DE1941633C3 - Verfahren zur Durchführung von exothermen Reaktionen zwischen einem Gas und einer Flüssigkeit - Google Patents
Verfahren zur Durchführung von exothermen Reaktionen zwischen einem Gas und einer FlüssigkeitInfo
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Description
25
Es ist bekannt, exotherme Reaktionen zwischen Gasen und Flüssigkeiten in Gegenwart von festen
Katalysatoren, z. B. die Reaktion von Acetylen und Formaldehyd zu Butindiol (vgl. Ullmanns Encyclopädie
der technischen Chemie, Bd. 3 [1953], S. 109 bis 119), in
der Weise auszuführen, daß man die Flüssigkeit in Füllkörperkolonnen über den als Füllkörper verwende-«
ten Katalysator herabrieseln läßt, während gleichzeitig das Gas im Gleichstrom geführt wird. Bei diesem
sogenannten Rieselverfahren wird jedoch nur eine schlechte Raumzeitausbeute erzielt. Wegen der schwierigen
Wärmeabführung werden wegen des Auftretens von lokalen Temperaturspitzen sehr leicht Nebenprodukte
gebildet und bzw. oder Katalysatorschädigungen verursacht.
Aus dem A. I. Ch. E. Journal, Bd. 10, (1964), S. 951 bis 957, ist bekannt, daß beim Hindurchleiten eines Gases
und einer Flüssigkeit im Gleichstrom durch eine mit Füllkörpern gefüllte Kolonne je nach der Belastung der
Kolonne durch Gas und Flüssigkeit die folgenden Strömungsarten auftreten:
1. Im Rieselberetch rieselt die Flüssigkeit über die Füllkörperpackung, und die Gasphase fließt kontinuierlich
durch die Zwischenräume zwischen den Füllkörpern. Die Flüssigkeit fließt als laminarer
Film über die einzelnen Füllkörper.
2. Bei der sogenannten Übergangsströmung bewegt sich die Flüssigkeit in einer Art turbulenter "
Strömung durch das Füllkörperbett.
3. Bei der pulsierenden Strömung durchlaufen Pulsationen in Form von Wellen höherer Dichte mit
einer bestimmten Freqi!2nz die Füllkörpersäule.
60
Es wurde nun gefunden, daß sich exotherme Reaktionen zwischen einem Gas und einer Flüssigkeit in
Gegenwart fester Katalysatoren, durch Hindurchleiten des Gases und der Flüssigkeit im Gleichstrom durch ein
Füllkörper enthaltendes, vorzugsweise langgestrecktes b5
Reaktionsgefäß, vorteilhaft durchführen lassen, wenn man Gas und Flüssigkeit in Form der Übergangsströmung,
wie sie aus A. I. Ch. E. Journal, Bd. 10 (1964), S. 952
bis 953, bekannt ist, durch das Füllkörper enthaltende Reaktionsgefäß hindurchleitet
Erfindungsgegenstand ist demnach ein Verfahren zur Durchführung von exothermen Reaktionen zwischen
einem Gas und einer Flüssigkeit in Gegenwart fester Katalysatoren durch Hindurchleiten des Gases und der
Flüssigkeit im Gleichstrom durch ein Füllkörper enthaltendes, vorzugsweise langgestrecktes Reaktionsgefäß, wobei eine Druckdifferenz Δρ zwischen den
Enden des Reaktionsgefäßes auftritt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Belastung des
Reaktionsgefäßes durch die Flüssigkeit so wählt, daß bei konstanter Gasbelastung des Reaktionsgefäßes der
Antrieb der Druckdifferenz Δρ mit steigender Flüssigkeitsbelastung
mindestens zweimal so groß ist als im Bereich der reinen Rieselströmung der Flüssigkeit,
jedoch die durch Pulsationen hervorgerufenen Schwankungen der Druckdifferenz Δρ noch nicht auftreten.
Dieses Verfahren, bei dem unter anderem die wichtige Durchmischung von gasförmigen und flüssigen
Reaktionsteilnehmern beschleunigt wird, ist nicht mit dem aus der deutschen Patentschrift 9 12 809 bekannten
Verfahren vergleichbar. Bei diesem bekannten Verfahren wird nämlich eine gute Durchmischung von
Flüssigkeiten oder Gasen mit Gasen — zur Verbesserung des Stoffaustausches — durch eine Vielzahl von
achsparallelen Unterteilungen des ursprünglichen Rohrquerschnitts einer Säule erreicht, die nichtkreisförmigen
Querschnitt besitzen und durch die lediglich die Gase mit solcher Strömungsgeschwindigkeit geleitet werden,
daß die Bedingungen für eine nichtlaminare (Gasströmung bestehen. Es leuchtet ein, daß eine solchermaßen
unterteilte Vorrichtung für die Anordnung eines Katalysators hierin kaum geeignet wäre.
