DE2631525A1

DE2631525A1 - Neue farbstoffe

Info

Publication number: DE2631525A1
Application number: DE19762631525
Authority: DE
Inventors: Hans Dieter Dr Kirner
Original assignee: Rohner AG Pratteln
Current assignee: Rohner AG Pratteln
Priority date: 1975-07-18
Filing date: 1976-07-14
Publication date: 1977-02-10
Also published as: CH946875A4; FR2318207A1; GB1548008A; CH603899B5; FR2318207B3; JPS5214625A

Description

Die Erfindung betrifft Verfahren zum Färben und Bedrucken von textilen Gebilden aus linearen aromatischen Polyestern, insbesondere Polyäthylenterephthalaten, mit wässrigen Dispersionen von neuen Disazofarbstoffen der allgemeinen Formel (I)

In dieser Formel bedeutet -alkylen- einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest, R steht für einen gegebenenfalls weitersubstituierten Alkyl- oder Acylrest und die Symbole A und B stehen für Benzolkerne, die gegebenenfalls unterschiedlich substituiert sein können mit 1-2 niedermolekularen Alkyl-, Alkoxy-, Alkoxyalkyl-, Acyl-, Alkoxycarbonylgruppen und/oder einem Halogenatom.

Bevorzugte Alkylenreste enthalten im allgemeinen 2-4 Kohlenstoffatome und entsprechen beispielsweise den Formeln

Steht R in der allgemeinen Formel I für einen Alkylrest, so enthält dieser bevorzugt 1-4 Kohlenstoffatome. Als Beispiele seien genannt die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, Methoxyäthyl-, Äthoxyäthyl-, Methoxy- carbonyläthyl- oder Äthoxycarbonyläthylgruppe.

Bedeutet R einen Acylrest, so enthält dieser bevorzugt 2-4 Kohlenstoffatome. Als Beispiele seien genannt die Acetyl-, Propionyl-, Butyryl-, Isobutyryl-, Methoxycarbonyl-, Äthoxycarbonyl- oder die Methansulfonylgruppe.

Bevorzugte Reste der Formel -N=N-A-N=N-B entsprechen den Formelbildern

Die Herstellung der neuartigen Disazofarbstoffe erfolgt durch Diazotieren eines Amins der Formel

H[tief]2N-A-N=N-B (II) worin A und B die genannten Bedeutungen zukommen, und Kupplung mit einer Azokomponente der allgemeinen Formel (III)

worin -alkylen- und R die genannten Bedeutungen zukommen. Gemäß einer weiteren Ausführungsform kann die Kupplung des Diazoniumsalzes aus dem Amin der allgemeinen Formel II in einer ersten Stufe mit 3-Hydroxy-2-naphthoesäure erfolgen, anschließend wird die freie Carboxylgruppe in bekannter Weise verestert oder in eine Carbonsäurehalogenidgruppe übergeführt und dann durch Reaktion mit Verbindungen des Typs

H[tief]2N-alkylen-O-R (IV)

worin -alkylen- und R die genannten Bedeutungen zukommen, zu Farbstoffen der allgemeinen Formel I umgesetzt. Für den Fall, daß bei Durchführung einer dieser Verfahrensvarianten in den obengenannten Formeln III oder IV R für Wasserstoff steht, kann durch alkylierend oder acylierend wirkende Mittel die Hydroxylgruppe auch nachträglich noch veräthert oder verestert werden. Im übrigen können alle die genannten Verfahrensschritte, die zur Herstellung von Farbstoffen der allgemeinen Formel I erforderlich sind, in beliebiger Reihenfolge zur Durchführung gelangen.

Bevorzugt erfolgt die Kupplung in alkalischem Medium, in welchem zunächst die Azokomponente gelöst oder suspendiert wird und dem anschließend die saure oder gepufferte Lösung des Diazoniumsalzes aus einem Amin der allgemeinen Formel II zugesetzt wird.

Vorteilhaft werden die erfindungsgemäß zur Anwendung gelangenden Farbstoffe der allgemeinen Formel I zunächst in bekannter Weise in Färbepräparate übergeführt. Dies kann beispielsweise geschehen durch Vermahlen in Wasser bei Gegenwart von Dispergiermitteln. Mit den gegebenenfalls durch Eindampfen im Vacuum oder durch Zerstäubungstrocknung erhältlichen Trockenpräparaten kann man nach Zugabe von Wasser und gegebenenfalls in der Färberei und Druckerei üblichen Hilfsmitteln in kurzer oder langer Flotte färben, imprägnieren oder bedrucken.

