DE19537723A1 - Teigartige Modelliermasse - Google Patents
Teigartige ModelliermasseInfo
- Publication number
- DE19537723A1 DE19537723A1 DE19537723A DE19537723A DE19537723A1 DE 19537723 A1 DE19537723 A1 DE 19537723A1 DE 19537723 A DE19537723 A DE 19537723A DE 19537723 A DE19537723 A DE 19537723A DE 19537723 A1 DE19537723 A1 DE 19537723A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- modeling
- filler
- indicates
- water
- formable
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B44—DECORATIVE ARTS
- B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
- B44C3/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing ornamental structures
- B44C3/04—Modelling plastic materials, e.g. clay
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft eine teigartige, formbare Modellier
masse mit einer Harzkomponente, Wasser, einem Geliermittel
und einem Füller.
Im einzelnen befaßt sich die vorliegende Erfindung mit einer
verbesserten Modelliermasse auf Wasserbasis für Kinder und
allgemein für Künstler, und zwar speziell mit einer verbes
serten Modelliermasse auf Wasserbasis, bei der ein geliertes
Polymerharz und ein Füller zusammenwirken, um eine Matrix zu
bilden. Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine verbes
serte teigartige Modelliermasse auf Wasserbasis geschaffen,
die nach dem Trocknen ein festes, leichtes und dauerhaftes
Produkt bildet.
Die vorliegende Erfindung befaßt sich nicht mit Tonmateria
lien auf Ölbasis, welche natürlich vorkommende Tonmaterialien
umfassen, die im Bergbau als "Gestein" gewonnen werden. Viel
mehr befaßt sich die vorliegende Erfindung mit künstlich her
gestellten Modelliermassen auf Wasserbasis.
Modelliermassen, die nicht auf Ölbasis hergestellt werden,
können normalerweise luftgetrocknet werden und umfassen
Stärke als den Füller. Diese teigartigen Massen haben eine
Tendenz, Flocken und Risse zu bilden und zu zerkrümeln, und
zwar sowohl im feuchten als auch im trockenen Zustand. Diese
teigartigen Massen schrumpfen außerdem beim Trocknen erheb
lich. In anderen Worten zeichnen sich die bekannten teigarti
gen Massen durch geringe Plastizität, geringe Festigkeit im
trockenen Zustand und erhebliche Schrumpfung beim Trocknen
aus.
Unter Plastizität ist dabei diejenige Eigenschaft eines
feuchten Teigs bzw. einer Tonmasse zu verstehen, die eine
Deformation unter der Einwirkung eines relativ schwachen
Druckes und das Beibehalten der deformierten Gestalt nach
Beendigung des Druckes gestattet. Diese Eigenschaft unter
scheidet die teigförmige Masse in ihrem nassen Zustand von
ihrem trockenen Zustand. Im feuchten Zustand haben Modellier
massen auf Stärkebasis eine niedrige Plastizität und die Ten
denz, während des Formens bzw. der Handhabung auseinanderzu
brechen. Diese teigartigen Massen haben außerdem die Tendenz,
im trockenen Zustand zu reißen und lassen sich im trockenen
Zustand durch Schleifen oder Feilen nicht ohne weiteres bear
beiten. Außerdem können die Künstler einer vorhandenen ge
trockneten Skulptur nicht ohne weiteres nassen bzw. feuchten
Teig hinzufügen. Schließlich können Künstler getrocknete
teigartige Massen auf Stärkebasis nicht durch Schnitzen bear
beiten.
Ein weiteres Problem, welches sich bei teigartigen Massen auf
Wasserbasis zwangsläufig ergibt, ist der Volumenverlust,
d. h. das Schrumpfen beim Trocknen. Da das Wasser einen
großen Teil des Volumens der teigartigen Masse im feuchten
Zustand derselben ausmacht, führt der Wasserverlust beim
Trocknen in dem durch Modellieren erhaltenen Produkt beim
Trocknen zu einem Volumenverlust.
Ein Versuch zur Überwindung des Problems des Schrumpfens be
stand darin, der teigartigen Mischung große Fülleranteile zu
zusetzen; es tritt jedoch immer noch ein Schrumpfen auf, da
das Volumen der teigartigen Masse beim Binden der Füllerbe
standteile nach dem Trocknen abnimmt. Eine im Handel erhält
liche Modelliermasse für Kinder schrumpft beispielsweise beim
Trocknen trotz ihres hohen Füllergehalts um etwa 20%. Mit
anderen Worten kann eine Skulptur, die mit dieser Masse her
gestellt wird, beim Trocknen etwa 20% ihres Gesamtvolumens
verlieren. Außerdem verschärft die Verwendung hoher Fülleran
teile die Flocken- und die Rißbildung und das Zerkrümeln -
diese Probleme wurden oben angesprochen - und hat außerdem
die Tendenz, die Festigkeit der geformten Skulptur im ge
trockneten Zustand zu verringern.
Ein weiteres Problem, welches mit teigförmigen Massen auf
Wasserbasis verbunden ist und welches gleichzeitig mit dem
oben erwähnten Schrumpfen beim Trocknen auftritt, ist die
Verfärbung. Wenn das Volumen abnimmt, erhöht sich nämlich die
Konzentration des Pigments, und die Farbe wird dunkler.
Ein zusätzliches Problem, welches mit konventionellen teig
förmigen Massen auf Wasserbasis verknüpft ist, besteht darin,
daß diese schwer und schwierig zu bearbeiten sind. Dichte,
schwere Massen sind häßlich, und das Kind oder der Künstler
ist hinsichtlich der Formen, die geschaffen werden können,
ohne daß Teile der teigförmigen Masse abfallen, einge
schränkt.
Schließlich sind die derzeit verfügbaren Modelliermassen auf
Wasserbasis im allgemeinen schädlich für Textilien, Bodenbe
läge, Möbel und andere Oberflächen, da sie die Tendenz haben,
auf der betreffenden Oberfläche Flecken zu bilden, die durch
Abwaschen nicht ohne weiteres entfernt werden können.
Im Hinblick auf die oben aufgeführten Probleme ergibt sich
das Bedürfnis nach einer an Luft trocknenden Modelliermasse
auf Wasserbasis, die leicht von Textilien, Bodenbelägen und
anderen Oberflächen abgewaschen werden kann. Weiterhin sollte
die an Luft trocknende Masse auf Wasserbasis für die Zugabe
von Farbstoffen, wie z. B. Farben und Pigmenten, geeignet
sein und sich beim Trocknen nicht verfärben.
Ausgehend vom Stand der Technik und der vorstehend aufgezeig
ten Problematik liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe
zugrunde, eine Modelliermasse auf Wasserbasis anzugeben, mit
der die Nachteile der bisher bekannten Modelliermassen über
wunden werden.
Die gestellte Aufgabe wird bei einer Modelliermasse der ein
gangs angegebenen Art gemäß der Erfindung dadurch gelöst, daß
die Harzkomponente eine polare polymere Harzkomponente ist,
welche umfaßt: Polyvinylalkohol und ein zweites Polymer, wel
ches ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus Algina
ten, Polysacharidgummis, Zellulosegummis, Stärken, Guarkompo
nenten, Agarkomponenten, Gummiarabikum, Akrylsäure,
CARBOPOL-Harzen, Silikonpolymeren und Polyvinylpyrrolidon
harzen, bzw. durch eine Modelliermasse gemäß einem der weite
ren unabhängigen Ansprüche.
Gemäß der Erfindung wird also eine Modelliermasse angegeben,
die eine polare polymere Harzkomponente, Wasser, ein Gelier
mittel und einen Füller umfaßt, um ein zusammenhängendes po
lares Harzsystem zu bilden, wobei das Wasser beim Verdampfen
eine Matrix aus Füller und geliertem Harz zurückläßt, die so
wohl leicht als auch dauerhaft ist.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform umfaßt die Zusammen
setzung der Modelliermasse gemäß der Erfindung insgesamt ein
polymeres Harzmaterial von etwa 4% bis etwa 15%, einen Ge
liermittelanteil von etwa 0,05% bis etwa 2%, einen Wasser
anteil von etwa 40% bis etwa 60% und einen Fülleranteil von
etwa 0,5% bis etwa 30%. Wahlweise kann die erfindungsgemäße
Modelliermasse ein oder mehrere Pufferungsmittel, ein Ent
schäumungsmittel, ein Netzmittel, ein Feuchthaltemittel, ein
Konservierungsmittel, einen Farbstoff und/oder einen Duft
stoff enthalten.
Zur Lösung der gestellten Aufgabe und zur Erreichung weiterer
Ziele in Übereinstimmung mit den Zielen der vorliegenden Er
findung, wie sie anhand von Ausführungsbeispielen beschrieben
und in den Ansprüchen beansprucht wird, umfaßt die Modellier
masse gemäß der Erfindung etwa 40% bis etwa 60% Wasser,
eine Gesamtmenge an polymerem Harz von etwa 4% bis etwa
15%, eine Füllermenge von etwa 0,5% bis etwa 30% sowie
etwa 0,05% bis etwa 2% eines Geliermittels. Gemäß einer be
vorzugten Formulierung bzw. Rezeptur umfaßt die teigförmige
Modelliermasse gemäß vorliegender Erfindung etwa 43% bis
49% Wasser, insgesamt etwa 10% bis etwa 14% an polymerem
Harzmaterial, etwa 24% bis etwa 26% eines Füllers, etwa
0,05% bis etwa 0,2% eines Geliermittels, etwa 1% bis etwa
2% eines Entschäumungsmittels, etwa 0% bis etwa 2% eines
Netzmittels, etwa 0% bis etwa 1% eines Pufferungsmittels,
etwa 5% bis etwa 15% eines Feuchthaltemittels, etwa 0,5%
bis etwa 1% eines Duftstoffes, etwa 0% bis etwa 5% eines
Farbstoffes und etwa 0,15% bis etwa 0,75% eines Konservie
rungsstoffes, wobei die in der vorliegenden Anmeldung angege
benen prozentualen Anteile, sofern nichts anderes gesagt ist,
jeweils als Gewichtsprozente angegeben sind.
