopien und das Diazotypie-

— NH —), Diphenyl (A: direkte Bindung), Diphenyl- 63 material übereinander in engem Kontakt angeordnet

oxyd (A: —O—), Diarylmethan (A: —CH₂—), werden, das so angeordnete Material über eine ge-

Stilben (A: — CH = CH —) und Diaryl oder Di- heizte Walze oder durch eine Infrarotstrahlungszone

alkylsulfid (A: —S-) sind. zur Erhitzung des Materials zur Wärmeübertragung

9 10

des Kupplers bei der vorstehend erwähnten Tempera- transparenten Zylinders auf eine geeignete Temperatur

tür geleitet wird und dann das lagenförmig angeord- eingebaut sein.

nete Material durch eine Belichtungszone geführt Es können verschiedene Wärmequellen zur Überwird. Umgekehrt können die lagenförmig angeordne- tragung des Kupplers (a) angewendet werden. Je nach ten Materialien auch vor dem Erhitzen belichtet wer- 5 Wahl kann eine elektrische Beheizung, eine Heizwalze, den. eine Infrarotlampe, ein Heizgebläse oder ein Hoch-

Das belichtete Diazotypiematerial, auf das der frequenzerhitzer angewendet werden. Um die Wärme-Kuppler (a) bildmäßig durch Wärme übertragen Übertragung des wärmeflüchtigen oder wärmesubliwurde, wird in Gegenwart eines Kupplers (b) in be- mierenden Kupplers auf die lichtempfindliche Schicht kannter Weise entwickelt. Dabei kann der Kuppler (a) io wirksam auszuführen, ist es bevorzugt, ein Entweichen bereits in dem Diazotypiematerial enthalten sein, oder des auf die lichtempfindliche Schicht des Diazotypieer befindet sich in einem flüssigen Entwickler. Die materials übertragenen Kupplers dadurch zu verhin-Entwicklung kann entweder nach der Trockenmethode dem, daß man die Schicht mit dem wärmeflüchtigen oder nach der Naßmethode ausgeführt werden. oder wärmesublimierenden Kuppler bei einer Tem-

Nachstehend wird die Erfindung an Hand der Zeich- 15 peratur hält, die höher als diejenige der lichtempfind-

nungen näher erläutert. liehen Schicht ist, so daß ein Temperaturgefälle zwi-

F i g. 1 und 2 erläutern das Prinzip der Belichtung, sehen den beiden Schichten entsteht. Dies wird in beWärmeübertragung und Entwicklung; sonderem Maße erreicht durch Verwendung einer

F i g. 3 zeigt eine Querschnittsdarstellung einer Infrarotlampe. Von einer Infrarotlampe emittierte

zweckmäßigen Vorrichtung zur Durchführung des 20 Strahlung beheizt die Bilder der Vorlage selektiv, wo-

Verfahrens; durch der wärmeflüchtige oder wärmesublimierende

F i g. 4 und 5 sind Ansichten, welche Ausführungs- Kuppler wirksam auf die lichtempfindliche Schicht

formen der Anordnung einer Lichtquelle und einer des Diazotypiematerials aus den den Bildern entspre-

Wärmequelle darstellen; chenden Abschnitten wärmeübertragen werden kann.

F i g. 6 und 7 sind Ansichten, welche Ausführungs- 25 Die Wellenlänge der Infrarotlampe ist nicht kritisch,

formen für die Entwicklung darstellen; jedoch wurde durch Versuche festgestellt, daß zur Er-

F i g. 8 und 9 sind Ansichten, welche weitere Aus- langung von möglichst vielen mehrfarbigen Diazo-

führungsformen einer Vorrichtung zur Durchführung typiekopien aus einer mit dem wärmeflüchtigen oder

des Verfahrens darstellen; wärmesublimierenden Kuppler behandelten Vorlage

F i g. 10 ist eine Blockzeichnung, welche ein für die 3° es zweckmäßig ist, eine Infrarotlampe ?u verwenden,

Vorrichtung der Erfindung geeignetes Steuersystem welche Infrarotstrahlen auszustrahlen vermag, die

darstellt. nahe dem sichtbaren Bereich des Spektrums liegen.

Zunächst wird das Prinzip beschrieben. In F i g. 1 Auch die Wärmequellen können in einem rotierbaren

werden verschiedene wärmeflüchtige oder wärmesubli- Zylinder enthalten sein.

mierende Kuppler 2' und 3' auf die Rückseite von BiI- 35 Die Lichtquelle und die Wärmequelle können in

dem 2 und 3 einer Vorlage mit den Bildern 1, 2 und 3 einem gemeinsamen transparenten Zylinder enthalten

aufgebracht. Wenn die so vorbereitete Vorlage zur sein. In diesem Fall ist ein Kaltluftkanal von lialb-

Herstellung mehrfarbiger Diazotypiekopien auf ein zylindrischer Form an einem Rahmen der Vorrich-

Diazotypiematerial überdeckend aufgebracht und mit tung befestigt und eine Unterteilungsplatte an der

Licht bestrahlt wird, werden latente Bilder 1", 2" 40 Reflexionsoberfläche des Kaltluftkanals vorgesehen,

und 3", entsprechend den Bildern I, 2 und 3, auf der In zwei durch die Unterteilungsplatle begreivten

lichtempfindlichen Schicht gebildet und werden die Kammern sind Wärme- und Lichtquelle separat in

Kuppler 2' und 3' auf die Oberfläche der lichtempfind- Nähe der Zylinderoberfläche vorgesehen. Es ist auch

liehen Schicht übertragen. Wird nun das Diazotypie- möglich, Wärme- und Lichtquelle in zwei getrenntem,

material entwickelt, so wird das Diazoniumsalz in den 45 rotierbaren transparenten Zylindern unterzubringen

latenten Bildern 2" und 3" der lichtempfindlichen oder nur die Lichtquelle in einem transparenten /v-

Schicht selektiv mit den übertragenen Kupplern 2' linder vorzusehen und die Wärmeübertragung ;m

und 3' umgesetzt, während das Diazoniumsalz im einer anderen Stelle mit Hilfe einer Heizwalze Oder

latenten Bild 1" mit einem Kuppler umgesetzt wird, eines Heizgebläses durchzuführen,

-welcher in der lichtempfindlichen Schicht enthalten ist. 5° Das belichtete Diazotypiematerial, auf welches der