Bei dem vorliegenden neuen Verfahren wird dagegen eine an sich bekannte Vorrichtung — die mit
Füllkörpern gefüllte Säule — auf eine neuartige Weise betrieben und allein durch die Betriebsweise eine
Anzahl von wesentlichen Vorteilen erreicht.
Bei dem neuen Verfahren wird das Füllkörperbett von einem innigen Gemisch von Gas und Flüssigkeit
durchströmt. Daher werden die Reaktionsprodukte aus Gas und Flüssigkeit in wesentlich höherer Raumzeitausbeute
erhalten als bei der Herstellung nach dem Rieselverfahren. Die Reaktionswärme läßt sich sehr
leicht ableiten, ohne daß örtliche Temperaturspitzen auftreten. Hierdurch wird die Bildung von Nebenprodukten
weitgehend verhindert, so daß die Reaktionsprodukte in einer höheren Reinheit erhalten werden als
nach den bekannten Verfahren. Ein weiterer Vorteil ist die Vermeidung der sogenannten »Randgängigkeit«
von Füllkörperkolonnen, die sich darin äußert, daß die Flüssigkeit schon nach kurzer Laufstrecke den Säulenquerschnitt
mit ungleichförmiger Verteilung durchläuft und namentlich bei exothermen Vorgängen zu entsprechend
ungleichförmiger Temperaturverteilung in der Säule führt. Nach dem neuen Verfahren betriebene
Füllkörpersäulen benötigen daher im Prinzip nicht die sonst übliche Unterteilung größerer Säulenlängen durch
Zwischenboden, während andererseits bereits vorhandene Zwischenboden die neue Betriebsweise nicht
stören.
Das als Ausgangsstoff zu verwendende Gas, wie Kohlendioxid, Kohlenmonoxid, Äthylen, Wasserstoff,
Acetylen, Sauerstoff, kann als solches oder in Verdünnung mit Inertgasen, wie Stickstoff, verwendet werden.
Ebenso kann die Flüssigkeit in reiner Form oder als Mischung mit unter den Reaktionsbedingungen inerten
Flüssigkeiten, z.B. organischen Lösungsmitteln oder dem Reaktionsprodukt selbst, angewendet werden.
Außerdem kann die Flüssigkeit eine Lösung eines festen oder gasförmigen Ausgangsstoffes in einem inerten
Lösungsmittel sein.
Die exotherme Reaktion zwischen Gas und Flüssigkeit wird in Gegenwart fester Katalysatoren durchgeführt.
Der Katalysator kann als solcher oder nach Auftragen auf einem inerten Trägermaterial als
Trägerkatalysator verwendet werden. Im allgemeinen dient der Katalysator gleichzeitig als Füllkörper. Es ist
jedoch auch möglich, neben den katalytisch wirksamen Füllkörpern inerte Füllkörper zu verwenden. Die
Füllkörper können beispielsweise die Form von Kugeln, Ringen, Zylindern oder Tabletten aufweisen. Bei der
Verwendung von kugelförmigen Füllkörpern weisen die Kugeln im allgemeinen einen Durchmesser zwischen 2
und 8 mm auf. Als zylinderförmige Füllkörper werden im allgemeinen Zylinder mit einer Länge von 2 bis
15 mm und einem Durchmesser zwischen 2 und 6 mm verwendet Nichtkugel- oder zylinderförmige Füllkörper
weisen im allgemeinen ein Volumen auf, das dem der kugelförmigen Füllkörper entspricht
Das Verfahren ist insbesondere für solche exothermen Reaktionen zwischen einem Gas und einer
Flüssigkeit in Gegenwart fester Katalysatoren geeignet, zu deren Durchführung ein enger Temperaturbereich
einzuhalten ist, d. h. für Reaktionen, bei denen sich das Auftreten von Temperaturschwankungen während der
Reaktion bzw. das Auftreten von örtlichen Temperaturspitzen als ungünstig erweist. Unter engem Temperaturbereich
ist im allgemeinen eine Schwankungsbreite von ±20" C, vorzugsweise von +5° C, zu verstehen. Das
Verfahren ist daher z.B. vorteilhaft geeignet für die katalytische Hydrierung und für die Äthinylierungsreaktion.
Weitere geeignete Reaktionen sind z. B. die Oxydation von Kohlenwasserstoffen, wie Cyclohexan,
p-Xylol mit molekularem Sauerstoff, die Halogenierung von Kohlenwasserstoffen. Bei der Anwendung des
neuen Verfahrens auf die einzelnen Reaktionen werden im allgemeinen die für die Reaktion üblichen allgemeinen
Reaktionsbedingungen, wie feste Katalysatoren, Temperatur nicht berührt. Die durch das neue
Verfahren bedingte raschere und intensivere Durchmischung von Gas und Flüssigkeit kann jedoch von Einfluß
sein auf die Reaktionsgeschwindigkeit, wobei es gegebenenfalls zweckmäßig ist, die Verfahrensparameter,
wie mittlere Verweilzeit, Temperatur und Katalysatormenge, die bei einer technischen Arbeitsweise sich
als optimal erwiesen haben, auf Grund der neuen höheren Reaktionsgeschwindigkeit erneut zu optimieren.
