DE19526370A1

DE19526370A1 - Zusammensetzungen vom Typ gemischter Aluminium- und Erdalkalihydroxide als Antichlor- und Antisäuremittel zur Stabilisierung von thermoplastischen Harzen

Info

Publication number: DE19526370A1
Application number: DE19526370A
Authority: DE
Inventors: Dominique Plee; Duparc Ludovic Hardouin
Original assignee: Carbonisation et Charbons Actifs CECA SA
Current assignee: Carbonisation et Charbons Actifs CECA SA
Priority date: 1994-07-21
Filing date: 1995-07-20
Publication date: 1996-02-01
Anticipated expiration: 2015-07-21
Also published as: ITMI951491A1; FR2722792B1; US5670568A; ITMI951491A0; JPH0860150A; IT1275515B; GB2291415A; DE19526370C2; JP2820643B2; CA2154441C; GB9514891D0; CA2154441A1; GB2291415B; FR2722792A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Zusammenset zungen vom Typ der gemischten Aluminium- und Erdalkalihydroxide als Mittel zur Entfernung von Chlor oder sauren Produkten aus thermoplastischen Harzen, die diese enthalten oder die diese unter Wärme- oder Lichteinwirkung bilden können.

Bei diesen Harzen handelt es sich insbesondere um PVC in den gän gigen Verwendungsformen, wie z. B. Filme, Folien oder Profile, die im Bausektor oder anderen herkömmlichen PVC-Einsatzgebieten verwen det werden, und Polyolefine, die durch Ziegler-Katalyse erhalten wer den, bei denen die Chlorreste oder die Säurespuren, die aus den Kata lysatoren stammen, zwei verschiedene Effekte hervorrufen können: Korrosionen der Werkstücke und der Metallteile der verwendeten Formen und Maschinen und der Zerfall des Harzes durch den Wärme einfluß, insbesondere während der Umwandlung mittels Extrusion und UV-Bestrahlung. Von den Mechanismen, durch die das PVC und andere halogenierte Harze in Folge von Wärmeeinwirkung zerfallen, weiß man, daß diese einer durch den freigesetzten Chlorwasserstoff katalysierten Dehydrochlorierung unterliegen, die zu einer Bildung von Doppelbindungen und somit zu einer Verfärbung und wegen der vielen Doppelbindungen zu einer Vernetzung innerhalb einer oder unterhalb verschiedener Polymerketten führt (vgl. Polymer Degrada tion and Stability, Vol. 24, No. 2 (1989) S. 127-135). Darüber hinaus wird der Einfluß von Sauerstoff in bezug auf die Entwicklung der Eigenschaften von PVC der Bildung von freien Radikalen zugeschrie ben, deren Auswirkung sich mit der der Dehydrochlorierung kombi niert.

Man erreicht eine Verlangsamung der Alterung von Harzen, die halo genierte Verbindungen enthalten, indem man das HCl entsprechend seiner Bildung neutralisiert. So hat man verschiedene Kombinationen von organischen und anorganischen Produkten durchgeführt: So beansprucht die US-A-4,797,426 die Verwendung von basischen Blei phosphiten. Andere Verbindungen auf Basis von Blei sind in der DE-OS-12 19 223 (Bleiphthalat) und DE-OS-24 19 379 (Bleifumarat). Diese Verbindungen, sowie weitere Verbindungen auf Basis von Schwermetallen (Cadmimum, Barium), wurden aufgrund ihrer Toxizi tät nicht mehr verwendet.

Auf der Suche nach Ersatzstoffen hat sich gezeigt, daß organische Salze, wie z. B. Calcium- und Zinkstearate, zwar interessante Eigen schaften in bezug auf die Stabilisierung, aber andererseits den Nachteil haben, daß dadurch das Harz eine nur unzureichende Langzeitstabili tät aufweist. Auch ist die anfängliche Verfärbung der PVC-Artikel nicht so gut, wie mit den Verbindungen auf Basis von Schwermetallen.

