DE1644249C

DE1644249C - In Wasser schwerlösliche Monoazo farbstoffe sowie Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE1644249C
Application number: DE19661644249
Authority: DE
Inventors: Hans Dr Riehen Wegmuller (Schweiz) C09b 49 12
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1965-09-24
Filing date: 1966-09-23
Publication date: 1973-04-19

Description

in der

A Wasserstoff, Chlor oder Brom, eine niedere Alkylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe, eine niedere Carbalkoxygruppe oder eine niedere Alkylsulfonylgruppe,

Y eine niedere unsubstituierte oder nichtionogen substituierte Alkoxygruppe,

B die — CO-, — COO- oder — SO₂-Gruppe.

R eine niedere unsubstituierte oder nichtionogen substituierte Alkylgruppe,

Z eine 2 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisende Alkylengruppe,

R₁ eine unsubstituierte oder nichtionogen kernsubstituierte a-Phenyläthyl-, /9-PhenyläthyI-, y-Phenylpropyl- oder Benzylgruppe,
R₂ eine niedere unsubstituierte oder nichtionogen substituierte Alkanoylgruppe bedeuten.

2. Verfahren zur Herstellung von in Wasser schwerlöslichen Monoazofarbstoffen der Formel III gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindung eines Amins der Formel I

(D

NO,

in der A die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, mit einer Kupplungskomponente der Formel II

die Verwendung von Farbstoffen der Formel III gemäß Anspruch 1.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, in Wassei schwerlösliche, als Dispersionsfarbstoffe verwendbare Monoazofarbstoffe, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ein Verfahren zum Färben von hydrophobem organischem Fasermaterial, besonders von solchem aus linearen, hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen. z.B. Polyglykolterephthalat, und von solchem aus Cellulosetriacetat, unter Verwendung der neuen Farbstoffe.

Die Färbung von Polyglykolterephthalatfasern und -geweben in tiefen sublimierechten marineblauen Tönen stellt an die dabei verwendeten Farbstoffe höchste Ansprüche. Tiefe, kräftige Färbungen von hohen Gebrauchsechtheiten sind nur mit Farbstoffen von außerordentlich gutem Aufbauvermögen und hoher Farbstärke erzeugbar.

Farbstoffe, welche in dieser Hinsicht nicht genügen, führen zu reibunechten Färbungen und unter ungün-

stigen Voraussetzungen, z. B., wenn hartgezwirnte Garne in Form von Kreuzspulen oder wenn Polyesterfasern in Form von Kammzug gefärbt werden, sogar zu sichtbaren Farbstoffausscheidungen.

Es wurde nun gefunden, daß man in Wasser schwerlösliche, zur Erzeugung gebrauchsechter marineblauer Farbtöne auf Polyesterfasern geeignete Monoazofarbstoffe erhält, wenn man die Diazoniumverbindung eines Amines der Formel (I)

0,N

NH,

NO₂

mit einer Kupplungskomponente der Formel II

45

Z-O-R₂

NH-Β—R

in der Y, B, R, Z, R₁ und R₂ die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, kuppelt.

3. Verfahren nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Diazokomponente der Formel I, in der A Wasserstoff, Chlor oder Brom bedeutet.

4. Verfahren nach Ansprüchen 2 und 3, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Kupplungskomponente der Formel II, in der Y die Methoxy- oder Äthoxygruppe, B die — CO-Gruppe. R die Methylgruppe, 7 die — CH₂CH₂-Gruppe, R₁ die Benzylgruppe und K₂ die Acetylgruppe bedeuten.

5. Verfahren zum Färben von hydrophobem organischem Fasermaterial, gekennzeichnet durch Z-O-R₂
⁽¹¹) ₅o NH-B —R

zu einem Azofarbstoff der Formel III kuppelt
A Y

O, N

-N

(III)
-O—R₂

NH-B —R
In diesen Formeln bedeuten

Y eine niedere unsubstituierte oder nichtionogen substituierte Alkoxygruppe,

B die — CO-, — COO- oder — SO₂-Gruppe,

R eine niedere unsubstituierte oder nichtionogen

substituierte Alkylgruppe,
Z eine 2 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisende Alkylengruppe,

R₁ eine unsubstituierte oder nichtionogen kemsubstituierte a-Phenyläthyl-, jS-Phenyläthyl-, y-Phe-

nylpropyl- oder Benzylgruppe und
R₂ eine niedere unsubstituierte oder nichtionogen

substituierte Alkanoylgruppe.