Das Polymerharz bindet beim Trocknen mit dem Füller ab, wo
durch die Probleme der Flockenbildung, der Rißbildung und der
Krümelbildung, die mit früheren Zusammensetzungen verknüpft
waren, vermieden werden. Die Polymerharzkomponente verleiht
der Masse im nassen Zustand ihre Duktilität und Plastizität,
nämlich ihre gute Formbarkeit.
Die Verwendung eines Polymerharzes kann jedoch zu einer
teigartigen Masse führen, die klebrig und schwer zu bearbei
ten ist. Aus diesem Grunde sollte ein Geliermittel, wie z. B.
ein wasserlösliches Boratsalz, in einer Menge von etwa 0,05
bis etwa 2 Gew.-% verwendet werden, um das Harz im wesentli
chen gelieren zu lassen, um die Klebrigkeit zu unterbinden
und um dem fertigen Teig im feuchten bzw. nassen Zustand eine
gute Formbarkeit zu verleihen. Vorzugsweise wird das Gelier
mittel in teigförmigen Modelliermassen gemäß der Erfindung in
einer Menge von etwa 0,05 bis etwa 0,20 Gew.-% verwendet.
Die meisten wasserlöslichen Boratsalze sind brauchbar.
Natriumtetraborat ist jedoch das bevorzugte Geliermittel, da
es außerdem als Puffer dient, durch welchen der pH-Wert des
Systems auf einem Niveau gehalten wird, welches hoch genug
ist, um das Gelieren der Polymerharzkomponente zu gestatten.
Zu den weiteren brauchbaren Geliermitteln gehören Resorzinol,
Katechol, Gallussäure, 2-4-Dihydroxybenzoesäure und Kongorot,
ohne daß die Erfindung auf diese Geliermittel beschränkt
wäre.
Für teigartige Modelliermassen gemäß der Erfindung sind ver
schiedene polare polymere Harze brauchbar. Die Polymerharze,
die zur Verwendung in den Modelliermassen gemäß der Erfindung
geeignet sind, umfassen beispielsweise wasserlösliche Harze
wie Polyvinylalkolhol, Alginatharze, Polysacharidgummis,
Zellulosegummis, Stärken, Guars, Agars, Gummiarabikum, Akryl
säure, Gellangummi, CARBOPOL-Harze, Polyvinylpyrrolidonharze
und Kopolymere von Vinylazetat und Methakrylaten oder Akryla
ten, die dann anschließend vollständig hydrolysiert werden,
um Kopolymere von Vinylalkohol und Methakrylsäure oder Akryl
säure zu erhalten. Zu den Beispielen für die zuletzt genann
ten Harze gehören ELVANOL 93-01, ELVANOL 75-15 und ELVANOL
85-82. Alle diese Harze sind mit oder ohne Umrühren wasser
löslich. Im allgemeinen können polymere Harze, die polare
Gruppen enthalten, wie z. B. Alkohol-, Äther-, Ester-, Amid-,
Amin- oder Siloxangruppen, als Harze für die Modelliermassen
gemäß der Erfindung verwendet werden. Es können wasserunlös
liche Harze mit polaren Gruppen verwendet werden.
Poly(vinylalkohol) ist, wie er in der vorliegenden Anmeldung
verwendet wird, ein cremefarbiges Pulver, welches in Wasser
löslich und in den meisten organischen Lösungsmitteln unlös
lich ist. Dieses Pulver kann durch Hydrolyse von
Poly(vinylazetat) hergestellt werden und kann, wenn es im
Handel gekauft wird, teilweise oder vollständig hydrolysiert
sein. Das Molekulargewicht des genannten Stoffes variiert
entsprechend der Länge der Harzkette. Sowohl das Ausmaß der
Hydrolysierung als auch das Molekulargewicht beeinflussen un
abhängig voneinander die thermische Stabilität der teigförmi
gen Masse. Teilweise hydrolysierte (88%) Polyvinylalkohole
mittleren Molekulargewichts (85 000-146 000) haben sich als
nützlich erwiesen. Molekulargewichte sind in der vorliegenden
Anmeldung, außer wenn ausdrücklich etwas anderes gesagt ist,
als Gewichtsmittelwert-Molekulargewichte definiert. Zu den
brauchbaren Polymerharzen gehören diejenigen, die unter den
Handelsnamen AIRVOL 523 und AIRVOL WS42 von der Firma Air
Products & Chemicals, Inc. in den Handel gebracht werden
sowie das Produkt ELVANOL 52-22 der Firma E.I. du Pont de
Nemaurs & Co.
In jüngster Zeit wurde festgestellt, daß Poly(vinylalkohole)
mit einem niedrigeren Grad der Hydrolysierung ebenfalls zur
Verwendung in Modelliermassen gemäß vorliegender Erfindung
geeignet sind. Beispielsweise sind Poly(vinylalkohole) mit
einem Hydrolysegrad von etwa 40 bis etwa 88 Gew.-% zur Verwen
dung in Modelliermassen gemäß vorliegender Erfindung geeig
net. Diese Poly(vinylalkohole) sind weniger spröde als die
jenigen mit einem höheren Hydrolysierungsgrad, so daß eine
geringere Menge an Glyzerin oder einem anderen
Plastifizierungsmittel verwendet werden kann, um die Mischung
bis zur Erzielung einer brauchbaren Textur zu erweichen.
Beispiele für derartige Poly(vinylalkohol)-Harze umfassen
GOHSERAN L-0301 und L-0302 der Firma Nippon Goshei, Ltd.,
Osaka, Japan, sowie SP-202W und SP-404W der Firma 3V, Inc.,
Charlotte, N.C., USA. Die aufgeführten GOHSERAN-Harze sind
bis zu maximal 50 Mol% hydrolysiert, während die Substanzen
SP-202W und SP-404W zu 47 bzw. 55 Mol.-% hydrolysiert sind.
Diese Harze können bei Modelliermassen gemäß vorliegender Er
findung zusätzlich zu oder anstelle von Poly(vinylalkohol)
verwendet werden.
Eine andere spezielle Klasse von Polyvinylalkoholen umfaßt
die Produkte ELVANOL 93-01, ELVANOL 75-15 und ELVANOL 85-82
der Firma E.I. du Pont de Nemours & Co. Diese Harze werden
von einem Kopolymer aus Vinylazetat und einem Akrylat- oder
Methakrylatkomonomer abgeleitet. Es wird davon ausgegangen,
daß das Akrylat- oder Methakrylatkomonomer in einer Menge von
etwa 5 bis etwa 50 Gew.-% vorhanden ist. Diese Harze sind voll
hydrolysiert, um Kopolymere zu ergeben, welche Vinylalko
holgruppen und Methakrylsäure- oder Akrylsäure-Gruppen umfas
sen. Die Säuregruppen können dann weiter reagieren, um in
terne Ester (Laktone) zu bilden.
Es wird davon ausgegangen, daß diese Harze intern stärker
plastifiziert sind als die konventionellen
Poly(vinylalkohol)-Harze. Zusätzlich sind diese Sorten der
ELVANOL-Produkte auch bei hohen pH-Werten stabiler als Stan
dard-Polyvinylalkohole. Von den genannten Sorten wird
ELVANOL 93-01 am meisten bevorzugt. Die genannten Harze kön
nen zusätzlich zu oder anstelle von Poly(vinylalkohol) in Mo
delliermassen gemäß der Erfindung verwendet werden. Vorzugs
weise wird eine kleine Menge eines konventionellen
Poly(vinylalkohols), wie z. B. AIRVOL 125, zusammen mit der
ELVANOL-Komponente verwendet, um die richtige Steifigkeit der
teigartigen Modelliermasse zu erreichen.
Beispiele für Polysacharidgummis, die bei den Modelliermassen
gemäß vorliegender Erfindung zur Verwendung als polymere
Harze geeignet sind, umfassen Gellangummi, KELSET, KELTOSE,
KELZAN und KELCOGEL, Produkte, die von der Abteilung Kelco
der Firma Merck, Inc., San Diego, Kalifornien, USA, erhält
lich sind. Geeignete Zellulosegummis umfassen beispielsweise
Carboxymethylzellulosegummis, wie z. B. den Zellulosegummi
AQUALON, der von der Firma AQUALON Co., Wilmington, Delaware,
USA, in den Handel gebracht wird, sowie Hydroxyethylzellulo
segummis, wie z. B. das unter dem Warenzeichen CELLOCIZE QP40
von der Firma Union Carbide Chemicals & Plastics Co., Inc.,
Danbury, Connecticut, USA, erhältliche Produkt. Diese Harze
können in Verbindung mit Poly(vinylalkohol) in den Modellier
massen gemäß der Erfindung verwendet werden oder - alternativ
- den Poly(vinylalkohol) ersetzen.
Zu den geeigneten Polyvinylpyrrolidonen gehören die Produkte
PVP K-15 und K-60 der Firma GAF Chemicals Corp., Wayne, N. J.,
USA. Eine andere geeignete Klasse von Harzen sind die
CARBOPOL-Harze, die von der Firma B. F. Goodrich Co.,
Cleveland, Ohio, USA, in den Handel gebracht werden. Bei die
sen CARBOPOL-Harzen handelt es sich um kreuzvernetzte Kopoly
mere der Akrylsäure. Beispielsweise kann bei der Modellier
masse gemäß vorliegender Erfindung CARBOPOL 961 verwendet
werden. Diese Harze können bei den Modelliermassen gemäß vor
liegender Erfindung in Verbindung mit Poly(vinylalkohol) ver
wendet werden oder - alternativ - den Poly(vinylalkohol) ins
gesamt ersetzen. Außerdem gestatten CARBOPOL-Harze eine
pH-empfindliche Andickung der Modelliermasse. Wenn der
pH-Wert der Masse über einen Bereich von etwa 7,5 bis etwa 9
erhöht wird, wird die Akrylsäure in dem Polymerharz neutrali
siert und wird ionisch. Dies führt zu einer steiferen, weni
ger klebrigen Modelliermasse.
Zusätzlich hat es sich gezeigt, daß eine Anzahl weiterer
Materialien zur Verwendung in Modelliermassen gemäß der Er
findung in Verbindung mit Poly(vinylalkohol) geeignet ist.
Beispielsweise können verschiedene Stärkearten, wie z. B.
