DE1966449B2

DE1966449B2 - Zahnpasta

Info

Publication number: DE1966449B2
Application number: DE19691966449
Authority: DE
Inventors: Francis Donald West Millington Roberts; John Jacob Somerville Steinke
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1968-08-05
Filing date: 1969-08-01
Publication date: 1979-04-26
Also published as: GB1284545A; JPS537505B1; BE737027A; DE1966450B2; ES370221A1; FR2015107A1; IE33257L; DE1966449A1; NO132180C; IT1008020B; SE409413B; DE1939136A1; SE409545B; GB1284546A; IE33257B1; NO132180B; IT1051553B; CH539678A; NO139631B; ES400239A1

Description

Die Erfindung betrifft eine nicht durchscheinende Zahnpasta mit einem Gehalt an sichtbaren, tastbaren, festen und beim Zähnebürsten leicht zerreibbaren Agglomeraten aus einem wasserunlöslichen dentalen Polier- oder Reibmittel bzw. einem Bindemittel.

Poliermittel werden in Zahnreinigungsmitteln wie Zahnpasten verwendet, um die Reinigung der Zähne zu verbessern. Da diese Poliermittel wasserunlöslich sind, werden sie in Form kleiner Teilchen eingesetzt, die im wesentlichen alle eine Teilchengröße von weniger als 177 und oft sogar weniger als 10 μπι aufweisen. Durch diese geringe Teilchengröße wird eine zu große Schleifwirkung vermieden und außerdem die Tastbarkeit beim Zurückbleiben von einzelnen Teilchen in der Mundhöhle verhindert, was bei Verwendung größerer Teilchen eines wasserunlöslichen Poliermittels sogar nach dem Spülen zu erwarten wäre. Allerdings verbessern diese kleinen einzelnen nicht sichtbaren Teilchen auch nicht die ästhetische Wirkung; eines Zahnreinigungsmittels.

Aus der FR-PS 13 81416 sind agglomeratähnliche Strukturen in Form von Kügelchen für Zahnpasten beschrieben, wobei die Kügelchen erkennbar und beim Zähnebürsten leicht zerreibbar sind. Diese Kügelchen können einmal aus einem inerten Material, nämlich Zellulose oder Gelatine, bestehen, sind also wasserlöslich und enthalten als aktiven Bestandteil Alaun, Tannin oder andere lösliche Adstringentien; sie können zum anderen aus einem wasserunlöslichen dentalen Polieroder Reibmittel bestehen, müssen dann aber jedenfalls löslich sein, damit sie leicht zerfallen oder beim Zähnebürsten leicht verschwinden.

Ferner sind aus der US-PS 21 96 150 speziell für Zahnpulver geeignete Agglomerate bekannt, die neben einem Bindemittel und einem feinteiligen Polier- oder Reibmittel einen Anteil an löslicher Seife oder waschaktiver Substanz enthalten, mit welcher diese Agglomerate im wesentlichen wasserlöslich gemacht sind, da nach damaliger Auffassung nur so ein Zerfallen der Agglomerate bei Gebrauch des Zahnpulvers möglich erschien. Diese für Zahnpulver geeigneten Agglomerate sind jedoch in Zahnpasten völlig unbrauchbar, denn infolge ihrer Eigenschaft, bei Kontakt mit Wasser leicht zu zerfallen und zu dispergieren, erhält man, wenn man mit diesen Agglomeraten Zahnpasten fertigt, praktisch nichts anderes als wenn man das betreffende Poliermittel in seiner ursprünglichen pulverförmigen Partikelstruktur einsetzt. Mit anderen Worten, es können die bekannten Zahnpulveragglomerate nicht mit Erfolg, d. h. unter Beibehaltung ihrer Agglomeratstruktur, in Zahnpasten eingearbeitet werden, da die Agglomerate als sichtbare Teilchen beim Einarbeiten in die Zahnpaste verschwinden.

Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt ein derartiges klares Zahngel vorzuschlagen, in dem

ίο deutlich sichtbare, tastbare, feste Agglomerate aus wasserunlöslichem Poliermaterial enthalten sind, die sowohl während des Einarbeitens in das Zahngei als auch bei längerer Lagerung wasserunlöslich bleiben, also nach wie vor in der Zahnpastamasse als Partikel erkennbar bestehen bleiben, die aber andererseits erst bei Gebrauch, d.h. beim Zähneputzen, leicht zu feinkörnigen Teilchen zerreibbar sind, ihre Wirkung entfalten und anschließend ohne Schwierigkeiten aus der Mundhöhle ausgespült werden können.