Es ist ein wesentliches Merkmal des neuen Verfahrens, daß Gas und Flüssigkeit in Form der Übergangsströmung, wie sie in A. 1. Ch. E. Journal, Bd. 10 (1964),
S. 952 bis 953, beschrieben ist, durch das Füllkörper enthaltende Reaktionsgefäß hindurchgeleitet werden.
Im Gegensatz zu den in der genannten Literaturstelle aus A. I. Ch. E. Journal beschriebenen Ergebnissen, daß
beim Übergang von der Rieselströmung zur Übergangsströmung und von der Übergangsströmung zur
pulsierenden Strömung keine scharfe Änderung der Druckdifferenz Ap zwischen Zuführung der Flüssigkeit
zum Reaktionsgefäß und Abführung der Flüssigkeit aus dem Reaktionsgefäß auftritt, haben wir gefunden, daß
der Übergang von der Rieselströmung zur Übergangsströmung durch einen plötzlichen Anstieg der Druckdifferenz
Ap gekennzeichnet ist (vgl. Fig. 1).
Die Einstellung der Übergangsstromung kann nun beispielsweise auf visuelle Weise und/oder durch
Messung der Druckdifferenz Ap erfolgen. Visuell wird die Übergangsströmung beispielsweise in der in A. I. Ch.
E. Journal, Bd. 10 (1964), S. 952 bis 953, beschriebenen
Weise eingestellt Die Einstellung der Übergangsströmung durch Messung der Druckdifferenz Ap erfolgt
z. B. in der Weise, daß man die für die Umsetzung vorgesehene Belastung des Reaktionsgefäßes mit Gas,
in gemessen in Normalvoiumenteilen je Zeiteinheit,
einstellt und beginnend bei einer Belastung F des Reaktionsgefäßes mit Flüssigkeit, gemessen in Volumenteilen
je Zeiteinheit, von etwa 0 an steigende Mengen Flüssigkeit durch das Reaktionsgefäß hin-
ii durchleitet Hierbei wird zunächst der Rieselbereich
durchlaufen, der durch einen nahezu linearen langsamen
Anstieg der Druckdifferenz Ap mit steigender Belastung F gekennzeichnet ist Bei weiterer Steigerung der
Flüssigkeitsbelastung F wird der Beginn des Bereiches der Übergangsströmung durch einen plötzlichen zunehmend
steileren Anstieg der Druckdifferenz Ap angezeigt Im allgemeinen ist der Bereich der Übergangsströmung dann erreicht wenn der Anstieg der
Druckdifferenz Ap mit steigender Belastung F, ausgedrückt als --■-_-- um mindestens den Faktor 2,
Λ F
vorzugsweise um den Faktor 3, größer ist als der durchschnittliche Anstieg im Rieselbereich. Mit weiterer
Steigerung der Flüssigkeitsbelastung F erfolgt der
jo Anstieg wieder linear, jedoch nun wesentlich steiler als
im Bereich der Rieselströmung (vgl. Fig. 1). Mit weiterer Steigerung der Flüssigkeitsbelastung F wird
der Bereich der Übergangsströmung schließlich durchlaufen, und es wird der Bereich der pulsierenden
J1 Strömung erreicht, der durch die von den Pulsationen
hervorgerufenen Schwankungen der Druckdifferenz Ap gekennzeichnet ist. Die Schwankungen erfolgen etwa
mit der Frequenz der Pulsationen. Der Begriff »pulsierende Strömung« ist in der eingangs genannten
Literaturstelle A. I. Ch. E. Journal, a. a. O., näher beschrieben. In einer Anlage aus durchsichtigem
Material kann das Auftreten der pulsierenden Strömung somit auch visuell beobachtet werden, während sich in
den meisten technischen Anlagen aus undurchsichtigen
4; Materialien die Beobachtung mittels eines Differenzdruck-Meßgerätes
empfiehlt.
Für die Umsetzung werden vorzugsweise langgestreckte Reaktionsgefäße verwendet. Die Reaktionsgefäße
können einen Querschnitt in beliebiger Form,
to beispielsweise in Form eines Quadrates oder einer Ellipse aufweisen. Im allgemeinen verwendet man
zylinderförmige Reaktionsgefäße. Das Verhältnis von Durchmesser zu Länge des Reaktionsgefäßes beträgt
im allgemeinen 1 :2 bis 1 :60, vorzugsweise 1 :10 bis
1 :40. Die Reaktionsgefäße können senkrecht oder waagerecht ausgerichtet sein und auch Zwischenlagen
einnehmen. Vorzugsweise werden jedoch senkrecht stehende Reaktionsgefäße verwendet.
