DE1958169B2 - Entfernung von Quecksilber aus Abwasser - Google Patents
Entfernung von Quecksilber aus AbwasserInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entfernen von Quecksilber aus schwach quecksilberhaltigen
Abwasserlösungen von Chloralkali-Fabriken mit Quecksilberzellen.
Durch die insbesondere in Schweden betriebene Forschung der letzten Jahre konnte man schwerwiegende
Probleme der biologischen Milieu-Pflege nachweisen, die durch verhältnismäßig kleine in verdünnter
Form abgelassene Quecksilbermengen verursacht sind. Quecksilber scheint sich unter gewissen Umständen in
Fisch anreichern zu können, und in extremen Fällen kann der Gehalt so hohe Werte erreicher., daß das
Verzehren solchen Fischfleisches Vergiftungsgefahr einschließen kann.
Zur Schaffung gesunder Lebensverhältnisse ergab sich daher die wichtige Aufgabe der Entfernung von
Quecksilber aus dem Prozeßabwasser von Industrien, die bei ihren Produktionsverfahren Quecksilber verwenden,
wenn auch der Quecksilbergehalt in vielen Fällen so gering ist, daß eine Rückgewinnung wirtschaftlich
nicht motiviert werden kann.
Zu den Industrien, die Quecksilber in geringen Mengen aber konstant ablassen, gehören die Chloralkali-Fabriken
mit sogenannten Quecksilberzellen. Bei dieser elektrolytischen Erzeugung hat man einen
gewissen unvermeidlichen Quecksilberabgang, z. B. bei dem periodischen Reinigen und Spülen der Zellen und
des Fußbodens. Das Spülwasser enthält sowohl Elementarquecksilber wie auch Quecksilberionen, die
durch oxydierende Einwirkung von Hypochloritionen und Luftsauerstoff gebildet worden sind.
Gewöhnlich geht das Spülwasser aus den Zellen durch einen oder mehrere Abscheider, wobei die
größeren Quecksilbertropfen auf den Boden des Abscheiders sinken und dem Prozeß wieder zugeführt
werden. Der größere Teil des zurückgebliebenen feinverteilten metallischen Quecksilbers kann durch
Zentrifugieren des Wassers bei hoher Drehzahl oder mittels Aktivkohlefilter isoliert werden. Aus dem
Filtermedium kann das Quecksilber dann durch Destillieren zurückgewonnen werden. Die erwähnten
Reinigungsmethoden haben keinen Einfluß auf Quecksilberionen des Typs Hg2+ + und Hg+ +,sowie Anionenkomplexe
des Typs HgCl3- und HgCU^—, die — der
r> Gestaltung der Zellen und des Waschverfahrens entsprechend — in der Wasserphase mit Gehalten von
ca. 1 bis zu ca. 50 ppm vorliegen können.
Von verschiedenen vorgeschlagenen Methoden zur Entfernung kleiner Mengen ionischen Quecksilbers aus
to Wasser seien erwähnt: Ionenaustausch, Fällen des Quecksilbers als Sulfid und Ausfällen von Quecksilber
auf unedle Metalloberflächen (Zementierung). Abgesehen
von der relativen Wirksamkeit dieser Methoden setzen sie das Installieren einer zusätzlichen Apparatur
voraus, wie Ionenaustausch- und Zementierkolonnen,
die periodisch regeneriert werden sollen, und/oder das
Aufarbeiten von Quecksilberverbindungen zu Elementarquecksilber, was sowohl Kapital wie Arbeit fordert
Aus Hofmann, Anorganische Chemie, 16.Auflage, i960, Seite 141 ist es bekannt, aus Silber- oder
Quecksilbersalzlösungen durch Zusatz von Hydrazinsalz die Metalle auszufällen. Es wird jedoch keine
Methode nahegelegt, aus Abwasserlösungen von Chloralkali-Fabriken, die neben ionisiertem Quecksilber
2r> auch Quecksilberkomplexe und metallisches Quecksilber
enthalten, Quecksilber zu entfernen, zumal derartige Abwässer einen sehr geringen Quecksilbergehalt
aufweisen. Es wurde nun eine Verfahrensweise gefunden, die es ermöglicht, derartige Abwässer, die einen
to sehr gefingen Quecksilbergehalt aufweisen, kontinuierlich