Zur Lösung dieser Aufgabe wird nun eine Zahnpaste der eingangs erwähnten Art vorgeschlagen, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die in der Zahnpastagrundmasse dispergierten Agglomerate eine Teilchengröße von unter 2380 um haben und bei einem Gehalt von 75 bis 98% Poliermittel und 25 Gew.-% Bindemittel wasserunlöslich sind, wobei die Primärpartikel aus einem wasserunlöslichen Reibmittel mit einer Teilchengröße von unter 74 μπι bestehen.
Überraschenderweise vereinbart diese erfindungsgemäße Zahnpaste die beiden an sich entgegengesetzten Eigenschaften, nämlich einmal in der Zahnpastagrundmasse stabil zu bleiben, d.h. die Agglomeratform beizubehalten — und zwar sowohl beim Einarbeiten als auch bei der Lagerung — und zum anderen trotzdem beim Zähnebürsten leicht zu zerfallen.

Dieses wird im Gegensatz zu der Lehre gemäß US-PS 2196 150 und FR-PS 13 81416 erreicht, bei denen wasserlösliche und nicht wasserunlösliche Agglomerate offenbart werden. Erstere betrifft mit Tensiden wasserlöslich gemachte Agglomerate eines Zahnpulvers und gibt keine Anregung für eine Zahnpasta mit einem Gehalt an leicht zerreibbaren wasserunlöslichen Agglomeraten, die in der Zahnpastamasse dispergiert sind. Aus der weiteren Literatur ist zu entnehmen, daß die in Zahnpasten verwendeten makroskopischen sichtbaren Körnchen aus einem wasserlöslichen Material, wie Gelatine und/oder aus einem ebenfalls wasserlöslichen Adstringens wie Alaun bestehen sollen. Die Wasserlöslichkeit wird im Gegensatz zu der vorliegenden Erfindung als notwendig angesehen, damit sich die Kügelchen unter Volumenverringerung langsam im Mund auflösen. Wenngleich hier erwähnt ist, daß die Körnchen aus Polier- oder Reibmittel bestehen können, die in der Trägergrundmasse unlöslich sind, so kann hieraus nicht geschlossen werden, daß die Körnchen selbst unlöslich sind, da sie nämlich spätestens beim Zähneputzen verschwinden müssen, was bei den früher verwendeten wasserlöslichen Reibmitteln wie Natriumcarbonat der Fall ist.

Daß im Gegensatz zu der bekannten Auffassung, nämlich wasserlösliche Agglomerate vorzusehen, bei der Verwendung wasserunlöslicher Agglomerate sowohl die Beibehaltung der Agglomeratform und dennoch bei Gebrauch ein Verfallen der Agglomerate erreicht wird, beruht vermutlich auf der sehr feinen Teilchengröße der Primärpartikel des Reibmittels von unter 74 μίτι in Kombination mit den nur geringen Mengen an Binde- oder Haftmittel, wodurch die

Agglomerate im wesentlichen nicht wasserlöslich sind und beim Einarbeiten und bei der Lagerung ihre Agglomeratstruktur beibehalten, während andererseits die Haftung der Subpartikel im Agglomeratgefüge durch die bestimmte Auswahl der Teilchengröße der Subpartikel und der Mengenverhältnisse zwischen Reibmittel und Haft- bzw. Bindemittel gerade so groß ist, daß die Agglomerate erst beim Zähnebürsten zerfallen.

Die neuen erfindungsgemäßen Zahnpasten haben also den Vorteil, daß die sichtbaren Agglomerate die optische Wirkung und das ästhetische Aussehen der Zahnpasta erhöhen, da sie nicht zu einer ungleichmäßigen oder verschmierten Zahnpasta führen, wobei die Agglomerate jedoch die erwünschte Schleifwirkung herbeiführen, da sie beim Zähneputzen leicht zu feinkörnigen Teilchen zerrieben werden, die dann ohne Schwierigkeiten aus der Mundhöhle ausgespült werden kann.

Besonders bevorzugte Zahnpasten enthalten Aggiomerate mit einer Teilchengröße von 420 bis 840 μηι.

Vorzugsweise sind die Primärteilchen durch wasserlösliche Bindemittel oder wasserunlösliche Haftmittel in Agglomeratform zusammengehalten. Ferner ist es zweckmäßig, wenn die Agglomerate ein die Agglomeration erleichterndes Gleitmittel enthalten, wobei als Gleitmittel Talk, Magnesiumstearat, Calciumstearat oder Stearinsäure bevorzugt werden.