Weizen-, Mais- und Kartoffelstärke, verwendet werden. Zusätz
lich können andere pflanzliche Produkte, wie z. B. Guar,
Agars und Gummiarabikum, verwendet werden. Zu den Beispielen
für derartige Materialien gehören außerdem
SUPERCOL-Guargummi, der von der Firma Aqualon Co.,
Wilmington, Delaware, USA, in den Handel gebracht wird, sowie
AMAIZO 710, eine Maisstärke, die von der Firma American Maize
Products Co., Hammond, Indiana, USA, in den Handel gebracht
wird.
Weitere nicht-wasserlösliche Harze, wie z. B. Silikonpoly
mere, können in den Modelliermassen gemäß vorliegender Erfin
dung mit Poly(vinylalkohol) als polares Harz verwendet wer
den. Ein Beispiel für ein geeignetes Silikonpolymer ist das
Produkt DOW CORNING Q2-3233.
Das polymere Harz ist in den Modelliermassen gemäß vorliegen
der Erfindung vorzugsweise in einer Menge von etwa 4 bis etwa
15 Gew.-% der Zusammensetzung vorhanden. Noch bevorzugter ist
das Vorliegen des polymeren Harzes in einer Menge von etwa 10
bis 14 Gew.-% der Zusammensetzung.
Wenn die Fähigkeit der Masse zum Zurückprallen ein geforder
tes Merkmal des Produktes ist, dann sollte ein teilweise
hydrolysiertes Polymerharz mit relativ niedrigem Molekularge
wicht, wie z. B. AIRVOL 203 oder AIRVOL 205, verwendet wer
den. Dieses als Handelsprodukt erhältliche Harz führt außer
dem zu Modelliermassen, die besonders widerstandsfähig gegen
ein Reißen sind. Massen, die mit dieser Harzsorte hergestellt
werden, besitzen jedoch eine reduzierte thermische Stabilität
und können nur kürzere Zeit gelagert werden. Die mittleren
Molekulargewichte von AIRVOL 203 und AIRVOL 205 liegen je
weils bei etwa 31 000 bis 50 000. Alternativ können zur Er
zielung der Rückprallfähigkeit Polyvinylalkohole mit niedri
geren Graden der Hydrolyse oder Kopolymere von Vinylalkoholen
und Methaakrylsäure oder Akrylsäure verwendet werden.
Das Schrumpfen beim Trocknen ist ein weiteres Problem, das
sich bei den auf Wasserbasis hergestellten Massen gemäß dem
Stande der Technik naturgemäß ergibt und das durch die vor
liegende Erfindung überwunden wird. Die vorliegende Erfindung
überwindet dieses Problem durch die Verwendung eines Füllers,
der sich mit dem gelierten Polymerharz verbindet, um eine
adäquate Matrix zu bilden. Das Wasser verdampft beim Trocknen
ohne ein ins Gewicht fallendes Schrumpfen der Skulptur oder
eines anderen geformten Objektes. Zu den brauchbaren Füllern,
die in einer Menge von 10 bis 30 Gew.-% eingesetzt werden, ge
hören beispielsweise hohle Komposit-Mikrokugeln, inerter
Talk, Kalziumkarbonat, Glimmer, Ton- oder Keramikpartikel und
Kombinationen dieser Stoffe. Bei den Zusammensetzungen gemäß
der Erfindung wird eine Füllerkonzentration mit einer Menge
von etwa 24 bis etwa 26 Gew.-% besonderes bevorzugt.
Hohle Komposit-Mikrokugeln sind in erster Linie wegen der
geringen Kosten der bevorzugte Füller. Sie sind hinsichtlich
ihrer Funktion wünschenswert, da sie leicht sind (die Kugeln
haben eine Dichte von etwa 0,13 g/cm³) und die Dichte der
Modelliermasse senken.
Die als Füller verwendeten hohlen Kompositkugeln sind bei
Verwendung in der Modelliermasse gemäß der Erfindung beson
ders hilfreich, um zu vermeiden, daß der geformte Gegenstand
bzw. die Skulptur beim Trocknen schrumpft. Während der Was
seranteil in Gewichtsprozenten gemäß der Erfindung hoch sein
kann (40 bis 60 Gew.-%), ist das tatsächliche Teilvolumen an
Wasser aufgrund der relativ hohen Dichte von Wasser
(1,0 g/cm³) und der geringen Dichte der Mikrokugeln relativ
niedrig. Ein noch bevorzugter Bereich des Wassergehalts liegt
bei Zusammensetzungen gemäß der Erfindung bei etwa 43 bis
etwa 49 Gew.-%.
Infolge der angegebenen relativen Gewichte bilden die hohlen
Mikrokugeln den überwiegenden Teil des Volumens der Masse.
Das polymere Harz und die Mikrokugeln verbinden sich mitein
ander, um eine ausreichende strukturelle Integrität für einen
Formvorgang zu ergeben. Wenn das Wasser verdampft, verliert
die Masse also keinen großen Prozentsatz ihres Gesamtvolu
mens.
Der bevorzugte Füller besteht im wesentlichen aus hohlen Kom
posit-Mikrokugeln mit einem Durchmesser von etwa 50 µm und
einer benetzbaren Beschichtung aus partikelförmigem Material.
Mikrokugeln mit einem größeren Durchmesser von beispielsweise
bis zu etwa 150 µm sind brauchbar, können der Masse jedoch
eine körnige Textur verleihen. Dies kann bei gewissen Anwen
dungen erwünscht sein. Mikrokugeln mit einem kleineren Durch
messer können zu einer schwereren Masse, jedoch zu einer
glatteren Textur führen. Somit wird die Wahl einer bestimmten
Größe durch die gewünschten Eigenschaften des Endproduktes
bestimmt.
Die Beschichtung der Mikrokugeln erleichtert das Benetzen der
Mikrokugeln mit flüssigen Bestandteilen der Modelliermasse.
Die Beschichtung trägt außerdem zu einem glatten "Griff" bei
und verhindert die Klebrigkeit des Endproduktes, wodurch eine
leichte Handhabung ermöglicht wird. Die bevorzugte Beschich
tung besteht aus Kalziumkarbonat. Weitere Beschichtungsmate
rialien umfassen Talk, Aluminiumtrihydrat und Titandioxid so
wie funktionale Komponenten, wie z. B. Pigmente und Farben.
Eine bevorzugte Sorte von beschichteten Mikrokugeln wird
unter dem Warenzeichen DUALITE M6001AE von der Firma Pierce &
Stevens in den Handel gebracht. Das Produkt M6001AE ist eine
elastische Mikrokugel extrem niedriger Dichte aus Polymer
material, welches mit Kalziumkarbonat beschichtet ist. Dieses
Material ist ein leichter Füller, der die Dichte der Model
liermasse reduziert und ein relativ großes Volumen einnimmt,
welches nicht auf das Vorhandensein von Wasser und Harz zu
rückzuführen ist. Die elastischen polymeren Mikrokugeln sind
scherungsfest und schlagfest und bleiben somit bei der Her
stellung der Rezeptur intakt. Andere hohle Kompo
sit-Mikrokugeln, die als Füller für die Masse gemäß der Er
findung geeignet sind, haben eine Dichte im Bereich von 0,10
bis 0,75 g/cm³ und umfassen die benetzbaren Beschichtungen
aus den oben angesprochenen partikelförmigen Materialien.
Andere brauchbare Mikrokugeln sind in verschiedenen Größen
und Dichten erhältlich. Für keramische Mikrokugeln liegt der
Durchmesser in dem Bereich von 15 bis 40 µm, und sie haben
eine Dichte von 0,7 g/cm³. Die keramischen Mikrokugeln führen
jedoch zu einer Masse mit einer körnigeren Textur und einer
bräunlichen Farbe. Mikrokugeln aus Sili
zium-Aluminium-Oxid-Legierungen haben einen Durchmesser im
Bereich von 1 bis 100 µm und in Abhängigkeit von der Wand
stärke eine Dichte im Bereich von 2,1 bis 2,5 g/cm³. Kunst
stoff-Mikrokugeln aus verschiedenen Materialien sind mit
einem Durchmesser im Bereich von 10 bis 1000 µm und mit
einer Dichte im Bereich von 0,13 bis 0,95 g/cm³ erhältlich.
Alle diese Materialien sowie Kombinationen dieser Materialien
können zum Zwecke der Erzielung spezieller Kombinationen von
Eigenschaften verwendet werden.
Außer den Mikrokugeln können bei Modelliermassen gemäß vor
liegender Erfindung (zusätzlich) andere Füller verwendet wer
den. Beispielsweise können polymere Füller mit plattenförmi
ger, faseriger oder anderer Form verwendet werden, wie dies
auch für nicht-polymere Füller gilt. Diese Materialien können
die Mikrokugeln insgesamt oder teilweise ersetzen. Beispiels
weise können synthetische und natürliche Polymere, die unter
den Warenbezeichnungen KEVLAR und KAYOCEL von der Firma
American Fillers and Abrasives, Inc., Bangor, Michigan, USA,
vertrieben werden, bei den teigförmigen Modelliermassen gemäß
der Erfindung verwendet werden. Alternativ können Verbindun
gen, wie z. B. Glimmer und Silikate sowie Tone, verwendet
werden. Beispiele für geeignete Glimmersorten sind diejeni
gen, die von der Firma KMG Minerals, Inc., Kings Mountain,
N.C., USA, in den Handel gebracht werden. Bei Verwendung von
Glimmer hat dieser vorzugsweise eine Partikelgröße von 325
mesh (entsprechend einer Größe der Sieböffnung von 0,037 mm).
Zu den geeigneten Silikaten gehören Natrium-, Kalium- und
Aluminiumsilikate, die bei der Firma Nord Perlite, Dayton,
Ohio, USA, erhältlich sind. Zu den geeigneten Tonsorten gehö
ren beispielsweise die Tonsorten, die unter den Warennamen
LAPONITE RDS und LAPOMER von der Firma Southern Clay
Products, Gonzales, Texas, USA, erhältlich sind sowie
POLARGEL T, welches von der Firma American Colloid Co.,
Arlington Heights, Illinois, USA, erhältlich ist. Obwohl bei
den Modelliermassen gemäß vorliegender Erfindung Ton als Fül
ler verwendet werden kann, werden die Modelliermassen gemäß
vorliegender Erfindung vorzugsweise gemäß Rezepturen ohne die
Verwendung von Ton hergestellt. Weizenmehl, wie es von der
Firma ConAgra, Inc., Omaha, Nevada, USA, erhältlich ist, kann
ebenfalls als Füller verwendet werden und kann außerdem als
ein wasserlösliches polymeres Harz wirken.