In der FR-A-2 403 362 ist ein Verbesserungsvorschlag beschrieben, wobei man zur Herstellung von flexiblem PVC für die Kabelummante lung als Stabilisator eine Mischung aus Calcium- und Zinksalzen von Fettsäuren zusammen mit einem beta-Diketon verwendet. Diese Idee der Kombination von Fettsäuresalzen mit einem Costabilisator wurde in der JP-PS-1 213 865 wieder aufgenommen, wobei der Costabilisator ein Hydrotalcit ist. Die Idee, ein Hydrotalcit und ein beta-Diketon zu verbinden, ist schließlich in der US-A-4,427,816 beschrieben. Die Idee, Hydrotalcit als Costabilisator von PVC in Verbindung mit Zinkstearat zu verwenden, ist in der japanischen Patentanmeldung Nr. 80 80445 von KYOWA mit den zusätzlichen Angaben genannt, daß der Hydro talcit eine nach BET-Methode gemessene spezifische Oberfläche von weniger als 30 m²/g haben muß.

Weitere anorganische Materialien wurden ebenfalls als Costabilisatoren in PVC-Rezepturen beschrieben; so beansprucht die FR-A-88 02880 der Firma M & T Chemicals Inc. Stabilisatorenmischungen, die einen Hydrotalcit, einen Zinkzeolith und ein Zinkcarboxylat enthalten.

Zuletzt beschreiben die WO 91/11421, WO 91/08984 und WO 92/13914 der Firma Barlocher verschiedene Produkte, die als Costabilisatoren auf Basis von Zink- und Calciumstearaten in PVC- Rezepturen verwendet werden können. Der Übersicht halber wurden diese Verbindungen unter der allgemeinen Formel:

Ca_xAl(OH)_2x+(3-2y)·yA·mH₂O

zusammengefaßt, wo x = 1 bis 4, y = 0 oder 0,5 und m = 0 bis 8 dar stellen und A entweder ein HPO₃-Anion oder ein aus einer aliphati schen, aromatischen oder heteroaromatischen Dicarbonsäure abgelei tetes Anion ist. Die Informationen aus der Röntgenbeugungsanalyse hinsichtlich ihrer kristallinen Struktur sind unvollständig. Man weiß, daß es im wesentlichen weder Mischungen von Portlandit und Gipsit noch Hydrotalcite sind und daß die Zusammensetzungen gemäß WO 92/13914, d. h. Produkte, bei denen y = 0 ist, vom Hydrocalumit- Typ sind.

Die Produkte gemäß der vorliegenden Erfindung sind Zusammenset zungen, erhältlich durch Mischen von Aluminiumhydroxid, einem Alkalihydroxid und einem Hydroxid eines zweiwertigen Elements aus der zweiten Hauptgruppe des Periodensystems der Elemente, insbe sondere Calcium oder Strontium, in wäßriger Phase, wobei man die Mischung auf eine Temperatur zwischen Umgebungstemperatur und 100°C für eine Dauer zwischen wenigen Minuten und mehreren Stunden erhitzt; anschließend filtriert man das Ganze, wobei die gebildete Verbindung gewaschen und bei einer Temperatur unterhalb von 200°C getrocknet wird. Diese Produkte haben eine erstaunliche Besonderheit: Anhand der Röntgenbeugung ist es nicht möglich, ihre Struktur von der der Ausgangshydroxide zu unterscheiden, insbeson dere bei den Zusammensetzungen auf Basis von Calcium/Aluminium- Hydroxid, die nicht von Portlandite und Gipsit zu unterscheiden sind (vgl. Tabelle I); diese Feststellung steht allerdings im Gegensatz zu der Tatsache, daß die stabilisierenden Eigenschaften der erfindungsge mäßen Produkte und ihrer Ausgangsverbindungen sehr unterschied lich sind, was die folgenden Beispiele verdeutlichen werden.