Die bekannten wasserunlöslichen Zahnpoliermittel können erfindungsgemäß in agglomerierter Form eingesetzt werden. Als Poliermittel können beispielsweise wasserunlösliche Phosphate wie unlösliches Natriummetaphosphat, unlösliches Kaliummetsiphosphat, Calciumpyrophosphat, Magnesiumorthophosphat, Trirr.agnesiumorthophosphat, Tricalciumphosphat, Dicalciumphosphat-dihydrat, wasserfreies Dicalciumphosphat und ähnliche Verbindungen verwendet werden. Weitere geeignete Poliermittel sind beispielsweise Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, hydratisiiertes Aluminiumoxyd, Siliciumdioxyd, Zirkonsilicat, Aluminiumsilicate und calcinierte Aluminiumsilicate und PoIymethyl-methacrylat. Gegebenenfalls können auch Mischungen aus Poliermitteln verwendet werden. Bevorzugt eingesetzte Poliermittel sind Dicalciumphosphat und unlösliches Natriummetaphosphat.

Die unlöslichen Alkalimetaphosphate sind vorzugsweise unlösliche Natrium- und Kaliumsalze der Polymetaphosphorsäure. Diese Verbindungen sind an sich bekannt, wobei das unlösliche Natriummetaphosphat als Poliermittel vorgeschlagen worden ist. Derarti- ge Verbindungen können, wie in Thorpe's Dictionary of Applied Chemistry, Bd. 9,4. Ausgabe, Seiten 510 bis 511 beschrieben, hergestellt werden. Die als Madrellfsches Salz und Kurrol'sches Salz bekannten unlöslichen Natriummetaphosphate sind weitere Beispiele für geeignete Verbindungen. Diese Metaphosphate neigen nur eine äußerst geringe Löslichkeit in Wasser und werden im allgemeinen als unlösliche Metaphosphate bezeichnet. Sie enthalten geringe Mengen löslicher Phosphate als Verunreinigung, und zwar gewöhnlich in Mengen von einigen Prozent, beispielsweise bis zu etwa 4 Gew.-%. Die Menge der löslichen Phosphate, die vermutlich bei dem unlöslichen Natriummetaphosphat aus löslichen Natriumtrimetaphosphaten bestehen, kann durch Waschen mit Wasser gegebenenfalls verringert werden.

Die Poliermittel können in geeigneter Weise wie beisnielsweise durch Zueabe eines die Aeelomeration erleichternden Materials, also eines Bindemittels, in Agglomerate überführt werden. Die Hilfsmittel haben Bindemittel- oder Gleitmitteleigenschaften, so daß sie die Herstellung der Agglomerate erleichtern.

Die Bindemittel, die man zur Bildung der Poliermittel zu agglomerierten Partikeln verwenden kann, sind wasserlösliche Verbindungen wie Gummi arabicum, Gelatine, Stärke, Alkalicarboxymethylcellulose, PoIyäthylenglycole. Glucose, Sucrose, Methylcellulose, Carbocyäthylhydroxymethylcellulosen, Natriumalginat, Poiyvinyl-pyrrolidon, Polyvinylalkohol, Irisch Moos, Traganth, Magnesiumaluminiumsilikatgel und dergleichen. Ferner können Mischungen dieser Bindemittel verwendet werden. Wenn die Poliermittel bei Ausübung eines milden Druckes beispielsweise mittels einer Zahnbürste in der Mundhöhle von dem Bindemittel befreit werden, so lösen sich diese wasserlöslichen Stoffe leicht im Speichel auf.

Gewöhnlich bildet das Poliermittel etwa 75 bis 100 Gew.-% und vorzugsweise etwa 75 bis 98 Gew.-% der fertigen Agglomerate. Das Bindemittel macht, sofern es vorhanden ist, im allgemeinen etwa 2 bis 25 Gew.-% der fertigen Agglomerate aus.

Zur Herstellung wird das Bindemittel mit dem Poliermittel gemischt Das Bindemittel kann in trockener Pulverform oder in Lösung in Wasser oder Alkohol zugemischt werden. Die Agglomerate werden entweder nach einem Trockenverfahren, dem sogenannten »slugging«, oder nach einem Feuchtgranulierverfahren hergestellt Bei dem trockenen Granulieren wird eine Mischung aus den Poliermittelteilchen, von denen die meisten eine individuelle Teilchengröße von weniger als 250 μίτι haben, und gegebenenfalls das Bindemittel in einer Tischpresse komprimiert Die hierbei gebildeten großen Tabletten haben meist Abmessungen von etwa 6 χ 25 mm, können aber auch größer sein. Die Tabletten werden dann zu sichtbaren Agglomeraten zermahlen, deren Teilchengröße vorzugsweise bis zu etwa 2380 μΐη, meist aber von 420 bis 840 μπι reicht. Das Aufbrechen erfolgt in einem Mahlwerk, Granulator oder einer Zerkleinerungsvorrichtung. Beim trocknen Agglomerieren enthält die zu agglomerierende Mischung vorzugsweise noch ein Gleitmittel, wie Talk, Magnesiumstearat, Calciumstearat, Stearinsäure oder dergleichen, wodurch die Agglomeration erleichtert wird.

