DE1963590A1

DE1963590A1 - Azofarbstoffe

Info

Publication number: DE1963590A1
Application number: DE19691963590
Authority: DE
Inventors: Weaver Max Allan; Coates Jun Clarence Alvin; Pridgen Herman Speight
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1968-12-19
Filing date: 1969-12-18
Publication date: 1970-06-25
Also published as: FR2026551B1; GB1290380A; FR2026551A1; US3598802A

Description

PATENTANWÄLTE DR.-ING. WOLFF, H. BARTELS, DR. BRANDES, DR.-ING. HELD

H/81

8 MDNCHEt THIERSCHSTR TELEFON₁ «ΜΙ!) »3297

Reg, Nr. 122 210

Eastman Kodak Company, 343 State Street, Rochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von Amerika

Azofarbstoffe

Die Erfindung betrifft neue Azofarbstoffe der allgemeinen Formel:

I.

—R—N

worin bedeuten:

X einen Cyanorest, ein Chlor- oder Bromatom,

einen gegebenenfalls durch eine Hydroxy-, kurzkettige Alkyl- oder kurzkettige Alkoxygruppe substituierten 1,4-Naphthylenrest,

einen Cycloalkyl-, Aralkyl- oder, falls X a CN, Alkyl- oder Phenylrest und

ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Aralkylrest.

009826/1934

Die Erfindung betrifft insbesondere solche Azoverbindungen der oben angegebenen Formel I, die eine 1-Naphthylamin-Kupplungskomponente enthalten, sowie die Verwendung dieser Azofarbstoffe zum Färben von Polyestertextilmaterialien.

Aus der britischen Patentschrift 985 254 sind bereits Azofarbstoffe der oben angegebenen Formel bekannt« in der jedoch X nur ein Chloratom und R nur ein Wasserstoffatom, einen Äthylrest oder einen CII.CII-OH-Rest bedeuten. Diese Azofarbstoffe weisen jedoch nur ungenügende Färbeigenschaften und eine geringe Lichtechtheit auf»

Aufgabe der Erfindung war es daher, Farbstoffe mit verbesserten Färbe- und Echtheitseigenschaften, insbesondere mit einer verbesserten Lichtechtheit,bereitzustellen.

Die den Gegenstand der Erfindung bildenden neuen Azofarbstoffe der oben angegebenen Formel I ergeben nach der Aufbringung auf Polyesterfasern nach üblichen Färbeverfahren marineblaue bis grünlich-blaue Farbtönungen. Die neuen Azofarbstoffe der Erfindung besitzen im Vergleich zu den bereits bekannten, eine Itfaphthylamingruppe enthaltenden Farbstoffen bessere Färbe-, Aufzieh- und Ausschöpfungs- sowie bessere Echtheitseigenschaften, z. B. gegenüber Licht. Die Farbstoffe der Erfindung besitzen beispielsweise im Vergleich zu den aus der britischen Patentschrift 9S5 254 bekannten Farbstoffen bessere Färbeeigenschaften und/oder eine höhere Lichtecht- * heitj außerdem sind die Azofarbstoffe der Erfindung billiger,-da sie aus billigeren Ausgangsstoffen nach einem wirtschaft- Λ licheren Verfahren hergestellt werden können*

009826/1934

Der in der oben angegebenen Formel I unter R genannte 1,4-Naphthylenrest kann beispielsweise durch eine Alkylgruppe mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z. B. eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder ßutylgruppe, oder durch eine Alkoxygruppe mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z. B. eine Methoxy-, JUlioxy-, Tropoxy- oder Butoxygruppe, substituiert sein. Der Substituent R der oben angegebenen Formel I bedeutet vorzugsweise eine Gruppe der folgenden allgemeinen Formel:

in der Y ein 'Wassers to ff atom, einen kurzkettigen Alkyl- oder kurzkettigen Alkoxyrest und Z ein ϊ.asserstoffaton, einen Hydroxy- oder kurzkettigen Alkoxyrest bedeuten. Der hier verwendete Ausdruck "kurzkettig" bedeutet, daß die damit bezeichnete Gruppe Γ bis etwa 4 Kohlenstoffatome enthält.