Das Molverhältnis zwischen dem zweiwertigen Calcium- oder Stron tiumhydroxid und Aluminium ist ein ziemlich bedeutsamer Parameter, der zwischen 2 und 10, vorzugsweise zwischen 3 und 8, liegt.

Die erfindungsgemäß zu stabilisierenden thermoplastischen Harze sind solche Harze, die Halogene oder Verbindungen, die durch die ver wendeten Katalysatoren - wie z. B. Schwefelsäure, Bortrifluorid, Titan tetrachlorid, Aluminiumchlorid und Zinntetrachlorid - hervorgerufen werden, enthalten. Diese thermoplastischen Harze sind Vinyl chloridpolymere oder -copolymere, Vinylidenchloridpolymere oder -copolymere, fluorierter oder chlorierter Kautschuk, wie z. B. chlorier tes PVC, chlorierte Paraffine, dielektrische Flüssigkeiten, Vinylacetat polymere oder -copolymere, wie z. B. Polyvinylacetat oder Ethy len/Vinylacetat-Copolymer. Die Erfindung kann gleichermaßen auf olefinische Harze angewendet werden, die Halogene aus den Poly merisationskatalysatoren oder aus der Post-halogenierung enthalten. So enthalten die alphaolefinischen Homo- und Copolymeren, die Copolymere mindestens eines Olefins und eines Diens, die post-chlo rierten Produkte dieser Polymere und Copolymere und die Mischun gen von olefinischen Harzen Halogene; wie z. B. Polyethylen, Poly propylen, Polybut-1-en, Polymethylpent-1-en und Ethylen/Propylen- Copolymere, die unter Verwendung eines Ziegler-Katalysators erhalten werden.

Die Stabilisierung oder Costabilisierung dieser Harze wird erreicht, indem man diese mit den erfindungsgemäßen Hydroxidzusammenset zungen mischt, wobei man beim PVC und analogen Harzen 0,1 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Harzge wicht, in einem Schnellmischer untermischt bzw. bei olefinischen Har zen im Verhältnis von 10 bis 100 000 ppm, vorzugsweise von 100 bis 10 000 ppm, in einem BUSS-Kneter.

Die erfindungsgemäßen Antichlor- und Antisäuremittel zeigen im Ver gleich zu den Produkten des Standes der Technik beachtenswerte Vor teile. Insbesondere sind sie ohne weitere Behandlung mit den Harzen, mit denen sie eine homogene Mischung bilden, kompatibel, ohne daß sie irgendeiner Hydrophobierungsbehandlung unterzogen werden müssen. Dieser Vorteil ist im Labor nicht leicht durchsetzbar, aber er wird im Bereich industrieller Extrudate sehr geschätzt. Darüber hinaus können sie bei sehr moderaten Temperaturen hergestellt werden, sogar bei Umgebungstemperatur und unter Normaldruck gemäß einem sehr wirtschaftlichen Verfahren.

Die Erfindung wird anhand der Tests in bezug auf die Beurteilung der Harzstabilität und der folgenden Beispiele verdeutlicht.

Beispiele

Die Beurteilung der erfindungsgemäßen Antichlor- und Antisäuremittel wird ausgehend von zuvor festgelegten PVC-Rezepturen in einem Zylindermischer des Typs Lescuyer ML 110 bei einer Temperatur von 190°C mit einer Trommelgeschwindigkeit von 20 und 24 Umdrehun gen pro Minute und einem Abstand von 0,6 mm durchgeführt. Man mißt die Stabilitätszeit, d. h. die Zeit, bei der sich eine Vernetzung des in dem getesteten Film enthaltenen PVC′s zeigt, was man anhand des Ablösens des Films bestimmt, der nicht mehr an dem Zylindermischer klebt. Man kann gleichermaßen während des Versuchs den Verlauf der Verfärbung des Polymers verfolgen. Insbesondere sind die Antichlor- und Antisäuremittel von Interesse, bei denen die Stabilitäts zeit 30 min erreicht oder überschreitet. Dieser Test steht im allgemei nen ziemlich gut in Korollation mit:

- einem praktischen Test mittels eines Brabender-Mischers (dynamischer Test, bei dem man das PVC in einem Innenmischer erhitzt und dann den Verlauf der Rheologie verfolgt, indem man das zur Drehung der Mischerschaufeln notwendige Drehmoment mißt; dies ist eine Bewertung der Vernetzung des PVC′s);
- einem Congorot-Test (statischer Test, bei dem man eine PVC-Probe erhitzt und die HCl-Freisetzung in Gegenwart eines Farbindikators verfolgt, der aus Congorot besteht.