Wenn ein trockenes pulveriges Bindemittel mit dem Poliermittel in dem Feuchtgranulierverfahren vermischt wird, wird ein Lösungsmittel, wie Wasser oder Äthanol oder eine Lösung eines zusätzlichen Bindemittels, in genügender Menge mit der Mischung verarbeitet damit die Masse benetzt wird.

Bei dem Feuchtgranulierverfahren kann eine pulverige Mischung aus einem wasserunlöslichen Poliermittel mit einer typischen Teilchengröße von weniger als 74 μπι und einem Bindemittel kontinuierlich in einer Mischpfanne, in einem Mischgerät oder in anderen geeigneten Mischvorrichtungen benetzt werden, so daß sich eine feuchte Masse bildet Dieses Benetzen wird dadurch erreicht, daß man das Poliermittel mit dem festen Bindemittel in Berührung bringt und anschließend anfeuchtet oder indem man das Poliermittel mit einer Lösung des Bindesmittels anfeuchtet.

Die feuchte Masse, die aus dem Poliermittel und dem Bindemittel gebildet worden ist, wird dann durch ein Sieb mit gleichmäßigen öffnungen durchgepreßt, wobei die öffnungen 420 bis 2380 μπι groß sein können. Hierbei bilden sich die Aeelomerate. die alsdann an Luft

oder in einem Ofen getrocknet werden. Anschließend werden die Agglomerate dann klassiert, beispielsweise in Anteile von 420 bis 840 μπι. Wenn die feuchte Masse in einer sogenannten Dravo-Mischpfanne gebildet wird, ist das Durchpressen durch ein Sieb nicht immer erforderlich.

Da die gebildeten Agglomerate in einer Zahnpasta oder in einem Zahnpulver leicht in die Mundhöhle eingebracht werden und dort belassen werden, bis die Zerkleinerung beim Zähncputzen erfolgt, sollten demzufolge Teilchen mit einer Teilchengröße von mehr als 2380 μπι von dem Agglomerat vorzugsweise abgetrennt werden. Um das ästiietische Aussehen der Agglomerate beim Einarbeiten in eine Zahnpasta zu erhöhen, ist es zweckmäßig, die Feinanteile mit einer Teilchengröße von weniger als 420 um auch abzutrennen. Es sind jedoch alle Agglomerate, welche die Komponenten gemäß Erfindung enthalten und die mit dem bloßen Auge sichtbar sind, als erfindungsgemäß anzusehen.

Gegebenenfalls kann die feucht oder trocken zu agglomerierende Mischung noch Verdünnungsmittel oder Füllstoffe ohne Schleifwirkung wie Lactose, Stärke, Mannitol und dergleichen in Mengen von 1 bis 5 Gew.-% der Agglomerate enthalten, um die Polierwirkung der Agglomerate gleichmäßiger zu gestalten. Darüber hinaus kann die Mischung noch Farbstoffe oder Farben enthalten, und zwar in Mengen von 1 bis 10%. Vorzugsweise werden wasserunlösliche F, D & C Farben und Lacke verwendet

Die Agglomerate sind aufgrund des Hauptanteibs an wasserunlöslichen Poliermitteln im wesentlichen wasserunlöslich. In der Mundhöhle werden sie schnell von sichtbaren, tastbaren Agglomeraten zu unsichtbaren feinen, nicht tastbaren Einzelteilchen bei Einwirkung milder mechanischer Kräfte wie beim Bürsten der Zähne, des Gaumens oder anderer Teile der Mundhöhle mit einer Zahnbürste, mit der Zunge, dem Finger oder dergleichen verrieben.

Die Agglomerate werden erfindungsgemäß mit einer nicht durchscheinenden Zahnpasta vermischt. Die agglomerierten Partikel sind in der Zahnpasta gleichmäßig verteilt und sind auf der Oberfläche und in der Zahnpasta enthalten. In nicht durchscheinenden Zahnpasten sind die Agglomerate mit dem bloßen Auge nur auf der Oberfläche sichtbar.