Der in der oben angegebenen Forr.el I unter R genannte Cycloalkylrest kann etwa 5 bis etwa 7 Rin<:kohlenstoff atome enthalten und gegebenenfalls durch beispielsweise eine kurzkettige Alkylgruppe substituiert sein. Beispiele für bevorzugte Cyclo· alkylreste sind der Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, 2-Methylcyclohexyl-, 3-Methylcyclohexyl-, 4-Methylcyclohexyl-, 3,3,5-Trimethylcyclohexyl- und der Cyclopentylrest.

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1 2

Die in der oben angegebenen Formel I unter R und R genannten Alkylreste können verzweigt oder unverzweigt, gegebenenfalls durch z» B. eine Cyano-, Hydroxy-, kurzkettige Alkoxy-, kurzkettige Alkanoyloxy- oder Cycloalkylgruppe substituiert sein und 1 bis etwa 8 Kohlenstoffatome enthalten* Beispiele für bevorzugte Alkanoyloxygruppen sind die Acetoxy-, Propionoxy- und Butyroxygruppe. In der nachfolgenden Aufzählung sind einige Beispiele für geeignete Alkoxy- und

1 2 Cycloalkylgruppen angegeben* Die Substituenten R und R in der oben angegebenen Formel I können jeweils beispiels-" weise einen Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Isobutyl-, Pentyl-, Ilexyl-, 2-Äthylhexyl-, Heptyl-, Octyl-, 2-Hydroxyäthyl-, 2,3-Dihydroxypropyl-, 2-Cyanoäthyl-, 3-Acetoxypropyl-, 4-Methyl-2-pentyl-, Cyclohexylmethyl-, 1-Cyclohexyläthyl-, 4-Methylcyclohexylmethyl-, 1-Cyclopentyläthyl-.,oder Cyclb-

1 7

heptylmethylrest bedeuten. Wenn die Substituenten R und R Alkylreste bedeuten, so handelt es sich dabei'vorzugsweise um gegebenenfalls substituierte kurzkettige Alkylreste«

Die in der oben angegebenen Formel I unter R angegebenen Phenylreste können gegebenenfalls durch z* B. ein Halogenatom, eine kurzkettige Alkyl- oder kurzkettige Alkoxygruppe substituiert sein. Bevorzugte Phenylreste sind der ToIyI-,

Äthoxyphenyl-, Chlorphenyl- und Bromphenylrest. Die Alkyl-

1 2

gruppe der unter R und R genannten Aralkylreste ist vorzugsweise jeweils eine gegebenenfalls verzweigte kurzkettige Alkylgruppe. Die Arylgruppe der Aralkylreste ist vorzugsweise eine monocyclische carbocyclische Arylgruppe, z* B* eine gegebenenfalls durch ein Halogenatom, eine Hydroxy-, kurzkettige Alkyl-, kurzkettige Alkoxy- oder kurzkettige Alkoxycarbonylgruppe substituierte Phenylgruppe. Beispiele für bevorzugte Vertreter der unter R¹ und R² genannten Aralkylreste sind der Benzyl-, 2-Phenyläthyl-, 1-Phenyläthyl-_# p-Methoxycarbonylbenzyl-, m-Äthoxycarbonylbenzyl-, 1-p-Meth-

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oxycarbonylphenylpropyl-, m-Chlorbenzyl-, ο,ρ-Dibrombenzyl-, p-Methylbenzyl- und 2-p-Äthoxyphenyläthylrest. Die unter R und R jeweils genannten Aralkyl- und Cycloalkylreste können außerdem Reste der Formeln -R-R und -R-R bedeuten, worin R eine kurzkettige Alkylgruppe, R eine gegebenenfalls durch eine kurzkettige Alkylgruppe substituierte Cycloalkylgruppe mit etwa 5 bis etwa 7 Ringkohlenstoffatomen und R eine gegebenenfalls durch ein Halogenatom, eine Hydroxy-, kurzkettige Alkyl-, kurzkettige Alkoxy- oder kurzkettige Alkoxycarbonylgruppe substituierte Phenylgruppe bedeuten.