Das Verfahren der Erfindung kann diskontinuierlich
ho und kontinuierlich ausgeführt werden. Bei Anwendung
der in der Technik üblichen Säulen wird im allgemeinen bei einmaligem Durchsatz der Flüssigkeit kein vollständiger
Umsatz erzielt. In diesem Fall führt man die Reaktionsflüssigkeit zweckmäßig mehrfach, z. B. drei-
hr) mal bis dreißigmal, im Kreislauf durch die mit
Füllkörpern gefüllte Säule. Es ist jedoch auch möglich, bei einmaligem Durchsatz der Flüssigkeit vollständigen
Umsatz zu erreichen, indem man sehr lange, schmale
Füllkörperkolonnen verwendet, ζ. Β. solche Füllkörperkolonnen,
deren Verhältnis von Länge zu Durchmesser zwischen 1 : 50 bis 1 : 100 liegt.
Das Verfahren wird z. B. in der Weise kontinuierlich ausgeführt, daß man das Reaktionsgemisch im Kreise ϊ
durch das Füllkörpergefäß hindurchleitet, wobei man die Ausgangsstoffe dem im Kreise geführten Reaktionsgemisch vor dem Eintritt in das Reaktionsgefäß zuführt
und das Reaktionsprodukt dem im Kreise geführten Reaktionsgemisch nach Verlassen der Reaktionszone i<
> entnimmt. Man kann das kontinuierliche Verfahren auch in der Weise ausführen, daß man das Reaktionsgemisch
mehrere, z. B. drei bis fünf hintereinandergeschaltete LJmlaufapparaturen durchlaufen läßt.
Bei der Anwendung des neuen Verfahrens auf die r> Äthinylierungsreaktion, d. h. die Herstellung von Alkinolen
und bzw. oder Alkindiolen durch Umsetzung von Acetylenen mit Aldehyden in Gegenwart von Schwermetall-Acetyliden
und gegebenenfalls in Gegenwart von basischen Mitteln, werden in der Regel Acetylide
von Schwermetallen der I. oder IL Gruppe des Periodensystems als feste Katalysatoren verwendet. Die
Schwermetall-Acetylide können als solche für die Reaktion eingesetzt werden. Es ist jedoch auch möglich,
die Schwermetalle selbst oder deren Salze einzusetzen, welche dann zu Beginn der Umsetzung in die
entsprechenden Acetylide umgewandelt werden. Geeignete Schwermetalle sind beispielsweise Silber, Gold,
Quecksilber und insbesondere Kupfer. Bei der Verwendung von Schwermetallsalzen ist die Art des Anions jo
nicht kritisch. Als Schwermetallsalze kommen beispielsweise Kupferphosphat, Kupferacetat, Kupfer(I)-chlorid,
Kupfer(II)-chlorid, Kupferacetat, Kupferformeat, Silbernitrat oder Quecksilberchlorid in Betracht. Die
Schwermetall-Acetylide werden vorzugsweise nach dem Auftragen auf geformtes Trägermaterial, welches
gleichzeitig als Füllkörper dient, verwendet. Geeignete Trägermaterialien sind beispielsweise Aluminiumoxid,
Tierkohle, Kieselgur und insbesondere Kieselgel.
Die Äthinylierung wird zweckmäßig in Gegenwart w
eines inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittels, wie Alkohole, Äther, Ester, Carbonamide, aromatische und
aliphatische. Kohlenwasserstoffe oder Wasser ausgeführt.
Es seien hier beispielsweise genannt Äthanol, Isobutanol, n-Butanol, Äthylglycol, Dioxan, Tetrahydrofuran,
Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon. Man kann auch das Endprodukt selbst oder überschüssigen
flüssigen Ausgangsstoff als Verdünnungsmittel verwenden.
Für die Äthinylierung werden Alkylacetylene, vorzugsweise solche mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen,
Arylacetylene, vorzugsweise solche mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen sowie Alkenyl- und Alkinylacetylene
mit vorzugsweise 4 bis 6 Kohlenstoffatomen und insbesondere Acetylen selbst verwendet Es seien
beispielsweise genannt Methylacetylen, Äthylacetylen,
Phenylacetylen, Vinylacetylen, Diacetylen.
