DE1943056A1

DE1943056A1 - Wasserunloesliche Monoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1943056A1
Application number: DE19691943056
Authority: DE
Inventors: Dieter Dr Cornelius; Otto Dr Graewinger; Erwin Dr Herrmann; Dr Brachel Hanswilli Von
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1969-08-25
Filing date: 1969-08-25
Publication date: 1971-03-11

Description

Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe (Zusatz zum Patent - Pat.Anm. Akz.: P 18 07 7639 Ref. 2848) Gegenstand des Hauptpatents sind wertvolle, wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel in der X1 Nitro, Cyan, Alkylsulfonyl oder Dialkylaminosulfonyl, X2 Chlor, Brom, Nitro, Cyan oder Alkylsulfonyl, r Wasserstoff' Alkyl, Alkoxy oder Acylamino, R1 Alkenyl mit 3-10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 3-4 Kohlenstoffatomen und R2 gegebenenfalls weiter substituiertes Alkyl bedeuten.
In weiterer Ausbildung dieses Erfindungsgegenstandes wurde nunmehr gefunden, daß solche wasserunlöslichen Monoazofarbstoffe cler obigen Formel, die in der 6-Stellung des aus der Diazokomponente stammenden Benzolkerns einen weiteren ausgewählten Substituenten enthalten, ebenfalls die im Hauptpatent beschriebenen Vorteile aufweisen.
Die vorliegende Erfindung betrifft demnach wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel in der X1, X2, Y, R1 und R2 die gleiche Bedeutung wie im Hauptpatent haben und X3 Chlor oder Brom bedeutet.
Die neuen Farbstoffe werden auf Ubliche Weise hergestellt durch Kupplung von diazotierten Aminen der allgemeinen Formel mit teriären-Aminen der allgemeinen Formel wobei X1, X2, X3, Y, R1 und R2 die obige Bedeutung haben.
Als Diazokomponenten, die bei dem vorliegenden Verfahren eingesetzt werden können, seien beispielsweise folgende aufgefGhrt: 2-Chlor-4-nitro-6-bromanilin, 2, 6-Dibrom-4-nitranilin, 2-Chlor- oder 2-Brom-4-nitro-6-cyananilin, 2-Chlor- oder 2-Brom-4-nitro-6-methylsulfonyl-anilin, 2-Chlor- oder 2-Brom-4,6-dinitranilin und die entsprechenden in 2,6-Stellung substituierten 4-Cyan-, 4-Alkylsulfonyl- und 4-Dialkylaminosulfonyl-aniline.
Als Kupplungskomponenten kommen die gleichen, die im Hauptpatent aufgeführt sind, in Frage, beispielsweise: N-Alkyl-N-allylanilin, N-Alkyl-N-methallylanilin, N-Alkyl-N-buten-2-yl-anilin tind deren in m-Stellung des Benzolrings substituierten Derivate, wie N-Alkyl-N-allyl-m-toluidin, N-Alkyl-N-methallyl-m-methoxyanilin oder N-Alkyl-N-buten-2-yl-m-acetylaminoanilin. Alkylgruppen im vorstehenden Sinne sind bevorzugt Methyl, Äthyl, Butyl, d.h. solche mit 1-4 Kohlenstoffatomen. Besonders wertvolle Farbstoffe erhält man mit Kupplungskomponenten; deren Alkylgruppe eine ß-substituierte Äthylgruppe, wie Phenäthyl,-Hydroxyäthyl, Alkoxyäthyl, wie Äthoxyäthyl, Acyloxyäthyl, wie Acetyloxyäthyl oder Propionyloxyäthyl, Cyanäthyl, Alkoxycarbonyläthyl, wie Methoxyearbonyläthyl, Alkylsulfonyläthyl, wie Methylsulfonyläthyl, Nitroäthyl, darstellt.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Farbstoffe erfolgt in gleicher Weise wie im Hauptpatent beschrieben.
Mit den neuen Farbstoffen lassen sich somit synthetische hydrophobe Materialien, wie lineare Polyester, Acetylcellulose, Polyamid und Polycarbonat, in ausgezeichneter Weise färben und bedrucken.
Unter Gebilden aus synthetischen hydrophoben Materialien sind beispielsweise Folien, Filme oder Textilgut, wie Fasern, Fäden, Flocken, Gewebe und Gewirke zu verstehen.
Textilgut aus Polyestern, wie z.B. Polyäthylenglykolterephthalaut, oder solchen auf Basis von Terephthalsäure und p-Dimethylolcyclohexan kann man mit den Farbstoffen nach bekannten Verfahren färben. Die Färbetemperaturen für die in wässriger Dispersion vorliegenden Farbstoffe liegen bei normalem Druck bei 95-1000C, vorzugsweise bei 100°C oder unter erhöhtem Druck bei 104-1400C. Bei Anwendung von Temperaturen um 1000C empfiehlt es sich, dem Färbebad Quellmittel (Carrier) zuzugeben. Als Quellmittel können z.B. aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Diphenyl, aromatische Halogenverbindungen, wie Chlorbenzole, aromatische Carbonsäuren, wie Benzoesäure und Salicylsäure, Phenole, wie o- und p-Phenylphenole, Ester, wie TerephthalsSureester, eingesetzt werden. Anstelle des Färbens aus dem Bad kann man auch eine Heißluftfixierung der Farbstoffe bei Temperaturen von 200-230°C vornehmen.