Nicht-faserförmige Füller können eine Partikelgröße in dem
Bereich von bis zu etwa 150 µm haben. Vorzugsweise haben die
Füller eine Partikelgröße von weniger als etwa 50 µm. Faser
förmige Füller können eine Größe von etwa 30 µm bis 0,5 mm
haben, und zwar in Abhängigkeit von der gewünschten Textur
des fertigen Produktes.
Außerdem wurde neuerdings festgestellt, daß bei Modellier
massen gemäß der vorliegenden Erfindung Wachse in Verbindung
mit anderen Füllern verwendet werden können. Es kann jedes
kompatible natürliche oder synthetische Harz verwendet werden
einschließlich wasserlöslicher und wasserunlöslicher Wachs
arten. Nicht-wasserlösliche Wachse sind mit Wasser nicht
mischbar und als Füller besonders geeignet.
Wachse, die als solche Wachse definiert sind, die bei Raum
temperatur fest sind, können pulverisiert werden, um den an
deren Feststoffbestandteilen bei der Herstellung der Model
liermasse zugesetzt zu werden. Bei Verwendung eines Wachses
werden vorzugsweise DUALITE-Mikrokugeln in Verbindung mit
einem Wachs verwendet. Wenn Wachs verwendet wird, hat es vor
zugsweise ein Molekulargewicht in dem Bereich von etwa 150
bis etwa 4000. Zu den Beispielen für geeignete Wachse gehö
ren Natriumstearat, wie z. B. dasjenige, welches von der
Firma Witco Oleochemicals/Surfactants Group, Houston,
Texas, USA, erhältlich ist; AQUAWAX 114, ein mikronisiertes
Wachs, welches von der Firma Micro Powders, Inc., Tarrytown,
N.Y., USA, erhältlich ist; DOW CORNING 290, welches von der
Firma Dow Corning erhältlich ist, und diejenigen
CARBOWAX-Polyethylenglykole, die von der Firma Union Carbide
erhältlich sind und die bei Raumtemperatur fest sind. Carbo
wachse und andere wasserlösliche Wachse niedrigen Molekular
gewichts, die bei Raumtemperatur flüssig sind, können ange
messenerweise als Feuchthaltemittel klassifiziert werden.
Die bevorzugte Zusammensetzung der erfindungsgemäß offenbar
ten Modelliermassen umfaßt eine oder mehrere der folgenden
optionalen (wahlweise vorgesehenen) Komponenten: 1. ein Ent
schäumungsmittel; 2. ein Benetzungs- oder Dispergiermittel;
3. ein Feuchthaltemittel; 4. ein Konservierungsmittel; 5.
einen Farbstoff; 6. ein Puffermittel und 7. einen Duft- oder
Aromastoff.
Ein Entschäumungsmittel wird verwendet, um das Entstehen von
Luftblasen beim Mischen der Komponenten zu vermeiden. Derar
tige Additive sind aus zahlreichen Quellen erhältlich. Die
Menge des Entschäumungsmittels ist nicht kritisch, obwohl
derartige Materialien typischerweise in Mengen von etwa 1 bis
2 Gew.-% verwendet werden. Das Produkt "Balab
Bubblebreaker 748", eine Mischung aus einem aliphatischen Öl
und einem Netzmittel; jedes andere im Handel erhältliche Ent
schäumungsmittel, ist in gleicher Weise brauchbar.
Das Befeuchtungs- oder Netzmittel fördert die Dispersion der
Mikrokugeln und jeglicher partikelförmiger Farbstoffe während
des Mischens der betrachteten Modelliermasse, und derartige
Materialen sind wohlbekannt. Ein bevorzugtes Netzmittel wird
unter der Warenbezeichnung "NOPCOSPERSE 44" von der Firma
Henkel in den Handel gebracht und ist ein nicht-ionischer
Polyelektrolyt. Der bevorzugte Anteil des Netzmittels beträgt
etwa 0 bis 2 Gew.-%.
Das Feuchthaltemittel ist keine wichtige Komponente, wird je
doch vorzugsweise zugesetzt, um das Plastifizieren des poly
meren Harzes zu unterstützen. Ohne das Feuchthaltemittel kann
die betrachtete Modelliermasse spröder sein. Wenn zuviel
Feuchthaltemittel zugesetzt wird, kann jedoch die Oberfläche
der teigartigen Masse klebriger werden, und es besteht die
Möglichkeit, daß eine auf die getrocknete Masse aufgetragene
Farbe infolge der Feuchtigkeitsaffinität der Masse nicht
vollständig austrocknet. Die bevorzugten Feuchthaltemittel
sind Triglyzerol und Glyzerin, da diese Stoffe in dem be
trachteten System überlegene Plastifizierungsmittel sind und
eine Masse mit glatter Struktur erzeugen. Alternative aber
dennoch befriedigende Feuchthaltemittel sind Propylenglykole,
flüssige Poly(ethylenglykole) (wie z. B. Carbowax 200) und
Diethylenglykol. Das Feuchthaltemittel kann in einer Menge
von etwa 0 bis etwa 20 Gew.-% vorliegen und vorzugsweise in
einer Menge von etwa 5 bis etwa 15 Gew.-%. Wenn das polymere
Harz ein Poly(vinyalkohol) mit einem Hydrolysegrad von etwa
40% bis etwa 80% ist, dann ist das Feuchthaltemittel vor
zugsweise in einer-Menge bis zu etwa 15 Gew.-% vorhanden.
Ein gewünschtes Additiv, welches die Lagerfähigkeit erhöht,
ist ein Konservierungsstoff, und eine große Vielfalt derarti
ger Stoffe ist im Handel verfügbar. Ein bevorzugter Konser
vierungsstoff ist das Produkt "Kathon LX1.5", eine 1,5%ige
Lösung von Isothiazolinen. Ein weiteres bevorzugtes Konser
vierungsmittel ist NUOSEPT 95. Der bevorzugte Gewichtsanteil
des Konservierungsmittels beträgt etwa 0,15 bis etwa
0,75 Gew.-%.
Bei der erfindungsgemäßen Modelliermasse kann ferner ein
Farbstoff verwendet werden. Wenn kein Farbstoff verwendet
wird, ist die fertige teigartige Masse im wesentlichen weiß.
Für eine weiße Masse gibt es viele Anwendungen, da sie leicht
mit Farben auf Wasserbasis bemalt werden kann. Weiterhin ist
Weiß selbst eine attraktive Farbe und besitzt viele Anwen
dungsmöglichkeiten ohne die Notwendigkeit für ein Anmalen.
Wenn ein gefärbter Teig erwünscht ist, kann eine Reihe von
Pigmenten und Farben verwendet werden. Fluoreszente Model
liermassen sind für Kinder besonders attraktiv. Zu den fluo
reszenten Pigmenten, die besonders gut funktionieren, gehören
diejenigen Stoffe, die unter den Bezeichnungen "Aurora Pink
Z-11-3", "Saturn Yellow Z-17N" und "Signal Green Z-18-3" von
der Firma Day Glo Color Corp., Cleveland, Ohio, USA, in den
Handel gebracht werden. Der Farbstoff kann in einer Menge bis
zu etwa 15 Gew.-% vorhanden sein. Vorzugsweise ist der Farb
stoff in einer Menge bis etwa 5 Gew.-% vorhanden.
Weiterhin kann ein Puffer zugesetzt werden, um den pH-Wert
bei einigen Rezepturen zu erhöhen. Der Puffer umfaßt ein Puf
fermittel, welches in die wäßrige Phase der Modelliermasse
eingebracht wird. Wenn der pH-Wert unter 7,0 liegt, besteht
die Gefahr, daß das polymere Harz nicht richtig geliert, und
somit werden pH-Werte oberhalb von 7 bevorzugt. Der pH-Wert
der Modelliermasse liegt vorzugsweise zwischen etwa 8 und
etwa 8,5 vor dem Trocknen. Wenn Borsäure als Geliermittel
verwendet wird, hat der pH-Wert die Tendenz zu driften und
schafft dadurch die Notwendigkeit für den Einsatz eines Puf
fers. Außerdem kann bei Rezepturen, bei denen mit teilweise
hydrolysierten polymeren Harzen mit niedrigem Molekularge
wicht gearbeitet wird und die sauer sind, die Verwendung
eines Puffers erforderlich sein. Natriumtetraborat ist jedoch
ein geeignetes Puffermittel, welches außerdem das bevorzugte
Geliermittel ist.
Ein bevorzugtes Pufferungssystem enthält
Tris(hydroxymethyl)Aminomethan sowie HCl als Pufferungsmit
tel. Der Puffer würde daher Tris(hydroxymethyl)Aminomethan,
0,1-molares HCl und Wasser umfassen, wie dies in Beispiel 14
angegeben ist. Alternativ mögliche Puffermittel umfassen,
wenn sie aufgrund eines pH-Wertes unterhalb von 7,0 benötigt
werden, 2-Amino-2-Methyl-1-Propanol, wie z. B. das Produkt
"AMP 95", welches von der Firma IMC Chemical Group, Inc. in
den Handel gebracht wird, sowie Natriumbikarbonat. Die bevor
zugte Menge des Puffermittels beträgt zwischen etwa 0 und
etwa 1 Gew.-% der gesamten Modelliermasse, und zwar zusätzlich
zu dem Geliermittel.
Der teigförmigen Modelliermasse kann ein Duftstoff zugesetzt
werden. Der Begriff "Duftstoff" ist dabei so zu verstehen,
daß er jeden Duft bzw. jedes Aroma umfaßt, welches zur Ver
wendung in Modelliermassen gemäß der Erfindung geeignet ist.