Für die Äthinylierung werden aromatische Aldehyde mit vorzugsweise bis zu 11 Kohlenstoffatomen und
insbesondere aliphatische Aldehyde verwendet Die aliphatischen Aldehyde weisen im allgemeinen 1 bis 12,
vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatome auf. Geeignete Aldehyde sind beispielsweise Acetaldehyd, Butyraldehyd,
n-Capronaldehyd, Benzaldehyd und vorzugsweise Formaldehyd Der Formaldehyd kann in monomerer
Form, z. B. als technische wäßrige Formaldehydlösung,
beispielsweise als 20- bis 50gewichtsprozentige Lösung oder in polymerer Form, z. B. als Trioxan und
insbesondere Paraformaldehyd, verwendet werden. Technische wäßrige Formaldehydlösungen werden
bevorzugt verwendet.
Im allgemeinen wird die Umsetzung ohne Zugabe von basischen Mitteln ausgeführt. Es ist jedoch auch
möglich, die Äthinylierung in Gegenwart von basischen Mitteln durchzuführen. Als basische Mitlei kommen
beispielsweise Carbonsäuresalze, Carbonate, Hydroxyde der Erdalkali- oder Alkalimetalle in Betracht. Es
seien hier beispielsweise genannt Kaliumformiat, Natriumacetat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Magnesiumcarbonat,
Calciumhydroxyd. Die basischen Mittel können beispielsweise in gelöster Form in der
Reaktionsmischung angewendet werden.
Bei dem Verfahren wird der Ausgangsstoff mit dem niedrigeren Siedepunkt gasförmig und der Ausgangsstoff
mit dem höheren Siedepunkt als Flüssigkeit zugeführt. Die Äthinylierungen werden im allgemeinen
bei Temperaturen zwischen -10 und 1200C, insbesondere zwischen — 10 und 100° C, durchgeführt.
Im allgemeinen werden die Ausgangsstoffe im Molverhältnis von etwa 1 :1 zur Reaktion gebracht. Es
ist jedoch auch möglich, einen der beiden Ausgangsstoffe im Überschuß zu verwenden, wobei zweckmäßig ein
Molverhältnis der Ausgangsstoffe zwischen 1 :1 und 1:10, insbesondere zwischen 1 :1 und 1 :3, aufrechterhalten
wird.
Bei der Anwendung des neuen Verfahrens auf die katalytische Hydrierung können die üblichen festen
Hydrierkatalysatoren wie Platin-, Palladium-, Rhodium-, Ruthenium-, Nickel- oder Kobalt-Metalle, die zweckmäßig
auf Trägermaterialien wie Tierkohle, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Kieselgel, Aluminiumoxid aufgebracht
sind, verwendet werden. Nach dem neuen Verfahren können die üblichen katalytischen Hydrierungen
ausgeführt werden, z. B. die Hydrierung von Kohlenstoff-Kohlenstoff-Dreifachbindung zur entsprechenden
Doppelbindung oder gesättigten Bindung, die Hydrierung der Doppelbindung, die Hydrierung von
aromatischen zu cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen, von Carbonylgruppen zu Hydroxylgruppen, von
Nitrogruppen zu Aminogruppen, von Nitrilverbindungen zu Aminen, von Aminoxidgruppen zu Aminen, die
Hydrogenolyse von Schutzgruppen, wie Benzylester- oder Benzyläthergruppen, die Hydrogenolyse von
Säurechloriden zu Aldehyden.
Die Hydrierung kann in Abwesenheit von Lösungsmitteln durchgeführt werden. Es ist jedoch auch
möglich, die Hydrierung in Gegenwart der für die katalytische Hydrierung gebräuchlichen Flüssigkeiten,
wie Äthern, Estern, niederen aliphatischen Carbonsäuren, Alkoholen oder Wasser durchzuführen. Für die
erfindungsgemäße katalytische Hydrierung können z. B. Temperaturen zwischen 10 und 3000C und Drücke
zwischen Atmosphärendruck und 325 at angewendet werden. Es ist jedoch auch möglich, bei vermindertem
Druck, z. B. 600 Torr, zu arbeiten.
