DE2001946C - Verfahren zur Herstellung eines verstärkten Verbundstoffes - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines verstärkten VerbundstoffesInfo
- Publication number
- DE2001946C DE2001946C DE19702001946 DE2001946A DE2001946C DE 2001946 C DE2001946 C DE 2001946C DE 19702001946 DE19702001946 DE 19702001946 DE 2001946 A DE2001946 A DE 2001946A DE 2001946 C DE2001946 C DE 2001946C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- resin
- composite
- film
- strands
- reinforcing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 32
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 32
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 26
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 23
- 230000003014 reinforcing Effects 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 15
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 10
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 10
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 4
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims 2
- 241001076939 Artines Species 0.000 claims 1
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 claims 1
- 239000011208 reinforced composite material Substances 0.000 claims 1
- 230000000717 retained Effects 0.000 claims 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 claims 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 claims 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 claims 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 20
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 8
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 6
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920003288 polysulfone Polymers 0.000 description 6
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 6
- -1 Polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004698 Polyethylene (PE) Substances 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 3
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenedianiline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEUCQOBUZPQUMQ-UHFFFAOYSA-N Glycolone Natural products COC1=C(CC=C(C)C)C(=O)NC2=C1C=CC=C2OC XEUCQOBUZPQUMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N Hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960004011 Methenamine Drugs 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N Pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N Resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000003491 Skin Anatomy 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N cyanoguanidine Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003628 erosive Effects 0.000 description 2
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 2
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene dichloride Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 229920002492 poly(sulfones) Polymers 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZFAGHFGBLEISM-DBQHITQZSA-N 3-[(1R)-1-hydroxy-2-(methylamino)ethyl]phenol;4-[1-hydroxy-2-(propan-2-ylamino)butyl]benzene-1,2-diol;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.CNC[C@H](O)C1=CC=CC(O)=C1.CC(C)NC(CC)C(O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 QZFAGHFGBLEISM-DBQHITQZSA-N 0.000 description 1
- OECTYKWYRCHAKR-UHFFFAOYSA-N 4-vinylcyclohexene dioxide Chemical compound C1OC1C1CC2OC2CC1 OECTYKWYRCHAKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100000129 CHURC1 Human genes 0.000 description 1
- 101710014631 CHURC1 Proteins 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N Chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000037250 Clearance Effects 0.000 description 1
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 Polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920001451 Polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000004957 Zytel Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000035512 clearance Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000412 polyarylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Description
zueinander eingeschränkt wird. Ein weiterer Vorteil ist der, daß Multi-Elementverbundstoffe erzeugt werden
können, indem man Fifme verachiedener Art auf
gegenüberliegenden Seiten der Stränge des verstärkenden Materials aufbringt und/oder indem man
zusätzliche Verstärkungstypen, z. B. Aluminium-, Stahl- oder fitanfolie, einen Film aus einem Kunststoffmaterial,
wie Nylon, einem Polyimid, einem Po!ysulfon, einem Polycarbonat oder einen natürlichen
oder synthetischen Kautschuk (wie einem Neopren- oder einem Acrylnitril-Kautschuk) verwendet. Folien
aus Aluminium, Stahl oder Titan auf den Außenseiten der Verbundstoffe können z. B. gegen Erosion schützen.
Filme aus einem Kautschuk- oder Kunststoff material könnten ebenfalls die Widerstandsfähigkeit gegenüber
Erosion und Stoß verbessern. Die Einarbeitung eines flexiblen Filmes aus einem Kautschuk- oder einem
anderen Kunststoff material zwischen einen starren Verbundstoff und einer Metallhaut könnte dazu beitragen.
Spannung zu beseitigen, die durch die verschiedenen Ausdehnungskoeffizienten des Verbundstoffes
und der Metallhaut erzeugt werden. Natürlich können auch dekorative Filme und Folien verwendet
werden.
Der Film aus hitzehärtbarer Harzzusammensetzung kann mit einer abziehbaren Rückenfolie, z. B. aus
Polyäthylen oder Papier, auf der Seite, die derjenigen gegenüberliegt, die mit den verstärkenden Strängen in
Kontakt gebracht wird, verseh λ sein. Die Handhabung
des filmverstärkenden Miterialaufbaus ist oft leichter,
wenn der Film klebrige Obei lachen besitzt: diese
können erzeugt werden, indem man den Film mit einer Substanz überzieht, die ihre Klebrigkeit während der
Lagerung des Filmes bei Raumtemperatur behält, die aber unter den Bedingungen, unter denen eine Härtung
des hitzehärtbaren Harzes des Filmes erfolgt, zu einem harten, unlöslichen, unschmelzbaren Harz gehärtet
wird. Filme aus hitzehärtbaren Harzzusammensetzungen, selbst diejenigen, die ein thermoplastisches Harz
enthalten, das nicht hitzehärtbar ist, besitzen oft ohne zusätzliche Behandlung eine adäquate Klebrigkeit
unter den Bedingungen, die zur Imprägnierung des kettenstarken verstärkenden Materiales angewendet
werden.