So wird eine Kopie erhalten, welche die in verschiede- Kuppler durch Wärme übertragen wurde, wird von

nen Farbtönen gefärbten Bilder 11,12 und 13 aufweist. der Vorlage mit der Kupplerschicht abgetrennt unc

F i g. 2 ist eine Ansicht, welche eine Ausführungs- allein entwickelt.

form darstellt, die der in F i g. 1 gezeigten Ausfüh- Bei der in F i g. 3 dargestellten Ausführungsforrr

rungsform ähnelt, außer, daß eine wärmeübertragbare 55 ist in einem rotierbaren, transparenten Zylinder Ju

Bahn mit einem Kuppler 2' und eine weitere wärme- ein Kaltluftkanal 36 vorgesehen, dessen eine Wan

übertragbare Bahn mit einem Kuppler 3' auf die dung aus einer reflektierenden Platte 35 besteht, ^u

Rückseiten der Bilder 2 bzw. 3 aufgebracht sind. der entgegengesetzten Seite der reflektierenden Platt«

Zur Belichtung kann eine Fluoreszenzlampe, eine 35 des Kaltluftkanals werden zwei durch eine reflek

Niedrigspannung- oder Hochspannungsquecksilber- 60 tierende Unterteilungsplatte 4 begrenzte Kämmen

lampe, eine Xenonlampe, eine Lichtbogenlampe oder gebildet. In diesen Kammern ist eine Lichtquelle 5

eine Glühlampe verwendet werden. Vorzugsweise wer- bestehend aus einer Hochspannungsquecksilberlampe

den die Lichtquellen in einem rotierbaren transparen- und eine Wärmequelle 6, bestehend aus einer Infra

ten Zylinder angeordnet, so daß das Diazotypie- rotlampe, welche im wesentlichen nahe Infrarotstrahl

material in engem Kontakt mit der Vorlage belichtet 65 len aussendet, montiert. Sowohl die Lichtquelle 5 al

wird. Wenn eine Lichtquelle in einem transparenten auch die Wärmequelle 6 sind an der Reflexionsplatt

Zylinder vorgesehen ist, kann ein geeigneter Kühl- über ein geeignetes Stützelement befestigt. An de

mechanismus zur Kühlung der Lichtquelle und des Umgebungswandung des Kaltluftkanals 36 ist ein

11 12

lochähnliche oder schlitzähnliche Nut od. dgl. aus- Wärmequelle 6, bestehend aus einer Infrarotlampe' gebildet, durch welche die von einem oder beiden im unteren Teil des Zylinders 34 und eine Lichtquelle 5. Enden des Kanals geleitete Luft in das Innere des Zy- bestehend aus einer Hochspannungsquecksilberlampe, linders getrieben wird. Auf diese Weise kühlt die im oberen Teil des Zylinders 34 anordnet.
Kaltluft die Lichtquelle 5 und die Zylinderwandung 5 F i g. 5 veranschaulicht eine Ausführungsform, bei und wird dann auf der dem Kanal gegenüberliegenden der die Lichtquelle 5 und die Wärmequelle 6 separat Seite ausgestoßen. Ein endloses Band 37 wird karree- angeordnet sind. Im Zylinder 34 ist eine Lichtquelle 5, förmig über Rollen 7, 8, 9 und 10 montiert. Das end- bestehend aus einer Ultraviolettlampe, auf einer Relose Band 37 wird durch Rolle 7 und/oder Rolle 10 flexionsplatte 35 montiert, und in einem anderen Zyangetrieben. Durch die Bewegung des endlosen Ban- ίο linder 34' ist eine Wärmequelle 6, bestehend aus einer des 37 wird auch der Zylinder 34, der rotierbar an Infrarotlampe, vorgesehen.

dem Vorrichtungsrahmen befestigt ist, rotiert. An der Das endlose Band 37 wird mit Hilfe von Einrich-

Beschickungsseite des endlosen Bandes 37 kann ein tungen angetrieben, wie beispielsweise Rollen 7 und 10, Papierführungstisch 38 vorgesehen sein, und an der und im Kontakt mit dem Zylinder 34 in Umlauf ge-Abgabeseite des endlosen Bandes 37 kann ein Behälter 15 bracht, um diesen zu rotieren. Dann kommt das endzur Aufnahme von Vorlagen vorgesehen sein. lose Band 37 in Berührung mit dem Zylinder 34', um

Es ist erwünscht, die Erhitzung des endlosen Bandes diesen zu rotieren, und streicht über die Rollen 10 37 soweit wie möglich zu vermeiden. Es ist möglich, und 9, eine Kühlungszone und die Rollen 8 und 8'. zu diesem Zweck ein solches Material oder eine soiche An Stelle der Infrarotlampe 6 und des Zylinders 34' Farbe für das endlose Band auszuwählen, daß nur 20 kann auch eine mit einer elektrischen Beheizung 6 als wenig Wärme aufgenommen wird, und/oder das end- Wärmequelle versehene heiße Walze 34' angewendet lose Band 37 zu kühlen, indem man zwischen den werden. Die Funktion und Arbeitsweise jedes EIe-Rollen 8 und 9 eine Kühlmittelführung 14 mit einer mentes sind die gleichen wie bei der in F i g. 1 daröffnung zur Förderung der vom Gebläse 15 zugeführ- gestellten Ausführungsform.

ten Kaltluft vorsieht. Es ist natürlich auch möglich, 25 F i g. 6 stellt eine Ausführungsform für die Naßdie Temperatur des endlosen Bandes durch Kühlen entwicklung unter Verwendung eines Flüssigentwickder Rolle 8 mit einem geeigneten Kühlmedium niedrig lers dar. Ein lichtempfindliches Material (B'), welches zu halten, anstatt eine solche Kühlmittelführung vor- belichtet und auf welches der Kuppler übertragen zusehen. wurde, wird in einen Flüssigentwickler (D) eingetaucht,