Zum Färben von Polyestertextilmaterialien besonders geeignet sind die Azofarbstoffe der Erfindung der folgenden allgemeinen Formeln:

O,N—(' \)

NO,

009626/1934

O-N

NO

worin bedeuten:

ein Chlor- oder Bromatom,

ein Wasserstoffatom, einen kurzkettigen Alkyl- oder kurzkettigen Alkoxyrest,

ein Wasserstoffatom, einen Hydroxy- oder kurzkettigen Alkoxyrest,

einen Cyclohexyl-, kurzkettigen Alkylcyclohexyl-, Benzyl-, kurzkettigen Alkylbenzyl-, kurzkettigen Alkoxybenzyl-, Halogenbenzyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonylbenzyl- oder, falls X » CN, kurzkettigen Alkylrest,

ein Wasserstoffatorn, einen kurzkettigen Alkyl-, Benzyl-, kurzkettigen Alkylbenzyl-, kurzkettigen Alkoxybenzyl-, Halogenbenzyl- oder kurzkettigen Alkoxycarbonylbenzylrest,

ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylrest,

einen Cyclohexyl- oder Methylcyclohexylrest und

einen Cyclohexyl-, Methylcyclohexyl-, Benzyl· oder

Die neuen Azofarbstoffe der Erfindung werden nach Üblichen Verfahren hergestellt, indem man ein 2-IIalogen- oder 2-Cyano-4,6-dinitroanilin diazotiert und das erhaltene Diazoniumsalz mit einer Verbindung der allgemeinen Formel kuppelt.

ν. χ-^r1

II — R — H

R²

Die Kupplungskomponente der Formel V wird nach bekannten Verfahren hergestellt, beispielsweise durch Umsetzung eines 1-Nitronaphthalins mit einem Aldehyd oder Keton in Gegenwart von Wasserstoff und eines Raney-Nickel-, Platin- oder Palladiumkatalysators« Beispiele für geeignete Aldehyde und Ketone sind Acetaldehyd, Isobutyraldehyd, Propionaldehyd, n-Butyraldehyd, Phenylacetaldehyd, Cyclohexancarboxaldehyd, Benzaldehyd, Cyclohexanon, Z-Methylcyclohexanon, 3-MethyI-cyclohexanon, 4-Methylcyclohexanon, Cyclopentanon, Cycloheptnon, Isophoron, Aceton, Methyläthylketon, Methylphenylketon und Methylcydohexylketon. Die Kupplungskomponenten können auch synthetisiert warden, indem man unter Verwendung von Alkylhalogeniden, Alkylsulfaten oder Aralkylhalogeniden ein 1-Naphthylamin alkyliert oder inden man ein 1-Naphthylamin mit Epoxyden, beispielsweise Äthylenoxyd, oder mit aktivierten Vinylverbindungen, beispielsweise Acrylonitril, umsetzt.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.

009826/193/»

19635W

Beispiel 1

Zu 5 ml konzentrierter H-SO- wurden portionsweise 0,72 g trockenes NaNO₂ zugegeben. Die Lösung wurde gekühlt und bei einer Temperatur unterhalb 15⁰C wurden 10 ml eines Gemische« aus 1 Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure zugegeben« Die Mischung wurde erneut gekühlt und bei 0 bis 5⁰C wurden 2,62 g 2-Brom-4,6-dinitroanilin und anschließend weitere 10 ml des Propionsäure/Essigsäure (1/5)-Gemisches zugegeben· Nach einstündigem Rühren bei 0 bis 5⁰C wurde die Diazoniumlösung unterhalb 10⁰C in eine Lösung von 2,25 g N-Cyclohexyl-1-naphthylamin in 100 ml konzentrierter H₂SO₄ gegossen» Nach einstündigem Stehenlassen bei einer Temperatur unterhalb 10⁰C wurde die Kupplungsmischung in Kasser gegossen. Das blaue Produkt wurde durch Filtrieren gesammelt, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Der dabei erhaltene Azofarbstoff 4-(2-Brom-4,6-dini trophenylazo)-N-cyclohexyl-1-naphthylamin lieferte auf Polyesterfasern klare blaue Farbtönungen·