Wenn ein Duft oder Aroma zugesetzt wird, umfaßt er vorzugs
weise einen Duft oder ein Aroma, welches der Farbe der Masse
entspricht. Beispielsweise kann eine orangefarbig gefärbte
Masse ein Orangenaroma umfassen. Die Masse kann dann in die
Form einer Orange gebracht werden, und das dabei erhaltene
Modell wird wie eine Orange riechen. In entsprechender Weise
kann eine schwarze Formmasse einen Lakritzduft bzw. ein
Lakritzaroma aufweisen. Eine purpurfarbene Masse kann einen
Duft bzw. ein Aroma von Trauben umfassen usw.
Der im Einzelfall gewählte Duftstoff unterliegt keinen beson
deren Beschränkungen. Es können Duftstoffe auf Ölbasis ver
wendet werden, obwohl es bevorzugt wird, Duftstoffe auf Was
serbasis einzusetzen. Es können ferner Duftstoffe mit verzö
gerter Freigabe verwendet werden, wenn es erwünscht ist, den
Duft auch noch aufrechtzuerhalten, nachdem die Modelliermasse
getrocknet ist. Beispiele für geeignete Duftstoffe sind Blu
men-, Nahrungsmittel-, Frucht-, Gewürz- und Holz-Duftstoffe.
Beispielsweise kann der Blumenduftstoff "F-340-F", WS verwen
det werden, der von der Firma Shaw Mudge & Co., Stamford,
Connecticut, USA, bezogen werden kann, oder ein künstliches
Traubenaroma, welches von der Firma International Flavors &
Fragrances, Dayton, N.J., USA, bezogen werden kann. Der Duft
stoff kann, wenn er verwendet wird, in einer Menge im Bereich
von etwa 0,05 bis etwa 5 Gew.-% vorhanden sein. Vorzugsweise
ist der Duftstoff in einer Menge im Bereich von etwa 0,5 bis
1,0 Gew.-% vorhanden.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfin
dung, sollten jedoch natürlich nicht so verstanden werden,
daß sie den Umfang der Erfindung in irgendeiner Weise ein
schränken. Prozentuale Anteile sind in den nachfolgenden Bei
spielen als Gewichtsprozente definiert.
Dieses Beispiel erläutert eine bevorzugte Modelliermasse, die
mit einem Poly(vinylalkohol) hergestellt wird.
Die Modelliermasse wird in zwei Schritten hergestellt. Zu
nächst wird eine Poly(vinylalkohol)-Vormischung hergestellt.
Anschließend wird diese Vormischung mit den verbleibenden
Komponenten gemischt.
Vormischung | ||
Prozent | ||
Entionisiertes Wasser | ||
57,41 | ||
Glyzerin | 24,80 | |
Poly(vinylalkohol) | 14,17 | |
Entschäumungsmittel @ | Balab Bubblebreaker 748 | 2,13 |
Netzmittel @ | NOPCOSPERSE 44 | 1,06 |
Konservierungsmittel @ | KATHON LX1.5 | 0,10 |
NUOSEPT 95 | 0,33 | |
Insgesamt | 100,00 |
Modelliermasse | ||
Prozent | ||
Vormischung | ||
60,38 | ||
Füller @ | DUALITE-Mikrokugel | 25,58 |
Entionisiertes Wasser | 13,76 | |
Geliermittel @ | Natriumtetraborat | 0,28 |
Insgesamt | 100,00 |
Dieses Beispiel zeigt die Verwendung eines anderen Füllers
als Kunststoff-Mikrokugeln in der Modelliermasse gemäß vor
liegender Erfindung.
Das Beispiel 1 wird wiederholt mit dem Unterschied, daß als
Füller Glimmer (Siebgröße 325 mesh) verwendet wird. Für die
Modelliermasse wurde folgende Rezeptur gewählt:
Vormischung | ||
Prozent | ||
Entionisiertes Wasser | ||
57,41 | ||
Glyzerin | 24,80 | |
Poly(vinylalkohol) | 14,17 | |
Entschäumer @ | Balab Bubblebreaker 748 | 2,13 |
Netzmittel @ | NOPCOSPERSE 44 | 1,06 |
Konservierungsmittel @ | KATHON LX1.5 | 0,10 |
NUOSEPT 95 | 0,33 | |
Insgesamt | 100,00 |
Modelliermasse | ||
Prozent | ||
Vormischung | ||
60,38 | ||
Füller @ | Glimmer | 25,58 |
Entionisiertes Wasser | 13,76 | |
Geliermittel @ | Natriumtetraborat | 0,28 |
Insgesamt | 100,00 |
Beispiel 3 erläutert die Verwendung eines Wachses in Kombina
tion mit Kunststoff-Mikrokugeln als Füller in der Modellier
masse gemäß vorliegender Erfindung.
Komponente | ||
Prozent | ||
AIRVOL 107 | ||
61,95 | ||
(20%ige wäßrige Lösung) @ | Glyzerin | 2,00 |
Konservierungsmittel @ | NUOSEPT 95 | 0,20 |
KATHON LX1.5 | 0,15 | |
Wachs @ | Aquawax 114 | 2,00 |
Kalziumkarbonat | 2,00 | |
Füller @ | DUALITE 6001AE-Mikrokugeln | 2,00 |
2%ige wäßrige Boratlösung | 29,70 | |
Insgesamt | 100,00 |
Die Masse gemäß Beispiel 3 wurde durch Mischen der vorstehend
angegebenen Bestandteile hergestellt. Die Masse zeigte be
friedigende Extrusionseigenschaften und war mit einem Plätz
chenausstecher zerschneidbar.
Diese Beispiele zeigen die Verwendung eines Wachses in Ver
bindung mit Kunststoff-Mikrokugeln als Füller. Weiterhin
zeigen diese Beispiele das Verfahren der Herstellung der
Modelliermassen gemäß vorliegender Erfindung.
Die Modelliermassen gemäß den Beispielen 4 bis 6 wurden her
gestellt, indem zunächst entionisiertes Wasser, AIRVOL 523,
Glyzerin, Balab Bubblebreaker, NOPCOSPERESE 44 und KATHON
LX15 gemischt wurden, um eine Vormischung zu bilden. Nachdem
diese Vormischung hergestellt war, wurde zusätzlich entioni
siertes Wasser zugegeben, und die übrigen Bestandteile wurden
dem Gemisch zugesetzt, um eine Modelliermasse zu bilden.
Alle Massen gemäß den Beispielen 4 bis 6 erwiesen sich als
befriedigende Modelliermassen.
Die Beispiele 7 und 8 zeigen die Verwendung von Natrium
stearat, einem Wachs, bei den Modelliermassen gemäß vorlie
gender Erfindung. Die Polyvinyl-Vormischung (mit Wachs) war
ein Gemisch von 14,2% AIRVOL 523, 57,3% Wasser und 24,8%
Glyzerin.
Das Beispiel 9 erläutert die Verwendung eines anderen polyme
ren Harzes als eines unmodifizierten Poly(vinylalkohols) bei
den Modelliermassen gemäß vorliegender Erfindung.
Komponente | |||
Prozent | |||
Wäßrige PVA/Weizenmehl-Lösung | |||
77,7 | |||
(17,5% ELVANOL 75-15, @ | 15% Weizenmehl) @ | Glyzerin | 2,1 |
2%ige Boratlösung | 20,2 | ||
Insgesamt | 100,00 |
Die Masse gemäß Beispiel 9 war klebrig aber im übrigen als
Modelliermasse akzeptabel. Das Weizenmehl dient bei diesem
Ausführungsbeispiel eher als Füller denn als polymeres Harz.
Das Beispiel 10 zeigt die Verwendung eines anderen Kunst
stoffüllers als Kunststoff-Mikrokugeln. Zusätzlich illu
striert Beispiel 10 die Verwendung eines anderen polymeren
Harzes als Poly(vinylalkohol) bei den Modelliermassen gemäß
vorliegender Erfindung.
Komponente | |||
Prozent | |||
Wäßrige Lösung | |||
73,3 | |||
(10% ELVANOL 52-22, @ | 10% AMAIZO 710) @ | Glyzerin | 3,0 |
Konservierungsstoff @ | NUOSEPT 95 | 0,25 | |
KATHON LX 1,5% | 0,15 | ||
Füller @ | KAYOCEL 2W100 | 7,0 | |
2%ige Boratlösung | 16,3 | ||
Insgesamt | 100,00 |
Die gemäß Beispiel 10 hergestellte Masse war steif aber im
übrigen als Modelliermasse befriedigend.
Das Beispiel 11 erläutert die Verwendung eines anderen poly
meren Harzes als Poly(vinylalkohol) bei Modelliermassen gemäß
vorliegender Erfindung.
Die Modelliermasse gemäß Beispiel 1 wird unter Verwendung von
GAF PVP K-15 als polymerem Harz hergestellt.
Diese Beispiele illustrieren die Verwendung eines Duftstoffs
in den Modelliermassen gemäß vorliegender Erfindung.
Die Polyvinylvormischung war eine Mischung aus 14,2%
AIRVOL 523, 57,3% Wasser und 24,8% Glyzerin. Als Duftstoff
wurde das Heidelbeeraroma der Firma Thornley Chemical,
Wilmington, Delaware, USA, verwendet.
Dieses Beispiel illustriert die Verwendung eines Puffers bei
der Herstellung der Modelliermasse. Es zeigt außerdem die
Verwendung von zwei Polyvinylalkoholen.
Der Puffer gemäß Beispiel 14 umfaßt 60,57 g
Tris(hydroxymethyl)aminomethan, 57,0 ml 0,1-molares HCl und
943,0 ml entionisiertes Wasser.
Modelliermasse | ||
Komponente | ||
Menge (g) | ||
ELVANOL | ||
23,96 | ||
AIRVOL 125 | 1,20 | |
Puffer | 81,49 | |
Glyzerin | 7,20 | |
NOPCOSPERSE 44 | 1,55 | |
BALAB 748 | 3,24 | |
Konservierungsstoff @ | KATHON LX 1.5 | 0,12 |
NUOSEPT 95 | 0,40 | |
AMP 95% | 0,96 | |
Füller @ | Dualite 6001AE | 48,0 |
Wasser | 26,0 |
Während besondere Ausführungsbeispiele der Erfindung erläu
tert wurden, versteht es sich natürlich, daß die Erfindung
nicht auf diese Ausführungsbeispiele beschränkt ist, da dem
Fachmann insbesondere im Lichte der obigen Lehren die Mög
lichkeit zu Modifikationen offensteht. Die beigefügten An
sprüche sollen daher alle derartigen Modifikationen abdecken,
die diejenigen Merkmale umfassen, welche die wesentlichen
Merkmale der erläuterten Verbesserungen darstellen, und zwar
im Rahmen des wahren Schutzumfangs der Erfindung und des
Grundgedankens derselben.