Der Verbundstoff kann in einem diskontinuierlichen Verfahren hergestellt werden, dabei werden die Stränge
aus verstärkendem Material auf einem kontinuierlichen Film einer hitzehärtbaren Harzzusammensetzung gelegt,
vorzugsweise unter leichter Spannung, dann wird ein zweiter derartiger kontinuierlicher Film oben auf
die Stränge gelegt und der Aufbau gepreßt, wobei man im allgemeinen erhitzt. Natürlich können mehrschichtige
Gefüge hergestellt werden, indem man abwechselnd Schichten von Strängen aus verstärkendem
Material und kontinuierliche Filme der hitzehärtbaren Harzzusammensetzung aufeinanderlegt.
Die Verbundstoffgefüge können auch kontinuierlich hergestellt werden, indem man z. B. die Stränge aus
verstärkendem Material, nötigenfalls auf der Rückseite von einer Abziehfolie gehalten, mit dem kontinuierlichen
Film der hitzehärtbaren Harzzusammensetziing in Berührung bringt, dann einen zweiten derartigen
kontinuierlichen Film auf die P.ückseite der Stränge
aufbringt, wobei man jedoch zuerst die Abziehfolie entfernt, falls eine solche verwendet wurde. Zweckmäßiger
ist es, zwei kontinuierliche Filme der hitzehärtbaren Harzzusammensetzung, die vorzugsweise auf der
Rückseite durch Streifen oder Abziehfolien gestützt werden, gleichzeitig auf jede Seite des verstärkenden
Strangmaterials aufzubringen.
Die verstärkenden Stränge können Metalldrähte oder Fasern aus organischen oder nichtmetallischen
Materialien, wie Baumwolle, Seide, Jute und insbesondere aus Glas, Bor oder Kohlenstoff sein.
Die hitzehärtbare Harzzusammensetzung, die ein Härtungsmittel einschließt, kann ein einziges hitzehärtbares
Harz enthalten, wie ein Epoxydharz (das ist
xo eine Substanz, die im Durchschnitt mehr als eine 1,2-Epoxydgruppe pro Molekül enthält), oder ein aus
einem Phenol, wie Phenol selbst und einem Aldehyd, wie Formaldehyd, gebildetes Resol; oder sie kann ein
Gemisch aus hitzehärtbaren Harzen enthalten. Vorzugsweise enthält sie auch ein thermoplastisches Harz,
das nicht hitzehärtbar isL Beispiele für derartige Zusammensetzungen sind Resole mit einem Polyvinylacetat
oder einem Nylon als thermoplastische Komponente; ein aus einem Phenol, wie Phenol selbst und
ao Formaldehyd oder einem anderen Aldehyd gebildeter
Novolack mit Neoprenkautschuken oder Acrylnitrilkautschuken; und Epoxydharze mit einem Phenoxyharz
(das ist ein Polyarylenpolyhydroxy-polyäther, im wesentlichen i/ei von 1,2-Epoxydgruppen, der ein
Mischpolymerisat aus einem Dihydroxyphenol mit entweder einem Diglydicyläther eines Dihydroxyphenoles
oder mit Epichlorhydrin und der sich wiederholenden Einheiten der folgenden Formel
— OROCH2CHCH2 —
OH
enthält, worin R eine Arylengruppe bedeutet), ein
Polysulfon (eine Substanz, die sich wiederholende Einheiten der Formel — RSO2 — enthält, worin R die
zuvor genannte Bedeutung besitzt), oder ein Mischpolymerisat eines at-Olefinkohlenwasserstoffes mit
einem %-Olefin, das ein Ester einer Carbonsäure ist.
Diese Zusammensetzungen werden auf übliche Weise zu Klebstoffilmen verarbeitet.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Die Teile stellen Gewichtsteile dar.
Filme wurden aus einem Epoxydharz, einem Härtungsmittel dafür und einem nichthärtbaren thermoplastischen
Polysulfon hergestellt. Es wurden folgende Harze verwendet:
»Epoxydharz A« ist ein Polyglycidyläther, der auf bekannter Weise aus 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan
und Epichlorhydrin in Anwesenheit von Alkali hergestellt wurde und einen Epoxy jgehalt im Bere-ch von
5,0 bis 5,2äquiv./kg und eine Viskosität bei 2TC im Bereich von 200 bis 400 Poise besitzt.