Beispiel 2

2,08 g 2-Cyano-4,6-dinitroanilin wurden bei 15⁰C in 35 ml 70liger H₂SO₄ aufgeschlammt. Die Mischung wurde auf -2⁰C abgekühlt und bei einer Temperatur von -2 bis O⁰C wurde eine Lösung von 0,72 g Natriumnitrit in 5 ml konzentrierter H-SO* zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde 2 Stunden lang bei O⁰C gerührt und anschließend bei einer Temperatur unterhalb 10⁰C einer Lösung von 1,71 g N-Äthy1-1-naphthylamin in 100 ml konzentrierter H₂SO₄ zugegeben. Nach einstündigem Kuppeln wurde der Farbstoff durch Gießen in Wasser ausgefällt. Das Produkt wurde durch Filtrieren gesammelt, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Der Farbstoff 4-(2-Cyano-4,6-dini trophenylazo) -N-äthyl-1 -naphthylamin lieferte auf Polyestergeweben grünlich-blaue Farbtönungen.

009826/1934

Beispiel 5

Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, wobei diesfimal jedoch das in diesem Beispiel verwendete Naphthylamin durch 2,25 g N-Cyclohexyl-i-naphthylamin ersetzt wurde. Der dabei erhaltene Azofarbstoff 4-(2-Cyano-4,6-dinitrophenylazo)-N-hexyl-1-naphthylamin lieferte auf Polyestergeweben leuchtende grünlich-blaue Farbtönungen.

Die in der folgenden Tabelle angegebenen Farbstoffe der Formel I wurden nach den in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Verfahren hergestellt. Diese Farbstoffe lieferten bei der Aufbringung auf Polyesterfasern blaue Farbtönungen.

Tabelle

	X	Bedeutung der Substituenten in der Formel I	5-OH	R¹	R²	H
Beispiel Nr.	Br	Substituenten am 1,4-Naphthyl- rest R	2-Methyl	2-Methylcyclohexyl	H
4	Br	..	3-Methylcyclohexyl	H
5	Br	*am am*	4-Methylcyclohexyl	II
6	Br	—	3,3,5-Trimethyl- cyclohexyl	H
7	Br	--	Cyclopentyl	Äthyl
8	Br	—	Cyclohexyl	Isobutyl
9	Br		Cyclohexyl	Isobutyl
10	Br	—	Cyclohexyl	H
11	Br	Cyclohexyl
12

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- ίο -

13	Br	--	Cyclohexyl	Benzyl	Benzyl
14	Cl	--	Cyclohexyl	H	Benzyl
15	Cl	6-OH	Cyclohexyl	H	Äthyl
16	Cl	7-OH	Cyclohexyl	H	Äthyl
17	Cl	2-Äthoxy	Cyclohexyl	H	H
18 '	Cl	--	3-Hethy1cyclohexy1	H	H
19	Cl		4-Methylcyclohexyl	H	H
20	Cl	--	Cyclohexyl	Methyl	H
21	Cl	6-ivthoxy	Cyclohexyl	Propyl	H
22	Cl	--	Cyclohexyl	Butyl	H
23	Cl	*mm me*	Benzyl	H	Äthyl
24	Cl	-- ·	p-Methylbenzyl	H	Isobutyl
25	Cl	5-Hethoxy	p-Methoxycarbonylbenzyl H
26	Cl	tm mm	Cyclohexyl
27	Cl	--	Benzyl
28	Cl		3,3,5-Trimethyl- cyclohexyl
29	Cl	—	4-Methylcyclohexyl
30	CN	—	Cyclohexyl
31	CN	--	4-Methylcyclohexyl
32	CN	--	3-Methylcyclohexyl
33	CN	5-OH	3-Hethylcyclohexyl
34	CN	6-OH	Cyclopentyl
35	CN	7-OH	Cyclohexyl
36	CN	--	Cyclohexyl
37	CN	..	Cyclohexyl