Für die Umsetzung wurde eine druckfeste Füllkörpersäule 1 aus nichtrostendem Stahl mit einer Länge von
6 m und einem Durchmesser von 45 mm verwendet (vgL F i g. 2). Die Fflllkörpersäule war mit einem in Strängen
von 3 mm Durchmesser und 2$ bis 5 mm Länge geformten Trägerkatalysator gefüllt, dessen Analyse
einen Gehalt an 85 Gewichtsprozent Kieselgel, 12 Gewichtsprozent CuO raid 3 Gewichtsprozent Wismut
ergab. Durch Leitung 11a wurde 11 je Stunde
37gewichtsprozentige wäßrige Formaldehydlösung 11 und durch Leitung 9a 170 Normalliter je Stunde
Acetylen 9 zugeführt. Durch Zuführung 12 wurde di? im Kreis geführte Reaktionsflüssigkeit und durch Zuführung
13 das im Kreis geführte Acetylengas der ■>
Füllkörpersäule zugeführt. Nach Durchlaufen der Füllkörpersäule erfolgte im Abscheider 2 eine Trennung
in Acetylenphase und flüssiges Reaktionsgemisch. 1141
je Stunde des flüssigen Reaktionsgemisches werden aus dem Abscheider durch Abführung 16 über Umlaufpumpe
3 und Durchflußmesser 6 sowie über den Umlaufkühler 5 im Kreis geführt. Ein Teil des flüssigen
Reaktionsgemisches aus dem Abscheider 2 wird durch Abführung 14 als Reaktionsprodukt 15 entnommen. Das
nicht umgesetzte Acetyiengas wird in einer Menge von ι s
750 Nl je Stunde aus dem Abscheider 2 über Abführung 17, Umlaufpumpe 4 und Durchflußmesser 7 ebenfalls im
Kreis geführt. Über Abführung 10a wird ein Teil des Kreislaufgases als Abgas 10 entnommen. Der Differenzdruck
zwischen Zuführung zur Säule und Abführung von der Säule wird über den Differenzdruckmesser 8
gemessen und beträgt 1,2 atü. Bei einem Acetylendruck von 5 atü beträgt die Reaktionstemperatur in der
Füllkörpersäule 1050C. Je Stunde werden 50 Nl Abgas 10 entnommen. Aus dem Abscheider werden je Stunde
1,2 1 Reaktionsprodukt 15 abgeführt, das einen Formaldehydgehalt von 10 Gewichtsprozent aufweist. Die
Ausbeute an Butindiol beträgt, bezogen auf umgesetzten Formaldehyd, 97% der Theorie. Der Umsatz an
Formaldehyd beträgt 73%. Während der Umsetzung unter den beschriebenen Bedingungen wird die ganze
Füllkörpersäule von einem innigen Gemisch von Acetylengas und Reaktionsflüssigkeit durchströmt. In
der beschriebenen Apparatur wurde unter Verwendung desselben Katalysators auch nach 60 Tagen kein Abfall
in der Aktivität des Katalysators beobachtet
Schaltete man dagegen Pumpe 3 für den Flüssigkeitsumlauf ab und benutzt die Säule als Rieselturm, so
verkrustete der Katalysator innerhalb kurzer Zeit und war bereits nach 24 Stunden völlig unwirksam.
Für die Umsetzung wurde die im Beispiel 1 beschriebene Apparatur verwendet, in der hinter dem
Umlaufkühler 5 zusätzlich noch ein Trenngefäß eingeschaltet war. Die im Beispiel 1 beschriebene
Füllkörpersäule wurde mit einem in Strängen von 4 mm Durchmesser und 3 bis 8 mm Länge geformten
Trägerkatalysator gefüllt, dessen Analyse einen Gehalt von 25% Niciel und 75% Kieselgel ergab. Durch die
Leitung 11a wurde 1 1 je Stunde Nitrobenzol und durch
die Leitung 9a 650 Nl je Stunde Wasserstoff zugeführt. 1,1 Nm3 Wasserstoffgas und 1301 flüssiges Reaktionsgemisch
wurden stündlich analog zu Beispiel 1 im Kreis durch die Säule geführt Der Wasserstofrdruck betrug
100 atü und die Reaktionstemperatur in der Füllkörpersäule
1000C Je Stunde wurden 50Nl Abgas entnommen.
Der Differenzdruck zwischen dem oberen und dem unteren Ende der Säule betrug 1 Atm. In dem
hinter dem Umlaufkühler 5 eingeschalteten Trenngefäß schied sich das mitgerissene Reaktionswasser ab. Aus
dem Abscheider wurden je Stunde 131 Reaktionsprodukt
(Wasser und Anilin) entnommen, das einen Nitrobenzolgehalt von 0,1% aufwies. Die Ausbeute an
Anilin betrug, bezogen auf umgesetztes Nitrobenzol, 99,0%. Der Umsatz an Nitrobenzol lag bei 99,9%. In der
beschriebenen Apparatur wurde unter Verwendung desselben Katalysators auch nach 14 Tagen kein Abfall
in der Hydrierleistung beobachtet.
Schaltete man dagegen Pumpe 3 für den Flüssigkeitsumlauf ab und benutzte die Säule als Rieselturm, so stieg
sofort die Temperatur in der Säule auf über 200°C an,
und man erhielt ein Gemisch von durchhydrierten und gekrackten Produkten.