»Epoxydharz B« ist eine Polygylcidyläther, der auf gleiche Weise aus Resorcin und Epichlorhydrin hergestellt
wurde und einen Epoxydgehalt von 7,26 äquiv./ kg besitzt.
»Epoxydharz C« ist ein Poly-N-glycidylamin, das auf
bekannte Weise aus Bis-(4-aminophenyl)-methan und Epichlorhydrin in Anwesenheit von Alkali hergestellt
wurde und einen Epoxydgehalt im Bereich von 7,8 bis 8,2 äquiv./kg besitzt.
»Epoxydharz D« ist ein Vinylcyclohexendioxyd mit
einem Epoxydgehalt im Bereich von 13 bis 14 äquiv./kg.
»Epoxydharz E« ist ein Polyglycidyläther. der, wie
oben unter »Epoxydharz A« angegeben, hergestellt
wurde und anschließend durch Kristallisation gereinigi:
wurde. Es war bei Raumtemperatur halbfest und besaß einen Epoxydgehalt von ungefähr 5,7 äquiv./kg-
»Polysulfon A« ist eine von Union Carbide Corpora tion unter der Bezeichnung Polysulfon P 1700 erhält-
CH
Die Zusammensetzungen wurden hergestellt, indem man das Polysulfon in dem Epoxydharz oder den
Hanren löste, auf etwa 2600C erhitzte, auf etwa 1200C
abkühlte, das Härtungsmittel zufügte und dann das Produkt zu einem Film von etwa 0,025 mm Dicke
preßte oder goß. Die Tabelle zeigt die verwendeten Zusammensetzungen.
Die Kohlenstoffasern wurden auf einen derartigen
Film unter Anwendung geringer Spannung an Ort und Stelle, im wesentlichen parallel zueinander gehalten.
liches Material; nach den Angaben des Herstellers schmilzt es im Bereich von 350 bis 37O°C, besitzt eine
Formbeständigkeitstemperatur (ASTM D 648) von 175° C und enthält pro Durchschnittsmolekül 50 bis 80
sich wiederholende Einheiten der Formel
■}— SO,— ν
Ein zweiter Film wurde darauf gelegt; Gefüge mit Filmen, die aus Zusammensetzungen b, c, d, e, f und h
hergestellt worden waren, wurden in eine Presse gelegt und 1 Minute lang bei 1550C unter einem Nominaldruck
gepreßt, während die Gefüge, die mit Filmen aus den anderen in der Tabelle angegebenen Zusammen-'
so Setzungen hergestellt worden waren, durch auf 8O0C
erhitzte Druckwalzen geschickt wurden.
Die Verbundstoffe wurden durch etwa einstündiges Frhitzen bei 1800C gehärtet.
Komponente
Epoxydharz A
Epoxydharz B
Epoxydharz C
Epoxydharz D
Epoxydharz E
Polysulfon A
Dicyandiamid
Bis-{4-aminophenyI)-methan
Bis-(4-ammophenyl)-sulfon .
Bis-(4-ammophenyl)-sulfon .
40
Eine Mischung, die 100 Teile Epoxydharz A, 70 Teile Polysulfon A und 10 Teile eines chemisch modifizierten
Aminkcmplexes von Bortrifluorid (erhalten von der
Anchor Chemical Co. Ltd., Clayton, Manchester, England, unter der Bezeichnung »Anchor Curing Agent
1040«) enthielt, wurde in 120 Teilen Methylenchlorid gelöst, die Lösung wwde auf ein Abziehpapier gegossen
und in einem Ofen zur Entfernung des Lösungsmittels erhitzt. Der zurückbleibende Film war 0,25 mm dick.
Die Filme mit Träger wurden zu beiden Seiten einer Matte aus Kohlenstoffasern angebracht, und das
Ganze wurde bei 1000C unter einem Druck von 3.5 kg/
cm* 1 Minute lang erhitzt. Die Härtung wurde durchgeführt, indem man den Verbundstoff 1 Stunde lang
bei 1500C erhitzte.
b | c | Zusammensetzung (Teile) | e ; f ; ε | — ! — | h | — | |
a | 100 | 100 | d | 100 ! 100 ί loo | — j — | 100 | — — |
100 | 100 | ||||||
40 | 40 ' - ! — | — | |||||
— | — , 10 ί 20 | 40 | 100 100 | ||||
— ί — ! — | 30 30 | ||||||
40 | 60 | 60 i 150 I 60 | 60 | ||||
30 | 10 | 10 | 60 | 16 j 12,51 15 | 20 | 30 - | |
10 | 15,5 | — 40 | |||||
— | — | - | |||||
— | |||||||
Epoxydharz A (80Teile) und Epoxydharz F (80Teile) wurden in einem Z-BIattmixer auf 1500C erhitzt.