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38	CN
39	CN
40	CN
41	CN
42	CN
43	CN
44	CN
45	CN
46	CN
47	CN
48	CN

CN

CN CN CN CN CN CN

CN CN CN

CN CN

2-Methyl 2-Methyl 2-Methyl

3,3,5-Triraethylcyclohexyl	H
Cycloheptyl	H
Isobutyl	U
Isopropyl	II
1-HethyIpropy1	H
1-Phenyläthyl	H
1-Cyclohexyläthyl	H
4-Me thy 1 eye lohexy line thy 1	H
2-Phenyläthyl	H
Benzyl	H
ffi-Butoxycarbonylbenzyl	m-Butoxy- carbonyl- benzyl
o,m-Dihydroxybenzyl	2,3-Di- hydroxy- propyl
Cyclohexyl	2-Cyano- äthyl
Butyl	H
Cyclohexylmethyl	H
Äthyl	Äthyl
Benzyl	Äthyl
Cyclohexyl	Benzyl
Äthyl	2-Acetoxy äthyl
Phenyl	H
Phenyl	Benzyl
Cyclohexyl	H
Äthyl	H
Äthyl	Äthyl

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Die Azofarbstoffe der Erfindung können nach bekannten Dispersionsverfahren unter Verwendung eines wässrigen Mediums, das Zusätze, z. B. oberflächenaktive Mittel, Dispergiermittel und Trägerstoffe, enthalten kann, auf lineare Polyestertextilmaterialien aufgebracht werden· Das folgende Beispiel soll ein zur Aufbringung der Azofarbstoffe der Erfindung zum Färben von Polyestertextilmaterialien angewendetes Träger-Färbeverfahren erläutern*

) Beispiel 62

0,1 g des in Beispiel 3 beschriebenen Azofarbstoffe wurde in 10 ml 2-Methoxyäthanol gelöst· Unter Rühren wurde eine kleine Menge (3 bis 5 ml) einer 3ligen, wässrigen Natriumligninsulfonatlösung zugegeben und anschließend wurde das Färbebad mit Wasser auf 300 ml aufgefüllt. Es·wurden 3 ml eines anionischen Lösungsmittelträgers (Tanavol) zu dem Färbebad zugesetzt und 10 g eines aus Polyäthylenterephthalatfasern hergestellten Textilgewebes in das Färbebad gebracht und 10 Minuten lang ohne Erwärmen bearbeitet· Die Einfärbung erfolgte bei einstündigem Kochen. Das gefärbte Gewebe wurde aus dem Färbebad herausgenommen und 20 Minuten lang bei 80⁰C ψ in einer Lösung, die pro Liter 1 g neutrale Seife und 1 g Natriumcarbonat enthielt, gebleicht. Das Gewebe wurde dann mit Wasser abgespült, in einem Ofen bei 121⁰C getrocknet und zur Entfernung des restlichen Trägerlösungsmittels 5 Minuten lang auf 177⁰C erhitzt.

Die Farbstoffe der Erfindung können auch nach dem in der USA-Patentschrift 2 663 612 und in "The American Dyestuff Reporter", 42. Seite 1 (1953) beschriebenen thermischen Fixierverfahren auf Polyestertextilgewebe aufgebracht werden.

009826/193/.

In dem folgenden Beispiel ist ein Verfahren beschrieben, mit dessen Hilfe die Azofarbstoffe der Erfindung nach dem Hitzefixierverfahren auf Polyestergewebe aufgebracht werden können»

Beispiel 63

Eine Mischung aus 500 mg des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs, 150 mg eines Natriumligninsulfanat-Dispergiermittels (Marasperse N), 150 mg eines teilweise desulfonierten Natriumligninsulfonats (Marasperse CB), 0,5 ml Glyzerin und 1,0 ml Wasser wurde in einem Mikrobehälter, einer Zusatzvorrichtung für eine 1,1 1-Szegvari-Attritor-Mühle etwa 3 1/2 Stunden lang gemahlen. Zur Erzielung einer maximalen Mahlwirkung wurden genügend Kugeln aus rostfreiem Stahl mit einem Durchmesser von 0,318 cm zugegeben. Nach Beendigung des Mahlens wurde der gesamte Inhalt in einen Becher überführt und zur Entfernung der restlichen Farbstoffpaste aus dem Mikrobehälter wurden 100 ml Wasser verwendet. Die Farbstoffpaste wurde dann unter kontinuierlichem Rühren langsam auf 65⁰C erwärmt.