vom Quecksilber zu befreien.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher ein einfach durchzuführendes Verfahren zur Entfernung von
Quecksilberionen aus schwach quecksilberhaltigen
tt Abwasserlösungen von Chloralkali-Fabriken mit
Quecksilberzillen und ist dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung mit Hydrazin in einer Menge versetzt wird,
die für die Reduktion ionischen oder komplex gebundenen Quecksilber zur metallischen Form erforderlich
ist und der pH-Wert der Lösung auf mehr als 7 eingestellt wird, wonach das Quecksilber aus der
gebildeten Emulsion zusammen mit eventuell schon vorhandenem metallischem Quecksilber abgeschieden
wird. Beim Bestimmen der erforderlichen Hydrazines menge muß Rücksicht genommen werden auf den
Gehalt der Lösung an gelöstem Luftsauerstoff und anderen reduzierbaren Verbindungen, wie den Hypochloritgehalt,
die einen Teil des zugesetzten Hydrazins verbrauchen. Zur Erzielung vollständiger Reduktion
5« muß dafür gesorgt werden, daß die Lösung alkalisch ist;
erforderlichenfalls muß also der pH-Wert der Lösung durch Alkalizusatz justiert werden. Das Quecksilber in
der gebildeten Emulsion wird in geeigneter Weise abgeschieden. Es kann ein sogenanntes Aktivfilter
verwendet werden, beispielsweise ein aktives Kohlefilter, ein Aluminiumoxydfilter, oder ein Silikagelfilter. Ein
anderes Verfahren besteht darin, daß man die Quecksilberemulsion auf Flocken absorbiert, die durch
Zusatz von Flockungsmitteln gebildet werden, wonach
bo die Flocken durch Filtration abgeschieden werden. Als
Flockungsmittel kann Calciumchlorid oder Aluminiumsulfat verwendet werden. Im letztgenannten Fall muß
der pH-Wert der Lösung auf mehr als 7 justiert werden, da das Aluminiumsulfat den pH-Wert erniedrigt. Nach
Behandlung gemäß vorliegender Erfindung ergibt sich ein so niedriger Quecksilbergehalt, daß das Wasser in
einen Rezipienten abgelassen werden kann. Das angesammelte Quecksilber kann mit einem Destillierap-
parat zurückgewonnen werden, der in einer Chloralkalifabrik
gewöhnlich vorhanden ist Wenn das Wasser höhere Gehalte an Hypochlorit hat, kann man diese
durch Zusetzen eines billigen Reduktionsmittels, z. B.
Natriumbisulfit, reduzieren und dadurch den erforderlichen
Hydrazinzusatz einschränken.
Bei den Untersuchungen wurde für die Analyse von Quecksilber die vom schwedischen Institut für Wasser-
und Luftpflegeforschung empfohlene Dithizon-Methode angewandt, wobei das gelöste Quecksilber mit einer
Dithizon-haltigen Tetrachlorkohlenstofflösung extrahiert und der Gehalt mit einem Spektrometer bestimmt
wird.
Bei den Untersuchungen wurde festgestellt, daß Hg-Lösungen mit einem Gehalt von 1 bis 10 ppm
ionischen Hg durch Hydrazin praktisch momentan bis unter 0,1 ppm Hg reduziert wurden, was ganz unerwartet
war. Die gebildete, außerordentlich verdünnte Sole konnte überraschenderweise mittels Aktivfilter oder
durch Adsorption mittels Flockungsmittel abgeschieden werden.
Die praktisch erprobte Methode wird augenscheinlich von großer Bedeutung zur Lösung der obenerwähnten
Probleme sein, die in verschiedenen hochindustrialisierten Ländern aktuell sind.
200 ml Wasser, das 50 ppm Quecksilber in Form von HgCb enthielt, wurde mit Natronlauge auf pH 8 justiert
und mit 21,6 mg Hydrazin versetzt Herausgefälltes, emulgiertes Quecksilber färbte hierbei die Lösung grau.
Die eine Hälfte (100 ml) der Quecksilberemulsion wurde durch ein 008-Filter filtriert Nur ein unerheblicher
Teil des Quecksilbers verblieb im Filter. Die überwiegende Menge wurde in dem grauen Filtrat
wiedergefunden.