Ein weiteres endloses Band 16 ist zwischen den 3° welcher in einem Flüssigentwicklertank 19 enthalten Rollen 17 und 18 an der an das endlose Band 37 an- ist und über eine rotierende Walze 24 und eine Entgrenzenden Stelle und in Berührung mit einem Ent- wicklungswalze 25 geführt, durch welche der Flüssigwickler 19 vorgesehen. Das endlose Band 16 wird entwickler auf das lichtempfindliche Material (B') aufmittels einer Rolle 18 mit einer mit dem endlosen gebracht wird und dessen Entwicklung bewirkt. Die Band 37 synchronisierten Geschwindigkeit angetrieben. 35 Entwicklungswalze ist aus einem Material gebildet, In dem Entwickler 19 sind Behälter 20 zur Verdamp- das in der Lage ist, den durch die Walze 24 transporfung von wäßrigem Ammoniak und ein Verdamp- tierten Flüssigentwickler darauf festzuhalten, wie beifungserhitzer 21 vorgesehen. Der verdampfte Ammo- spielsweise einem vielzelligen Material, und ihn auf niaic wird auf die lichtempfindliche Schicht über eine die lichtempfindliche Oberfläche des Diazotypic-Vielzahl von Öffnungen geleitet, welche an der Wan- 40 materials (B') aufzubringen.

dung 22 das endlosen Bandes 16 ausgebildet sind. Es In einer in F i g. 7 gezeigten Ausführungsform wird

ist möglich, einen Behälter 23 zur Aufnahme der Di- das Diazotypiematerial (B'), welches belichtet und auf azotypiekopien auf der Abgabeseite des endlosen welches der Kuppler übertragen wurde, in den Flüs-Bandes 16 vorzusehen. sigentwickler, der in einem Entwicklungsbehälter 19

Zur Herstellung einer Kopie unter Verwendung der 45 enthalten ist, mittels eines Paars papierführender vorstehend erläuterten Vorrichtung wird eine Vor- Rollen 17 und 17'eingetaucht und entwickelt. Dann wird lage (A), auf der eine Schicht aus einem wärmeflüchti- das entwickelte, lichtempfindliche Material (B') durch gen oder wärmesublimierenden Kuppler ausgebildet ein Paar Quetschwalzen 18 und 18' geführt und die ist, auf ein Diazotypiematerial (B) aufgeschichtet, und entwickelte Kopie abgegeben. Bei den in F i g. 6 und 7 ein Verbund aus (A) und (B) wird zu einem Durchgang 50 dargestellten Ausführungsformen sollten die Walze 24, zwischen dem Zylinder 34 und dem endlosen Band 37 die Entwicklungswalze 25, die Papierführungswalzen geführt, mit der Lichtquelle 5 belichtet und mittels 17 und 17' sowie die Quetschwalzen 18 und 18' mit der Wärmequelle 6 erhitzt. Die Vorlage (A) und das einer Umlaufgeschwindigkeit angetrieben werden, die lichtempfindliche Material (BO, auf welches der Kupp- mit dem endlosen Band synchronisiert ist, welches ler übertragen wurde, werden zwischen dem Zylinder 55 durch die Belichtungs- und Wärmeübertragungszone 34 und dem endlosen Band 11 abgeführt, und die läuft.

Vorlage (A) wird von dem Behälter 13 aufgenommen, Bei einer in F i g. 8 dargestellten Ausführungsform

während das Diazotypiematerial (B') manuell von der der Vorrichtung ist eine Walze lOzurUnterstützungund Vorlage (A) abgetrennt wird, auf das endlose Band 37 Rotierung des endlosen Bandes 37 in einer fast senkgebracht und in einen Durchlaß eingeführt wird, der 60 rechten Richtung zum Zylinder 34 angeordnet Zwizwischen dem endlosen Band 16 und der Wandung 22 sehen dem Zylinder 34 und der Walze 10 ist eine Andes Entwicklers ausgebildet ist, wo es mit dem Ammo- saugkammer 30 in Berührung mit der Rückseite des niakdampf in Berührung gebracht und so entwickelt endlosen Bandes 11 angeordnet. Eine Vielzahl von wird. Die entwickelte Kopie (C) wird von dem Be- öffnungen sind an der Wandung 31 der Absaughälter 23 aufgenommen. 65 kammer 30, welche mit dem Band 37 in Berührung

Es ist auch möglich, die Wärmeübertragung des steht, ausgebildet. An der gegenüberliegenden Seite Kupplers zuerst und dann die Belichtung vorzuneh- des Bandes 37 ist eine andere Absaugkammer 28 gemen, indem man, wie aus F i g. 4 ersichtlich ist, eine genüber der Absaugkammer 30 angeordnet. In dieser

13 14

Absaugkammer 28 ist eine gekrümmte Wandung 29 Bereich abweicht, wird der Kühlmechanismus für den mit einer Vielzahl von öffnungen ausgebildet. Am an- Glaszylinder, gegebenenfalls zusammen mit dem Kühlderen Ende der Absaugkammer 28 sind Walzen 26 mechanismus für das Förderband, so eingestellt, daß und 26' vorgesehen. Ein endloses Band 32 ist auf der eine weitere Erhöhung der Temperatur gesteuert wird. Walze 26' und der Absaugkammer 28 aufgehängt, 5 So können die Temperaturen des Zylinders und des und das Band 32 wird durch Antreibwalzen 26' mit Förderbandes bei einem bestimmten vorgeschriebenen einer mit dem endlosen Band 37 synchronisierten Ge- Wert gehalten werden. Da ferner die Schicht mit dem schwindigkeit angetrieben. Die Vorlage (A) und das wärmeübertragbaren Kuppler, welche sich zwischen Diazotypiematerial, welches belichtet und auf welches dem Glaszylinder und dem Förderband befindet, mit der Kuppler wärmeübertragen wurde, werden in einen io Hilfe einer Wärmequelle, beispielsweise einer Infrarotzwischen dem sich bewegenden Band 34 und dem lampe, zwischen der Kupplerschicht, der lichtempfind-Band32 ausgebildeten Durchgang eingeführt, und liehen Schicht und dem Förderband viel stärker erdie Vorlage (A) wird auf das Band 32 durch Perforie- hitzt wird, kann ein Temperaturgefälle erreicht werden, rungen oder Öffnungen des Bandes 32 gesaugt und in welches zur wirksamen Wärmeübertragung des Kuppden Behälter 39 über die Walzen 26 und 26' aufgenom- 15 lers geeignet ist. Um die Temperatur der Kupplermen, während das lichtempfindliche Material (B') in schicht unter optimalen Bedingungen für die Wärme-Richtung der Absaugkammer 30 durch Perf orierun- übertragung zu halten, ist es möglich, eine Einrichtung gen oder öffnungen des Bandes 37 gesaugt wird, im zur Regulierung der elektrischen Spannung der Wärmeam Band 37 anhaftenden Zustand aufwärts bewegt quelle oder einen Sektor zur Regulierung der Mengen wird und durch einen Durchgang zwischen einer 20 an ausgestrahlten Infrarotstrahlen vorzusehen.
Führungsplatte 33 und dem Band 37 geführt und an Das Reproduktionsverfahren der Erfindung ist beden Entwicklungsmechanismus abgegeben, indem es sonders vorteilhaft zur Reproduktion wichtiger oder durch die Walze 27 gegriffen wird. wesentlicher Teile von Vorlagen in Farbtönen, welche