Die erfindungsgemäß zur Anwendung gelangenden Farbstoffe der allgemeinen Formel I ziehen aus wässriger Dispersion ausgezeichnet auf textile Gebilde, die gänzlich oder teilweise aus linearen aromatischen Polyestern, insbesondere Polyäthylenterephthalaten, bestehen. Es werden sehr echte Färbungen roter bis dunkelblauer Nuancen erhalten. Für besonders tiefe Farbtöne verwendet man vorteilhaft Mischungen von Farbstoffen der allgemeinen Formel I. Bevorzugt werden im Hinblick auf Klarheit der Farbtöne in solchen Mischungen Farbstoffe verwendet, die sich nur in den Resten R und/oder -alkylen- unterscheiden.

Mit den erfindungsgemäß zur Anwendung gelangenden Disazofarbstoffen kann man textile Gebilde aus linearen aromatischen Polyestern in wässrigem Bade sowohl bei Temperaturen um den Kochpunkt, als auch bei darüber liegenden Temperaturen, beispielsweise bei 105 bis 140°C, in Autoklaven unter erhöhtem Druck färben. Zur Erzielung tiefer Farbtöne ist es beim färben bei Temperaturen um den Kochpunkt zweckmäßig, faserquellende Mittel, sogenannte Carrier, zu verwenden, wie beispielsweise Alkylester aromatischer Carbonsäuren, chlorierte Benzole, ortho- oder para-Phenylphenol, sowie aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Diphenyl oder Tetrahydronaphthalin.

Eine weitere Ausführungsform besteht beispielsweise darin, Textilgut aus Polyester kontinuierlich mit einer wässrigen Flotte, die neben dispergierten Farbstoffen der allgemeinen Formel I noch geeignete Hilfsmittel enthalten kann, zu imprägnieren und nach einer Zwischentrocknung die Fixierung der Farbstoffe in der Faser mittels Trockenhitze oder Dämpfen unter Druck vorzunehmen.

Zum Bedrucken von Textilgut aus Polyestern kann man erfindungsgemäß Druckpasten einsetzen, die neben den üblichen Verdickersubstanzen und Druckereihilfsmitteln die erfindungsgemäß zu verwendenden Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel I in feindisperser Form enthalten. Gegebenenfalls fügt man auch den Druckpasten faserquellende Mittel bei. Als solche seien beispielsweise genant: para- und ortho-Phenylphenol sowie Salicylsäurebutylester. Übliche Verdickungsmittel sind beispielsweise Alginate, Kristallgummi sowie Johannisbrotkernmehl- und Guarderivate.

Den erfindungsgemäß zur Anwendung gelangenden Disazofarbstoffen der allgemeinen Formel I nächstvergleichbare Farbstoffe sind beschrieben in den belgischen Patentschriften 624.898 und 632.991. In diesen Dokumenten finden Monoazofarbstoffe Erwähnung, denen die erfindungsgemäß anzuwendenden Disazofarbstoffe im Ziehvermögen, der Farbstärke, den allgemeinen Gebrauchsechtheiten, sowie der Breite des zugänglichen Nuancenbereiches überlegen sind. Ferner sind aus der schweizerischen Patentschrift Nr. 370 743 Disazofarbstoffe der Formel

bekannt geworden, worin A einen gegebenenfalls substituierten Benzolazobenzolrest und R und R[tief]1 Wasserstoffatome oder Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Cycloalkylgruppen darstellen. Auch diesen Farbstoffen sind die Disazofarbstoffe der Fromel I im Ziehvermögen und in den damit erreichbaren Farbtiefen beträchtlich überlegen.

Die in den nachfolgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile; Volumenteile verhalten sich zu Gewichtsteilen wie das Liter zum Kilogramm. Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

8 Teile 4-Amino-1,1´-azobenzol werden gelöst in 40 Teilen Dimethylformamid. Man versetzt mit 10 Teilen konzentrierter Salzsäure und 40 Teilen Eis. Nach Zugabe von 3,2 Teilen Natriumnitrit, gelöst in 10 Teilen Wasser, wird 30 Minuten lang bei 0-5° diazotiert. Die erhaltene Lösung des Diazoniumsalzes wird filtriert und portionenweise einer Lösung zugesetzt, die 10 Teile des 2-Methoxyäthylamides der 3-Hydroxy-2-naphthoesäure in einer Mischung aus 60 Teilen denaturiertem Äthylalkohol, 100 Teilen Wasser und 4,5 Teilen Natriumhydroxid enthält. Sofort tritt Kupplung ein, und der entstandene Disazofarbstoff scheidet sich ab. Er wird abfiltriert, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält 16,8 Teile des Disazofarbstoffes der Formel

Umkristallisiert aus Äthylglykol schmilzt die Verbindung bei 182°.

25 Teile des erhaltenen Disazofarbstoffes, 10 Teile Ligninsulfonat und 65 Teile Wasser werden vermischt und in einer Perlmühle gemahlen, bis die durchschnittliche Teilchengröße unter 1 µ liegt.