Bedeutet A eine niedere Alkyl-, Alkoxy-, Carbalkoxy- oder Alkylsulfonylgruppe, so handelt es sich vorzugsweise um die Methyl- oder Äthyl bzw. Methoxy- oder Äthoxy- bzw. Carbomethoxy- oder Carbäthoxy- bzw. Methylsuifonyl- oder Athylsulfonylgruppe. Vorteilhaft stellt A jedoch Wasserstoff, Chlor oder Brom dar.

ist Y eine unsubstituierte AJkoxygruppe, so weist dieselbe 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf. Wenn diese Alkoxygruppe nichtionogen substituiert ist, so sind die Substituenten Alkanoyloxygruppen, deren Alkanoylrest 2 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, z. B. die Acetyloxy- oder Propionyloxygruppe; niedere AIkoxygruppen, wie die Methoxy- oder Äthoxygruppe; Halogene, wie Chlor oder Brom, oder auch die Cyangruppe. Heteroatome in Y sollen hierbei vorzugsweise durch eine Kette von mindestens 2 Kohlenstoffatomen voneinander getrennt sein.

Die niedere unsubstituierte Alkylgruppe R weist I bis 4 Kohlenstoffatome auf. Ist diese Gruppe nichtionogen substituiert, so ist sie durch Halogene, wie Chlor oder Brom, oder niedere Alkoxy- oder Alkanoyloxygruppen wie die im vorherigen Abschnitt genannten substituiert.

Die Alkylengruppe Z kann geradkettig oder verzweigt sein; im ersten Falle handelt es sich um die 1.2-Äthylengruppe, im letzten Falle um d<e 1,2-Propylen- oder 1,2-Butylengruppe.

Die rt-Phenyl-äthyl-, ß-Phenyl-äthyl-, y-Phenyl-propyl- oder insbesondere Benzylgruppe R₁ kann im Benzolkern nichtionogen substituiert sein, und zwar durch Halogene, wie Chlor oder Brom, durch niedere Alkylgruppen, wie die Methyl- oder Äthylgruppe, oder durch niedere Alkoxygruppen, wie die Methoxy- oder Äthoxygruppe.

Die niedere unsubstituierte Alkanoylgruppe R₂ weist 2 bis 4 Kohlenstoffatome auf. Als nichtionogene Substituenten kann sie Halogen, wie Chlor, niedere Alkoxygruppen, wie die Methoxy- oder Äthoxygruppe, enthalten.

Vorzugsweise verwendet man Kupplungskomponenten der Formel 11, in der Y die Methoxy- oder Äthoxygruppe, B die — CO-Gruppe, R die Methylgruppe, Z die -CH₂CH₂-GrUPPe, R₁ die Benzylgruppe und R₂ die Acetylgruppe bedeuten.

Erfindungsgemäß verwendbare Diazokomponenten der Formel I sind bekannt. Beispiele hierfür sind 1 - Amino - 2,4 - dinitrobenzol, 1 - Amino - 2,4 - dinitro-6-methyl- oder -äthyl-benzol, 1 -Amino-2,4-dinitro-6-methoxy-oder-äthoxy-benzol, 1-Amino-2,4-dinitro - 6 - carbomethoxy- oder -carbäthoxybenzol, 1 -Amino^^-dinitro-o-methylsulfonyl- oder -äthylsulfonylbenzol oder l-Amino-2,4-dinitro-6-chlor- oder -brom-benzol.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Kupplungskomponenten der Formel Il erhält man beispielsweise durch Umsetzung einer Verbindung der Formel IV

(IV)

mit einem R₁ einführenden Aralkylierungsmittel, z. B. Benzylchlorid, Hydroxyalkylierung der erhaltenen Aralkylaminoverbindung mittels eines Z — OH einführenden Alkylenoxyds, beispielsweise mittels eines Äquivalentes Äthylenoxyd, 1,2-Propylenoxyd oder 1,2-ButyIenoxyd, und Acylierung der erhaltenen Hydroxyalkylverbindung mit einem R₂ einführenden Acylierungsmittel, wie Acetylchlorid oder Acetanhydrid-Hierbei haben die Symbole B, R, Y, Z, R₁ und R₂ die obengenannte Bedeutung. Beispiele für derartige Kupplungskomponenten sind:

l-[N-BenzyI-N-{/i-acetoxy-äthyl)-amino]-

2-methoxy-5-acetylamino-benzol, l-[N-(2-oder4-Chlor-benzyl)-N-((?-acetoxy-äthyl)-

amino]-2-methoxy-5-acetylamino-benzol, l-[N-(2- oder 4-Methy!-benzyl)-N-(/i-acetoxyäthyl)-amino]-2-methoxy-5-acetylamino-

benzol,
l-[N-(a-Phenyl-äthyl)-N-(0-acetoxy-äthyl)-

amino]-2-methoxy-5-acetylamino-benzol, l-[N-(/i-Phenyl-äthyl)-N-(/i-acetoxy-äthyl)-

amino]-2-methoxy-5-acetylamino-benzol. l-[N-(}'-Ph.enyl-propyl)-N-{/?-acetoxy-äthyl)-