Bei der Vorrichtung des vorstehenden Typs kann sich von denjenigen anderer Teile unterscheiden,
die Trennung der Vorlage von dem lichtempfindlichen *s Die Erfindung wird nachstehend an Hand von BeiMaterial, welches belichtet und auf welches der Kupp- spielen näher erläutert.

ler übertragen wurde automatisch erreicht werden und _Μ ^ ^ _{HersteU von tuschea}rtigen Mitteln

kann das üchtempfindücie Material automatisch der ^_{r Behandlung der} l_{ückseite einer} Vorlage
Entwicklung zugeführt werden. Ferner wird das Band

37 durch den angrenzenden Saugmechanismus ge- 30 .

kühlt. Demgemäß ist die Vorrichtung dieses Typs Beispiel A

sehr vorteilhaft. Tuscheartiges Mittel zur Erzeugung von Gelbtönen.

F1 g. 9 steht eine Ausfuhrungsform dar, welche der Acetoessiganilid 20 g

in F i g. 8 gezeigten ähnelt, außer daß die Lichtquelle 5 Alkvlharz 5 ε

und die Wärmequelle 6 jeweils in Zylindern 34 bzw. 34' 35 Toluol 100 ml

angeordnet sind.

Auch bei den in F i g. 8 und 9 dargestellten Vor- Die vorstehende Zusammensetzung wird direkt als

richtungen ist es möglich, andere Entwicklungsmecha- Beschichtungsmaterial auf die Rückseite eines Teils

nismen anzuwenden, wie sie bei der Erläuterung der in einer Vorlage, welche mit gelber Farbe kopiert werden

den F i g. 6 und 7 dargestellten Vorrichtungen be- 40 soll, mittels einer Bürste, einer Beschichtungswalze

schrieben sind. oder einer Sprühvorrichtung aufgebracht, oder sie

Es ist angebracht, in der Vorrichtung einen Mecha- wird nach Einführung in einen Filzschreiber oder in nismus zur Steuerung der Temperaturen des Glas- einen Kugelschreiber verwendet.
Zylinders und des Förderbandes vorzusehen. Ein ge- .
maß der Erfindung anzuwender geeigneter Temperatur- 45 Beispiel B
Steuerungsmechanismus ist in der Blockzeichnung der Ein tuscheartiges Mittel zur Behandlung der Rück-F i g. 10 dargestellt. Ein Temperaturdetektor, wie ein seite einer Vorlage, welche derjenigen von Beispiel A Thermoelement oder ein Thermistor, ist angrenzend ähnelt, wird unter Verwendung von Acetoessigan den Glaszylinder, welcher die Licht- und die o-chloranilid an Stelle von Acetoessiganilid im BeiWärmequelle enthält, oder in Kontakt damit an- 5° spiel A hergestellt,
geordnet. Ein wie vorstehend beschriebener Kaltluft- Beispiel C
kanal ist im Glaszylinder angeordnet, und die Kühlung des Glaszylinders kann durch die Umschaltung Tuscheartiges Mittel zur Erzeugung von Rottönen: eines Motorschalters eines Kaltluft führenden Ge- Resorcin 20 g

biases oder mit Hilfe eines am Kanal des Gebläses 55 Vinvlacetatharz 5 g

montierten Reglerventils ausgeführt und eingestellt Methanol 100 ml

werden. Es ist auch möglich, das Förderband mit

einem wie vorstehend beschriebenen Kühlmechanis- Die vorstehende Masse wird direkt auf die Rückmus zu versehen. Da das Förderband mit dem Glas- seite eines Teils der rot bis braun zu kopierenden Vorzylinder in Kontakt kommt, ist die Temperatur des 60 lage mittels einer Bürste, einer Beschichtungswalze Förderbandes die gleiche oder etwas geringer als die oder einer Sprüheinrichtung aufgetragen, oder es wird Temperatur des Glaszylinders. Es ist ein bestimmter in einem Filzschreiber oder in einem Kugelschreiber Temperaturbereich für den Glaszylinder in Abhängig- verwendet.

keit von der Art der Vorlage und des wärmeflüchtigen Beispiel D

oder wärmesublimierenden Kupplers vorgeschrieben 65

(beispielsweise wahlweise aus einem Temperaturbe- Ein Mittel zur Bildung einer rot- bis orangefarbenen

reich von 60 bis 150⁰C ausgewählt), und wenn die Kopie wird unter Verwendung von o-Aminophenol an

Temperatur des Zylinders von dem vorgeschriebenen Stelle von Resorcin im Beispiel C hergestellt;

Ao

Beispiel E

Tuscheartiges Mittel zur Erzeugung von Blautönen:

2,3-Dihydroxyuaphthalin 15 g

Modifiziertes Styrolharz 5 g

Äthanol 100 ml

Die vorstehende Masse wird direkt auf die Rückseite eines Teils der Vorlage, die blau kopiert werden soll, mittels einer Bürste, einer Beschichtungswalze oder einer Sprüheinrichtung aufgetragen, oder es wird in einem Filzschreiber oder in einem Kugelschreiber verwendet.

BeispielF

Ein Mittel, das demjenigen von Beispiel E ähnelt, wird unter Verwendung von 2,7-NaphthaIindiamin an Stelle von 2,3-Dihydroxynaphthalin im Beispiel E hergestellt.

Beispiele zur Herstellung von wachsartigen Mitteln
zur Behandlung der Rückseite einer Vorlage

Beispiel G

Ein wachsartiges Mittel zur Erzeugung von Gelbtönen wird durch Schmelzen folgenden Ansatzes in der Hitze und Verfestigen der Schmelze hergestellt:

Acetessiganilid 3 g

Stearinsäure 100 g

Paraffin 50 g

Kaolin 50 g

Diatomeenerde 20 g

Die vorstehende Masse wird in eine kreidestiftähnliche Form gebracht und als Material zur Behandlung der Rückseite eines Anteils einer Vorlage verwendet, welche in einem gelben Farbton kopiert werden soll.