Die getestete Rezeptur hat die folgende Zusammensetzung:

In einem Pulvermischer vom Typ Papenmeier stellt man eine Vormi schung her, zu der man die zu untersuchenden Antichlor- und Anti säuremittel hinzugibt. Die Mischungsparameter sind folgende:

- Temperaturerhöhung auf 110°C bei 3500 Umdrehungen pro Minute;
- Temperaturerniedrigung auf 40°C bei 1600 Umdrehungen pro Minute;
- Stehenlassen für 24 Stunden bei Umgebungstemperatur.

Beispiel 1

Man mischt 3 mol Calciumhydroxid, d. h. 222 Gramm, 1 mol Natrium hydroxid, d. h. 40 Gramm, und 1 mol Aluminiumoxidtrihydrat in 2 Liter Wasser, wobei man vorzugsweise Calciumhydroxid und Aluminium oxid verwendet, die einen Fe₂O₃-Gehalt von weniger als 100 ppm und eine Korngrößenverteilung von weniger als 80 µm aufweisen. Unter schwachem Rühren bringt man die Mischung auf 90°C für etwa 1 Stunde und läßt das Ganze bei der gewünschten Temperatur 5 Stun den lang stehen; dann filtert man und wäscht mit 8 Litern Wasser. Nach Trocknen bei 50°C wird das erhaltene Produkt gesiebt und unter 63 Micron gemahlen und zu der zuvor genannten Rezeptur im Verhältnis von 1%, bezogen auf das PVC-Harz, hinzugegeben.

Die mit dem Zylindermischertest bestimmte Stabilitätszeit beträgt 35 Minuten. Bei gleichen Bedingungen, jedoch ohne Zugabe des Antichlor- und Antisäureproduktes beträgt die Stabilitätszeit 20 Minuten.

Beispiel 2

Man stellt als Vergleichsversuch mit den in der WO 91/08984 beschriebenen Produkten die Verbindungen gemäß den Beispielen 1, 2 und 3 her, um die Phasen Ca₃Al₂(OH)₁₀·HPO₃, Ca₄Al₂(OH)₁₂·HPO₃ und Ca₆Al₂(OH)₁₆·HPO₃ zu erhalten.

Die Beurteilung dieser Produkte gemäß den zuvor genannten Bedin gungen beträgt 23, 25 bzw. 29 Minuten gemessener Stabilitätszeit. Das beweist die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Zusammensetzun gen.

Eine weitere Beurteilung wurde an den Produkten gemäß der WO 92/13914 durchgeführt, die wie folgt erhalten wurden.

Man läßt 0,2 mol CaCl₂ mit 0,1 mol AlCl₃ in 250 ml Wasser reagieren und fügt unter starkem Rühren 40 ml einer 50%igen Natriumhydroxid- Lösung hinzu (was einem pH-Wert von ungefähr 10 entspricht). Man erhitzt das Ganze auf 90°C und nach 2 Stunden Reaktionszeit filtriert man und wäscht das Ganze mit einem Liter Wasser, danach trocknet man und mahlt das so erhaltene Produkt. Die Röntgenbeugung zeigt, daß das Produkt ein kristallisierter Hydrocalumit ist. Die Zugabe dieses Produktes zu der zuvor beschriebenen zu stabilisierenden Rezeptur ermöglicht keine Stabilitätszeit über 19 Minuten.

In dieser Versuchsrezeptur wirken die Verbindungen gemäß den genannten Patenten nur eine sehr geringe Verbesserung, die fast bei 0 liegt.