Die andere Hälfte (100 ml) der Quecksilberemulsion wurde mit 0,2 g Calciumchlorid versetzt, wobei sich
starke Flockenbildung ergab. Nach einigen Minuten Umrühren wurden die Flocken mittels eines 008-Filters
abfiltriert Das Filtrat war wasserklar und enthielt 0,07 ppm Quecksilber.
200 ml Wasser, das 50 ppm Quecksilber in Form von HgCl2 enthielt, wurde mit Natronlauge auf pH 10,5
justiert und mit 21,6 mg Hydrazin versetzt
Die eine Hälfte (100 ml) der grauen Quecksilberemulsion
wurde mit 0,1 g Aluminiumsulfat versetzt, wobei sich starke Flockenbildung ergab. Nach einigen Minuten
Umrühren wurden die Flocken mit einem 008-Filter abfütriei t Das Filtrat hatte pH 4,5 und enthielt 43 ppm
Quecksilber.
Die andere Hälfte (100 ml) der Quecksilberemulsion
wurde in gleicher Weise mit 0,1 g Aluminiumsulfat versetzt Danach wurde der pH-Wert mit Natronlauge
auf 8,8 justiert Die Suspension wurde nach einigen
2> Zusatz von Aluminiumsulfat ohne Zusatz von Hydrazin
wiederholt wurden, konnten 25 ppm Quecksilber im Filtrat festgestellt werden, was eine ganz unzufriedene
Reduktion des Quecksilbergehalts darstellt
j,, Beispiel 3
21 Wasser, das 5 ppm Quecksilber in Form von HgCI2
enthielt, wurde mit 40 mg Hydrazin (20 ppm) versetzt.
r> Filtrat enthielt 0,08 ppm Quecksilber.
Claims (4)
1. Verfahren zum Entfernen von Quecksilber aus
schwach quecksilberhaltigen Abwasserlösungen von Chloralkali-Fabriken mit Quecksilberzellen, dadurch
gekennzeichnet, daß die Lösungen mit Hydrazin in einer, Menge versetzt werden, die
für die Reduktion ionischen oder komplex gebundenen
Quecksilbers zur metallischen Form erforderlich ist und der pH-Wert der Lösung auf mehr als 7
eingestellt wird, wonach das Quecksilber aus der gebildeten Emulsion zusammen mit eventuell schon
vorhandenem metallischem Quecksilber abgeschiedenwird.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die gebildete Emulsion mittels eines aktiven Filters abfiltriert wird.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß zwecks Absorption der Quecksilberemulsion ein Flockungsmittel zugesetzt wird und die
gebildeten Flocken abgeschieden werden.
4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Flockungsmittel Calciumchlorid
oder Aluminiumsulfat verwendet wird.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1958169A DE1958169C3 (de) | 1969-11-19 | 1969-11-19 | Entfernung von Quecksilber aus Abwasser |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
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DE1958169A1 DE1958169A1 (de) | 1971-05-19 |
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Family
ID=5751568
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE1958169A Expired DE1958169C3 (de) | 1969-11-19 | 1969-11-19 | Entfernung von Quecksilber aus Abwasser |
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Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1958169C3 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3740831A1 (de) * | 1987-12-02 | 1989-06-15 | Wolfgang Panthenius | Verfahren und vorrichtung zur aufbereitung von abwaessern mit quecksilberfeinbestandteilen |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2609651B1 (fr) * | 1987-01-16 | 1989-04-14 | Delwaulle Jean Jacques | Procede de traitement de residus organiques contenant du mercure |
IL91653A0 (en) * | 1988-10-11 | 1990-04-29 | Enthone | Waste treatment of metal containing solutions |
US4956097A (en) * | 1988-10-11 | 1990-09-11 | Enthone, Incorporated | Waste treatment of metal containing solutions |
-
1969
- 1969-11-19 DE DE1958169A patent/DE1958169C3/de not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3740831A1 (de) * | 1987-12-02 | 1989-06-15 | Wolfgang Panthenius | Verfahren und vorrichtung zur aufbereitung von abwaessern mit quecksilberfeinbestandteilen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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DE1958169C3 (de) | 1979-12-06 |
DE1958169A1 (de) | 1971-05-19 |
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