DE19742040A1 - Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial - Google Patents
Farbfotografisches SilberhalogenidmaterialInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit verbesserter
Körnigkeit und Empfindlichkeit bei sehr guter Farbwiedergabe.
Es ist bekannt, daß Falschfarbenkuppler zur Verbesserung der Farbwiedergabe
wenigstens einer blausensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschicht zugesetzt
werden. Dabei werden als "Falschfarbenkuppler" Farbkuppler bezeichnet, die durch
Kuppeln mit dem Entwickleroxidationsprodukt einen Farbstoff produzieren, der nicht
komplementär zur spektralen Sensibilisierung der betreffenden Schicht ist.
Bevorzugt werden Blaugrünkuppler in niedrigempfindlichen, blausensibilisierten
Emulsionsschichten eingesetzt. In EP 731 383 wird der Einsatz bestimmter Blaugrün- und
Purpurkuppler im blausensibilisierten Emulsionsschichtenpaket und dessen
Nachbarschichten beansprucht.
Die verbesserte Farbwiedergabe wird jedoch mit einer Verschlechterung der
Körnigkeit erkauft.
Aufgabe der Erfindung war, diesen Nachteil zu vermeiden und ein Material mit sehr
guter Farbwiedergabe, hoher Empfindlichkeit und geringer Körnigkeit bereitzustellen.
Diese Aufgabe wird überraschend dadurch gelöst, daß das farbfotografische Silber
halogenidmaterial in einer Schicht, die weiter vom Träger entfernt angeordnet ist, als
die höchstempfindliche, blauempfindliche Schicht sowohl mindestens einen Gelb
kuppler als auch mindestens einen Purpur- oder mindestens einen Blaugrünkuppler
enthält.
Vorzugsweise handelt es sich bei den Kupplern in der Schicht über der höchst
empfindlichen blauempfindlichen Schicht entweder um 4-Äquivalentkuppler oder um
2-Äquivalentkuppler, deren Abspaltgruppe fotografisch inert ist.
Vorzugsweise wird der Gelbkuppler in der genannten Schicht in einer Menge von 20
bis 150 mg/m, der Purpur- bzw. Blaugrünkuppler in einer Menge von 5 bis
100 mg/m2 eingesetzt.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit
wenigstens 2 blauempfindlichen, gelbkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschichten,
wenigstens 2 grünempfindlichen, purpurkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschich
ten und wenigstens 2 rotempfindlichen, blaugrünkuppelnden Silberhalogenidemul
sionsschichten sowie üblichen Zwischen- und Schutzschichten, wobei sich licht
empfindliche Schichten gleicher Farbempfindlichkeit in ihrer fotografischen Empfind
lichkeit unterscheiden und die höherempfindlichen Schichten vom Träger entfernter
angeordnet sind als die weniger empfindlichen Schichten gleicher Farbempfindlichkeit,
dadurch gekennzeichnet, daß das farbfotografische Material in einer Schicht, die
weiter vom Träger entfernt angeordnet ist als die höchstempfindliche, blau
empfindliche Schicht, sowohl mindestens einen Gelbkuppler als auch mindestens einen
Purpur- oder Blaugrünkuppler enthält.
Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich ange
ordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfindliche, blau grünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünempfindliche, pur purkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blauempfindliche, gelb kuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf.
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfindliche, blau grünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünempfindliche, pur purkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blauempfindliche, gelb kuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf.
Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicherweise
eine Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die darunter lie
genden Schichten zu gelangen.
Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Auswirkungen
auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Inf. Rec. Mats., 1994, Vol. 22,
Seiten 183-193 beschrieben.
Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur
Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können alle
hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfindlichen
Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film zusammenge
faßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE-25 30 645).
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Sil
berhalogenidkörner und Farbkuppler.
Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2
(1995), S. 286.
Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Stabi
lisierung und spektrale Sensibilisierung, einschließlich geeigneter Spektralsensibili
satoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286 und in
Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89.
Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Silber
bromidiodid- oder Silberbromidiodidchloridemulsionen. Fotografische Kopiermate
rialien enthalten entweder Silberchloridbromidemulsionen mit bis 80 mol-% AgBr
oder Silberchloridbromidemulsionen mit über 95 mol-% AgCl.
Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4
(1995), S. 288 und in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80. Die
maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidationspro
dukt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen:
Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Purpurkuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 630 bis
700 nm.
In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnig
keit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion
mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die fotografisch
wirksam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor abspalten.
Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research
Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290 und in Research Disclosure 37038, Teil XIV
(1995), S. 86.
Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der
Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln gelöst
oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäßrigen
Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen nach dem
Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durchmesser) in den
Schichten vor.
Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die
Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Verbin
dungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure
37254, Teil 6 (1995), S. 292.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit ange
ordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine
unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer licht
empfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler
Sensibilisierung verhindern.
Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in
Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038,
Teil III (1995), S. 84.
Das fotografische Material kann weiterhin Uv-Licht absorbierende Verbindungen,
Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Anti
oxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und
Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher (Latices),
Biocide und anderes enthalten.
Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S.
292 und in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XII (1995),
S. 84 ff.
Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das
verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische
Verfahren vernetzt.
Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995),
S. 294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86.
Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter
entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Ver
fahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254,
Teil 10 (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII
(1995), S. 95 ff zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial für die Colornegativfarbentwicklung
wurde hergestellt (Schichtaufbau 1A), indem auf einen transparenten Schichtträger
aus Cellulosetriacetat die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufge
tragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m2. Für den Silber
halogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO3 angegeben; die Silber
halogenide werden mit 0,5 g 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazainden pro Mol
AgNO3 stabilisiert.
0,3 g schwarzes kolloidales Silber
1,2 g Gelatine
0,4 g UV-Absorber UV-1
0,02 g Trikresylphosphat (TKP)
1,2 g Gelatine
0,4 g UV-Absorber UV-1
0,02 g Trikresylphosphat (TKP)
0,25 g AgNO3
einer Mikrat-Ag(Br,I)-Emulsion, mittlerer
Korndurchmesser 0,07 µm, 0,5 Mol-% Iodid
1,0 g Gelatine
1,0 g Gelatine
2,7 g AgNO3
einer spektral rotsensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion mit
4 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm
2,0 g Gelatine
0,88 g farbloser Kuppler C-1
0,02 g DIR-Kuppler D-1
0,05 g farbiger Kuppler RC-1
0,70 g TKP
2,0 g Gelatine
0,88 g farbloser Kuppler C-1
0,02 g DIR-Kuppler D-1
0,05 g farbiger Kuppler RC-1
0,70 g TKP
2,2 g AgNO3
einer spektral rotsensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion,
12 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 1,0 µm
1,8 g Gelatine
0,19 g farbloser Kuppler C-2
0,17 g TKP
1,8 g Gelatine
0,19 g farbloser Kuppler C-2
0,17 g TKP
0,4 g Gelatine
0,15 g Weißkuppler W-1
0,06 g Aluminiumsalz der Aurintricarbonsäure
0,15 g Weißkuppler W-1
0,06 g Aluminiumsalz der Aurintricarbonsäure
1,9 g AgNO3
einer spektral grünsensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion,
4 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,35 µm
1,8 g Gelatine
0,54 g farbloser Kuppler M-1
0,24 g DIR-Kuppler D-1
0,065 g farbiger Kuppler YM-1
0,6 g TKP
1,8 g Gelatine
0,54 g farbloser Kuppler M-1
0,24 g DIR-Kuppler D-1
0,065 g farbiger Kuppler YM-1
0,6 g TKP
1,25 g AgNO3
einer spektral grünsensibilisierten AG(Br,I)-Emulsion,
9 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm
1,1 g Gelatine
0, 195 g farbloser Kuppler M-2
0,05 g farbiger Kuppler YM-2
0,245 g TKP
1,1 g Gelatine
0, 195 g farbloser Kuppler M-2
0,05 g farbiger Kuppler YM-2
0,245 g TKP
0,09 g gelbes kolloidales Silber
0,25 g Gelatine
0,08 g Scavanger SC-1
0,40 g Formaldehydfänger FF-1
0,08 g TKP
0,25 g Gelatine
0,08 g Scavanger SC-1
0,40 g Formaldehydfänger FF-1
0,08 g TKP
0,9 g einer spektral blausensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion,
6 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm
2,2 g Gelatine
1,1 g farbloser Kuppler Y-1
0,037 g DIR-Kuppler D-1
1,14 g TKP
2,2 g Gelatine
1,1 g farbloser Kuppler Y-1
0,037 g DIR-Kuppler D-1
1,14 g TKP
0,6 g AgNO3
einer spektral blausensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion,
10 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 1,2 µm
0,6 g Gelatine
0,2 g farbloser Kuppler Y-1
0,003 g DIR-Kuppler D-1
0,22 g TKP
0,6 g Gelatine
0,2 g farbloser Kuppler Y-1
0,003 g DIR-Kuppler D-1
0,22 g TKP
0,06 g AgNO3
einer Mikrat-Ag(Br,I)-Emulsion,
mittlerer Korndurchmesser 0,06 µm, 0,5 Mol-% Iodid
1 g Gelatine
0,3 g UV-Absorber UV-2
0,3 g TKP
1 g Gelatine
0,3 g UV-Absorber UV-2
0,3 g TKP
0,25 g Gelatine
0,75 g Härtungsmittel der Formel
0,75 g Härtungsmittel der Formel
so daß der Gesamtschichtaufbau nach der Härtung einen Quellfaktor ≦3,5
hatte.