amino]-2-methoxy-5-acetylamino-benzol, l-[N-Benzyl-N-(/*-acetoxy-propyl)-amino]-

2-methoxy-5-acetylamino-benzol, l-[N-BenzyI-N-(/i-acetoxy-butyl)-amino]-

2-methoxy-5-acetylamino-benzol, l-[N-Benzyl-N-(/i-propionyloxy-äthyI)-amino]-

2-methoxy-5-acetylamino-benzoI, l-[N-Benzyl-N-(/i-butyryloxy-äthyl)-amino]-

2-methoxy-5-acetylamino-benzol, l-[N-Benzyl-N-(/^acetoxy-äthyl)-amino]-2-äthoxy-5-acetylamino-benzol, -[N-Benzyl-N-(/i-acetoxy-äthyl )-amino] 2-(^-methoxy-äthoxy)-5-acetylammo-benzol, -[N- Benzyl-N-(/<-acetoxy-ät hy I )-amino] -

2-(/i-äthoxy-äthoxy)-5-acetylamino-benzol, l-[N-Benzyl-N-(/i-acetoxy-äthyl)-amino]-

2-(/i-acetoxy-äthoxy)-5-acetylamino-benzol, l-[N-Benzyl-N-(/i-acetoxy-äthy!)-amino]-2-(/i-propionyloxy-äthoxy)-5-acetylamino-

benzol,
l-[N-BenzyI-N-(^-acetoxy-äthyl)-amino]-

2-(/i-chlor-äthoxy)-5-acetylamino-benzol, l-[N-Benzyl-N-(/i-acetoxy-älhyl)-amino]-

2-methoxy-5-propionylamino-benzol, l-[N-BenzyI-N-(/i-acetoxy-äthyl)-amino]-

2-methoxy-5-butyrylamino-benzol, l-[N-Benzyl-N-(/f-acetoxy-äthyl)-amino]-

2-methoxy-5-carbomethoxyamino-benzol. l-[N-Benzyl-N-(/(-acetoxy-äthyl)-amino]-

^-methoxy-S-carbüthoxyamino-benzol, l-[N-Benzyl-N-(/;-acetoxy-äthyl)-amino]-

2-methoxy-5-carbobutoxyamino-benzol, l-[N-Benzyl-N-(/i-aceloxy-äthyl)-aminci]-2-methoxy-5-methyl-sulfony]amino-benzol

oder
l-[N-Benzyl-N-(/i-acetoxy-athyl)-amino]-2-methoxy-5-butylsulfonylamino-benzol.

Die Kupplung der Diazoniumverbindung eines Amins der Formel i mit der Kupplungskomponente der Formel II erfolgt vorzugsweise in stark bis schwach saurem wäßrigem Medium. Vorteilhaft wird bei stark saurer Kupplung die Säure allmählich abgestumpft, beispielsweise mit Alkalisalzen niederer Fettsäuren.

Es ist zweckmäßig, erfindungsgemäße Farbstoffe durch Vermählen mit Dispergiermitteln in eine feinzerteilte Form zu bringen. Dafür sind anionische Dispergatoren, beispielsweise Alkylai ylsulfonate, Kondensationsprodukte des Formaldehyds mit Naphthalinsulfonsäuren, Ligninsulfonate, oder nichtionogene, wie Fettalkohol- oder höher Alkylphenolpolyglykoläther geeignet. Das Vermählen erfindungsgemäßer Farbstoffe mit solchen Dispergatoren erfolgt vorzugsweise unter Zusatz von Wasser. Die dabei resultierenden wäßrigen Farbstoffpasten, welche die Farbstoffe in feinzerteilter Form enti/alten, können entweder direkt zum Färben verwendet oder nach bekannten Methoden durch schonende Trocknung in nichtstäubende Pulver aufbereitet werden.

In solchen Zubereitungen eignen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe zum Färben von hydrophoben, organischen Textilfasern aus wäßriger Dispersion, beispielsweise zum Färben von Cellulosetriacetatfasern, besonders aber zum Färben von Textilfasern aus hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen, beispielsweise von Polyglykolterephthalat-, Polyglykolisophthalat- oder Polycyclohexandiolterephtiialatfasern.

Die Farbstoffe können aber auch, zum Färben von synthetischen Polyamidfasern verwendet werden.

Gegebenenfalls lassen sich mit erfindungsgemäßen Farbstoffen auch auf Polyacrylnitrilfasern wertvolle Färbungen erzeugen.

Die Färbung von Polyglykolterephthalatfasern mit wäßrigen Dispersionen erfindungsgemäßer Farbstoffe erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von über 100⁰C unter Druck. Die Färbung kann aber auch beim Siedepunkt der Färbeflotte in Gegenwart von Farbüberträgern, beispielsweise Alkaliphenylphenolaten, wie Natrium-o-phenylphenolat, Polychlorbenzolverbindungen oder ähnlichen Hilfsmitteln durchgeführt werden.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe besitzen eine außerordentlich gute Affinität zu hydrophoben organischen Fasern, besonders zu Polyglykolterephthalatfasern und ergeben auf diesen Fasern gleichmäßige violette und insbesondere marineblaue Färbungen, die sehr gut wasch-, walk-, sublimier-, licht-, reib-, schweiß-, lösungsmittel-, überfärbe-, dekatur- und abgasecht sind. Ferner reservieren erfindungsgemäße Farbstoffe pflanzliche und tierische Fasern, insbesondere Baumwolle, gut.