Beispiel 3

Man verfährt wie im Beispiel 1 beschrieben, aber man ersetzt das Calciumhydroxid durch 3 mol Strontiumhydroxid, d. h. 365 Gramm, und führt die Reaktion bei 50°C durch. Die gemessene Stabilitätszeit beträgt 41 Minuten, was im Vergleich zu dem Costabilisator des Bei spiels 1 ein erheblicher Gewinn bedeutet.

Beispiel 4

Man verfährt gemäß den Bedingungen des Beispiels 1, aber man führt die Reaktion bei 50°C anstatt bei 90°C durch. Die gemessene Stabili tätszeit beträgt 32 Minuten.

Beispiel 5

Dieses Beispiel soll zeigen, was passiert, wenn man das Erd alkali/Aluminium-Verhältnis von 3 der vorigen Beispiele auf 1 ernied rigt. Bei der mit Calcium- und Strontiumhydroxiden durchgeführten Synthese betrug die Stabilitätszeit 19 bzw. 21 Minuten: Dies verdeut licht die Bedeutung des Parameters des Erdalkali/Aluminium-Verhält nisses.

Beispiel 6

Man stellt ein Antichlor- und Antisäuremittel her, indem man 3 mol Calciumnitrat, d. h. 492 Gramm, in 1 Liter Wasser löst und darin unter starkem Rühren mittels eines Turbinenmischers mit Schneidwirkung 1 Liter einer Natriumaluminatlösung dispergiert, die durch Auflösen unter Wärme (110°C-120°C) von einem Mol hydratisiertem Alumi niumoxid (78 Gramm) in 3 mol Natriumhydroxid (120 Gramm) erhal ten wurde. Diese so hergestellte Mischung wird innerhalb etwa 1 Stunde auf 90°C erhitzt und bei dieser Temperatur 5 Stunden lang gehalten; anschließend filtriert man und wäscht mit 8 Litern Wasser. Nach Trocknen bei 50°C, Mahlen und Siebung unterhalb 63 Micron, wird das erhaltene Additiv in die zuvor beschriebene Rezeptur einge arbeitet, wobei sich eine Stabilitätszeit von 28 Minuten ergibt. Dieses zeigt, daß die gesamten Reagenzien auf Basis von Calcium und/oder Aluminium nicht zu den gleichen Resultaten führen und daß insbe sondere diese, die besseren Herstellungsbedingungen des Calcium aluminats entsprechen, zu verwerfen sind.

Beispiel 7

Dieses Beispiel soll zeigen, was geschieht, wenn man nur den Alumi niumausgangsstoff, bezogen auf das Beispiel 1, verändert. Man führt die gleiche Synthese durch, aber man ersetzt das Mol hydratisiertes Aluminiumoxid und das Mol Natriumhydroxid durch ein Liter einer Natriumaluminatlösung, die man durch Auflösen im Warmen von einem Mol hydratisiertem Aluminiumoxid in einem Liter einer 3 mola ren NaOH-Lösung erhält. Der Rest des Verfahrens bleibt unverändert hinsichtlich der Reaktionstemperatur und -dauer, den Waschwasser mengen und den Trocknungs-, Mahl- und Siebbedingungen.

Nach Einarbeiten in die zuvor beschriebene Rezeptur im Verhältnis von 1%, bezogen auf das Harz, betragt die unzureichende Stabilitäts zeit 26 Minuten; führt zum selben Ergebnis, wie im Beispiel 6 angege ben.

Beispiel 8

Dieses Beispiel soll zeigen, daß die aus Beispiel 6 gezogenen Folge rungen gleichermaßen für das Element Strontium zutreffen. So ersetzt man einfach die 3 mol Calciumnitrat des Beispiels 6 durch 3 mol Strontiumnitrat. Der Rest des Verfahrens bleibt unverändert und man mißt nach Einarbeitung des Antichlor- und Antisäuremittels von 1%, bezogen auf das Harz, eine Stabilitätszeit von 20 Minuten.