Das Bedrucken kann so durchgeführt werden, daß die bedruckte Ware ln Gegenwart eines Carriers bei Temperaturen zwischen etwa 80-110°C oder in Abwesenheit eines Carriers bei etwa llo-1400C gedämpft oder auch nach dem sogenannten Thermofixierverfahren bei etwa 170-2300C behandelt wird.
Beispiel 1 In 107 g Nitrosylschwefelsäure (hergestellt aus 100 g Schwefelsäure 660 Bé und 7 g Natriumnitrit) werden bei 15-200C 24,2 g 2-Brom-4-nitro-6-cyananilin eingetragen und 3 Stunden bei 20°C gerührt. 24,3 g N-Allyl-N-cyanäthyl-N1 acetyl-m-phenylendiamin werden in der äquivalenten Menge verdünnter wässriger Salzsäure gelöst und mit 1 g Harnstoff, 300 g Eis sowie mit der vorstehend beschriebenen Diazolösung versetzt. Das Reaktionsgemisch wird mit Eiswasser verdünnt, kurz gerührt, abgesaugt und der Rückstand gründlich mit Wasser gewaschen.
Man erhält so nach dem Trocknen 42 g eines violetten Farbstoffpulvers, das in feindispergierter Form Polyester in einem violetten Farbton färbt.
In der folgenden Tabelle sind weitere erfindungsgemäße Farbstoffe aufqeführt, die Polyesterfasern in den angegebenen Tönen mit ähnlich guten Eigenschaften färben.
Allgemeine Formel: Beisp. X1 X2 X3 Y R1 R2 Farbton 2 NO2 Cl Br CH3 Allyl CH2CH2CN braun 3 " NO2 Cl NHCOCH3 " CH2CH2OCOCH3 violett 4 " " Br " " CH2CH2CN " 5 " CN Br OCH3 Methallyl C2H5 " 6 " CN Cl NHCOCH3 Buten-2-yl CH2CH2COOCH3 " 7 " S02CH3 Br " Allyl CH2CH2CN " 8 " " Cl H .. CH2CH2C6H5 rotbraun 9 CN Br Br H .. CH2CH2OH braunorange 10 CN NO2 Cl OCH3 Methallyl CH2CH2SO2CH3 rotbraun 11 CN CN Br OC2H5 Allyl CH2CH2OCOCH3 rot 12 CN SO2CH3 Br NHCOC2H5 " CH2CH2CN bordo 13 CH3SO2 Cl Cl CH3 " " braunorange 14 " N02 Br H " C2 H5 bordo 15 " CN Br NHCOCH3 Methallyl CH2CH2OCOCH3 violett 16 (CH3)2NSO2 Br Br H Allyl CH2CH2CN orange 17 " N02 Cl H " C2H5 rot Beispiel 18: In eine Färbeflotte, deren pH-Wert mit Essigsäure auf 5 - 6 eingestellt wird, und die auf 1 Liter Wasser 5-10 g eines Quellmittels, wie o-Phenylphenol und 0,5 g feindispergierten Farbstoff des Beispiels 1 enthält, werden bei 50-600C 25 g Garn aus Polyäthylenglykolterephthalat eingebracht, das Färbebad innerhalb 30 Minuten auf Kochtemperatur erhitzt und 90 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Das so gefärbte Material wird während 20-30 Minuten bei 60-700C mit 4 ml/l Natronlauge (380 B) und 2 g/l Dithionit reduktiv nachbehandelt. Danach wird warum gespült, mit Essigsäure abgesäuert und nochmals gespült.
Man erhält so eine klare violette Färbung mit sehr guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel 19: Mit einer Klotzflotte, die auf 1 Liter Wasser 2-3 g eines Äthylenoxydanlagerungsprodukts als Dispergiermittel, 20 g eines Verdickungsmittels auf Polyacrylsäurebasis und 2 g feindispergierten Farbstoff des Beispiels 1 enthält, wird ein Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalat bei 400C geklotzt, getrocknet und mit Heißluft von 200-2309C 60 Sekunden thermosoliert. Nach einer reduktiven Nachbehandlung mit 4 ml/l Natronlauge (380 B) und 2 g/l Dithionit während 20 Minuten bei 60-70°C wird das Material gespült, abgesäuert und nochmals gespült.
Man erhält so eine klare violette Färbung mit sehr guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel 20: Ein Gewebe aus Polyester wird auf einer Rouleauxdruckmaschine mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung bedruckt: 50 g 10%iger Farbstoffteig, der den Farbst.off des Beispiels 4 in feindispergierter Form enthält, 250 g Stärke-Traganthverdickung, 250 g Fristallgummiverdickung (1:3) und 450 g Wasser oder Verdickung. Nach dem Drucken und Trocknen wird das Gewebe entweder 30-60 Sekunden bei 190-2100C thermosoliert oder 10-20 Minuten bei 1-2 atü gedämpft. Nach beiden Methoden werden violette Drucke von sehr guten Echtheitseigenschaften erhalten.