Erfindungsgemäße Farbstoffe zeichnen sich vor bekannten Verbindungen ähnlicher Konstitution durch außerordentlich gutes Aufbauvermögen, hohe Farbstärke, Verkochungsbeständigkeit, Stabilität über einen weiten pH-Bereich und durch überraschend gute Gebrauchsechtheiten der damit erzeugten Marineblaufärbungen auf Polyesterfasern aus. Ein weiterer Vorteil erfindungsgemäßer Farbstoffe besteht darin, daß sie sich für das sogenannte Thermosol-Färbeverfahren eignen, was eine hohe Sublimierechtheit zur Voraussetzung hat. Sie ergeben auch in dieser Anwendung gleichmäßige, violette und besonders marineblaue, reibechte Färbungen. Auch sind praxisüblichc Schwankungen der Fixiertemperatur ohne namhaften Einfluß auf Farbton und Farbtiefe der Ausfärbungen.

Sehr wertvolle Färbungen erzielt man auch mit Gemischen erfindungsgemäßer Farbstoffe, insbesondere solchen, die aus zwei verschiedenen erfindungsgemäß verwendbaren Diazokomponenten erhalten werden. Derartige Farbstoffgemische zeichnen sich durch ein sehr gutes Durchfärbevermögen aus und liefern besonders auf Polyglykolterephthalatfasern sehr gleichmäßige und echte Marineblaufärbungen

Im Vergleich zu den im belgischen Patent 625 94Ü beschriebenen Farbstoffen zeigen die erfindungsgemäßen Farbstoffe bessere Lichtechtheit und bessere Alkalibeständigkeit. Im Vergleich zu den im belgischen Patent 634032 beschriebenen Farbstoffen zeigen die erfindungsgemäßen Farbstoffe bessere Scheuerfestigkeit und bessere Waschechtheiten. Gegenüber den in der deutschen Auslegeschrift 1 069 313 beschriebenen Farbstoffen zeichnen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe durch bessere Alkalibeständigkeit aus.

Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel H₅C₂O

O, N

NO.

CH₂CH₂OCOCH₃

NH- COCH₃

37,Og 1 -[N-Benzyl-N-(/?-acetoxy-äthyl)-amino]-2-äthoxy-5-acetylamino-benzol werden in 75Og 60%iger Essigsäure gelöst. Zu dieser Lösung tropft man bei 0 bis 5° die Diazoniumsalzlösung von 18,3 g l-Amino-2,4-dinitrobenzol, hergestellt durch Auflösen des 1 -Amino-2,4-dinitrobenzols in 100 g konzentrierter Schwefelsäure und Diazotierungmitder6,9 g Natriumnitrit entsprechenden Menge Nitrosylschwefelsäure. Nach beendigtem Zutropfen der Diazoniumsalzlösung versetzt man das Kupplungsgemisch mit 400 g Eiswasser und 100 g Natriumacetat. Anschließend wird der violette Farbstoffniederschlag, dessen Zusammensetzung vorstehender Formel entspricht, abfiltriert, gründlich mit Wasser ausgewaschen und hernach bei 70 bis 80° im Vakuum getrocknet. 5 g dieses Farbstoffes werden mit 15 g Natriumsalz eines Kondensationsproduktes der Naphthalin-2-sulfonsäure mil Formaldehyd vermählen. Mit diesem Färbepräparat lassen sich Polyglykolterephthalatfasern aus wäßriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie Natrium-o-phenylphenolat in rotstichigmarineblauen Farbtönen färben. Die Ausfarbungen sind sehr gut reib-, licht- und sublimierecht.

Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente

verwendete 1 - [N - Benzyl - N - (β - acetoxy - äthyl)- Verwendet man an Stelle von 37 g 1-[N-Benzyl-

amino]-2-äthoxy-5-acelylamino-benzo! erhält man N-(/i-acetoxyäthyl)-amino]-2-äthoxy-5-acetylamino-

beispielsweise durch Umsetzung von l-Amino-2-äth- benzol die entsprechende Menge einer der in der nach-

oxy-5-acetylamino-benzol mit Benzylchlorid, Anlage- folgenden Tabelle 1 angegebenen Kupplungskomporung von einem Äquivalent Äthylenoxyd an das erhal- 5 nenten und kuppelt diese unter den in diesem Beispiel

tene l-Benzylamino^-äthoxy-S-acetylamino-benzol angegebenen Bedingungen mit der Diazoniumsalz-

li d 1[NBl ii

und anschließende Acetylierung des 1-[N-Benzyl-N - {ß - hydroxyäthyl) - amino] - 2 - äthoxy - 5 - acetylamino-benzols.

lösung des l-Amino-2,4-dinitro-benzols, so erhält man Farbstoffe, die auf Polyglykolterephthalatfasern Färbungen von ähnlich guten Eigenschaften ergeben.