Claims (32)
1. Formbare Modelliermasse mit einer Harzkomponente, Was
ser, einem Geliermittel und einem Füller, dadurch ge
kennzeichnet, daß die Harzkomponente eine polare poly
mere Harzkomponente ist, welche umfaßt Polyvinylalko
hol und ein zweites Polymer, welches ausgewählt ist aus
der Gruppe, die besteht aus Alginaten, Polysacharid
gummis, Zellulosegummis, Stärken, Guarkomponenten,
Agarkomponenten, Gummiarabikum, Akrylsäure,
CARBOPOL-Harzen, Silikonpolymeren und Polyvinyl
pyrrolidonharzen.
2. Formbare Modelliermasse nach Anspruch 1, dadurch ge
kennzeichnet, daß der Füller ein Wachs umfaßt.
3. Formbare Modelliermasse nach Anspruch 1, dadurch ge
kennzeichnet, daß der Füller Kunststoff-Mikrokugeln mit
einer benetzbaren Beschichtung aus partikelförmigem Ma
terial sowie ein Wachs umfaßt.
4. Formbare Modelliermasse nach Anspruch 1, dadurch ge
kennzeichnet, daß das Wasser in einer Menge von etwa
40% bis etwa 60% vorhanden ist, daß das polymere Harz
in einer Gesamtmenge von etwa 4% bis etwa 15% vorhan
den ist, daß der Füller in einer Menge von etwa 0,5%
bis etwa 30% vorhanden ist und daß das Geliermittel in
einer Menge von etwa 0,05% bis etwa 2% vorhanden ist.
5. Formbare Modelliermasse nach Anspruch 4, dadurch ge
kennzeichnet, daß das Wasser in einer Menge von etwa
43% bis 49% vorhanden ist, daß das polymere Harz in
einer Gesamtmenge von etwa 10% bis etwa 14% vorhanden
ist, daß der Füller in einer Menge von etwa 24% bis
etwa 26% vorhanden ist und daß das Geliermittel in
einer Menge von etwa 0,05% bis etwa 0,2% vorhanden
ist.
6. Formbare Modelliermasse nach Anspruch 5, dadurch ge
kennzeichnet, daß sie zusätzlich von etwa 5% bis etwa
15% eines Befeuchtungsmittels enthält.
7. Formbare Modelliermasse nach Anspruch 5, dadurch ge
kennzeichnet, daß sie zusätzlich von 0% bis etwa 1%
eines Puffermittels enthält.
8. Formbare Modelliermasse nach Anspruch 1, dadurch ge
kennzeichnet, daß sie zusätzlich einen Duftstoff ent
hält.
9. Formbare Modelliermasse mit einer Harzkomponente, Was
ser, einem Geliermittel und einem Füller, insbesondere
nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die polare
polymere Harzkomponente einen Polyvinylalkohol mit
einem Hydrolysegrad von etwa 40% bis etwa 88% umfaßt.
10. Formbare Modelliermasse nach Anspruch 9, dadurch ge
kennzeichnet, daß der Füller ein Wachs umfaßt.
11. Formbare Modelliermasse nach Anspruch 9, dadurch ge
kennzeichnet, daß das Wasser in einer Menge von 40%
bis etwa 60% vorhanden ist, daß das polymere Harz in
einer Gesamtmenge von etwa 4% bis etwa 15% vorhanden
ist, daß der Füller in einer Menge von etwa 0,5% bis
etwa 30% vorhanden ist und daß das Geliermittel in
einer Menge von etwa 0,05% bis etwa 2% vorhanden ist.
12. Formbare Modelliermasse nach Anspruch 11, dadurch ge
kennzeichnet, daß das Wasser in einer Menge von etwa
43% bis 49% vorhanden ist, daß das polymere Harz in
einer Gesamtmenge von etwa 10% bis etwa 14% vorhanden
ist, daß der Füller in einer Menge von etwa 24% bis
etwa 26% vorhanden ist und daß das Geliermittel in
einer Menge von etwa 0,05% bis etwa 0,2% vorhanden
ist.
13. Formbare Modelliermasse nach Anspruch 12, dadurch ge
kennzeichnet, daß sie zusätzlich von etwa 5% bis etwa
15% eines Feuchthaltemittels umfaßt.
14. Formbare Modelliermasse nach Anspruch 12, dadurch ge
kennzeichnet, daß sie zusätzlich von etwa 0% bis etwa
1% eines Puffermittels umfaßt.
15. Formbare Modelliermasse nach Anspruch 9, dadurch ge
kennzeichnet, daß der Füller Kunststoff-Mikrokugeln mit
einer benetzbaren Beschichtung aus partikelförmigem
Material sowie ein Wachs umfaßt.
16. Formbare Modelliermasse nach Anspruch 9, dadurch ge
kennzeichnet, daß sie einen Duftstoff umfaßt.
17. Formbare Modelliermasse mit einer Harzkomponente, Was
ser, einem Geliermittel und einem Füller, insbesondere
nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Harz
komponente eine polare polymere Harzkomponente umfaßt,
die aus der Gruppe ausgewählt ist, die besteht aus
ELVANOL 93-01, ELVANOL 75-15, ELVANOL 85-82.
18. Formbare Modelliermasse nach Anspruch 17, dadurch ge
kennzeichnet, daß der Füller ein Wachs umfaßt.
19. Formbare Modelliermasse nach Anspruch 17, dadurch ge
kennzeichnet, daß die polare polymere Harzkomponente
aus ELVANOL 93-01 besteht.
20. Formbare Modelliermasse nach Anspruch 19, dadurch ge
kennzeichnet, daß sie umfaßt: 40% bis etwa 60% Was
ser, einen Gesamtanteil des polymeren Harzes von etwa
4% bis etwa 15%, etwa 0,5% bis etwa 30% Füller und
etwa 0,2% bis etwa 2% des Geliermittels.
21. Formbare Modelliermasse nach Anspruch 20, umfassend:
von etwa 43% bis 49% Wasser, eine Gesamtmenge des polymeren Harzes von etwa 10% bis etwa 14%, von etwa 24% bis etwa 26% Füller und von etwa 0,05% bis etwa 0,2% des Geliermittels.
von etwa 43% bis 49% Wasser, eine Gesamtmenge des polymeren Harzes von etwa 10% bis etwa 14%, von etwa 24% bis etwa 26% Füller und von etwa 0,05% bis etwa 0,2% des Geliermittels.
22. Formbare Modelliermasse nach Anspruch 21, dadurch ge
kennzeichnet, daß sie zusätzlich von etwa 5% bis etwa
15% eines Feuchthaltemittels umfaßt.
23. Formbare Modelliermasse nach Anspruch 21, dadurch ge
kennzeichnet, daß sie zusätzlich von 0% bis etwa 1%
eines Puffermittels umfaßt.
24. Formbare Modelliermasse nach Anspruch 17, dadurch ge
kennzeichnet, daß sie ferner einen Duftstoff umfaßt.
25. Formbare Modelliermasse nach Anspruch 17, dadurch ge
kennzeichnet, daß sie zusätzlich von 0% bis etwa 1%
eines Puffermittels umfaßt.
26. Formbare Modelliermasse mit einer Harzkomponente, Was
ser, einem Geliermittel und einem Füller, insbesondere
nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Füller
ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus Kunst
stoff-Mikrokugeln, KEVLAR, KAYOCEL, Talk, Kalziumkar
bonat, Glimmer, Ton, Silikaten und Mischungen dieser
Stoffe.
27. Formbare Modelliermasse nach Anspruch 26, dadurch ge
kennzeichnet, daß der Füller ein Wachs umfaßt.
28. Formbare Modelliermasse nach Anspruch 26, dadurch ge
kennzeichnet, daß sie zusätzlich einen Duftstoff um
faßt.
29. Formbare Modelliermasse insbesondere nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß der Füller ein Wachs ist.
30. Formbare Modelliermasse mit einer Harzkomponente, Was
ser, einem Geliermittel und einem Füller, insbesondere
nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Harz
komponente eine polare polymere Harzkomponente umfaßt,
die ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus
Zellulosegummis und Polyvinylpyrrolidonharzen.
31. Formbare Modelliermasse nach Anspruch 30, dadurch ge
kennzeichnet, daß der Füller ein Wachs ist.