Die nicht durchscheinenden Zahnpasten enthalten als Träger ein Gel oder eine Creme mit einer solchen Konsistenz, daß die Pasta einfach aus einer zusammendrückbaren Tube, wie einer Aluminium- oder Bleifolientube, ausgedrückt werden kann. Der Träger enthält Flüssigkeiten und Feststoffe; der flüssige Anteil besteht im allgemeinen aus Wasser, Glycerin, Sorbitol, Propylenglycol, Polyäthylenglycol 400 oder anderen Verbindungen und deren Mischungen. Vorzugsweise wird eine Mischung aus Wasser und einem Feuchthaltemittel wie Glycerin, Sorbitol, Propylenglycol oder ähnlichen Verbindungen eingesetzt Der Gesamtflüssigkeitsgehalt liegt im allgemeinen zwischen 20 bis 89,5 Gew.-% und meist zwischen 20 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Zahnpasta.

Der feste Anteil der Trägermasse ist ein Geliermittel, wie beispielsweise natürliche und synthetische Gummen und gummiähnliche Stoffe, wie Irisch Moos, Traganth, Alkalicarboxymethylcellulose und Hydroxymethylcarboxyäthylcellulose, Polyvinyl-pyrrolidon, Stärke oder wasserlösliche, hydrophile kolloidale Carboxyvinylpolymerisate. Die festen Anteile des Trägerstoffes liegen gewöhnlich in Mengen his zu etwa 10 C»ew.-% der Zahnpasta und vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-% vor.

Die Agglomerate werden in solchen Mengen in die Zzhnpastagrundlage eingearbeitet daß sie ein ansprechendes Aussehen durch die Einzelpartikel und ausreichende Polierwirkung ergeben. Irn allgemeinen beträgt die Menge der verwendeten Agglomerate bis 75 wie beispielsweise etwa 70 Gew>% in Abhängigkeit der erwünschten Änderung des Aussehens, der Polierwirkung und der Art der Zahnpasta. Im allgemeinen beträgt die Menge der eingearbeiteten Agglomerate etwa 5 bis 75 Gew.-%, so daß dadurch gegebenenfalls eine große Menge Poliermittel eingearbeitet werden kann. Die Zahnpasta kann außerdem andere wasserunlösliche Poliermittel mit einer üblichen Durchschnittsgröße von unter 74 μιτι enthalten, da diese in der Zahnpastagrundlage unsichtbar sind und die Polierwirkung zusätzlich zu der der Agglomerate erhöhen- Der Gesamtgehalt an Poliermitteln beträgt im allgemeinen 5 bis 75% und liegt dann teilweise in Form der Agglomerate und teilweise im Träger vor.

Die erfindungsgemäße Zahnpasta kann ferner oberflächenaktive Verbindungen enthalten. Der Gesamtgehalt an oberflächenaktiven Verbindungen beträgt im allgemeinen einschließlich der gegebenenfalls in dem Agglomerat vorhandenen Anteile etwa 0,05 bis 5 Gew.-% und vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-%. Als oberflächenaktive Verbindungen können die wasserlöslichen Sz\'.z<tenside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe verwendet werden. Bevorzugt eingesetzte Verbindungen sind langkettige Fettsäure-monoglycerid-sulfate wie beispielsweise das Natriumsaiz von hydrierten Cocosölfettsäuren-monoglyceridsulfaten, gegebenenfalls in Kombination mit Natrium-iaurylsulfat. Andere verwendbare Verbindungen sind Fettsäureamide von Aminosäuren wie beispielsweise Natrium-N-lauroyl-sarcosinat. Der Anteil an Tensiden kann in besonderen Fällen zwischen 1 bis 10 Gev,.-% liegen.

Außerdem können die erfindungsgemäßen Zahnpasten noch weitere Hilfsstoffe enthalten wie beispielsweise farbgebende Stoffe, weißfärbende Stoffe, Konservierungsstoffe, Silicone, Chlorophyllverbindungen, ammoniakhaltige Verbindungen wie Harnstoff, Diammoniumphosphat oder deren Mischungen und weitere Hilfsstoffe. Einzelne Hilfsstoffe werden im allgemeinen in Mengen bis etwa 5 Gew.-% verwendet. Bei Zusatz eines Farbstoffes zu der Zahnpasta können die Agglomerate vorzugsweise in einer kontrastierenden Farbe eingefärbt werden.