Im Beispiel 1 verwendete Substanzen:
Nach Aufbelichten eines Graukeils wird die Entwicklung nach "The British Journal of
Photography", 1974, Seiten 597 und 598 durchgeführt.
Bei den Schichtaufbauten 1B bis 1G wurde in die 11. Schicht zusätzlich ein Blaugrün-Kupp
ler in einer Menge von 40 mg/m2 und/oder ein Gelb-Kuppler in einer Menge von
75 mg/m2 gegeben. Im Schichtaufbau 1G ist die 10. Schicht wie folgt zusammen
gesetzt:
0,43 g AgNO3
einer spektral blausensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion,
10 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 1,2 µm
0,5 g Gelatine
0,1 g farbloser Kuppler Y-1
0,002 g DIR-Kuppler D-1
0,1 g TKP.
0,5 g Gelatine
0,1 g farbloser Kuppler Y-1
0,002 g DIR-Kuppler D-1
0,1 g TKP.
Die Verbindungen und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt. Die Schärfe wird
bestimmt, indem ein Balkenraster von 20 Linienpaaren pro mm mit einer Dichte
differenz von 0,6 (ΔDEin) so aufbelichtet wird, daß die höhere Negativdichte 1,0 über
Schleier beträgt. Gemessen wird die Dichtedifferenz (ΔDAus) im Negativ und die
Gradation (Gamma) in der Graukeilbelichtung. Hieraus ergibt sich der Schärfewert
Zusätzlich in Beispiel 1 verwendete Verbindungen:
Wie man sieht, erfolgt bei den erfindungsgemäßen Materialien eine Verbesserung der
Empfindlichkeit Blau und Detailwiedergabe (Blaugrün-Körnigkeit und -Schärfe) bei
guter Hauttonwiedergabe.
Im Schichtaufbau 2A ist die 8. Schicht gegenüber dem Schichtaufbau 1A wie folgt zu
sammengesetzt:
0,25 g Gelatine
0,05 g Gelbfarbstoff GF-1
0,08 g Scavenger SC-1
0,40 g Formaldehydlänger FF-1
0,08 g TKP.
0,05 g Gelbfarbstoff GF-1
0,08 g Scavenger SC-1
0,40 g Formaldehydlänger FF-1
0,08 g TKP.
Bei den Schichtaufbauten 2B bis 2E wurde in die 11. Schicht zusätzlich ein Purpur-Kupp
ler in einer Menge von 35 mg/m2 und/oder ein Gelb-Kuppler in einer Menge von
100 mg/m2 gegeben. Im Schichtaufbau 2E ist die 10. Schicht zusammengesetzt wie
im Schichtaufbau 1G.
Die Verbindungen und die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt.
Wie man sieht, erfolgt bei den erfindungsgemäßen Materialien eine Verbesserung der
Empfindlichkeit Blau und Detailwiedergabe (Purpur-Körnigkeit und -Schärfe).
Claims (3)
1. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit wenigstens 2 blauempfind
lichen, gelbkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschichten, wenigstens 2 grün
empfindlichen, purpurkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschichten und
wenigstens 2 rotempfindlichen, blaugrünkuppelnden Silberhalogenidemulsions
schichten sowie übliche Zwischen- und Schutzschichten, wobei sich licht
empfindliche Schichten gleicher Farbempfindlichkeit in ihrer fotografischen
Empfindlichkeit unterscheiden und die höherempfindlichen Schichten vom
Träger entfernter angeordnet sind als die weniger empfindlichen Schichten
gleicher Farbempfindlichkeit, dadurch gekennzeichnet, daß das farbfoto
grafische Material in einer Schicht, die weiter vom Träger entfernt angeordnet
ist als die höchstempfindliche, blauempfindliche Schicht, sowohl mindestens
einen Gelbkuppler als auch mindestens einen Purpur- oder Blaugrünkuppler
enthält.
2. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Kuppler in der Schicht, die weiter vom Träger entfernt
angeordnet ist als die höchstempfindliche, blauempfindliche Schicht,
2-Äquivalentkuppler, deren Abspaltgruppe fotografisch inert ist, oder
4-Äquivalentkuppler sind.
3. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß in der Schicht, die weiter vom Träger entfernt angeordnet ist als
die höchstempfindliche, blauempfindliche Schicht, der Gelbkuppler in einer
Menge von 20 bis 150 mg/m2 und der Purpur- bzw. Blaugrünkuppler in einer
Menge von 5 bis 100 mg/m2 eingesetzt werden.
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- 1997-09-24 DE DE19742040A patent/DE19742040C2/de not_active Expired - Fee Related
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1998
- 1998-09-17 US US09/156,506 patent/US6017689A/en not_active Expired - Fee Related
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Also Published As
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