Ein Teil des so erhaltenen Färbepräparates, 1,5 Teile dinaphtylmethandisulfonsaures Natrium und 2 Teile eines in Wasser emulgierten chlorierten Benzols werden in 1000 Teile Wasser bei 50° eingetragen. Man gibt nun in dieses Bad 50 Teile Polyäthylenterephthalat in Form von texturierten Fäden, erhitzt das Bad langsam zum Kochen und färbt 90 Minuten lang bei Kochtemperatur. Die rot gefärbten Fäden werden gespült, gewaschen und getrocknet. Die egale Färbung ist ausgezeichnet licht-, thermofixier- und reibecht.

Beispiel 2

12 Teile des Disazofarbstoffes der Formel werden in 60 Teilen Propionsäureanhydrid suspendiert und anschließend auf 150-160° erhitzt. Diese Temperatur wird 30 Minuten lang eingehalten. Man lässt erkalten und versetzt mit einer Mischung aus 70 Teilen denaturiertem Äthylalkohol und 50 Teilen Wasser. Während der Umsetzung des überschüssigen Propionsäureanhydrides kristallisiert der Farbstoff der Formel

aus. Er wird abfiltriert, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Umkristallisiert aus Äthylglykol schmilzt die Verbindung bei 182°.

12,5 Teile des erhaltenen Farbstoffes und 12,5 Teile des nach den Angaben von Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden mit 10 Teilen Ligninsulfonat in 65 Teilen Wasser verrührt und das erhaltene Gemisch in einer Perlmühle gemahlen, bis die durchschnittliche Teilchengröße unter 1 µ liegt.

6 Teile des so erhaltenen Färbepräparates und 1,5 Teile rhizinusölsulfonsaures Natrium werden in 1500 Teile Wasser eingetragen und die entstehende Dispersion durch Umrühren homogenisiert. Man gibt in dieses Bad 100 Teile Polyäthylenterephthalat in Form von Kammzug, erhitzt das Bad auf 130° und färbt 60 Minuten lang bei dieser Temperatur. Nach dem Spülen, Waschen und Trocknen wird eine sehr tiefe Rotfärbung mit ausgezeichneter Licht-, Thermofixier- und Reibechtheit erhalten.

Beispiel 3

41 Teile des Farbstoffes der Formel

werden in 205 Teilen Chlorbenzol suspendiert und 10 Teile 3-Methoxypropylamin beigefügt. Man erhitzt 2 Stunden lang zum Sieden. Nach dem Erkalten kristallisiert der neue Farbstoff der Formel aus. Er wird mit Methanol gewaschen und getrocknet. Umkristallisiert aus Äthylglykol schmilzt die Verbindung bei 194°.

Führt man in sonst analoger Weise die Umsetzung mit 42 Teilen des Säurechlorids der Formel und 20 Teilen 3-Methoxypropylamin in Chlorbenzol durch, so erhält man nach Aufarbeitung den gleichen Disazofarbstoff.

Eine wässrige, feindisperse Aufbereitung aus 30 Teilen des erhaltenen Disazofarbstoffes und 30 Teile Carboxymethylcellulose werden mit Wasser auf 1000 Teile gestellt. Diese Druckpaste eignet sich vorzüglich für den Druck auf Polyestergewebe. Man bedruckt in bekannter Weise, trocknet anschließend bei 110° und behandelt 30 Sekunden lang mit heißer, trockener Luft bei 220°. Dann wird das Gewebe gewaschen, gespült und getrocknet. Man erhält einen reibechten, farbstarken Druck mit roter Nuance.

15 Teile des erhaltenen Farbstoffes und 15 Teile des in Beispiel 2 beschriebenen Farbstoffes werden gemischt und durch Vermahlung in eine wässrige, feindisperse Suspension übergeführt. Diese wird unter Zugabe von 20 Teilen eines Acrylsäureamidpolymerisates und 3 Teilen Natriumalginat mit Wasser auf 1000 Teile gestellt. Mit der so erhaltenen Klotzflotte wird ein Polyäthylenterephthalatgewebe auf dem Foulard imprägniert und auf eine Gewichtszunahme von 50 % abgequetscht. Es wird bei 110° zwischengetrocknet und anschließend zur Fixierung der Farbstoffe 45 Sekunden lang mit heißer, trockener Luft bei 210° behandelt. Das Gewebe wird gespült, gewaschen und getrocknet. Es wird eine egale, tiefrote Färbung mit ausgezeichneten Gebrauchsechtheiten erhalten.

In der folgenden Tabelle ist eine Reihe weiterer Farbstoffe angeführt, die sich nach den in den Beispielen 1-3 dargelegten Arbeitsweisen herstellen und verwenden lassen.