(Epoxydharz F war ein Polyglycidyläther, der auf bekannte
Weise durch Umsetzung von 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan mit Epichlorhydrin in Anwesenheit
von wäßrigem Natriumhydroxyd hergestellt worden war; es besaß einen 1,2-EpoxydgehaIt im Bereich
von 0,25 bis 0,42 äquiv./kg und einen Erwcichungspunkt (Durrans) im Bereich von 145 bis 153°C. Sobald
die Mischung homogen geworden war, wurde sie auf 100"C abgekühlt, und man arbcilele eine vcrmahlcnc
Mischung ein, die 20 Teile Epoxydharz A, 5 Teile feinverteiltes Silika mit großer spezifischer Oberfläche,
erhältlich unter der Bezeichnung »Aerosil«, und 12 Teile Dicyandiamid enthielt. (»Aerosii« ist ein eingetragenes
Warenzeichen.) Die Mischung wurde zu einem Film von 0,1 mm Dicke vergossen, und der Film wurde auf
eine Seite einer flachen Schicht aus im wesentlichen parallelen Glasfasern aufgebracht, und das Gefüge
wurde kontinuierlich durch Druckwalzen geschickt, die auf 80 bis 1000C erhitzt waren. Der Verbundstoff
wurde durch einstündiges Erhitzen bei 1700C unter
7 kg/cm4 Druck gehärtet.
Wäßriges Phenol (80%, 85 g) und eine wäßrige Formaldehy'lösung (40%. 85 ml) wurden bei Rückflußtemperatur
in Anwesenheit von 0,5 g Natriumhydroxyd erhitzt, bis sich eine Probe der Reaktionsmischung beim Verdünnen bei ?.0cC mit mehr als
seinem eigenen Volumen Wasser in zwei Phasen trennte. Das Harz (»Phenolharz A«) wurde mit 27 g pro m2 auf
eine Polyäthylenaußenfolie aufgebracht, und unmittelbar bevor der aufgebrachte Film sich spontan in
Tröpfchen zerteilte, wurden 34 g/m2 Polyvinylformal
darauf verstreut. Ein ähnliches Verfahren wurde auf einer zweiten Polyäthylenaußenfolie durchgeführt, die
beiden beschichteten Oberflächen wurden dann in Kontakt gebracht und bei etwa 35 kg/cm2 1 Minute
lang bei Raumtemperatur gepreßt. Eine Außenfolie
7 8
wurde entfernt, und der Haflfilm wurde wie folgt mit abziehbaren Polyäthylenaußenfolien gegossen, ein dereiner
klebrigen Schicht versehen. artiger Film wurde auf jede Außenseite eines flachen
Der Haftfilm wurde unter einer Rakel mit einer Bündels aus Kohlenstoffasern aufgebracht und das
lichten Weite von 0,075 mm hindurchgeführt und mit Gefüge durch Druckwalzen geschickt, die auf 800C
einer Zusammensetzung beschichtet, die 300 Teile eines 5 erhitzt waren. Nachdem man die abziehbaren Folien
Harzes, erhalten durch Eindampfen des Phenolharzes A entfernt hatte, wurde der Verbundstoff durch einstündibis
zu einem Gehalt von 90% an harzbildenden Mate- ges Erhitzen bei 1500C unter einem Druck von 7 kg/
rialien, 150 Teile Polyoxypropylenglykol mit einem cm* gehärtet.
Durchschnittsmolekulargewicht von 1025, 4,5 Teile B e i s ο i e I 7
gepulvertes Polyvinylbutyral, 10,5 Teile »Aerosil* und io
Durchschnittsmolekulargewicht von 1025, 4,5 Teile B e i s ο i e I 7
gepulvertes Polyvinylbutyral, 10,5 Teile »Aerosil* und io
100 Teile technischen Spiritus enthielt. Das Lösungs- Es wurde ein Haftfilm wie im Beispiel 3 beschrieben
mittel wurde mit Hilfe von Infrarotlampen aus der hergestellt und dann auf die eine Seite einer flachen
Überzugsmasse verdampft und der Film aufgewickelt, Schicht aus Kohlenstoffasern aufgebracht, indem man
wobei die abstreifbare Polyäthylenfolie als Trennschicht durch Druckwalzen schickte, die auf 80 bis 1000C erdiente.