Die Zahnpasta kann ferner bakterizide Stoffe in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-% enthalten, wie Guanidine, Biguanidine und Amine, wie:

N'-(4-Chlorbenzyl)-N5-(2,4-dichlorbenzyl)-

biguanid,

p-Chlorphenylbiguanid,
4-ChlorbenzhydryIbiguanid,
4-Chlorbenzhydrylguanylharnstoff,
N-3-Lauroxypropyl-N⁵-p-chlorbenzy!biguanid,
1,6-Di-p-chlorphenylbiguanidohexan,
l-(Lauryldimethylammonium)-8-(p-chlorbenzy!-

dimethylammonium)-octandichlorid,
5,6-Dichlor-2-guanidinobenzimidazol,
N'-p-Chlorphenyl-N⁵-laury !biguanid,
5-Amino-1,3-bis(2-äthylhexyl)-5-methylhexa-

hydropyrimidin

und deren nichttoxische Säureadditionssalze.

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noch geeignete Aroma- und Geruchsstoffe oder Süßungsmittel zugesetzt werden, wie beispielsweise öle aus Pfefferminz, Krauseminze, Gaultheria, Sassafras, Gewürznelke, Salbei, Eukalyptus, Majoran, Zimt, Zitrone und Orange, ferner Natrimmethylsalicylal. Geeignete Süßungsmittel sind unter anderem Saccharose, Lactose, Maltose, Sorbitol, Natriumcyclamat und Saccharin. Die Aroma- und Süßungsmittel können in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-% oder mehr, bezogen auf die erfindungsgemäße Mischung, eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner fluorhaltige Verbindungen enthalten, die eine günstige Wirkung wie beispielsweise eine verringerte Löslichkeit des Zahnschmelzes in saurem Milieu und einen Schutz der Zähne gegen Karies aufweisen.. Als geeignete Verbindungen können unter anderem Natriumfluorid, Zinn-2-fluorid, Kaliumfluorid sowie das Doppelsalz aus Zinn-2-fluorid und Kaliumfluorid, Natriumhexafluorostannat, Zinn-2-chlorfluorid, Natriumfluorozirkonat und Natriummonofluorophosphat verwendet werden. Diese Verbindungen dissoziieren in Fluor enthaltende Ionen und geben diese mit Wasser frei und sollen gewöhnlich in wirksamen, aber nichttoxischen Mengen, vorzugsweise im Bereich von 0,01 bis 1,0 Gew.-°/o des wasserlöslichen Fluorgehaltes vorhanden sein.

Die erfindungsgemäßen Zahnpasten werden hergestellt, indem zuerst eine Zahnpasta ohne Gehalt an Agglomeraten bereitet wird, und die Agglomerate dann anschließend getrennt in geeigneter Weise dargestellt werden. So kann beispielsweise ein Geliermittel wie Natrium-carboxymethylcellulose mit gegebenenfalls einem Konservierungsmittel wie Natriumbenzoat und einem Poliermittel in einem Feuchthaltemittel wie Glycerin, gegebenenfalls unter Zusatz von Wasser, dispergiert werden. Anschließend wird diese Dispersion mit weiteren Feuchthaltemitteln und Wasser wie beispielsweise einer 7O°/oigen Sorbitollösung versetzt; die Mischung wird auf etwa 40 bis 65° C, durchschnittlich 50⁰C unter Bildung eines Gels erwärmt. Dann werden oberflächenaktive Verbindungen wie Nalriumlauryisulfat in der Mischung dispergiert, die Mischung wird dann entlüftet und abgekühlt. Anschließend können Geschmacksstoffe zugesetzt werden, die Zahnpasta wird dann -.lochmals entlüftet.

Die Agglomerate werden in der Zahnpasta unter möglichst geringer mechanischer Beanspruchung, die nicht zu einem wesentlichen Zerreiben führt, dispergiert. Die Zahnpasta mit einem Gehalt an ästhetisch ansprechenden im wesentlichen wasserunlöslichen Agglomeraten aus Poliermitteln wird dann entlüftet und in Tuben abgefüllt.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Falls nicht anders angegeben, beziehen sich alle Teil- und Prozentangaben auf das Gewicht.