Beispiel H

Zu der Masse von Beispiel G werden 100 g Mineralöl, 50 g ölsäure und 20 g

(CH₃)₂N — <

+ H₂O

NH · HCl

Color Index 41000 zugegeben, und das Gemisch wird in einer Tiegelmühle geknetet, um die zusätzlichen Komponenten gleichförmig zu dispergieren. Dann wird das geknetete Gemisch auf einen Träger, wie beispielsweise Papier, aufgetragen, um ein druckempfindliches Übertragungsblatt zu erhalten. Die Rückseite einer Vorlage wird n,it dem Übertragungsblatt überdeckt, und dann wird mit Hilfe einer Schreibmaschine oder einer anderen Schreibeinrichtung darauf Druck ausgeübt, wodurch das wachsartige Mittel zur Erzeugung von Gelbtönen auf die Vorlage übertrugen wird.

Beispiel I

Ein wachsartiges Mittel zurErzeugung von Rottönen wird durch Schmelzen folgenden Ansatzes in der Hitze und durch Verfestigen der Schmelze hergestellt:

Resorcinmonoglykoläther 20 g

Paraffin 50 g

Kaolin 70 g

getrübtes Wachs 20 g

Stearinsäure 100 g

Magnesiumcarbonat 20 g

Die so gebildete Masse wird in zeichenstiftähnliche oder kreidestiftähnliche Form gebracht und als Material zur Behandlung der Rückseite eines Teils einer Vorlage verwendet, welche in einem roten Farbton kopiert werden soll.

Beispiel J

Zu der Masse von Beispiel I werden 100 g Mineralöl, 30 g ölsäure und 20 g

NO

Cl

Color Index 12 085 zugegeben, und das entstehende Gemisch wird in einer Tiegelmühle geknetet, auf einen Träger, wie Papier, aufgebracht und getrocknet, wobei ein druckempfindliches Übertragungsblatt erhalten wird. Dieses Übertragungsblatt wird als Material -zur Bildung einer Schicht aus dem wachsartigen Mittel auf der Rückseite einer Vorlage in der im Beispiel H beschriebenen Weise verwendet.

Beispiel K

Ein wachsartiges Mittel aus folgendem Ansatz wird zur Erzeugung von Blautönen hergestellt:

2,3-Dihydroxynaphthalin 50 g

Stearinsäure 100 g

Paraffin 50 g

Diatomeenerde 30 g

getrübtes Wachs 20 g

Die vorstehende Masse wird in zeichenstiftähnliche oder kreidestiftähnliche Form gebracht und als Material zur Behandlung der Rückseite eines Teils einer Vorlage verwendet, welche in einem blauen Farbton kopiert werden soll.

Beispiel L

Zu der Masse von Beispiel K werden 100 g Mineralöl, 30 g ölsäure, 20 g

(CH_a)₂HC(CH₂)₃NHO₃S _j

(CH₃)₂HC(CH₂)₃HNO_i!S

SO₂NH(CH₂)₃CH(CH₃)₂

Color Index 74 350, und 50 ml Ähanol zugegeben, und das Gemisch wird in einer Tiegelmühle geknetet, auf einen Träger, wie Papier, aufgebracht und getrocknet, wobei ein druckempfindliches Übertragungsblatt erhalten wird. Dieses Übertragungsblatt wird als Material zur Bildung einer Schicht aus dem wachsartigen Mittel auf der Rückseite einer Vorlage in der im Beispiel H beschriebenen Weise verwendet.
Beispiele zur Herstellung von Kupplungsubertragungsmaterialien zur Behandlung der Rückseite einer Vorlage

Beispiel M

Eine Masse aus folgendem Ansatz wird als Material zur Behandlung der Rückseite einer Vorlage hergestellt, welches zu gelben Farbtönen führt:

Acetoessigsäureanilin 20 g

Triacetatharz 10 g

Methanol 30 ml

Aceton 30 ml

Die vorstehende Masse wird auf einen transparenten oder halbtransparenten Träger, wie Polyesterfilin, mittels eines Beschichtungsstabes aufgebracht und bei relativ niedriger Tempertur (40 bis 50° C) getrocknet, um ein Material zur Wärmeübertragung des Kupplers zu bilden. Nachdem das Material in die erforderliche Form zerschnitten ist, wird es zur Aufbringung auf die Rückseite eines Teils einer Vorlage verwendet, welche in gelben Farbtönen kopiert werden soll.

Beispiel N

Ein Material zur Behandlung der Rückseite einer Vorlage, die zu roten Kopien führen soll, wird unter Verwendung von Resorcin an Stelle von Acetoessigsäureanilin im Beispiel M hergestellt.

Beispiel O

Ein Material zur Behandlung der Rückseite einer Vorlage, die zu blauen Kopien führen soll, wird unter Verwendung von 1,6-Dihydroxynaphthalin an Stelle von Acetessigsäureanilin im Beispiel M hergestellt.

Beispiel P

Eine wachsartige Masse aus folgendem Ansatz wird als Material zur Behandlung der Rückseite einer Vorlage verwendet, welches zu schwarzen Farbtönen führt:

Mineralöl 100 g

Diatomeenerde 50 g

Stearinsäure 30 g

Resorcin 10 g

Acetessiganilid 20 g

Ruß 3°g

Blaupigment (C. 1.184 277 OA) 5 g

Die vorstehende Masse wird in einer Tiegelmühle gut geknetet, auf einen Träger, wie Papier, aufgebracht und zur Bildung eines druckempfindlichen Materials getrocknet. Das Material wird zur Bildung einer Schicht aus der wachsartigen Masse auf der Rückseite einer Vorlage in der im Beispiel H beschriebenen Weise verwendet.