Man verwendet die im Beispiel 1 beschriebene Apparatur, wobei man jedoch die beschriebene
Füllkörpersäule durch ein Glasrohr von 400 mm lichter Weite und 2 m Länge ersetzte. Dieses war mit 2,55 1
eines Kontaktes gefüllt, der aus Strängen von 2 mm Durchmesser und 2 bis 6 mm Länge bestand und dessen
Analyse einen Gehalt von 0,5% Palladium und 99,5% Kieselgel ergab. Durch Leitung 11a wurde 1 1 je Stunde
einer 25gewichtsprozentigen Lösung von Trimethyl-pbenzochinon in Isobulylalkohol zugepumpt und durch
die Leitung 9a 50 Nl je Stunde Wasserstoff zugegeben. Im Flüssigkeitskreislauf wurden 1201 je Stunde, im
Gaskreislauf 125Nl je Stunde im Kreis geführt. Dabei
stellte sich ein Differenzdruck von 220 Torr ein. Die Hydrierung wurde unter Normaldruck und bei einer
Temperatur von 900C durchgeführt. Je Stunde wurden
20 Nl Abgas entnommen. Aus dem Abscheider wurden 1,0 1 Reaktionslösung je Stunde abgeführt, die einen
Gehalt an Trimethylhydrochinon von 25% hatte. Der Umsatz und Ausbeute betrugen praktisch 100% der
Theorie.
Schaltete man dagegen die Umlaufpumpe ab und benutzte die Säule als Rieselturm, so färbte sich die
anfangs wasserklar ablaufende Lösung von Trimethylhydrochinon innerhalb von 3 Stunden infolge Chinhydronbildung
braun bis schwarz.
Abhängigkeit der Druckdifferenz Δρ von der
Flüssigkeitsbelastung Fder Füllkörpersäule
Flüssigkeitsbelastung Fder Füllkörpersäule
Zur Messung der Abhängigkeit der Druckdifferenz Δρ von der Flüssigkeitsbelastung der Füllkörpersäule F
wurde die folgende Apparatur (vgl. F i g. 3) verwendet: Ein 130 cm langes Glasrohr 1 mit einer lichten Weite
von 45 mm ist auf eine Länge von 120 cm mit Glaskugeln von 3 mm Durchmesser gefüllt Die
Glaskugeln werden am unteren Ende der Säule durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 1,5 mm festgehalten.
Die Ausflußöffnung weist einen Querschnitt auf, der größer ist als der zwischen den Kugeln zur Verfügung
stehende freie Querschnitt, so daß sich kein zusätzlicher Druck durch den Stau von Gas und Flüssigkeit in der
Ausflußöffnung ausbilden kann. Die Messung der eintretenden Gas- und Flüssigkeitsmengen erfolgt
durch die Rotameter 7 und 6. Die Druckdifferenz Δρ wird im Manometer 8 gemessen. Zur Messung der
Druckdifferenz Δρ wurde jeweils die Wasserstoffmenge (9) konstant gehalten und die Flüssigkeitsbelastung F
langsam gesteigert, wobei als Flüssigkeit Wasser verwendet wurde. Die Abhängigkeit der Druckdifferenz
Δρ von der Flüssigkeitsmenge Fbei verschiedenen, für
jede Versuchsreihe jedoch konstant gehaltenen Gasmengen wird in F i g. 1 dargestellt
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (2)
1. Verfahren zur Durchführung von exothermen Reaktionen zwischen einem Gas und einer Flüssigkeit
in Gegenwart fester Katalysatoren durch Hindurchleiten des Gases und der Flüssigkeit im
Gleichstrom durch ein Füllkörper enthaltendes, vorzugsweise langgestrecktes Reaktionsgefäß, wobei
eine Druckdifferenz Δρ zwischen den Enden des Reaktionsgefäßes auftritt, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Belastung des Reaktionsgefäßes durch die Flüssigkeit so wählt, daß bei
konstanter Gasbelastung des Reaktionsgefäßes der Anstieg der Druckdifferenz Δρ mit steigender
Flüssigkeitsbelastung mindestens zweimal so groß ist als im Bereich der reinen Rieselströmung der
Flüssigkeit, jedoch die durch Pulsationen hervorgerufenen Schwankungen der Druckdifferenz Δρ noch
nicht auftreten.