Beispiel 1

200 Teile wasserfreies Dicalciumphosphat mit einer Teilchengröße von weniger als 7,4 μπι und 1 Gewichtsteil eines roten Farbstoffes wurden mit 40 Teilen einer 10%igen wäßrigen Gummiarabicum-Lösung 10 Minuten in einem Hobart-Mischer durchgemischt Die angefärbte feuchte Masse wurde dann durch ein Sieb mit gleichmäßigen Öffnungen von 2380 μιη durchgepreßt und 1 Stunde bei 65° C im Ofen getrocknet. Die getrockneten Agglomerate werden dann mit einem Sieb mit einer Maschenweite von 840 μπι auf ein weiteres Sieb mit einer Maschenöffnung von 420 μπι klassiert

10 Teile der gefärbten Agglomerate, die das Sieb mit einer Maschenweite von 840 μιη passierten und von einem Sieb mit einer Maschenweite von 420 μιη zurückgehalten wurden, wurden mit 90 Teilen einer nichtdurchscheinenden Zahnpasta der folgenden Zusammensetzung vermischt:

99,3%iges Glycerin	19,950%
Natriumcarboxymethylcellulose	0,850 %
Natriumsaccharinat	0,200 %
Natriumbenzoat	0,500 %
Tetranatriumpyrophosphat	0,250 %
Wasser	19,986%
Trimagnesiumphosphat	0,200 %
Calciumcarbonat	5,000 %
Dicalciumphosphat-dihydrat	46,550 %
35%iges Natrium-N-lauryl-
sarcosinat	5,714%
Aromastoffe	0,800 %

Die nach diesem Beispiel erhaltene nichtdurchscheinende Zahnpasta enthielt an der Oberfläche sichtbare Agglomeratteilchen, die beim Zähneputzen zuerst fühlbar waren, aber sich dann leicht zu Einzelteilchen eines äußerst feinen Poliermittels durch den milden Druck der Zahnbürste zerkleinern ließen.

Beispiel 2

220 Teile Dicalciumphosphat-dihydrat mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 4,2 μπι wurden mit 91 Teilen einer 10%igen wäßrigen Lösung von Gummiarabicum angefeuchtet, wobei die Bestandteile in einem Hobart-Mischer gleichmäßig benetzt wurden. Diese angefeuchtete Masse wurde dann durch ein Sieb gepreßt, welches gleichmäßige öffnungen von 2380 μπι besaß. Die Masse wurde dann 1 Stunde im Ofen bei 65° C getrocknet. Die getrockneten Agglomerate wurden dann mit einem Sieb mit gleichmäßigen Öffnungen von 420 μιη klassiert 132 Teile des agglomerierten Dicalciumphosphat-dihydrates blieben auf einem Sieb zurück, das eine gleichmäßige Maschenweite von 840 μπι hatte, während 37 Teile durch ein Sieb mit einer Maschenöffnung von 420 μιη passierten.

Es wurden ähnliche Agglomerate aus wasserunlöslichen Poliermitteln hergestellt indem hydratisiertes Aluminiumoxyd mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 2,5 μπι, Calciumcarbonat mit einer Teilchengröße von nicht mehr als 7,4 μπι, wasserfreies Dicalciumphosphat mit einer Teilchengröße von weniger als 7,4 μπι und unlösliches Natriummetaphosphat so mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 4,8 μπι jeweils mit einer 10%igen wäßrigen Gummiarabicum-Lösung vermischt wurden.

20 Teile der Agglomeratteilchen gemäß Beispiel 1, die durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 840 μπι Gurchgingen, und von einem Sieb mit einer Maschenweite von 420 μιη zurückgehalten wurden, wurden mit 80 Teilen einer Zahnpasta gemäß Beispiel 1 vermischt

Ähnliche Zahnpasten können hergestellt werden, indem man Agglomerate verwendet, die durch Mischen einer 10%igen Gummiarabicum-Lösung und den folgenden Poliermitteln hergestellt worden sind: hydratisiertes Aluminiumoxyd mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von weniger als 2^ μιη, Calciumcarbonat mit einer Teilchengröße von weniger als 7,4 μπι, wasserfreies Dicalciumphosphat mit einer Teilchengröße von weniger als 7,4 μπτ, unlösliches Natriummetaphosphat mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 4,8 μπι.

Die nach diesem Beispiel hergestellten Zahnpasten sind ästhetisch ansprechend. In den Zahnpasten sind sichtbare Teilchen der Poliermittelagglomerate dispergiert. Während des Zähneputzens sind die Agglomerate zuerst fühlbar und werden leicht zu einzelnen Teilchen des Poliermittels durch den geringen Druck der Zahnbürste zerkleinert

Beispiel 3

6000 Teile wasserfreies Dicalciumphosphat mit einer Größe gemäß Beispiel 1 werden mit 150 Teilen pulverigem Gummiarabicum und 50 Teilen Traganth vermischt und anschließend mit einer 10%igen wäßrigen Lösung von Gummiarabicum angefeuchtet. Die Ä_ffCT|Qfngratg wurden cinnn wie in Oeispiei 2 beschrieben j5 hergestellt und klassiert

Beispiel 4

Agglomerate gemäß Beispiel 3 wurden mit den folgenden Lösungen angefeuchtet:

A) 20%ige Lösung von Gummiarabicum,

B) 10%ige Lösung von Polyvinylpyrrolidon,

C) Wasser,

D) Äthanol,

E) Glucoselösung.