Beispiel 1

Einkomponenten-Diazotypiematerial
für die Naßentwicklung

10 g eines Doppelsalzes von 4-Diazo-2,5-diäthoxynzoylanilinchlorid· VaZnCl₂, 8 g Zitronensäure,

g
benzoylanilinchlorid

0,1g

N(C₂H₅),

NaO₃S-^ — C

so₃ ^e \— s

Color Index 42 045, und 10 g Dextrin werden nacheinander in Wasser gelöst zur Herstellung einer Lösung von 11. Die Lösung wird auf Papier als Schichtträger aufgebracht und getrocknet, wobei ein Diazo-

typiematerial zur Naßentwicklung erhalten wird. Eine Vorlage, in der 1 Teil mit dem gemäß Beispiel A hergestellten Behandlungsmaterial und ein weiterer Teil mit dem gemäß Beispiel C hergestellten Behandlungsmaterial behandelt worden war, wird mit dem Diazo- typiematerial überdeckt. Dann wird erhitzt, mit einer Quecksilberlampe belichtet und anschließend unter Verwendung eines Flüssigentwicklers aus folgendem Ansatz entwickelt:

Na-SaIz von 1-Hydroxynaphthalin-

4-sulfonsäure 20 g

Kaliumcarbonat 20 g

Natriumthiosulfat 40 g

Natriumbicarbonat 30 g

Aktivierungsmittel*) Ig

Wasser Rest

Summe 1 Liter

*) Kntionisches oberflächenaktives Mittel, nämlich Cetyltrimethylammoniumchlorid.
65

Auf diese Weise wird eine klare mehrfarbige Diazotypiekopie erhalten, in der 1 Teil, entsprechend dem Teil, der mit dem gemäß Beispiel A hergestellten Ma-

terial behandelt wurde, gelb gefärbt ist, 1 Teil, entsprechend dem Teil, der mit dem gemäß Beispiel C hergestellten Behandlungsmaterial behandelt wurde, rot gefärbt ist und ein weiterer Teil, entsprechend dem nicht behandelten Teil bläulichviolett gefärbt ist.

Beispiel 2

An Stelle des im Beispiel 1 verwendeten Behandlungsmatcrials für die Vorlage werden die gemäß Beispielen M und N hergestellten Materialien zur Wärmeübertragung des Kupplers jeweils auf die Rückseiten von zwei verschiedenen Teilen einer Vorlage aufgebracht. Nach Durchführung des Kopierens und der Entwicklung in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 wird eine mehrfarbige Kopie erhalten, die derjenigen ähnelt, welche im Beispiel 1 erhalten wurde.

Beispiel 3

Zweikomponenten-Diazotypiematerial
für die Trockenentwicklung

Es wird eine Lösung folgender Zusammensetzung hergestellt:

4-Diazo-N-äthyl-N-/J-hydroxyäthyl-

_ anilinchlorid · V₂ ZnCl₂ 10 g

Äthylenglykol 50 g

Zitronensäure 2Gg

Bis-[5-hydrocy-7-sulfonaphthyl(2)]-

amin 15 g

Zinkchlorid 40 g

Thioharnstoff 30 g

Farbstoff (Color Index 42 045)

gemäß Beispiel 1 0,1 g

Wasser Rest

Summe 1 Liter

Die Lösung wird auf Papier als Schichtträger auf übliche Weise, beispielsweise unter Verwendung einer Luftbürste, aufgebracht und getrocknet.

Es wird eine Vorlage, deren Rückseite zu einem Teil mit dem gemäß Beispiel B hergestellten Behandlungsmaterial, deren Rückseite zu einem weiteren Teil mit dem gemäß Beispiel C hergestellten Behandlungsmaterial und deren Rückseite zu einem weiteren Teil mit dem gemäß Beispiel E hergestellten Behandlungsmaterial behandelt worden war, mit dem Diazotypiematerial überdeckt. Dann wird erhitzt und mit einer Quecksilberlampe belichtet, hierauf wird mit Ammoniakdampf entwickelt.

Auf diese Weise wird eine klare, mehrfarbige Kopie erhalten, in der 1 Teil, entsprechend dem mit dem gemäß Beispiel B hergestellten Material behandelten Teil, in einer orangen Farbe gefärbt ist, 1 Teil, entsprechend dem mit dem gemäß Beispiel C hergestellten Material behandelten Teil, rötlichbraun gefärbt ist, 1 Teil, entsprechend dem mit dem gemäß Beispiel E hergestellten Material behandelten Teil, bläulichviolett gefärbt ibt und ein weiterer Teil, entsprechend dem unbehandelten Teil, dunkelblau gefärbt ist.

Beispiel 4

Bei Wiederholung des Beispiels 3 unter Verwendung von N,N-Bis-[l-hydroxy-3-sulfonaphthyl(6)]thioharnstoff an Stelle von Bis-[5-hydroxy-7-sulfonaphthyl(2)]-amin wird eine mehrfarbige Abbildungskopie erhalten, die derjenigen von Beispiel 3 ähnelt.

Beispiel 5

Es wird eine Lösung folgender Zusammensetzung hergestellt:

4-Diazo-N,N-dimethylanilin-

chlorid · V₂ ZnCl₂ 10 g

Diäthylenglykol 40 g

Zitronensäure 30 g

2,3-Dihydroxynaphthalin-

6 sulfonsäure 8 g

Zinkchlorid 50 g

Thioharnstoff 50 g

Farbstoff (Color Index 42 045)

gemäß Beispiel 1 0,1g

Wasser Rest

Summe 1 Liter

in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 wird ein ao Diazotypiematerial aus der vorstehenden Lösung hergestellt. Es wird eine Vorlage, in der das Material zur Wärmeübertragung des Kupplers, hergestellt gemäß Beispiel N, in Gegenüberstellung mit einem Teil der Rückseite der Vorlage gebrachi worden war, mit dem Diazotypiematerial überdeckt. Dann wird das so behandelte Diazotypiematerial mit gasförmigem Ammoniak entwickelt. Auf diese Weise wird eine klare, zweifarbige Diazotypiekopie erhalten, in der 1 Teil, entsprechend dem Teil der Vorlage, welcher in Gegenüberstellung mit dem Übertragungsmaterial für den Kuppler gebracht wurde, rötlichbraun gefärbt ist und ein weiterer Teil, entsprechend dem unbehandelten Teil der Vorlage, blau gefärbt ist.