15 hitzt waren. Drei derartige Anordnungen wurden aufZwei derartige Filme und ein flaches Bündel Glas- einandergelegt, auf die Oberseite legte man eine Alufasern
in Sandwichanordnung zwischen den Filmen miniumfolie von 0,1 mm Dicke, und eine zweite derwurde
kontinuierlich über erhitzte Walzen geschickt, artige Folie wurde auf die Bodenseite des Stapels gewobei
die klebrige Oberfläche eines jeden Filmes nach legt. (Die Aluminiumfolie war zuvor entfettet und
innen gerichtet war und die Glasfasern kontaktierte, ao gebeizt worden, wie in British Ministry of Aviation
Das Gefüge wurde 30 Minuten lang bei 168° C unter Aircraft Process Specification DTD-915B vorgeeinem
Druck von 7 kg/cm* zur Härtung der Harze schrieben, unter fließendem Wasser gewaschen und bei
erhitzt. Raumtemperatur getrocknet worden.) Dieser gemischte Beispiel 5 Verbundstoff wurde 1 Stunde lang bei 17O0C unter
as einem Liuck von 7 kg/cm* erhitzt. Die Aluminium-
Ein Butadien-Acrylnitril-Kautschuk (100 Teile), un- folie haftete gut auf dem mit Kohlenstoffasern verter
der Bezeichnung »Breon 1001« von der B. P. Planes stärkten Gefüge.
Ltd.. London, erhältlich, wurde in einem Banbury- Andere gemischte Verbundstoffe konnten hergestellt
Mixer 20 Minuten lang zerkleinert, dann gab man werden, indem man unter ähnlichen Bedingungen
10 Teile Hexamethylentetramin hinzu und mischte 30 Gefüge verklebte, bei denen derartige Blätter aus AIu-10
Minuten lang weiter. Der Kautschuk wurde zu miniumfolie zwischen Blätter gelegt wurden, die aus
Folien geformt und in Äthyl-Methylketon gelöst. Kohlenstoffasern, imprägniert mit dem Haftfilm, be-Dann
gab man unter Rühren eine Lösung von 100 Tei- standen. Auch die Blätter aus Kohlenstoffasern können
len eines Phenol-Formaldehyd-Novolackharzes, »Cello- gewünschtenfalls in verschiedenen Orientierungen gebond
H 833«, in Äthyl-Methylketon und 5 Teile eines 35 legt werden. Außerdem können Folien aus Glasfasern
Phenol - Formaldehyd - Novolackharzes, »Cellobond oder aus gewebtem Glasgewebe, imprägniert mit dem
H 832«. hinzu, beide Produkte stammen von der Haftfilm, einige der imprägnierten Folien aus Kohlen-British
Resin Products Ltd., Pcnarth, Glamorgan, stoffasern ersetzen.
Wales, wobei die Menge an Äthyl-Methylketon so η · ■ ι β
Wales, wobei die Menge an Äthyl-Methylketon so η · ■ ι β
bemessen war, daß die Lösungetwa 20 Gewichtsprozent 40 Beispiel»
Feststoffe enthielt. Anschließend wurde ein Film von Kohlenstoffasern wurden an Ort und Stelle, im
etwa 0,025 mm Dicke auf ein Abziehpapier gegossen wesentlichen parallel zueinander auf einem Film gehal-
und auf Kohlenstoffasern aufgebracht, dieses Gefüge ten, der aus der Zusammensetzung C, wie im Beispiel 1
wurde 1 Minute lang bei 1200C unter einem Druck beschrieben, hergestellt worden war, und die Anordvon
0,7 kg/cm* erhitzt. Der Verbundstoff wurde durch 45 nung wurde 1 Minute lang bei 155° C unter einem
30 Minuten langes Erhitzen bei 1900C gehärtet. Nominaldruck erhitzt. Auf die andere Seite der Anord-
. . nung wurde ein Film aufgebracht, der wie im Jeispiel 3
Beispiel ο beschrieben hergestellt worden war, man schickte die
Ein Resolharz wurde auf übliche Weise ans einem Anordnung fiber Druckwalzen, die auf 80 bis 1000C
Molanteü Phenol, 1,43 Molanteilen Formaldehyd und 50 erhitzt waren. Ein Blatt dieses vorimprägnierten Mate-0,43 Molanteilen Natriumhydroxyd hergestellt; es rials wurde auf beiden Seiten eines Kernblattes aus
enthielt 7O Gewichtsprozent harzbildendes Material. wabenförmigem Aluminium angebracht, wobei dei
Dieses Produkt (75 Teile) wurde mit 25 Teilen tech- wie im Beispiel 3 hergestellte Film mit dem Kern in
nischem Spiritus verdünnt, dann gab man 5 Teile Kontakt gebracht wurde. Dann wurden zwei weiter«
Hexamethylentetramin und 0,05 Teile schuppenform!- 55 Blätter aus vorimprägnierten Kohlenstoffasern, die