Aus 1 ml eines oberflächenaktiven Mittels auf der Basis eines komplexen Diarylsulfonats (Verbindung 8-S), 3 ml einer 3%igen Lösung eines Natrium-N-methyl-N-oleyltaurats (Igepon T-S1), 8 ml einer 25%igen Lösung von Naturkautschuk (Superclear 80N) und ausreichend Wasser zum Auffüllen des Volumens auf 100 ml wurde eine Eind-*aeKungs- und Penetrationsmischung hergestellt. Diese Mischung wurde der Farbstoffpaste zugesetzt, das Volumen auf 200 ml eingestellt und die Mischung 15 Minuten lang gerührt. Dann wurde die Farbstoffmischung zur Entfernung der Kugeln aus rostfreiem Stahl durch ein gefaltetes Stück Mull filtriert und dann in den Behälter einer üblichen Klotz\^?or« richtung (Butterworth-paHer) gegeben und dort auf etwa 45 bis 60⁰C erwärmt»

009826/1934

10 g eines Gewebes aus Polyäthylenterephthalatfasern und 10 g eines Gewebes aus miteinander versponnenen Polyäthylenterephthalat/Baumwoll (65/3S)-Fasern wurden an den Enden zusammengenäht und 5 Minuten lang kontinuierlich durch die Farbstoffmischung durchgezogen und zwischen drei Kautschukwalzen der Klotzvorrichtung ausgequetscht. Die Farbstoffaufnahme betrug etwa 60%, bezogen auf das Gewicht der Gewebe.

Die beklotzten Gewebe wurden dann bei 93⁰C getrocknet und 2 Minuten lang in einem Druckluftofen bei 213°C wärmefixiert. Die gefärbten Gewebe wurdai 20 Minuten lang bei 65 bis 70⁰C in einer 0,2% Natriumhydrogensulfit, 0,21 Natriumcarbonat und 1,7% einer 3%igen Lösung von Natrium-N-methyl-N-oleyltaurat enthaltenden Lösung gebleicht und anschließend getrocknet. Die gefärbten Gewebe besaßen nach dem Test entsprechend dem in "Technical Manual of the American Association of Textile Chemists and Colorists'% Ausgabe 1966, beschriebenen Verfahren eine ausgezeichnete Leuchtkraft, Lichtechtheit und Sublimationsbeständigkeit.

Die Azofarbstoffe der Erfindung sind auch als billige Blaukomponente in Farbstoffmischungen verwendbar, die eine schwarze Färbung auf Polyesterfasern ergeben. In dem folgenden Beispiel ist ein solches Verfahren zur Erzielung schwarzer Färbungen auf Polyesterfasern erläutert.

Beispiel 64

34 mg des in Beispiel 1 beschriebenen Azofarbstoffs, 33 mg N-^~4-(2,6-Dichlor-4-nitrophenylazo)phenyl7thiomorpholin-S, S-dioxyd und 4,5 mg 4-(2-Chlor-4-nitrophenylazo)-N-äthyl-N,2-phthalimidoäthyl-m-toluidin wurden in 10 ml 2-Methoxyäthanol gelöst und anschließend wurden 6 ml einer 3ligen Natrium-N-methyl-N-oleyltauratlösung (Igep&a T) _t 3 ϊάί <. ^;n®r 511^Su Natriumligninsulfonpvlisiig und genügend entsalztes »asser zur Auffüllung des Gesamtvolumens auf etwa 150 ml zugegeben.