32. Formbare Modelliermasse mit einer Harzkomponente, Was
ser, einem Geliermittel und einem Füller, insbesondere
nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Harz
komponente eine polare polymere Harzkomponente umfaßt,
die wasserlöslich ist und aus GELLAN-Gummi besteht.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/320,880 US5498645A (en) | 1991-07-24 | 1994-10-11 | Modeling dough |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19537723A1 true DE19537723A1 (de) | 1996-04-18 |
Family
ID=23248215
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19537723A Ceased DE19537723A1 (de) | 1994-10-11 | 1995-10-10 | Teigartige Modelliermasse |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5498645A (de) |
AU (1) | AU694261B2 (de) |
CA (5) | CA2727797C (de) |
DE (1) | DE19537723A1 (de) |
ES (1) | ES2127077B1 (de) |
FR (4) | FR2726000B1 (de) |
GB (2) | GB2294053B (de) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999025663A1 (de) * | 1997-11-17 | 1999-05-27 | Franz Kolb Nachfolger Inhaber Karl Köck | Industrie-plastilin mit bindemitteln, füllstoffen und vorzugsweise farbgebern |
DE10359135A1 (de) * | 2003-11-24 | 2005-06-23 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Poröse Formkörper und Verfahren zu ihrer Herstellung |
WO2005087853A1 (de) * | 2004-03-11 | 2005-09-22 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Plastisch verformbare masse |
FR2879503A1 (fr) * | 2004-12-21 | 2006-06-23 | Christophe Hermet | Procede de fabrication d'elements de decor |
NL1029514C2 (nl) * | 2005-07-13 | 2007-01-16 | If Products | Werkwijze en samenstel voor het vervaardigen van een sierobject. |
EP2172514A1 (de) * | 2008-10-06 | 2010-04-07 | Trends2Com bvba | Modelliermasse |
Families Citing this family (45)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5716675A (en) | 1992-11-25 | 1998-02-10 | E. Khashoggi Industries | Methods for treating the surface of starch-based articles with glycerin |
US5990205A (en) * | 1997-08-18 | 1999-11-23 | Mattel, Inc. | Polyvinyl-based kneading and molding play composition |
US5886083A (en) * | 1997-08-18 | 1999-03-23 | Mattel, Inc. | Artificial snow and method of making the same |
US5916949A (en) | 1997-08-18 | 1999-06-29 | Mattel, Inc. | Moldable compositions and method of making the same |
US5972092A (en) * | 1998-08-07 | 1999-10-26 | Mattel, Inc. | Lightweight modeling play composition |
US20010005699A1 (en) | 1999-02-03 | 2001-06-28 | Morgan William E. | Multi-layer golf ball |
JP2001131329A (ja) * | 1999-11-08 | 2001-05-15 | Pajiko:Kk | 軽量粘土 |
US6359057B1 (en) | 2000-02-10 | 2002-03-19 | Binney & Smith, Inc. | Modeling dough and method of making the same |
US6387169B1 (en) * | 2000-02-11 | 2002-05-14 | Mattel, Inc. | Guar gum based flowing gel play composition |
US6299374B1 (en) | 2000-03-09 | 2001-10-09 | David Naor | Instruments for producing edible colored indicia on food substrates and medicaments |
US6348534B1 (en) | 2000-06-16 | 2002-02-19 | Michael Bianco | Gel toy |
US6545066B1 (en) * | 2000-11-28 | 2003-04-08 | United States Gypsum Company | Lightweight ready-mix joint compound |
KR100567684B1 (ko) * | 2001-05-02 | 2006-04-05 | 김성만 | 신규의 조소 재료 |
US6767938B1 (en) | 2003-02-18 | 2004-07-27 | Mattel, Inc. | Modeling dough and a surface active drying agent coating composition for same |
US20050113471A1 (en) * | 2003-11-25 | 2005-05-26 | Jorge Sanchez | Modeling compound and method of making a modeling compound |
KR100619840B1 (ko) | 2005-02-23 | 2006-09-13 | 주식회사 엑스티아이 | 저점도 경량 점토 조성물 |
US20070238815A1 (en) * | 2006-04-11 | 2007-10-11 | Lai On Products Industrial, Ltd. | Sponge-like sculpturing compound |
US7544765B2 (en) * | 2006-10-12 | 2009-06-09 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Methods for producing thermoplastic fluoropolymers |
WO2008060055A1 (en) * | 2006-11-17 | 2008-05-22 | Manjirak Co., Ltd | Non-sulfurous statuary material and method of manufacturing the same |
KR100757790B1 (ko) * | 2006-11-17 | 2007-09-11 | 주식회사 만지락 | 무황의 조소재료 및 그 제조방법 |
US7988106B2 (en) | 2007-02-23 | 2011-08-02 | Carnevali Jeffrey D | Adaptive mounting structure |
US20080287575A1 (en) * | 2007-05-16 | 2008-11-20 | Lai On Products (Industrial ), Ltd. | Light-weight sculpturing compound without borax |
US7897659B2 (en) * | 2009-01-23 | 2011-03-01 | Huizhou Seasoar Art Supplies Co., Ltd. | Water-based moldable modeling dough and method preparing therefor |
CN102442798A (zh) * | 2010-10-12 | 2012-05-09 | 惠州海翔文教用品有限公司 | 竹粘土及其制备方法 |
US8633269B2 (en) | 2010-12-01 | 2014-01-21 | Mattel, Inc. | Play modeling dough |
US8603236B2 (en) | 2010-12-01 | 2013-12-10 | Mattel, Inc. | Play composition including crosslinkable binder |
WO2013155380A1 (en) * | 2012-04-13 | 2013-10-17 | Hasbro, Inc. | Modeling compounds and methods of making and using the same |
US8871017B2 (en) * | 2012-04-13 | 2014-10-28 | Hasbro, Inc. | Modeling compound |
US8915996B2 (en) * | 2012-06-26 | 2014-12-23 | Arizona Cultured Stone Products, Inc. | Low dust, light weight filler composition |
US20140243437A1 (en) * | 2013-02-28 | 2014-08-28 | Eun Sung Lee | Paint Composition For Forming Three-Dimensional Film |
RU2559448C2 (ru) * | 2013-10-18 | 2015-08-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУВПО "ЯГТУ") | Полимерная глина для художественного моделирования |
CN105691081B (zh) * | 2014-11-28 | 2018-08-24 | 天津市艺缘彩金科技发展有限公司 | 一种彩绘沙画用料及绘制方法 |
CA2996524C (en) | 2015-08-27 | 2023-08-29 | Crayola Llc | Moldable compositions and methods of using the same |
EP3443034B1 (de) | 2016-04-15 | 2024-04-10 | Delta of Sweden AB | Zusammensetzung |
CA2987622A1 (en) | 2016-12-02 | 2018-06-02 | Stephen Gleason | Composition and method to form a composite core material |
GB201706076D0 (en) | 2017-04-18 | 2017-05-31 | Wecool Toys Inc | Apparatus and a method for the preparation of a play, craft and/or toy compound |
CA3060387A1 (en) * | 2017-04-18 | 2018-10-25 | WeCool Toys Inc. | Apparatus and a method for the preparation of a play, craft and/or toy compound |
US11084924B2 (en) | 2017-07-17 | 2021-08-10 | Crayola Llc | Moldable compositions and methods of using thereof |
CN109354887A (zh) * | 2018-09-27 | 2019-02-19 | 漯河市罗弗文具制造有限公司 | 一种可塑橡胶及其制备方法 |
US10612237B1 (en) | 2018-12-18 | 2020-04-07 | Composite Technologies International, Llc | Composite panel |
US11396197B2 (en) | 2019-06-19 | 2022-07-26 | Crayola Llc | Marking system for moldable substrates |
US10895104B1 (en) | 2020-02-11 | 2021-01-19 | Diana L. Hertel | Device for forming a temporary seal for flood protection |
JP2023060727A (ja) * | 2021-10-18 | 2023-04-28 | 株式会社エポック社 | クリーム状物 |
CN113956594B (zh) * | 2021-10-21 | 2023-07-14 | 上海晨光文具股份有限公司 | 一种水性无硼超轻黏土配方及其制备方法 |
WO2024017974A1 (en) | 2022-07-19 | 2024-01-25 | Delta Of Sweden Ab | Mouldable compositions |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5157063A (en) * | 1991-11-21 | 1992-10-20 | Wetherell Joseph J | Elastic modeling paste |
US5171766A (en) * | 1991-07-24 | 1992-12-15 | Binney & Smith Inc. | Modeling dough |
Family Cites Families (48)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3061572A (en) * | 1959-01-28 | 1962-10-30 | Packer Marvin | Polyvinyl acetate and a mixture of a compatible and incompatible plasticizer and method of preparation |
US3167440A (en) * | 1960-05-17 | 1965-01-26 | Rainbow Crafts Inc | Plastic modeling composition of a soft, pliable working consistency |
US3213051A (en) * | 1961-06-21 | 1965-10-19 | Borden Co | Polyvinyl acetate and polyvinyl alcohol adhesives |
US3135648A (en) * | 1961-07-13 | 1964-06-02 | Air Reduction | Polyvinyl alcohol adhesive containing a boron compound and cellulosic articles laminated therewith |
US3353981A (en) * | 1963-01-28 | 1967-11-21 | Michael S Striker | Plastic articles of manufacture and methods of preparing the same |
US3143518A (en) * | 1963-06-21 | 1964-08-04 | United Resin Products Inc | Hot melt polyvinyl alcohol adhesive plasticized with propylene glycol |
DE1696193B2 (de) * | 1966-04-07 | 1974-07-04 | Farbwerke Hoechst Ag, Vormals Meister Lucius & Bruening, 6000 Frankfurt | Satinweißhaltige Streichmassen mit guter Viskositätsstabilität |
US3558340A (en) * | 1967-01-20 | 1971-01-26 | Herman Spector | Process for coating modelling clay and product produced thereby |
US3607332A (en) * | 1968-03-20 | 1971-09-21 | Minnesota Mining & Mfg | Modeling composition |
US3632786A (en) * | 1968-11-12 | 1972-01-04 | Monsanto Co | Polyvinyl alcohol adhesive composition with high wet tack containing a boron compound and a cis 1 2 polyol compound |
US3853797A (en) * | 1969-11-14 | 1974-12-10 | J Pelzig | Polyvinyl acetate /dextrin/ c to c polyhydric alcohols material for novelty items and arts and crafts applications |
US3784391A (en) * | 1971-12-27 | 1974-01-08 | Nl Industries Inc | Finely divided hollow microcapsules of polymeric resins |
US4005033A (en) * | 1973-05-17 | 1977-01-25 | Champion International Corporation | Resilient organic microspheres in mastic adhesives, sealants, caulks, coating compounds and related products, and methods of manufacture |
US3959197A (en) * | 1973-10-16 | 1976-05-25 | Monsanto Research Corporation | Use of solvent mixtures in making foamable compositions |
US3886112A (en) * | 1973-12-17 | 1975-05-27 | Polymer Films Inc | Polyvinyl alcohol based composition and articles made therefrom |