2. Verwendung des Verfahrens nach Anspruch 1 für die Durchführung von Reaktionen, bei denen ein
enger Temperaturbereich einzuhalten ist
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2247628A1 (de) * | 1972-09-28 | 1974-04-11 | Basf Ag | Verfahren zur durchfuehrung von exothermen reaktionen zwischen einem gas und einer fluessigkeit |
Families Citing this family (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4351148A (en) * | 1979-11-13 | 1982-09-28 | Milliken Research Corporation | False twisted slub yarn |
US4456493A (en) * | 1983-04-11 | 1984-06-26 | Thiokol Corporation | Low vulnerability gun propellant |
GB8728156D0 (en) * | 1987-12-02 | 1988-01-06 | Davy Mckee Ltd | Process |
JP2724001B2 (ja) * | 1989-01-17 | 1998-03-09 | 三井化学株式会社 | イソプロパノールの製造方法 |
DE4323687A1 (de) * | 1993-07-15 | 1995-01-19 | Bayer Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen |
DE19641707A1 (de) | 1996-10-10 | 1998-04-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,4-Butandiol durch katalytische Hydrierung von 1,4-Butindiol |
DE10044571A1 (de) * | 2000-09-08 | 2002-04-04 | Forschungszentrum Juelich Gmbh | Zweiphasenströmungen |
US6774275B2 (en) * | 2001-08-21 | 2004-08-10 | Catalytic Distillation Technologies | Pulse flow reaction |
SE0301102D0 (sv) | 2003-04-14 | 2003-04-14 | Tetra Laval Holdings & Finance | Method in connection with the production of a apckaging laminate thus produced and a packaging container manufactures from the packaging laminate |
DE10317543A1 (de) | 2003-04-16 | 2004-11-04 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung von Methylolalkanalen |
US7585823B2 (en) | 2003-09-13 | 2009-09-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Lubricating fluids with enhanced energy efficiency and durability |
US7208646B2 (en) * | 2004-05-14 | 2007-04-24 | Catalytic Distillation Technologies | Selective hydrogenation of butadiene |
US7422904B2 (en) * | 2005-02-04 | 2008-09-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method of operating a fixed bed reactor under predetermined hydraulic conditions |
DE102005042185A1 (de) | 2005-09-06 | 2007-03-08 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von polymeren Nebenprodukten aus 1,4-Butindiol |
DE102005042184A1 (de) | 2005-09-06 | 2007-03-08 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von polymeren Nebenprodukten aus 1,4-Butindiol |
US7388116B2 (en) | 2006-06-06 | 2008-06-17 | Basf Aktiengesellschaft | Hydrogenation of methylolalkanals |
US20080004475A1 (en) * | 2006-06-28 | 2008-01-03 | Basf Aktiengesellschaft | Process for the production of neopentylglycol using formaldehyde with a low methanol content |
US7462747B2 (en) * | 2007-01-05 | 2008-12-09 | Basf Aktiengesellschaft | Process for preparing polyalcohols from formaldehyde having a low formic acid content |
US7759531B2 (en) | 2007-02-15 | 2010-07-20 | Basf Aktiengesellschaft | Process for preparing 1,4-butanediol |
MY176941A (en) | 2008-12-09 | 2020-08-27 | Basf Se | Method for producing polymethylols |
KR20110098941A (ko) | 2008-12-09 | 2011-09-02 | 바스프 에스이 | 조질 폴리메틸올의 정제 방법 |
JP5566402B2 (ja) | 2009-01-12 | 2014-08-06 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ポリメチロールの製造法 |
WO2010119448A1 (en) * | 2009-04-17 | 2010-10-21 | Hindustan Organic Chemicals Limited | An 'in-situ' prepared, improved catalyst for low pressure continuous butynediol synthesis |
BR112012021120A2 (pt) | 2010-03-18 | 2016-05-17 | Huntsman Int Llc | processo para a conversão do composto nitro aromático em aminas |
WO2011141470A1 (de) | 2010-05-12 | 2011-11-17 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von neopentylglykol |
WO2012143309A1 (de) | 2011-04-19 | 2012-10-26 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von neopentylglykol |
WO2013026758A1 (de) | 2011-08-23 | 2013-02-28 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von neopentylglykol |
CN103566837B (zh) * | 2013-11-13 | 2015-09-30 | 山西大学 | 一种适用于加氢放热反应的外循环反应装置 |
CN113318697A (zh) * | 2021-06-29 | 2021-08-31 | 西安热工研究院有限公司 | 用于胺溶液解吸co2的负载so42-/金属氧化物的填料及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
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---|---|---|---|---|
US3154589A (en) * | 1960-06-27 | 1964-10-27 | Allied Chem | Process for butynediol |
FR1419759A (fr) * | 1964-10-16 | 1965-12-03 | Melle Usines Sa | Procédé pour l'exécution en continu de réactions d'hydrogénation en phase liquide |
-
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-
1969
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-
1976
- 1976-07-22 US US05/707,499 patent/US4288640A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2247628A1 (de) * | 1972-09-28 | 1974-04-11 | Basf Ag | Verfahren zur durchfuehrung von exothermen reaktionen zwischen einem gas und einer fluessigkeit |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE754868A (fr) | 1971-02-15 |
DE1941633B2 (de) | 1972-05-10 |
US4288640A (en) | 1981-09-08 |
GB1315504A (en) | 1973-05-02 |
CH583158A5 (de) | 1976-12-31 |
CA921933A (en) | 1973-02-27 |
NL147640B (nl) | 1975-11-17 |
FR2057975A5 (de) | 1971-05-21 |
DE1941633A1 (de) | 1971-03-04 |
NL7011854A (de) | 1971-02-18 |
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JPS5810130B1 (de) | 1983-02-24 |
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