Be i s ρ i e 1 6

Das Diazotypiematerial gemäß Beispiel 6 wird auf eine Vorlage gebracht, deren Rückseite zum Teil mit dem gemäß Beispiel G erhaltenen wachsartigen Mittel behandelt ist und zum anderen Teil mit dem gemäß Beispiel I erhaltenen Bohandlungsmaterial behandelt ist. Es wird mit einer Quecksilberlampe belichtet und erhitzt. Nach der Entwicklung mit gasförmigem Ammoniak wird eine klare, mehrfarbige Diazotypiekopie erhalten, in der 1 Teil, entsprechend dem mit dem Material gemäß Beispiel G behandelten Teil der Vorlage gelb gefärbt ist, 1 Teil, entsprechend dem mit dem Material gemäß Beispiel I behandelten Teil, rötlichbraun gefärbt ist und 1 Teil, entsprechend dem unbehandelten Teil der Vorlage, dunkelblau gefärbt ist.

B e i s ρ i e 1 7

Zweikomponenten-Diazotypiematerial
für die Naß- oder Trockenentwicklung
Es wird eine Lösung folgender Zusammensetzung hergestellt:

4-Diazo-2,5-dibutoxy-N-phenyI-

morpholin · V₂ ZnCl₂ 15 g

Zitronensäure 30 g

Diäthylenglykol 20 g

/9-Hydroxynaphthoesäureamino-

äthylamin (Hydrochlorid) 10 g

Thioharnstoff 40 g

Zinkchlorid 30 g

, Farbstoff (Color Index 42 045)

gemäß Beispiel 1 0,1g

Wasser Rest

Summe 1 Liter

21 22

Es wird in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 ein Die Lösung wird auf einen Polyesterfilm mittels

Diazotypiematerial aus der vorstehenden Lösung her- eines Stabbeschichters aufgetragen und bei relativ

gestellt. Das Diazotypiematerial wird auf eine Vorlage niedriger Temperatur (40 bis 5O⁰C) mittels Warmluft

geschichtet, deren Muster teilweise mit dem Behänd- getrocknet. Dieses Diazotypiematerial wird auf eine

lungsmaterial gemäß Beispiel C behandelt wurde. 5 Vorlage geschichtet, bei der 1 Teil der Rückseite eines

Dann wird wärmebehandelt und belichtet mit Hilfe Originalbildes mit dem gemäß Beispiel A hergestellten

einer fluoreszierenden Lampe, worauf mit gasförmi- tuscheartigen Mittel behandelt ist und die Rückseite

gern Ammoniak oder einem alkalischen Flüssigent- eines anderen Teils des Originalbildes mit dem gemäC

wickler folgender Zusammensetzung entwickelt wird: Beispiele hergestellten Behandlungsmittel behandelt

ίο ist. Es wird mit einer Quecksilberlampe belichtet, er-

Kaliumcarbonat 30 g _{hitzt und mit gas}f_örmigem Ammoniak entwickelt. Aul

Natriumthiosulfat 40 g _{diese Weise wjrd eine klare Kopie erhalten}, bei dei

Natnumbicarbonat 30 g _{1 Teilj entsprechend dem} Teil, der mit dem Behänd-

Kahumtetraborat 5 g lungsmaterial gemäß Beispiel A behandelt wurde, gelt

Aktivierungsmittel*) 0,5 g _{15 gefärbt isU λ Teil)} entsprechend dem Teil, der mit dem

^{Wasser Rest} Behandlungsmaterial gemäß Beispiel C behandelt ist,

Summe 1 Liter rötlichbraun gefärbt ist und ein weiterer Teil, entspre-

*) Kationisches oberflächenaktives Mittel, nämlich Cetyl- °hend dem unbehandelten Teil der Vorlage, blau ge-

trimethylammoniumchlorid. färbt ist.

2° B e i s ρ i e 1 9
Auf diese Weise wird eine klare, zweifarbige Di-

azotypiekopie erhalten, bei der 1 Teil, entsprechend Das nach Beispiel 3 erhaltene Diazotypiemateria

dem Teil der Vorlage, welcher mit dem Material ge- wird überdeckend auf eine Vorlage aufgebracht, be

maß Beispiel C behandelt wurde, rötlichbraun gefärbt der an einem Teil ein Muster unter Verwendung de:

ist. 25 gemäß Beispiel H erhaltenen wachsartigen Behänd

Beispiel 8 lungsmittels gebildet wird und Druck mittels einei

Schreibmaschine oder einer anderen Schreibvorrich

Diazotypiematerial mit transparentem Schichtträger _{tung ausgeübt wird) an einem an}deren Teil ein weitere!

Es wird eine Lösung folgender Zusammensetzung Bild wie vorstehend unter Verwendung des gemäi

hergestellt: 30 Beispiel J erhaltenen Behandlungsmittels gebildet wird

4-Diazo-2,5-dibutoxy-N-phenyl- Js.wrd ^erhitzt ™d mittels einer Quecksilberlamp.

moroholin · ¹I ZnCl 10 _ε belichtet, worauf mit gasformigem Ammoniak ent

^ '^{8 2} O^ wickelt wird. Auf diese Weise wird eine klare, mehr

'" ^{§ farbi}f Di-zolypiekopie erhalten bei der 1 Teil ent

8 ε^{35 s}P^recnen" dem Teil, wo das Muster mit dem Behänd

₁ <- H lungsmaterial gemäß Beispiel H gebildet wurde, gelb

74 350) * Hchbraun gefärbt ist 1 Teil entsprechend dem Teil

.|,i. .,, ₀ τ wo das Muster mit dem Behandlungsmatenal gemai

gemau Beispiel i, 700'ml Beispiel J gebildet ist, rötlichbraun gefärbt ist um

■κ/γ*.λ ™Ί ™_mi 40 1 Teil, entsprechend dem Teil, wo das Muster in übli

Methanol jUU itü , ... . ^r ,.,, , , , , ,,,

eher Weise gebildet wurde, dunkelblau gefärbt ist.

amin

Hierzu 2 Blatt Zeichnungen

Claims (5)

einer Stufe (A) eine lichtempfindliche Schicht eines Di-Patentansprüche: azotypiematerials, das mindestens ein Diazoniumsalz enthält, bildmäßig belichtet und man dann das be-

1. Verfahren zur Herstellung mehrfarbiger lichtete Diazotypiematerial in Gegenwart eines Kupp-Diazotypiekopien, bei welchem man in einer 5 lers, der eine relativ niedrige Kupplungsgeschwindig-Stufe (A) eine lichtempfindliche Schicht eines Di- keit unter Entwicklungsbedingungen aufweist, entazotypiematerials, die mindestens ein Diazonium- wickelt.