Claims

Patentansprüche

1. Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel in der X1 Nitro, Cyan, Alkylsulfonyl oder Dialkylaminosulfonyl, 2 Chlor, Brom, Nitro, Cyan oder Alkylsulfonyl, X3 Chlor oder Brom, Y Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Acylamino, R1 Alkenyl mit 3-10 Kohlenstoffatomen und R2 gegebenenfalls weiter substituiertes Alkyl bedeuten.

2. Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel, in der X1 Nitro, Cyan, Methylsulfonyl oder Dimethylaminosulfonyl, X2 Chlor, Brom, Nitro, Cyan oder Methylsulfonyl, Chlor oder Brom Y Wasserstoff, Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder Acetylamino, R1 Allyl, Methallyl oder Buten-2-yl und R2 Äthyl, Cyanäthyl, Methylsulfonyläthyl, Acetox»-äthyl, Methoxycarbonyläthyl oder Hydroxyäthyl bedeuten.

3. Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe, der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Amine der allgemeinen Formel mit tertiären Aminen der allgemeinen Formel wobei X1, X2, X3, , Y, R1 und R2 die in Anspruch 1 gegebenen Bedeutungen haben, kuppelt

4. Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischen hydrophoben Materialien, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Farbstoff der inAn8pruch 1 angegebenen-allgemeinen Formel verwendet 5, Mit einem Farbstoff der in Anspruch 1.angegebenen allgemeinen Formel gefär0>te oder bedruckte synthetische hydrophobe Materialien.