Tabelle 1

	Y	B	Kupplungskomponente γ	Z	R₁	18	R₂	Farbton auf Polyglykol- terephthalatfaserri
sir.	- OCH₃	-CO —	I / / 1 /^ ^Z-O-R₂ NH-B-R	-CHiH₁-	-CH₁-O		-COCH₃
	— OCH,	-CO-	R	-CH₂CH₂-	desgl.		-COCH₂CI	Rotstichig- marineblau
Ί	- OCH,	-CO-	-CH₃	CH₂CH,	-CH -/~\		-COCH₃	Rotstichig- marineblau
1			-CH₂CH,		Cl		Rotstichig- marineblau
j	-OC₂H₅	-co—	-CH₂CH,	LM₂CH₂	-CH₂ -^y- OCH₃	-COCH₃
	— OCH,	- co -		-CH₂CH₂-	CH₃	— COCH₃	Rotstichig- marineblau
5	— OCH,	- co —	-CH₂CH,	-CH₂CH- CH₃		-COCH₃	Rotstichig- marineblau
fl	-OCH,	— co—	-CH₂CH,	— CH₂CH₂ —	desgl.	-COCH₃	Rotstichig marineblau
7	—- OCH,	-co —	-CH₃	-CH₂CH₂-	desgl.	-COCH₃	Rotstichig marineblau
8	— OCH,	— COO -	-C₃H₇	-CH₂CH₂-	desgl.	-COCH₃	Rotstichig marineblau
9	— OCH,	SO₂	-CH₂OCH,	-CH₂CH₂-	desgl.	-COCH₃	Violett
IO	— OC₂H₅	-so,—	C₄H,	-CH₂CH₂-	desgl.	-COCH₃	Rotstichig- violett
I i	OC₃H₇	-co —	-CH₃	-CH₂CH₂-	desgl.	-COCH₃	Rotstichig- violett
2	- OC,H₇	-co —	-CH₃	-CH₂CH₂-	desgl.	-COCH₃	Rotstichig marineblau
	— OCH₂CH₂CN	-CO-	-CH₃	-CH₂CH₂-	desgl.	-COCH₃	Rotstichig marineblau
14	-OC₄H,	-CO-	-C₂H₅	-CH₂CH₂-	desgl.	-COCH₃	Rotstichig- marineblau
15	— OCH₃	— co —	-C₂H₅	-CH₂CH₂-	desgl.	— COCH₃	Rotstichig marineblau
16			-C₂H₅	Beispiel		Rotstichig marineblau
17			-CH₂Br	H₃CO
		O₂N-			-N CH₂CH₂OCOCH₃
			α	Γ	- COCH₃
			Λ
			■ίΗ-
	V-N = SfO₂

21,7 g 1 -Amino^^-dinitro-o-chlor-benzol werden in 120 g konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei 20 bis 25° mit Nitrosylschwefelsäure, entsprechend 6,9 g Natriumnitrit, während 3 Stunden diazotiert. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung läßt man bei 0 bis 5° zu einer Lösung von 35,6 g l-[N-Benzyl-N-(/i-aceloxy-äthyl)-amino]-2-methoxy-5-acetylamino-benzol in 850 g 55%iger Essigsäure zutropfen. Anschließend versetzt man das Kupplungsgemisch mit 750 ml Eiswasser und 150 g Natriumacetat. Nach beendigter ι ο Kupplung wird der griinstichigschwarze Farbstoffniederschlag, dessen Zusammensetzung eingangs angefiihrter Formel entspricht, abfiltriert und wie üblich mit viel Wasser gewaschen und getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffes werden durch intensives Vermählen mit 25 g eines Ligninsulfonats in eine in Wasser feindispergierbare Form gebracht. Mit dieser Zubereitung lassen sich Polyglykolterephthaiatfasern aus wäßriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie Trichlorbenzol, in grünslichigmarineblauen Farbtönen färben. Das Färbebad wird dabei weitgehend erschöpft. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, reib-, licht- und sublimierecht.

Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete 1 -[N-Benzyl-N-(/?-acetoxy-äthyl)-amino]-2-methoxy-5-acetylamino-benzol erhält man beispielsweise durch Kondensation von Benzylchlorid mit I -Amino-2-methoxy-5-acetylamino-benzol, Anlagerung von einem Äquivalent Äthylenoxyd an das erhaltene 1 - Benzylamino - 2 - melhoxy - 5 - acetylaminobenzol und anschließende Acetylierung des 1-[N-Benzy!-N-(/9-hydroxyäthyl)-amino]-2-methoxy-5-acetylamino-benzols.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man die Diazoniumsalzlösung des 1 -Amino^^-dinitro-o-chlor-benzols unter den in diesem Beispiel beschriebenen Bedingungen mit einer der in der nachstehenden Tabelle II angeführten Kupplungskomponenten kuppelt.

Tabelle!!

19	-OCH₃
20	-OCH₃
21	-OCH₃
22	OCH3
23	-OC₂H₅
24	-OC₂H₅

-OCH₃

-OCHj

-OCH₃ -OC₂H₅

-OC₂H₅

— OCH₃CH₂Cl

-OCH₂CH₂OCH₃

-OCH₂CN₂-O H₅C₂OC

— CO-

— CO —

— CO-

— CO- -CO-

-CO-

— CO — —CO—

-coo—

-SO₂-

—co—

— CO-

Kupplungskomponente Y

Z-O-R₂ Z

NH-Β—R R

-CH₃ -CH₃

CH₃

CH₃ -CH₃ -CH₃

-CH₃

-CH₂Cl

-CH₂O-COCH₃

-CH₂CHiOCH₃

C₂H₅ -CH₃

CH₃ -CH₃

ξ~·ΙΔ {^\Λ

k_. Π 2*- Π j

-CH₂CH₂- -CH₂CH₂- -CH₂CH₂- -CH₂CH₂- -CH₂CH₂-

-CH₂CH-

^iijV» Γ*2

-CH₂CH₂ — -CH₂CH₂-

-CH₂CH₂- -CH₂CH₂-

-CH₂CH₂- -CH₂CH₂ desgl

CH₂

-CH₂CH₂

desgl.

CH

CH₃

Br

-CH» "Ο

desgl. desgl desgl desgl.

desgl.

-COC₂H₅

-COCH₂CI

-COCH₃

-COCH₃ —COCHj -COCH₃

-COCH₃ -COCH₃

-COCH₃ -COC₂H₅

Farbion auf

Polyglykol-

erephlhalatfasern

Grünstichigmarineblau

Griinsiichigmarineblau

Grünstichigmanneblau

Griinstichigmarineblau

Grünstichigmarineblau

Grünslichigmarineblau

Grünst ichigmanneblau

Grünstichigmarincblau

Rotsüohigmarineblau

Violett

Grünstichigmarineblau

Grünsüchigmarineblau

g manneblau

ii

Beispiel

O, N

CH,-^ X

NO

O₂N

N = N

CH₂CH₂OCOCH₃

NH-COCH₃ H₁CO

NO,

CH₂CH₂OCOCH₃

NH — COCH₃

9,2 g l-Amino-2,4-dinitro-benzol und 10,8 g l-Amino^^-dinitro-o-chlor-benzol werden zusammen gemischt und in 100 g konzentrierter Schwefelsäure gelöst. Die Diazotierung des vorliegenden Gemisches erfolgt wie üblich bei 20 bis 25° mit Nitrosylschwefelsäure, entsprechend 6,9 g Natriumnitrit. Die so hergestellte Diazoniumsalzlösung läßt man bei O bis 5° zu einer Lösung von 35,6 g 1 -[N-Benzyl-N-(#-acetoxyäthyl) - amino] - 2 - methoxy - 5 - acetylamino - benzol in 85Og 55%iger Essigsäure zutropfen. Der Farbstoffniederschlag, dessen Zusammensetzung den beider vorstehenden Formeln entspricht, wird im übrigen wie im Beispiel 18 beschrieben, aufgearbeitet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffgemisches werden mit 30 g eines Ligninsulfonats fein vermählen. Mit diesem Färbepräparat lassen sich Polyglylcolterephthalat- oder Cellulosetriacetatfasern, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie Trichlorbenzol, in marineblauen Farbtönen färben. Das Färbebad wird dabei weitgehend erschöpft.

Beispiel

CH₂CH₂OCOCH₃

NH — SO₂CH₃

26,2 g l-Amino-2,4-dinitro-6-brom-benzol werden in 80 g konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei 20 bis 25° mit der 6,9 g Natriumnitrit entsprechenden Menge Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Diese Diazoniumsalzlösung läßt man bei 0 bis 5° zu einer Lösung von 40,6 g l-[N-Benzyl-N-(/if-acetoxyäthyl)-amino]-2-äthoxy-5-methylsulfonylamino-benzol in 600 g 50%iger Essigsäure zutropfen. Hernach versetz« man das Kupplungsgemisch mit SOOmI Eiswasser und 100 g Natriumacetat- Nach beendigter Kupplung wird der schwarze Farbstoffniederschlag abfiltriert, mit verdünnter Natriumcarbonatlösung neutral und schließlich mit viel Wasser salzfrei gewaschen. iOg des so erhaltenen Farbstoffes, dessen Zusammensetzung der vorstehenden Formel entspricht, werden 6s durch Vermählen mit 30 g Ligninsulfonat in eine in Wasser feindispergierbare Form gebracht. Mit diesem Färbepräparat lassen sich Polyglykolterephthalatfasern aus wäßriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels wie Natrium-o-phenylphenolat, in violetten Farbtönen farben.

Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete 1 - f_N - Benzyl - N - (β - acetoxy - äthyl)-amino] - 2 - äthoxy - 5 - methylsulfonylamino - benzol erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 1 -Amino - 2 - äthoxy - 5 · methylsulfonylamino -benzol mit Benzylchlorid. Anlagerung von einem Äquivalent Athyienoxyd und anschließende Acetytierung des erhaltenen 1 -[N-Benzy1-N-</?-hydroxyäthyl)-aminoJ-2-äthoxy-5-methylsulfonylamino-bcnzols.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man die Diazoniumsalzlösung des l-Amino-2,4-dinitro-6-brom-benzols unter den in diesem Beispiel festgelegten Bedingungen mii ciaer der in der nachfolgenden Tabelle III angegebenen Kupplungskomponenten vereinigt.

I't

Tabelle III

	Y	— OCH₃	B	Kupplungskomponente	r'	-CH₃	ζ	R₁	R.	Farbton auf Polyglykol- terephthalatfasern
Nr.	-OCH₃	-co-	Y / /R₁ N=/ ^N\ / ^XZ—O —Rj NH-Β—R	-CH₃	-CH₂CH₂-	-CH₁O	-COC₃H₇
	-OCH₃	—co —	-CH,	-CH₂CH₁-	desgl.	-COCH₂OCH₃	Grünstichig- marineblau
35	-OC₂H₅	—co —	C-H 3	CH2CH2	/ CH₃	— COCH₃	Grünstichig- manneblau
36	— OC₂H₅	—co —	-CH₃	-CH₁CH₁-	— CH₂CH₂CH₂-/ ^	-COCH₃	Grünstichig- marineblau
37	— OC₂H₅	-CO-	-CH₃	-CH₂CH₂-	-f-O CH₃	-COCH₃	Grünstichig- marineblau
38	-OCH₃	-CO-	-C₂H₅	-CH₂CH- CH₃	-CH₂ —\/y	-COCH₃	Grünstichig- marineblau
39	— OC₂H₅	-CO-	-C, H₅	CH2C/H2	desgl.	-COCH₃	Grünstichig- marineblau
40	-OCH₃	-CO-	-CCl₃	CH₂CH₂	desgl.	-COCH₃	Grünstichig- marineblau
41	— OC₃H₅	-CO-	C₂H₅	-CH₂CH₂-	desgl.	-COCH₃	Grünstichig- marineblau
42	-OC₇H,	—coo—	-CH₂CH₂OCH₂CH₃	-CH₂CH₂-	desgl.	-COCH₃	Grünstichig- marineblau
43		—coo —	CH₂CH₂	desgl.	-COCH₃	Rotstichig marineblau
44					Rotstichig-
45

Fortsetzung

	γ	-OCH₃	B	Kupplungskomponente	R	-CH₃	Z	R.	R₂	Farbton auf
	-OCH₃	-SO₂-		C₂H₅	-CH₂CH₂-	-CH₂-<3	-COCH₃	Polyglykol-
Nr.	— OCH₂CH₂Br	SO2	/Λ-Ν	-C₂H₅	-CH₂CH₂-	—CH₂Ch₂ -^(~y	-COCH₃	terephthalatfasern
		— CO —	/S ^Z-O-R₂		-CH₂CH₂-	-CH₂^A	-COCH₃
	-OCH₂CH₂OCOCH₃		NH-B—R	-CH₃
		—co—		-CH₂CH₂-	desgl.	— COCH₃	Violett
46	-OCH₂CH₂OCH₂CH₃		CH₃				Violelt
47		—co—		-CH₂CH₂-	desgl.	-COCH₃	Grünstichig-
48	-OCH₃		C₄H₉				marineblau
		—co—			desgl.	-COCH₃	Grünstichig-
49						marineblau
					Grünstichig-
50				manneblau
				Grünstichig-
51				marineblau

Beispiel 52

CH₃

O,N

N = N-^

CH₂CH₂OCOC₂H₅ NH — CO — OCH₂CH₂OCH₃

19,7 g l-Amino-l^-dinitro-o-methyl-benzol werden in 80 g konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei 20 bis 25° mit der 6,9 g Nairiuranitrit entsprechenden Menge Nitrosylschwefelsäure diazotiert.