Die Beispiele 6, 7 und 8 zeigen in klarer Weise, daß der Ursprung der Reagenzien einen starken Einfluß auf die Stabilitätszeit haben und daß die besseren Ausgangsstoffe diesbezüglich die Hydroxide von Calcium (oder Strontium) und Aluminium sind.

Beispiel 9

Man stellt ein erfindungsgemäßes Antichlor- und Antisäuremittel her, indem man 1 Liter Wasser, 3 mol Magnesiumhydroxid (d. h. 174 Gramm), 1 mol Natriumcarbonat und 1 mol trihydratisiertes Alu miniumoxid nicht. Man bringt die so erhaltene Mischung innerhalb von etwa 1 Stunde auf 90°C und hält das Ganze 5 Stunden lang bei dieser Temperatur unter leichtem Rühren. Dann filtriert man und wäscht mit 8 Litern Wasser und trocknet anschließend bei 50°C.

Man mißt bei dem gemäß diesem Verfahren erhaltenen Produkt, das in die zuvor beschriebene Rezeptur in einer Menge von 1% eingear beitet wurde, eine unzureichende Stabilitätszeit von 24 Minuten, d. h., daß das Magnesiumhydroxid als Reagenz zur Herstellung eines erfin dungsgemäßen Schutzmittels zu verwerfen ist.

Beispiel 10

Das in dem Beispiel 9 beschriebene Verfahren wird wiederholt, aber man ersetzt das Magnesiumhydroxid durch Bariumhydroxid in dem gleichen Molverhältnis. Die gemessene Stabilitätszeit beträgt ebenfalls unzureichende 22 Minuten, deshalb ist auch das Bariumhydroxid als Reagenz zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Schutzmittels zu verwerfen.

Beispiel 11 (Vergleichsbeispiel)

Man verfährt gemäß den Bedingungen des Beispiels 1, aber man bringt die Reaktionsmischung auf 140°C für 5 Stunden. Der Rest des Verfahrens bleibt unverändert und nach Einarbeitung des Stabilisator mittels in die zuvor genannte Rezeptur beträgt die gemessene Stabili tätszeit 29 Minuten.

Beispiel 12 (Vergleichsbeispiel)

Man wiederholt das Verfahren gemäß Beispiel 11 aber ersetzt das Calciumhydroxid durch Strontiumhydroxid und führt die Synthese bei 120°C durch. Die gemessene Stabilitätszeit beträgt 25 Minuten; somit wird die aus dem Beispiel 11 gezogene Folgerung bestätigt, daß mit telmäßige oder schlechte Ergebnisse erreicht werden, wenn die Syn these bei Temperaturen durchgeführt wird, die wesentlich oberhalb von 100°C liegen.

Beispiel 13

Man verfährt gemäß Beispiel 1, aber man erhöht das Cal cium/Aluminium-Verhältnis auf 6. Die Stabilitätszeit beträgt 37 Minu ten. Das gleiche Verfahren wird mit Strontiumhydroxid durchgeführt, und man erhält eine Stabilitätszeit von 42 Minuten.

Beispiel 14

Als Vergleichsbeispiel testet man die Calcium-, Aluminium- und Stron tiumhydroxide auf ihre stabilisierenden Eigenschaften in den zuvor beschriebenen Rezepturen. Man erhält Stabilitätszeiten von 30, 19 bzw. 33 Minuten. Diese Ergebnisse zeigen, daß das gemäß dem Beispiel 1 und dem Beispiel 13 beschriebene Verfahren neben anderen zu Pro dukten führt, deren costabilisierenden Eigenschaften denen eines jeden Ausgangsstoffes überlegen sind.

