DE1964922A1

DE1964922A1 - Verfahren zur selektiven Gewinnung von Edelmetallen

Info

Publication number: DE1964922A1
Application number: DE19691964922
Authority: DE
Inventors: Schmuckler Dr Gabriella
Original assignee: Technion Research and Development Foundation Ltd
Current assignee: Technion Research and Development Foundation Ltd
Priority date: 1969-01-06
Filing date: 1969-12-24
Publication date: 1970-07-23
Also published as: US3473921A; DE1964922C3; DE1964922B2

Description

Verfahren zur selektiven Gewinnung von Edelmetallen Gegenstand des Hauptpatents (Patentanmeldung P 15 33 131.4) ist ein Verfahren zur selektiven Gewinnung der Edelmetalle Gold, Platin, Palladium, Iridium, Rhodium, Ruthenium und Osmium aus Lösungen. Das Verf ahren ist-dadurch gekennzeichnet, daß man eine saure Lösung der Edelmetalle durch ein Anionenaustauscherharz fliessen lässt, das chelatbildende Gruppen der Struktur enthält, und die adsorbierten Edelmetalle anschliessend vom fl£rz entfernt.
In einem sauren Medium nimmt die Gruppe die Form an, worin X ein Anion einer Säure ist. Das Verfahren des Hauptpatents ist speziell auf die Verwendung eines Harzes der Formel in der n eine ganze Zahl und X ein Anion einer Säure ist, gerichtet. Diese Harzeawerden durch Umsetzung eines chlormethylierten Styrol-Divinylbenzol-Copolymeren mit Thioharnstoff hergestellt.
Gemäß der Erfindung, die eine Verbesserung des Verb au rens des Hauptpatents darstellt, wurde nun gefunden, daß viele andere Thioharnstoff-, Harnstoff-, Guanidin- und Amidinderivate von chloralkylierten Copolymeren von Divinylbenzol und Styrol für diesen Zweck verwendet werden können.
Die Erfindung betrifft somit die selektive Gewinnung von Edelmetallen aus sauren Lösungen nach einem Verfahren, das dadurch gekennzeichnet ist, daS man die Lösung der Edelmetalle durch ein Ionenaustascherharz fließen läßt, das wiederkehrende Einheiten der Formel enthält, worin X ein Schwefelatom, ein Sauerstoffatom, eine Gruppe der Formel oder eine Gruppe der Formel-(-CII2-)n ist, worin n eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, Y ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest, Alkenylrest, Arylrest oder substituierter Arylrest wid Z ein Wasserstoffatom, ein Alkenylrest, ein Alkenylrest, ein Arylrest oder substituierter Arylrest ist mit der Maßgabe, daß in Fällen, in denen X ein Sauerstoffatom. ist, X und Y nicht beide für Wasserstoff stehen.
Wenn ein solches iarz mit einer wässrigen sauren Lösung in Berührung gebracht wird, bindet jede Gruppe der Formel ein Säuremolekül H-A, worin A ein Anion ist.
Die vorstehend genannten Harze werden wie folgt hergestellt: Perlen des Harzes werden aus Styrol, das 1 bis 2 % Divinylbenzol enthält, durch Copolymerisation herge- stellt. Dieses Verfahren ist für die Herstellung von Ionenaustaschharzen allgemein bekannt und in der Literatur beschrieben. Die so hergestellten Perlen des Harzes werden in ehloralkyliert, z.B. nach einem Verfahren, das dem Verfahren analog ist, das von K.W. Pepper und Mitarbeiter in J. Chem. Soc. 4097 (1953) beschrieben ist. Einige dieser choralkylierten Harze in Perlform, z.B. die chiormethylierten Harze, sind im Handel erhältlich. Abschließend werden die Harzperlen mit einer Verbindung der Formel in der X, Y und Z die oben genannten Bedeutungen haben, am Rückfluß erhitzt. Dieses Verfahren ist dem Verfahren ähnlich, das von J.R. Parish in Chem. & Industry, 137 (1956) beschrieben ist.
Nachstehend werden einige spezielle Beispiele von Ionenaustauschharzen genannt, die für die Zwecke der Erfindung geeignet sind. Die Bezeichnungen unter jeder Formel geben die chemische Natur der aktiven Gruppe an. N-Allyl-thiouronium N-Phenyl-thiouronium (III) (1v) N,N-Dimethyl-thiouronium N-Methyl- thiouronium (v) (VI) Harnstoff Guanidin (VII) (VIII) in allen vorstehenden Formeln ist R eine wiederkehrende Einheit einer Hauptkette, das Styrol-Divinylbenzol-Copolymeren, während R' in Formel (IX) ein Alkylenrest (CH2)n ist, worin n eine Zahl von 1 bis 4 ist.