ges Natriumhydroxyd hinzu. Anschließend gab man allein mit der im Beispiel 1 beschriebenen Zusammen
45 Teile eines löslichen Nylons hinzu, unter der Bezeich- Setzung C imprägniert worden waren, zu beiden Seit«
nung »Zytel 61« von der EJ. du Pont de Nemours and der Sandwichanordnung angebracht, und das Ganz«
Co., Inc. erhältlich, und löste das Ganze in 450 Teilen wurde durch einstündiges Erhitzen bei 175° C unte
Methanol. Es wurden Filme von 0,025 mm Dicke auf &» einen*! Druck von 3,5 kg/cm* verklebt.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung eines verstärkten gewünschte Kunststoff material nicht verwendet wer--Verbundstoffes,
bei dem hitzehärtbares Harz beider- 5 den, da es nicht leicht in Lösung gebracht werden kann,
seits auf Verstärkungsmaterial aufgebracht und mit oder es kann der vorzeitigen Hai tung unterliegen,
diesem unter Hitze und Druck durch Aushärten wenn es in geschmolzenem Zustand gehalten wird,
verbunden wird, dadurch gekennzeich- Der Erfindung Hegt die Aufgabe zugrunde, bei der η e t, daß das Harz ;n Foan eines festen, gegebenen- Herstellung eines verstärkten Verbundstoffs der einfalls mit einer abziehbaren Rückenfolie versehenen io gangs genannten Gattung ein hitzehärtbares Harz zu Films aus einer hitzehärtbaren, gegebenenfalls ein beiden Seiten eines Verstärkungsmaterials, insbesonthermoplastisches Harz enthaltenden Harzzusam- dere aus kettstarkem Material, wie Glas- oder Kohlenmensetzung auf Stränge aus kettstarkem Verstär- stoff-Fasern, so aufzubringen, daß eine möglichst kungsmaterial aufgebracht wird. gleichmäßige Festigkeit in allen Bereichen des Gesamt-
verbunden wird, dadurch gekennzeich- Der Erfindung Hegt die Aufgabe zugrunde, bei der η e t, daß das Harz ;n Foan eines festen, gegebenen- Herstellung eines verstärkten Verbundstoffs der einfalls mit einer abziehbaren Rückenfolie versehenen io gangs genannten Gattung ein hitzehärtbares Harz zu Films aus einer hitzehärtbaren, gegebenenfalls ein beiden Seiten eines Verstärkungsmaterials, insbesonthermoplastisches Harz enthaltenden Harzzusam- dere aus kettstarkem Material, wie Glas- oder Kohlenmensetzung auf Stränge aus kettstarkem Verstär- stoff-Fasern, so aufzubringen, daß eine möglichst kungsmaterial aufgebracht wird. gleichmäßige Festigkeit in allen Bereichen des Gesamt-
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 15 gefüges eines solchen Verbundstoffs erzielt wird und
zeichnet, daß das härtbare Harz zuerst in ein festes, die ursprüngliche Richtung der Verstärkung^*usern
schmelzbares Produkt im Zustand B überführt, erhalten bleibt.
dann der Verbundstoff in die gewünschte Gestalt Es wurde nun festgestellt, daß gemäß der zugrunde
verformt und schließlich das hitzehärtbare Harz liegenden Aufgabe verstärkte, nicht gehärtete Kunstin
ein vollständig gehärtetes, unlösliches, un- 20 stoffmnerialverbundstoffe leicht aus kettstarken verschmelzbares
Produkt im Zustand C überführt stärkenden Materialien und einem hitzehärtbaren Harz
wird. in Filmform hergestellt werden können. Das Harz des
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Verbundstoffes wird dann gehärtet.
zeichnet, daß ein kontinuierlicher Film einer hitze- Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gehärtbaren
Harzzusammensetzung auf eine Seite der 25 kennzeichnet, daß das Harz in Form eines festen,
Stränge aus verstärkendem Material aufgebracht gegebenenfalls mit einer abziehbaren Rückenfoüe verwird
t..nd ein kontinuierlicher, fester Film einer sehenen Films aus einer hitzehärtbaren, gegebenenfalls
anderen hitzehärtbaren Harzzusammensetzung auf ein thermoplastisches Harz enthaltenden Harzzusamdie
andere Seite der Stränge aus verstärkendem mensetzung auf Stränge aus kettstarkem Verstärkungs-Material
■ ufgebracht wird. 30 material aufgebracht wird.
Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene
Verbundstoffe weisen kettenstarkes, verstärkendes
Material auf. was bei den bekannten Arbeitsweisen nicht möglich war. Auch werden durch den Einsatz des
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur 35 hitzehärtbaren Harzes in Filmform die Schwierigkeiten
Herstellung eines verstärkten Verbund- beseitigt, die bisher im Zusammenhang mit der Handstoffes,
bei dem hitzehärtbares Harz beiderseits auf habung flüssiger Harze auftraten.
Verstärkungsmaterial aufgebracht und mit diesem Die erfindungsgemäße Arbeitsweise bewirkt, daß die
Verstärkungsmaterial aufgebracht und mit diesem Die erfindungsgemäße Arbeitsweise bewirkt, daß die
unter Hitze und Druck durch Aushärten verbunden Harzzusammensetzung um die Stränge herumfließt und
wird. 40 die Harzzusammensetzung und die Stränge eine fest-
Verbundstoffgefüge wurden hergestellt, indem man gefügte Struktur bilden, und zwar im allgemeinen durch
poröse Gewebe oder Faservliese sowie Bahnen mit Erhitzen und/oder durch Anwendung von Druck. Es
zufälliger Faserverteilung mit einem flüssigen Harz ist nicht notwendig, die Harzzusammensetzung sofort
imprägnierte und dann das Harz sich verfestigen ließ in den vollständig gehärteten, unlöslichen, unschmelz-
oder verfestigte, z. B. durch Abkühlen, durch Ver- 45 baren Zustande zu überführen; oft kann sie in einen
dampfen des Lösungsmittels oder durch Härten des festen, aber noch schmelzbaren Zustanu B überführt
Harzes. Beispielsweise läßt sich der britischen Patent- werden und dann, wenn man es wünscht, vollständig
schrift 899 307 ein Verfahren zur Herstellungeines ver- gehärtet werden, z. B., nachdem der Verbundstoff in
stärkten Harzschichtmaterials entnehmen, wobei eine eine gewünschte Anordnung gebracht worden ist.
Bahn aus Verstärkungsmaterial mit zufälliger Faser- 50 Im Verfahren der vorliegenden Erfindung ist der verteilung in eine Schicht aus Flüssigharz, die sich Film aus der hitzehärtbaren Harzzusammensetzung, ihrerseits auf einer Schicht aus geliertem Harz befindet, wenn er zu Beginn mit den verstärkenden Strängen in aufgebracht und das Flüssigharz zum Gelieren ge- Kontakt gebracht wird, im wesentlichen ein Feststoff, bracht wird. Diese Arbeitsweise ist jedoch zur Her- und wenigstens ein:ge der Schwierigkeiten bei der Umstellung von Verbundstoffen mit kettstarkem Versiär- 55 Wandlung der Harze in eine flüssige Form werden umkungsmaterial, z. B. Glas- oder Kohlenstoff-Fasern, gangen. Die Erhitzungsperioden können sehr kurz insbesondere, wenn die Fasern kurz sind, nicht geeig- sein, da kein Lösungsmittel zu verdampfen ist,und die net, da sich die Fasern verlagern und der Verstärkungs- dünnen Schichten können rasch abgekühlt werden. Ein effekt dann irregulär verteilt wird. Jedwede Unregel- weiterer Vorteil des neuen Verfahrens ist der, daß mäßigkeit in dem Verstärkungseffekt setzt jedoch der 60 Mischungen verwendet werden können, die Partikeln Festigkeit des Verbundstoffgegenstandes eine obere aus einem thermoplastischen Harz, dispergiert in der Grenze und die Gesamtfestigkeit des Gefüges kann nur hitzehärtbaren Harzzusammensetzung, umfassen; derso groß sein wie die Festigkeit an dem schwächsten artige Mehrkomponentenzusammensetzungen sind oft Punkt, wo auf Grund der während der Imprägnierung widerstandsfähiger als homogene Harzsysteme. Die erfolgten Bewegung der Fasern nur eine unzureichende 65 Anwendung von Druck, die gewöhnlich unerwünscht Verstärkung erfolgt ist. ist, wenn flüssige Imprägnierharze verwendet werden,