salz enthält, bildmäßig belichtet und man dann das Es ist bekannt, daß, wenn zwei oder mehrere Dibelichtete Diazotypiematerial in Gegenwart eines azoniumsalze, welche eine unterschiedliche Licht-Kupplers, der eine relativ niedrige Kupplungs- io empfindlichkeit aufweisen und die zu unterschiedlich geschwindigkeit unter Entwicklungsbedingungen gefärbten Farbstoffen kuppeln, zur Herstellung von aufweist, entwickelt, dadurch gekenn- Diazotypiekopien verwendet werden, Kopien erhalten zeichnet, daß man vor der Entwicklung in werden können, welche in zwei oder mehreren Farbeiner Stufe (B) eine wärmeübertragbare Schicht, tönen gefärbt sind, je nach der Lichtintensität an den die mindestens einen wärmeflüchtigen oder wärme- 15 belichteten Abschnitten.

sublimierenden Kuppler enthält, der eine relativ Ferner sind Diazotypiematerialien bekannt, die

hohe Kupplungsgeschwindigkeit unter Entwick- mehrfarbige Bilder bei der Entwicklung ergeben, und

lungsbedingungen aufweist, in Kontakt mit einem zwar auf Grund unterschiedlicher Kupplungsgeschwin-

vorbestimmten Abschnitt des Diazotypiematerials digkeiten der verwendeten Kuppler,

bildmäßig erhitzt, wobei man die Stufen A und 20 In solchen Kopien sind die Bildfarben der halb-

B entweder gleichzeitig oder in der Reihenfolge belichteten Abschnitte mit den Bildfarben der nicht

von (A) bis (B) oder (B) bis (A) ausführt. belichteten Abschnitte unter Bildung einer Misch-

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- farbe vermischt, so daß der Farbkontrast in dem Bild zeichnet, daß man die Entwicklung des belichteten blaß ist. Ferner ist es bei den bekannten Kopierver-Diazotypiematerials mit feuchtem Ammoniakgas 25 fahren unmöglich, eine Vorlage mit gleichmäßiger oder mit einem alkalihaltigen, wäßrigen Flüssig- Bildkonzestration oder Lichtdurchlässigkeit durch die entwickler ausführt. gesamte Vorlage in verschiedenen Farbtönen wieder-

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- zugeben.

zeichnet, daß man ein Diazotypiematerial verwen- Es ist bisher kein Diazotypieverfahren bekannt,

det, das eine lichtempfindliche Schicht aufweist, 30 durch welches vorbestimmte Abschnitte einer Vorlage

welche mindestens ein Diazoniumsalz enthält, je- ohne Rücksicht auf Unterschiede oder Gleichförmig-

doch frei von jeglichem Kuppler ist, und daß man keit der Lichtdurchlässigkeit in der Vorlage in sich

die Entwicklung des belichteten Diazotypiemate- voneinander unterscheidenden Farbtönen wieder-

rials mit einem alkalischen, wäßrigen Flüssigem- gegeben werden können.

wickler ausführt, der einen Kuppler mit einem 35 Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur

niedrigeren Kupplungsvermögen als der wärme- Herstellung mehrfarbiger Diazotypiekopien anzuge-

flüchtige oder wärmesub'imierende Kuppler ent- ben, welches es ermöglicht, in den Kopien selektiv eine

hält. verschiedene Färbung in mindestens zwei Farben zu

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- erzeugen, entsprechend bildmäßig vorherbestimmter zeichnet, daß man das Diazotypiematerial auf eine 40 Teile der Vorlage.

Vorlage überdeckend aufbringt, welche mindestens Die Lösung dieser Aufgabe wird erreicht durch ein

eine transparente oder halbtransparente Schicht Verfahren zur Herstellung mehrfarbiger Diazotypie-

aus dem wärmeflüchtigen oder wärmesublimieren- kopien der eingangs beschriebenen Art, das dadurch

den Kuppler enthält, wobei die Schicht auf der gekennzeichnet ist, daß man vor der Entwicklung in

Rückseite eines vorbestimmten Abschnittes der 45 einer Stufe (B) eine wärmeübertragbare Schicht, die

transparenten oder halbtransparenten Vorlage mindestens einen wärmeflüchtigen oder wärmesubli-

derart aufgebracht ist, daß die lichtempfindliche mierenden Kuppler enthält, der eine relativ hohe

Schicht des Diazotypiematerials gegenüber der Kupplungsgeschwindigkeit unter Entwicklungsbedin-

Schicht aus dem wärmeflüchtigen oder wärmesubli- gungen aufweist, in Kontakt mit einem vorbestimmten

mierenden Kuppler zu liegen kommt und daß man 50 Abschnitt des Diazotypiematerials bildmäßig erhit/.t,

die Belichtung des Diazotypiematerials und die wobei man die Stufen A und B entweder gleichzeitig

Wärmeübertragung des wärmeflüchtigen oder oder in der Reihenfolge von (A) bis (B) oder (B) bis (A)

w ärmesublimierenden Kupplers an dem so an- ausführt,

geordneten Material vornimmt. Es ist wesentlich, daß folgende Beziehungen zwi-

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 55 sehen dem gemäß der Erfindung zu verwendenden zeichnet, daß man üinen wärmeflüchtigen oder wärmeflüchtigen oder wärmesublimierenden Kuppwärmesublimierenden Kuppler aus Phenolderi- ler (a), dem Kuppler mit relativ niedriger Kuppvaten, Hydroxynaphthalinderivaten, Anilinderiva- lungsgeschwindigkeit (b) und dem Diazoniumsalz (c) ten oder eine aktive Methylengruppe enthaltende festgelegt werden:

Polymere, welche alle frei von Sulfonsäuregruppen 60 _{L Dgr wärmeflüchlige oder wärrne}sublimierende sind, verwendet. Kuppler (a) muß eine höhere Kupplungsgeschwin

digkeit unter Entwicklungsbedingungen als Kuppler (b) aufweisen.

II. Die Farbstoffe (b) — (c), (a) — (c), (a') — (c) ...,

⁵ welche bei der Entwicklung gebildet werden,

,-.„„, ..„..,,., „ sollen voneinander verschiedene Farbtöne auf-

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur I lerstellung weisen

mehrfarbiger Diazotypiekopien, bei welchem man in