00982S/1934 BADORiGiNAL

Dann wurden 1,5 ml eines anionischen Lösungsmittelträgers (Tanavol) und anschließend 5 g eines Gewebes auf Polyäthylenterephthalatfasern dem Färbebad zugesetzt. Das Gewebe wurde 5 Minuten lang in der Kälte und 15 Minuten lang bei 8O⁰C gerührt und dann wurde das Färbebad langsam auf Siedetemperatur gebracht und 1 Stunde lang bei dieser Temperatur gehalten« Das gefärbte Gewebe wurde mit kaltem Lasser abgespült, gebleicht, erneut abgespült, bei 121⁰C getrocknet und schließlich 5 Minuten lang bei 177⁰C hitzefixiert. Das gefärbte Gewebe hatte eine tiefe Schwarztönung mit guten Echtheitseigenschaften·

Das oben beschriebene Hitzefixierungsfärbeverfahren kann dadurch variiert wercbi, daß man andere Dispergiermittel, oberflächenaktive Mittel, Suspendiermittel und Hindicker verwendet· Die Temperatur und Zeitdauer der Hitzefixierungsstufe können ebenfalls variiert werden.

Beispiele für lineare aromatische Polyestertextilmaterialien, die mit den Azofärbstoffen der Erfindung gefärbt werden können, sind die postieren linearen Terephthalatpolyes te materialien, die beispielsweise unter den Handelsnamen "Kodel", "Dacron" und "Terylene" vertrieben werden. Beispiele für lineare Polyestertextilmaterialien, die mit den Azοfärbstoffen der Erfindung gefärbt werden können, sind solche, die aus Athylenglyki und Dimethylterephthalat oder aus Cyclohexandimethanol und Dimethylterephthalat hergestellt werden. Die aus Cyclohexandimethanol und Dimethylterephthalat hergestellten Polyester sind in der USA-Patentschrift 2 901 446, die Polyäthylenterephthalatpolyesterfasern sind beispielsweise in der USA-Patentschrift 2 465 319 näher beschrieben. Es können aber auch die z. B. aus den USA-Patentschriften 2 945 010, 2 957 745 und 2 989 363 bekannten polymeren linearen Polyestermaterialien mit den Azofarbstoffen der Erfindung gefärbt werden. Die ausdrücklich genannten linearen aromatischen Polyestermaterialien haben einen Schmelzpunkt von mindestens 200°C«Die Polyäthylen-

009826/1934

terephtlialatfasern, die mit den Azo farbstoffen der Erfindung gefärbt werden, werden aus einer Schmelze eines Polymerisats mit einer Eigenviskosität von mindestens 0,35 und vorzugsweise etwa 0,6 hergestellt. Die Eigenviskosität des PoIy(1,4-cycloiiexylendimethylenterephthalat) -Polymerisats beträgt ebenfalls mindestens 0,35. Diese Eigenviskositäten w^urden bei 25⁰C unter Verwendung von 0,25 g Polymerisat pro 100 ml eines aus 601 Phenol und 40% Tetrachloräthan bestehenden Lösungsmittels nach der folgenden Gleichung bestimmti

H ■

In η rel.

Die Polyestergewebe, -garne, -fasern und -fäden, die mit den Azofarbstoffen der Erfedung gefärbt werden, können ebenfalls geringe Mengen anderer Zusätze, z» B. Aufheller, Pigmente, .Mattierungsmittel, Inhibitoren und Stabilisatoren enthalten. Obwohl die Azofarbstoffe der Erfindung zum Färben von Polyestermaterialien besonders geeignet sind, können sie auch zum Färben anderer hydrophober Textilmaterialien, z. B. von Celluloseacetat- und Polyamidfasern, verwendet werden.