Bahn aus Verstärkungsmaterial mit zufälliger Faser- 50 Im Verfahren der vorliegenden Erfindung ist der verteilung in eine Schicht aus Flüssigharz, die sich Film aus der hitzehärtbaren Harzzusammensetzung, ihrerseits auf einer Schicht aus geliertem Harz befindet, wenn er zu Beginn mit den verstärkenden Strängen in aufgebracht und das Flüssigharz zum Gelieren ge- Kontakt gebracht wird, im wesentlichen ein Feststoff, bracht wird. Diese Arbeitsweise ist jedoch zur Her- und wenigstens ein:ge der Schwierigkeiten bei der Umstellung von Verbundstoffen mit kettstarkem Versiär- 55 Wandlung der Harze in eine flüssige Form werden umkungsmaterial, z. B. Glas- oder Kohlenstoff-Fasern, gangen. Die Erhitzungsperioden können sehr kurz insbesondere, wenn die Fasern kurz sind, nicht geeig- sein, da kein Lösungsmittel zu verdampfen ist,und die net, da sich die Fasern verlagern und der Verstärkungs- dünnen Schichten können rasch abgekühlt werden. Ein effekt dann irregulär verteilt wird. Jedwede Unregel- weiterer Vorteil des neuen Verfahrens ist der, daß mäßigkeit in dem Verstärkungseffekt setzt jedoch der 60 Mischungen verwendet werden können, die Partikeln Festigkeit des Verbundstoffgegenstandes eine obere aus einem thermoplastischen Harz, dispergiert in der Grenze und die Gesamtfestigkeit des Gefüges kann nur hitzehärtbaren Harzzusammensetzung, umfassen; derso groß sein wie die Festigkeit an dem schwächsten artige Mehrkomponentenzusammensetzungen sind oft Punkt, wo auf Grund der während der Imprägnierung widerstandsfähiger als homogene Harzsysteme. Die erfolgten Bewegung der Fasern nur eine unzureichende 65 Anwendung von Druck, die gewöhnlich unerwünscht Verstärkung erfolgt ist. ist, wenn flüssige Imprägnierharze verwendet werden,
Die bekannten Arbeitsweisen besitzen auch noch ist im vorliegenden Falle vorteilhaft, da die unerweitere
Nachteile. Wenn das Harz bei Raumtempera- wünschte Bewegung der verstärkenden Stränge relativ
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB2880/69A GB1299177A (en) | 1969-01-17 | 1969-01-17 | Reinforced composites |
GB288069 | 1969-01-17 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2001946A1 DE2001946A1 (de) | 1970-08-13 |
DE2001946B2 DE2001946B2 (de) | 1972-10-19 |
DE2001946C true DE2001946C (de) | 1973-05-17 |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69926527T2 (de) | Formmassen | |
DE68925340T2 (de) | Zwischenschicht in geschichteten faserverstärkten plastischen Verbundwerkstoffen | |
DE3314378C2 (de) | Epoxyharzzusammensetzung | |
DE69822287T2 (de) | Phenolharzzusammensetzungen für faserverstärkte verbundwerkstoffe, prepreg und verfahren zur herstellung der fäserverstärkten verbundwerkstoffe | |
DE69723965T2 (de) | Kohlefaserprepregs und verfahren zu seiner herstellung | |
DE1940487C3 (de) | Grundiermittel für Metalle | |
DE1594131B2 (de) | Klebstoff aus epoxidharz, haerter und polyamid | |
DE1118080B (de) | Verfahren zum Aufbringen von fluessigkeitsdichten, chemisch und thermisch bestaendigen Schichten auf die Innenwand von Betonrohren | |
DE2403163A1 (de) | Klebstoffe | |
DE1594141A1 (de) | Klebstoffueberzogenes Folienmaterial | |
WO2015097097A1 (de) | Langzeitstabile prepregs, verfahren zu deren herstellung und verwendungen der prepregs | |
DE2749266A1 (de) | Verstaerkte kunststoffe | |
DE2653422A1 (de) | Verstaerkte kunststoffe | |
DE1769063C3 (de) | Klebstoffe auf Polychloroprenbasis | |
DE3613990A1 (de) | Verbundwerkstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung | |
DE2001946C (de) | Verfahren zur Herstellung eines verstärkten Verbundstoffes | |
AT395432B (de) | Mit kunststoff impraegnierte matte sowie verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung | |
DE2124049C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Haftverbunds zwischen einem Matrixkunstharz und einem Substrat | |
CH623070A5 (de) | ||
DE102019121563A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Bauteils sowie Bauteil hierzu | |
DE69924244T2 (de) | Reaktionsharzblattmaterialien | |
DE1004753B (de) | Verfahren zur Herstellung einer selbsttragenden Klebefolie | |
EP3679081B1 (de) | Harzzusammensetzung, prepregmaterial, verbundbauteil, und verfahren zur herstellung des verbundbauteils einer harzzusammensetzung | |
DE2001946B2 (de) | Verfahren zur herstellung eines verstaerkten verbundstoffes | |
DE1479022C3 (de) | Verfahren zum Herstellen eines Schalenkörpers mit einem Wabenkern und Wabenkern zur Verwendung bei diesem Verfahren |