Beispiel 15

3 mol Calciumhydroxid und 1 mol Natriumcarbonat werden in 2 Litern Wasser gemischt. Nach 5 Stunden bei 90°C, Trocknung und Siebung auf 63 Micron wird das Produkt als Costabilisierungsmittel in der zuvor beschriebenen Rezeptur getestet. Man erhält eine Stabilitätszeit von 33 Minuten. Das beweist, daß es nicht das einfache Inkontaktbringen von Calciumhydroxid in einem basischen NaOH-Milieu ist, das zu einem Stabilisierungsoptimum führt.

Beispiel 16

Man verfährt wie im Beispiel 3, aber man erhöht das Sr/Al-Verhältnis von 3 auf 8. Die gemessene Stabilitätszeit beträgt 40 Minuten.

Beispiel 17

Man verfährt gemäß Beispiel 1, aber man erhöht das Ca/Al-Verhältnis von 3 auf 8. Die entsprechende Stabilitätszeit beträgt 34 Minuten.

Beispiel 18 (Vergleichsbeispiel)

Man mischt 0,15 mol ZnCl₂, 0,05 mol Al(OH)₃ und 0,35 mol NaOH in 100 ml Wasser und erhitzt das Ganze auf 90°C unter Rühren für 5 Stunden. Das Filtrieren und das Waschen dauern sehr lange und das erhaltene Produkt weist lediglich Stabilitätszeiten unterhalb von 22 Minuten auf, wenn es in der zuvor genannten zu stabilisierenden Rezeptur eingearbeitet wird.

Beispiel 19 (Vergleichsbeispiel)

Man verfährt gemäß dem Beispiel 19, aber man ersetzt das ZnCl₂ durch eine äquimolare Menge SnO₂. Die Stabilitätszeit beträgt 22 Minuten.

Beispiel 20

Man setzt das Produkt aus Beispiel 13 der zu stabilisierenden Mischung in verschiedenen Dosierungen hinzu, die in konstanter Menge, bezogen auf das Harz, untersucht wird. Man erhält:
bei 0,5% eine Stabilitätszeit von 35 Minuten,
bei 1% eine Stabilitätszeit von 37 Minuten,
bei 2% eine Stabilitätszeit von 27 Minuten.

Claims

1. Antichlor- und Antisäure-Zusammensetzung, erhältlich durch Mischen von Aluminiumhydroxid, einem Alkalihydroxid und einem Hydroxid eines zweiwertigen Elements aus der zweiten Hauptgruppe des Periodensystems der Elemente in wäßriger Phase, wobei man die Mischung auf eine Temperatur zwischen Umgebungstemperatur und 100°C für eine Dauer zwischen wenigen Minuten und mehreren Stunden erhitzt; anschließend filtriert man das Ganze, wobei die gebildete Verbindung gewaschen und bei einer Temperatur unterhalb von 200°C getrocknet wird.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das zweiwertige Element Calcium ist.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das zweiwertige Element Strontium ist.

4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, daß das Molverhältnis zwischen dem zweiwertigen Element und Aluminium zwischen 10 und 2, vorzugsweise zwischen 8 und 3, liegt.

5. Verfahren zum Stabilisieren von Halogene enthaltenden thermoplasti schen Harzen gegenüber einem auf Licht- oder Wärmeeinwirkung zurückzuführenden Zerfall, dadurch gekennzeichnet, daß man während der Herstellung dieser Harze eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 einarbeitet.

6. Verfahren nach Anspruch 5, wobei man 0,1 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1,5 Gew.-%, der Zusammensetzungen nach einem der Ansprü che 1 bis 4 verwendet, bezogen auf das Gewicht des thermoplastischen Harzes.

7. Verfahren zum Stabilisieren von olefinischen thermoplastischen Harzen, die Zusammensetzungen mit saurem Charakter enthalten, gegenüber dem auf Licht- oder Wärmeeinwirkung zurückzuführenden Zerfall, dadurch gekennzeichnet, daß man während der Herstellung dieser Harze eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 einar beitet.

8. Verfahren nach Anspruch 7, wobei man 10 bis 100 000 ppm, vorzugs weise 100 bis 10 000 ppm, der Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 verwendet, bezogen auf das Gewicht des olefini schen Harzes.