US3873485A (en) * | 1974-04-01 | 1975-03-25 | A Thomas Fichera | Moldable aqueous plastic mass of polyethylene oxide fumed silica and polyglycol |
US3961967A (en) * | 1974-04-10 | 1976-06-08 | Deere & Company | Foundry facing sand composition |
JPS5141748A (ja) * | 1974-10-08 | 1976-04-08 | Nisshin Flour Milling Co | Nendoyogangusozai |
JPS51125446A (en) * | 1975-04-08 | 1976-11-01 | Kuraray Co Ltd | Powder composition for use in molding |
US4095008A (en) * | 1975-08-13 | 1978-06-13 | Rogers Corporation | Syntactic foam matrix board |
JPS5913554B2 (ja) * | 1975-10-17 | 1984-03-30 | 日本ゼオン (株) | 接着剤組成物 |
CA1080870A (en) * | 1976-03-24 | 1980-07-01 | William J. Long | Water-resistant gypsum composition and products and process of making same |
JPS52143122A (en) * | 1976-05-25 | 1977-11-29 | Nippon Flour Mills | Handicraft plastic material and method of producing same |
US4076547A (en) * | 1976-06-10 | 1978-02-28 | Polymerics, Inc. | Polymeric molding composition |
JPS54154411A (en) * | 1978-05-26 | 1979-12-05 | Nippon Synthetic Chem Ind | Composition for clay work |
JPS5552086A (en) * | 1978-10-13 | 1980-04-16 | Kuraray Co | Fluid gel for toys and handmaking study |
AU528141B2 (en) * | 1979-03-13 | 1983-04-14 | Verve Enterprises P/L. | Modelling compound |
US4303603A (en) * | 1979-07-20 | 1981-12-01 | Torobin Leonard B | Method and apparatus for producing hollow plastic microspheres |
DE2937843C2 (de) * | 1979-09-19 | 1981-02-05 | Fa. J.S. Staedtler, 8500 Nuernberg | Knet- und Modelliermasse sowie deren Verwendung |
JPS5670074A (en) * | 1979-11-13 | 1981-06-11 | Unitika Ltd | Cold-curing adhesive for polyvinyl alcohol parer |
DE3238232A1 (de) * | 1981-04-18 | 1984-04-19 | Eberhard Faber Gmbh, 8430 Neumarkt | Lufttrocknende modellier- oder formmasse |
DE3115746C2 (de) * | 1981-04-18 | 1985-06-27 | Eberhard Faber Gmbh, 8430 Neumarkt | Lufttrocknende Modellier- oder Formmasse sowie deren Verwendung |
SU1060636A1 (ru) * | 1981-07-15 | 1983-12-15 | Владимирский политехнический институт | Способ получени карбонизованного пенопласта |
DE3270781D1 (en) * | 1981-09-30 | 1986-05-28 | Kiyoharu Kawashima | Clay capable of changing colour and method for its production |
IT1140254B (it) * | 1981-10-30 | 1986-09-24 | Pietro Cattaneo | Composizione termoplastica a base di alcool polivinilico atta ad essere sottoposta come tale ai comuni metodi di formatura a caldo di materiali termoplastici,quali stampaggio ed estrusione,per la produzione di manufatti,e manufatti cosi' prodotti |
JPS5936278A (ja) * | 1982-08-25 | 1984-02-28 | 深沢 克正 | 化学粘土 |
US4731389A (en) * | 1982-09-03 | 1988-03-15 | Air Krete, Inc. | Foam insulation and process for producing the same |
ES8601019A1 (es) * | 1984-11-29 | 1985-11-16 | Jarrett Luisa | Procedimiento para obtener una pasta especial para modelar |
DE3641761A1 (de) * | 1986-12-06 | 1988-06-16 | Henkel Kgaa | Lagerstabile leichtspachtelmassen |
US4980005A (en) * | 1987-03-13 | 1990-12-25 | The Boeing Company | Method for producing an aerospace structure having a cast-in-place noncompressible void filler |
JPH0684835B2 (ja) * | 1987-08-07 | 1994-10-26 | ダイキン工業株式会社 | 空気調和機の除霜装置 |
GB2214186A (en) * | 1988-01-05 | 1989-08-31 | Wiggins Teape Group Ltd | Release coatings |
US4956404A (en) * | 1989-01-10 | 1990-09-11 | Josef Pelzig | Plastic composition for toys, novelty items and arts and crafts |
ES2023549A6 (es) * | 1990-05-22 | 1992-01-16 | Pastor Manzano Jose | Metodo para la fabricacion de pastas de colores aptas para uso por ninos. |
JPH085285B2 (ja) * | 1990-10-18 | 1996-01-24 | 住友ゴム工業株式会社 | 安全タイヤ |
FR2673634B1 (fr) * | 1991-03-08 | 1994-06-17 | Mizoule Henri | Pate a jouer a base d'alcool polyvinylique. |
DE4225665C2 (de) * | 1992-08-04 | 1995-11-23 | Gerda Burgard | Verwendung einer Masse als Modelliermasse für künstlerische Zwecke |
CA2076328C (fr) * | 1992-08-18 | 2000-10-10 | Micheline Desbiens | Composition de pate a modeler et procede de preparation |
-
1994
- 1994-10-11 US US08/320,880 patent/US5498645A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-10-04 GB GB9520276A patent/GB2294053B/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-06 ES ES009501938A patent/ES2127077B1/es not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-10 CA CA2727797A patent/CA2727797C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-10 DE DE19537723A patent/DE19537723A1/de not_active Ceased
- 1995-10-10 CA CA002160266A patent/CA2160266C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-10 FR FR9511899A patent/FR2726000B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-10 CA CA2696896A patent/CA2696896C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-10 CA CA2668924A patent/CA2668924C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-10 CA CA2668927A patent/CA2668927C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-11 AU AU33183/95A patent/AU694261B2/en not_active Expired
-
1998
- 1998-10-22 GB GBGB9822978.4A patent/GB9822978D0/en active Pending
-
1999
- 1999-01-11 FR FR9900192A patent/FR2771743B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-11 FR FR9900190A patent/FR2771742B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-11 FR FR9900191A patent/FR2772039B1/fr not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5171766A (en) * | 1991-07-24 | 1992-12-15 | Binney & Smith Inc. | Modeling dough |
US5157063A (en) * | 1991-11-21 | 1992-10-20 | Wetherell Joseph J | Elastic modeling paste |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999025663A1 (de) * | 1997-11-17 | 1999-05-27 | Franz Kolb Nachfolger Inhaber Karl Köck | Industrie-plastilin mit bindemitteln, füllstoffen und vorzugsweise farbgebern |
DE10359135A1 (de) * | 2003-11-24 | 2005-06-23 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Poröse Formkörper und Verfahren zu ihrer Herstellung |
DE10359135B4 (de) * | 2003-11-24 | 2008-02-21 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Formkörper, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
WO2005087853A1 (de) * | 2004-03-11 | 2005-09-22 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Plastisch verformbare masse |
FR2879503A1 (fr) * | 2004-12-21 | 2006-06-23 | Christophe Hermet | Procede de fabrication d'elements de decor |
NL1029514C2 (nl) * | 2005-07-13 | 2007-01-16 | If Products | Werkwijze en samenstel voor het vervaardigen van een sierobject. |
EP2172514A1 (de) * | 2008-10-06 | 2010-04-07 | Trends2Com bvba | Modelliermasse |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2668924A1 (en) | 1996-04-12 |
FR2771743B1 (fr) | 2003-05-02 |
GB2294053A (en) | 1996-04-17 |
CA2696896A1 (en) | 1996-04-12 |
FR2771742B1 (fr) | 2001-09-07 |
GB2294053B (en) | 1999-04-21 |
CA2160266C (en) | 2009-09-08 |
ES2127077A1 (es) | 1999-04-01 |
FR2726000B1 (fr) | 1999-07-16 |
AU3318395A (en) | 1996-04-26 |
FR2772039B1 (fr) | 2002-07-19 |
CA2668924C (en) | 2011-07-12 |
FR2772039A1 (fr) | 1999-06-11 |
CA2696896C (en) | 2011-04-19 |
ES2127077B1 (es) | 2000-01-16 |
AU694261B2 (en) | 1998-07-16 |
CA2727797C (en) | 2011-11-22 |
CA2727797A1 (en) | 1996-04-12 |
GB9822978D0 (en) | 1998-12-16 |
FR2771743A1 (fr) | 1999-06-04 |
CA2668927C (en) | 2010-08-17 |
GB9520276D0 (en) | 1995-12-06 |
CA2668927A1 (en) | 1996-04-12 |
US5498645A (en) | 1996-03-12 |
FR2771742A1 (fr) | 1999-06-04 |
CA2160266A1 (en) | 1996-04-12 |
FR2726000A1 (fr) | 1996-04-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE19537723A1 (de) | Teigartige Modelliermasse | |
US4956404A (en) | Plastic composition for toys, novelty items and arts and crafts | |
DE69529545T2 (de) | Auf dem Nagel applizierende kosmetische Zusammensetzungen | |
EP0524556A1 (de) | Modelliermasse | |
RU2630288C2 (ru) | Составы для лепки, способы их получения и применения | |
US5916949A (en) | Moldable compositions and method of making the same | |
DE1519166A1 (de) | Schreib- oder Zeichenformkoerper und Verfahren zu seiner Herstellung | |
EP0570810A2 (de) | Markierungsstift | |
US5972092A (en) | Lightweight modeling play composition | |
DE202018100825U1 (de) | Puderminen | |
DE2031676A1 (de) | Agglomerierte Pigmentpartikeln enthal tende, gesprenkelte Zahnpasten und Verfahren zur Herstellung agglomerierter Pigmentpar tikeln | |
DE3238232C2 (de) | ||
DE3000837A1 (de) | Mittel zur herstellung eines teigs aus papier oder feinteiliger cellulose | |
EP1005505B1 (de) | Künstlicher schnee und verfahren zu dessen herstellung | |
DE2515757A1 (de) | Plastische masse und verfahren zu deren herstellung | |
GB2327086A (en) | Modeling dough composition | |
JPH0710998B2 (ja) | 仕上られた木目調の外観の棒石鹸 | |
DE2731059B2 (de) | Haarkonditionierungsmittel und Verfahren zu dessen Herstellung | |
DE3609158C1 (en) | Mouldable compositions, and the use thereof | |
CH648580A5 (de) | Modellier- oder formmasse. | |
DE3145627C2 (de) | ||
DE202009018084U1 (de) | Malmine | |
DE19911748A1 (de) | Verfahren zur Erhöhung der Zug-, Bruch und Biegefestigkeit von Farbminen sowie solche Minen enthaltende Farbstifte | |
DE102018103386A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Puderminen und damit hergestellte Produkte | |
DE12999C (de) | Neuerungen in dem Verfahren zum Formen und Ueberziehen von Spielwaaren |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
8131 | Rejection |