Die als Ausgangsmaterialien verwendeten substituierten Aminoazobenzole können hergestellt werden, indem man gegebenenfalls entsprechend substituierte Aniline diazotiert und mit gegebenenfalls entsprechend substituierten Anilinen oder deren [kleines Omega]-Methansulfonsäuren kuppelt.

Beispiel Nuance auf Polyester

4 <Formel> rot

5 <Formel> rot

6 <Formel> rot

7 <Formel> rot

8 <Formel> rot

Beispiel Nuance auf Polyester

9 <Formel> blaurot

10 <Formel> blaustichig

rot

11 <Formel> rot

12 <Formel> rot

13 <Formel> rot

Beispiel Nuance auf Polyester

14 <Formel> bordeauxfarben

15 <Formel> bordeauxfarben

16 <Formel> bordeauxfarben

17 <Formel> bordeauxfarben

18 <Formel> bordeauxfarben

Beispiel Nuance auf Polyester

19 <Formel> bordeauxfarben

20 <Formel> bordeauxfarben

21 <Formel> bordeauxfarben

22 <Formel> violettrot

23 <Formel> violettrot

Beispiel Nuance auf Polyester

24 <Formel> violettrot

25 <Formel> violettrot

26 <Formel> violettrot

27 <Formel> violettrot

28 <Formel> violettrot

Beispiel Nuance auf Polyester

29 <Formel> violettrot

30 <Formel> violett

31 <Formel> violett

32 <Formel> violett

33 <Formel> violett

Beispiel Nuance auf Polyester

34 <Formel> violett

35 <Formel> violett

36 <Formel> violett

37 <Formel> violett

38 <Formel> blau

Beispiel Nuance auf Polyester

39 <Formel> blau

40 <Formel> blau

41 <Formel> blau

42 <Formel> blau

43 <Formel> blau

Beispiel Nuance auf Polyester

44 <Formel> blau

45 <Formel> blau

46 <Formel> blau

47 <Formel> blau

48 <Formel> blau

Beispiel Nuance auf Polyester

49 <Formel> blau

50 <Formel> blau

51 <Formel> blau

52 <Formel> blau

53 <Formel> rot

Beispiel Nuance auf Polyester

54 <Formel> rot

55 <Formel> rot

56 <Formel> rot

57 <Formel> rot

58 <Formel> rot

59 <Formel> rot

Claims

1. Neuer Disazofarbstoff der allgemeinen Formel (I)

worin -alkylen- einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest bedeutet, R für einen gegebenenfalls weitersubstituierten, geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Acylrest steht und die Symbole A und B Benzolkerne darstellen, die gegebenenfalls durch 1 oder 2 niedermolekulare Alkyl-, Alkoxy-, Alkoxylalkyl-, Acyl- und/oder Alkoxycarbonylgruppen und/oder ein Halogenatom substituiert sein können.

2. Farbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest -alkylen- 2 bis 4 Kohlenstoffatome und der Rest R 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten.

3. Farbstoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Benzolkerne A und B keine zusätzlichen Substituenten tragen.

4. Mischung von Farbstoffen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffe sich in den Resten -alkylen- und/oder R unterscheiden.

5. Mischung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen unter 190°C liegenden Schmelzpunkt hat.

6. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man 3-Hydroxy-2-naphthoesäure in beliebiger Reihenfolge mit einem diazotierten Amin der Formel

H[tief]2N-A-N=N-B (II)

kuppelt und mit einem Amin der Formel

H[tief]2N-alkylen-O-R´ (IV)

worin R´ Wasserstoff oder einen gegebenenfalls weitersubstituierten Alkyl- oder Acylrest bedeutet, kondensiert, wobei man, falls R´ Wasserstoff bedeutet, die erhaltene Verbindung anschließend zu dem entsprechenden Farbstoff der Formel I alkyliert bzw. acyliert.

7. Färbepräparat, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen Farbstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 3 oder eine Farbstoffmischung nach Anspruch 4 oder 5 in feindispergierter Form mit einer Teilchengröße unter 5 µ zusammen mit einem wasserlöslichen Dispergiermittel enthält.

8. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien, die mindestens teilweise aus linearen, aromatischen Polyestern, insbesondere Polyäthylenterephthalaten, bestehen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrige Dispersion mindestens eines Farbstoffes nach einem der Ansprüche 1 bis 3 oder einer Farbstoffmischung nach Anspruch 4 oder 5 oder eines Färbepräparates nach Anspruch 7 verwendet.

9. Textilmaterial, das mindestens teilweise aus linearem, aromatischem Polyester, insbesondere Polyäthylenterephthalat, besteht, gefärbt oder bedruckt nach dem Verfahren gemäß Anspruch 8.