Unter Verwendung der Agglomerate dieses Beispiels lassen sich ähnliche Zahnpasten wie in Beispiel 1 herstellen. Diese Zahnpasten sind ästhetisch ansprechend; sie enthalten sichtbare Agglomerate der Poliermittel im Träger verteilt. Während des Zähneputzens sind die agglomerierten Teilchen anfangs tastbar und werden dann durch leichten Druck mit der Zahnbürste sehr schnell zu Einzelheiten des sehr feinen Poliermittels zerrieben.

Pulvermischungen aus den in der Tabelle angegebenen Poliermitteln wurden auf einer Tablettenpresse zu 6 x. 25 mm großen Platten verpreßt. Die Platten wurden dann in einem Schwinggranulator zu kleineren Teilen zerbrochen. Die so hergestellten Teilchen werden dann mit Sieben mit einer Maschenweite von 840 μίτι und 420 μπι klassiert, wobei nur Teilchen mit einer Größe über 840 μίτι, Teilchen mit einer Größe zwischen 420 μΐη und 840 μπι und Abrieb der Agglomerate mit einer Größe unter 420 μπι erhalten wurden.

	Poliermittel	B	C	D	E	F	G	H	I	J
	A	440 450	890	790	865	865	865	910	890	900
Dicalciumphosphatdihydrat Calciumcarbonat Unlösliches Natriummetaphosphat Hydratisierte Tonerde	890	100	100	200	100	100	100	130	100	100
Bindemittel Polyäthylenglycol 6000	100	10	10	10	35	35 5	35	10	10
Schmiermittel Magnesiumstearat Talkum Stearinsäure	10

Beispiel 5

20 Teile der Agglomerate aus Beispiel 4 wurden jeweils mit 80 Teilen einer nichtdurchscheinenden Zahnpasta vermischt Die so hergestellten Zahnpasten mit darin dispergierten Agglomeraten waren ästhetisch ansprechend; sie enthielten die Agglomerate als sichtbare Teilchen in der Zahnpasta. Beim Zähneputzen waren die agglomerierten Teile zuerst tastbar, sie wurden aber bei leichtem Druck mit der Zahnbürste sehr schnei! zu Einzelteilchen des Poliermittels mit sehr geringer Größe zerrieben.

Beispiel 6

99 Teile unzerkieinertes Dicalciumphosphat-dihydrat mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 118^±33μπι wurden mit 1 Teil Magnesiumstearat als Gleitmittel gemischt Die pulverige Mischung wird auf einer Tablettenpresse zu Agglomeratplatten von 6 χ 25 mm verpreßt und anschließend in einem Schwinggranulator zu kleineren Teilchen verarbeitet, die dann mit Sieben mit einer Maschenweite von 840 μπι und 420 μΐη klassiert werden.

20 Teile der Agglomerate, die durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 840 μΐη durchgehen und von einem Sieb mit einer Maschenweite von 420 μπι zurückgehalten werden, werden mit 80 Teilen einer nichtdurchscheinenden Zahnpasta vermischt

Die in diesem Beispiel erhaltenen Zahnpasten sind ästhetisch ansprechend. In der Zahnpasta sind sichtbare Teilchen der agglomerierten Poliermittel dispergiert, die beim Zähneputzen zuerst fühlbar sind, aber dann durch den geringen Druck der Zahnbürste leicht zu Einzelteilchen des Poliermittels äußerster Feinheit zerkleinert werden.

Claims

Patentansprüche:

1. Nicht durchscheinende Zahnpasta mit einem Gehalt an sichtbaren, tastbaren, festen und beim Zähnebürsten leicht zerreibbaren Agglomeraten aus einem wasserunlöslichen dentalen Polier- oder Reibmittel in einem Bindemittel, dadurch gekennzeichnet, daß die in der Zahnpastagrundmasse dispergierten Agglomerate eine Teilchengröße von unter 2380 μπι haben und bei einem Gehalt von 75 bis 98% Poliermittel und bis 25 Gew.-% Bindemittel wasserunlöslich sind, wobei die Primärpartikel aus einem wasserunlöslichen Poliermittel mit einer Partikelgröße von unter 74 μΐη bestehen.

Z Nicht durchscheinende Zahnpasta nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Agglomerate eine Teilchengröße von 420 bis 840 μΐη haben.