Andererseits werden 43 g 1 -[N-Benzyl-N-(/?-propionyloxy-äthyl)-amino]-2-methoxy-5-[/Mmethoxyäthoxy)-carbonyl-amino]-benzol in 700 g Eisessig und 350 g Wasser gelöst und auf 0 bis 5" abgekühlt. Zu dieser Lösung läßt man nun die vorbereitete Diazoniumsalzlösung zutropfen, wobei darauf zu achten ist, daß die Temperatur nicht über 5^r ansteigt. Nach beendigtem Zutropfen versetzt man das Kupplungsgemisch mit 200 g Natriumacetat und filtriert alsdann den schwarzen Farbstoffniederschlag, dessen Zusammensetzung vorstehender Formel entspricht, ab und wäscht ihn mit verdünnter Natriumcarbonatlösung und anschließend mit Wasser gründlich aus. Nach dem Trocknen werden 8 g des Farbstoffes durch Vermählen mit 8 g des Natriumsalzes eines Kondensationsproduktes der Naphthalin-2-sulfonsäure mit Formaldehyd und 16 g Ligninsulfonat in eine in Wasser feindispergierbare Form gebracht. Mit dieser Zubereitung lassen sich Polyglykolterephthalatfasern aus wäßriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie Natrium-o-phenylphenolat, in marineblauen Farbtönen färben. Die Ausfärbungen sind gut schweiß-, wasch-, reib- und sublimierecht.

Ersetzt man in diesem Beispiel die 19.7 g 1-Amino-2.4-dinitro-6-methyl-benzol durch 21.3 g 1-Amino-2,4 - dinitro - 6 - methoxy - benzol. 22.7 g 1 - Amino-2,4-dinitro-6-äthoxy-benzol, 25,5 g l-Amino-2,4-dinitro - 6 - carbäthoxy - benzol oder 24,9 g 1 - Amino-2,4-dinitiO-6-methylsulfonyl-benzol und verfährt im übrigen wie in diesem Beispiel beschrieben, so erhält man Farbstoffe, die auf Polyglykolterephlhalatfasern marineblaue Färbungen mit ähnlich guten Eigenschaften ergeben.

Beispiel 53

6 g des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden in 4000 g Wasser dispergiert. Zu dieser Dispersion gibt man als Quellmittel 20g Natrium-o-phenylphenolat sowie 20 g Diammoniumphosphat und färbt 100 g Garn aus Polyglykoiterephthalal Vf₂ Stunden lang bei 95 bis 98°. Das Färbebad wird dabei weitgehend erschöpft. Die Färbung wird mit Wasser gespült und anschließend mit verdünnter wäßriger Natronlauge und einem Dispergator nachbehandelt.

Man erhält auf diese Weise eine wasch-, licht- und sublimierechte rotstichigmarineblaue Färbung.

Ersetzt man im obigen Beispiel die 100 g FoIyglykolterephthalatgarn durch lOOgCellulosetriacetatgewebe, färbt unter den angegebenen Bedingungen und spült anschließend mit Wasser, so erhält man eine rotstichigmarineblaue, wasch-, licht- und sublimierechte Färbung.

Beispiel 54

In einem Druckfärbeapparat werden 7 g des gemäß

Beispiel 18 erhaltenen Farbstoffes in 2000 g Wasser, das 4 g Oleylpolyglykoläther enthält, fein suspendiert.

Der pH-Wert des Färbebades wird mit Essigsäure auf 5 bis 5,5 gestellt.

Man geht nun mit 100 g Gewebe aus Polyglykolterephthalat bei 50° ein, erhitzt das Bad innerhalb 30 Minuten auf 130³ und färbt während 50 Minuten bei dieser Temperatur. Die Färbung wird anschließend mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Unter Einhaltung dieser Bedingungen erhält man eine wasch-, schweiß-, licht- und sublimierechte, grünstichigmarineblaue Färbung.

Die in den anderen Beispielen beschriebenen Farbstoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger Qualität.

Beispiel 55

Polyglykolterephthalatgewebe wird auf einem Foulard bei 40° mit einer Flotte folgender Zusammensetzung imprägniert:

60 g Farbstoffgemisch gemäß Beispiel 33, feindis-

pergiert in

7,5 g Natriumalginat,
10 g Cocosölfettsäure-RN-bis-i/Miydroxyäthyl)-

amid und
920 g Wasser.

Das auf einen Gehalt von etwa 100% linprägnierflotte abgequetschte Gewebe wird bei 100° getrocknet und anschließend während 60 Sekunden bei einer Temperatur von 210° fixiert. Die gefärbte Ware wird mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter diesen Bedingungen eine wasch-, reib-, licht- und sublimierechte marineblaue Färbung.

Claims

} 644 Patentansprüche:

1. In Wasser schwerlösliche Monoazofarbstoffe der Formel (III)

A Y

τ i _xr,

O₂N-f^>-N=N^^S^N (III)

\ Γ Vo-R₂

NO₂ NH-B-R