0 0 9 8 2 6/1934

Claims

Pa t ΰ η t ans ρ r ü c h e

( 1j/Azofarbstoffe, gekennzeichnet durch die allgemeine Formel:

IJ — R — ϊί

worin oedeuten:

X einen Cyanorest, ein Chlor- odr Bi'oiiiatom;

einen gegebenenfalls durch eine Hydroxy-, kurzkettige Alkyl- oder kurzketti^e Alfcoxygruppe substituierten 1,4-2iap-itnylunrest;

einen gegebenenfalls durch eine kurzkettige Alkyl gruppe substituierten Cycloalkylrest mit etwa 5 bis etwa 7 Kohlenstoffatomen, einen Aralkylrest der Formel -R -R^J> in der R eine kurzkettige Alkylgruppe und R eine gegebenenfalls durch ein Halogenatom, eine hydroxy-, kurzkettige Alkyl-, kurzkettige Alkoxy- oder kurzkettige Alkoxycarbonylgruppe substituierte Phenylgruppe bedeutet, für den

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Fall, dak X = CIi, einen Alkylrest mit 1 i)is etv.-a Ά ICohlonstoffatoiren, einen gegebenenfalls durcii eine .iydroxy-, Cyano-, ^urzketti^e Alkoxy- oder kurzketti^o Alkanoyloxypruppe suostituierton kurzketti^en Alkylrest, einen ;:ereoen3nfall3 durch ein lialogeriatoru, eins kurzkettige Alkyl- odor kurzketti;;e x\lkoxysrnp:e substituierten PIienylrest oder

•2 Γ It

einen Rest der Fornel -R-R* , in der il eine gegebenenfalls durch eine kurzkettige Alkylgruppe substituierte C/cloalkylgrupye mit etv/a 5 bis etwa 7 i^oiilnistoffatorisn bedeutet und R die oben anjicjebene iiedeutun^r; besitzt und

ein . is u r;; loffaton, einen Alkylre^t nit I bis at.;.; > uoalenstoffatomen, einen 'gegebenenfalls durca eine Hydroxy-, Cyano-, kurzketti^e Alkoxy- odsr kurzkettiee Alkanoyloxyfruppe substituierten kurzkettipen Alkylrest oder einen Aralkylrest der Forr.el -Ά -R , in der R und R die ooen angegebene l'edeutungen besitzen.

2. Azofarbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die allgemeine Formel: .

(II.)

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BAD ORIGINAL

v.'orin bedeuten:

ein V.asserstoffatoiv., einen kurzketti.°.en Alkyl- oder kurzkettigen Alkoxyrest,

ein Wassers to ff atom, einen Hydroxy- oder kurzkettigen Alkoxyrest,

einen Cyclohexyl-, kurzketti.qen Alkylcyclohexyl-, Denzyl-, kurzkettigen Alkylbenzylkurzkettigen Alkoxybenzyl-, HaIogenbenzvl-, kurzketti<?en Alkoxycarbonylbenzyloder, falls X = CIi, kurzkettigen Alkylrest,

ein V.'asstrstoffator., einen kurzkettigen Alkyl-, Benzyl-, kurzkettigen Alkylbenzyl-, kurzkettigen Alkoxybenzyl-, ilalogenbenzvl-

TCS t

oder kurzkettigen Alkoxycarbonylbenzyl'und einen Cyanorest, ein Calor- oder üromator.

3. Azofarbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die allgemeine Formel:

(III.)

worin bedeuten:

00982 6/ 1 9 3U

-σο

ein Chlor- oder Bromatom,

ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylrest und

einen Cyclohexyl- oder Methylcyclohexylrest.

4· Azοfarbstoff nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch die in Anspruch S angegebene allgemeine Formel, in der R ein Wasserstoffaton und R⁷ einen Cyclohexylrest bedeuten.

5· A*οfärbstoff nach Anspruch I₉ gekennzeichnet durch die AlIge»·ine Fora·!:

(IV.)

N—N

worin bedeuten:

ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylrest und

einen Cyclohexyl-, Methylcyclohexyl-, Benzyl- oder Methylbenzylrest»

009826/1934

6. Azofarbstoff nach Anspruch 5, gekennzeichnet durch die in Anspruch 5 angegebene Formel, in der R ein Wasserstoffatom und R einen Cyclohexylrest bedeuten.

7. Verwendung der Azofarbstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zum Färben hydrophober Textilmaterialien, insbesondere linearer Polyestertextilmaterialien.

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