Eine Vorrichtung, die zur Durchführung des Verfahrens gemaß der Erfindung verwendet werden kann, und ein Fließschema des Verfahrens/in der Hauptanmeldung austhrlich beschrieben.
Beispiele Gold wurde. aus verschiedenen verdünnten sauren Lösungen unter Verwendung des in Beispiel 1 des Hauptpatents beschriebenen Harzes (Beispiele 1 und 4) und von zwei weiteren Harzen gewonnen, die auf die nachstehend beschriebene Weise hergestellt worden waren und anstelle des Thioharnstoffteils des chelatbildenden Harzes N-Allylthiouroniumgruppen (Beispiele 2 und. 5) bzw.
N-Phenylthiouroniumgruppen (Beispiele 3 und 6) enthielten.
In den Beispielen 1 bis 4 werden über 1 ml des nassen Harzes (etwa 250 mg) 160 ml einer verdünnten Säurelösung geleitet, die 116 mg Gold enthielt. Die Goldkonzentration in jeder dieser Chargen wurde in Abhängigkeit von der Zeit bestimmt.
In den Beispielen 5 und 6 wurden über die Harze, die nach Absorption der goldhaltigen Lösungen in den Beispielen 1 und 4 zurückblieben, loo ml einer weiteren Lösung, die 66,5 g Gold enthielt, geleitet. Die Goldkonzentrationen in den erhaltenen Lösungen wurden erneuin Abhängigkeit von der Zeit ermittelt.
Die Ergebnisse, die hierbei unter Verwendung der verschiedenen chelatbildenden Ionenaustauchharze gemäß der Erfindung erhalten wurden, sind in der folgenden Tabelle genannt.
In Lösung bleibendes Gold in mg Biespiel 1 Biespiel 2 Biespiel 3 Beispeil 4 Biespiel 5 Biespeil 6 Zeit Thioharn- N-Allylthio- N-Phenyl- Thioharn- N-Allyl- N-Phenylthio-Min. stoffharz uraniumharz thiouroni- stoffharz thiouro- uroniumharz umharz niumharz 0 116 116 116 - - -5 70,0 50 72,0 - - -10 42,0 30 38,0 - - -15 - - - 37,5 43,6 -30 6,0 4,0 26,0 22,5 37,5 -60 0 0 Spuren 22,5 31,2 51,5 120 0 0 Spuren - - -150 - - 0 - - -240 - - 0 11,2 10,0 31,2 48 Std. - - - 0 0 Spuren Das in den Beispielen 1 und 4 verwendete Thioharnstoffharzhatte die folgende Zusammensetzung: C H N S Cl Feuchtigkeit 53,46 % 5,80 % 11,33 % 13,10 % 14,00 % 2,31 % Das Harz wurde nach dem Verfahren des Hauptpatentes hergestellt.
Das in den Beispielen 2 und 5 verwendete N-Allylthiouroniumharz hatte die folgende Zusammensetzung: C H N B Cl 63,46 ffi 6,51 X 8,39 ffi 9,74 ffi 10,75 % Feuchtigkeit 1,15% Dieses Harz wurde nach einem Verfahren hergestellt, das dem in der Hauptanmeldung beschriebenen Verfahren zur Herstellung des ThioharnstofRharzes ähnlich war, wobei jedoch in der letzten Stufe N-Allylthioharnstorf anstelle von Thioharnstoff verwendet wurde.
Das in den Beispielen 3 und 6 verwendete N-Phenylthiouroniumharz hatte die folgende Zusammensetzung: C H N 5 Cl Feuchtigkeit 65,89 % 6,o7 % 6,94 % 8,o3 % 11,61 % 1,46 ffi Das Harz wurde nach einemVerfahren hergestellt, das dem in der Hauptanmeldung beschriebenen Verfahren @un Herstellung des Thioharnstoffharzes ähnlich war, wobei jedoch in der letzten Stufe N-Phenylthioharnstoff anstelle von Thioharnstoff verwendet wurde

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Verfahren zur selektiven Gewinnung von Edelmetallen aus Lösungen, wobei man eine saure Lösung der Edelmetalle dadurch ein Anionenaustauscherharz fließen läßt, gemäß ................ (Patentanmeldung P 15 33 131.4), dadurch gekennzeichnet, daß man ein Ionenaustauschharz verwendet, das wieder-kehrende Einheiten der Formel enthält, in der X ein Schwefelatom, ein~Sauerstoffatom, eine Gruppe der Formel oder eine Gruppe der Formel (-CH2-)n ist, worin n eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, Y ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest, ein Alkylrest, ein Arylrest oder substituierter Arylrest ist und Z für ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, einen Alkenylrest, einen Arylrest oder substituierten Arylrest steht, mit der Maßgabe, daß in Fällen, in denen X ein Sauerstoffatom ist, X und Y nicht beide für ein Wasserstoffatom stehen, 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das IonenaustauSchharz wiederkehrende Einheiten der folgenden Formeln III bis IX enthält: worin R eine wiederkehrende Einheit einer Haupt* kette eines Styrol-Divinylbenzol-Copolymeren und R' in der Formel IX ein Alkylenrest ist.