DE1940295B2

DE1940295B2 - Zweikomponenten-Diazotypiematerial

Info

Publication number: DE1940295B2
Application number: DE1940295A
Authority: DE
Inventors: Taizo Osaka Yokoyama (Japan)
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1968-08-07
Filing date: 1969-08-07
Publication date: 1975-02-06
Also published as: GB1266435A; US3679420A; NL6912050A; DE1940295A1; JPS4827690B1; US3769013A; FR2019331A1

Description

Z₁-NH-C-NH-Z₂ N-Z₃

ist, in der Z₂ eine Oxyarylgruppe oder eine Gruppe der allgemeinen Formel

-Z₄-NH-C-NH-Z₅ N-Z₃

darstellt, Z₄ eine" Arylcngruppe ist, Z₁, Z₃ und Z₅ jeweils eine Oxyarylgruppe bedeuten, wobei diese Oxyaryl- bzw. Arylengruppen außer den Oxygruppen noch weitere Substituenten besitzen können.

2. Zweikomponenten-Diazotypiematerial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kupplungskomponente eine Verbindung der folgenden Formel

IO

«5

IO Kupplungskomponente eine Verbindung der folgenden Formel

NH-C—NH

HN-C —NH

35

(II)

HO

43

ist, in der Q die Bedeutung von H besitzt.

3. Zweikomponenten-Diazotypiematerial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kupplungskomponente eine Verbindung der fol- * genden Formel

55

60

ist, in der Q die Bedeutung von H oder —SO₃H besitzt.

4. Zweikomponenten-Diazotypiematerial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die

Die Erfindung betrifft ein Zweikomponenten-Diazotypiematerial mit einem an den Stickstoffatomen arylierten Guanidin als Kupplungskomponente.

Aus der deutschen Patentschrift 691 283 und der USA.-Patentschrift 2432 549 sind Diazotypiematerialien bekannt, die als Kupplungskomponenten Verbindungen enthalten, die an einem Harnstoffgerüst zwei Ox yary!gruppen bzw. an einem Thioharnstoffgerüst eine Oxyphenylgruppe gebunden enthalten.

Diese Kupplungskomponenten besitzen den Nachteil, daß sie mit verschiedenen Diazoniumsalzen relativ geringe Kupplungsgeschwindigkeiten aufweisen.

Aus der deutschen Patentschrift 960 049 sind Diazotypiematerialien bekannt, die als Kupplungskomponenten Verbindungen mit einem Guanidin- oder Biguanidingerüst enthalten, an denen eine Oxyarylgruppe als Substituent gebunden sein kann.

Auch diese Kupplungskomponenten sind insofern nachteilig, als sie nach Kupplung mit Diazoniumsalzen in vielen Fällen eine nicht ausreichend klare Farbe mit unzureichendem Kontrast ergeben. Die gebildeten Farbkopien leiden häufig an mangelnder Lichtechtheit und unzureichender Wasserfestigkeit.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Zweikomponenten-Diazotypiematerial zur Verfügung zu stellen, welches deutliche Farben bei starkem Kontrast ergibt, wobei die Bildkopien eine hervorragende Lichtechtheit und Wasserbeständigkeit aufweisen.

Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt dadurch, daß in dem Zweikomponenten-Diazotypiematerial der eingangs beschriebenen Art die Kupplungskomponente eine Verbindung der allgemeinen Formel

Z₁-NH-C-NH-Z₂

il

N-Z₃

ist, in der Z₂ eine Oxyarylgruppe oder eine Gruppe der allgemeinen Formel

-Z₄-NH-C-NH-Z₅

N-Z₃

darstellt, Z₄ eine Arylengruppe ist, Z₁, Z₃ und Z₅ jeweils eine Oxyarylgruppe bedeuten, wobei diese

IO

Oxyaryl- bzw. Arylengruppen außer den Oxygruppen noch weitere Substituenten besitzen können.

Dieses Zweikomponenten-Diazotypiematerial ergibt Kopien mit lebhafter Farbe und gutem Kontrast, merklich verbesserter Sonnenlichtbeständigkeit, Oxydationsbeständigkeit und Wasserbeständigkeit. Ferner eignet sich das Diazotypiematerial für beliebige Entwicklungsverfahren, z. B. für das Trocken-, Naß- und Wänneentwicklungs verfahren.

Die Oxyarylgruppe, die in der vorstehend angegebenen Formel I durch Z₁, Z₂, Z₃ und Z₅ dargestellt wird, kann irgendeine aromatische Gruppe mit einer Oxygruppe, wie Oxyphenylgruppe, Oxynaphthylgruppe, Oxydiphenylgruppe, Oxyanthranylgruppe, Oxycarbazolgruppe und Oxydibenzofurangruppe, sein, wobei die Oxyphenylgruppe und Oxynaohthylgruppe besonders bevorzugt sind. Diese Oxyarylgruppen können andere Substituenten außer der Oxygruppe aufweisen, z. B. Substituenten, die allgemein in Kupplungskomponenten vorhanden sind, die auf dem Gebiet der Diazotypie verwendet werden, wie eine Sulfonsäuregruppe, Carboxylgruppe, -SO₃M-Gruppe, —COOM-Gruppe (wobei M ein Alkalimetall oder NH₄ ist), Alkylgruppe, Alkoxygruppe, Aryloxygruppe, ein Halogenatom, eine Sulfonamidgruppe, Carbonamidgruppe, Nitrogruppen Alkoxycarboxylgruppe, Halogenalkylgruppe, Vinylgruppe, N-Alkyl- oder Arylaminogruppe und N-Acylaminogruppe. Die Sulfonsäuregruppe wird als Substituent bevorzugt. Die Arylengruppe, die durch Z₄ in der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel I dargestellt wird, kann eine Phenyleagruppe, Diphenylengruppe, Terphenylengruppe oder eine Gruppe sein, die durch die Formel

ausgedrückt wird, in der Y eine Alkylengruppe, O, S, CO, CS, — CONH —, — SONH oder SO₂ ist.

Bevorzugte Arylengruppen sind eine Phenylengruppe und eine Diphenylengruppe. Die Arylengruppen können eine Oxygruppe und/oder die vorstehend angeführten Substituenten besitzen.

Besonders bevorzugte Kupplungskomponenten sind nachstehend angegeben.

(H)

HO

(Q)

HO (Q)

HN- C — NH

J_ OH

(Q)

OH

(Q)

55

te wobei Q in Formel II Wasserstoff und in Formel III Wasserstoff oder eine Sulfonsäuregruppe bedeutet.

(III)

OH

NH

(IV)

OH

Die Kupplungskomponenten für das Zweikomponenten-Diazotypiematerial, d. h. die Verbindungen der Formel

Z₁-NH-C-NH-Z₂

können, durch Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel

Z₁-NH-C-NH-Z₂

Il

mit PbO in Gegenwart von Aminen der Formel Z₃ — NH₂ hergestellt werden.

Die Kupplungskomponente der Formel I besitzt insofern eine sehr charakteristische Struktur, als sie mehrere hydroxylgruppenhaltige aromatische Ringe besitzt, die durch ein Guanidingerüst getrennt sind, So bildet die Kupplungskomponente der Formel I. wenn sie mit einem Diazoniumsalz in Gegenwart von Alkali bei der Entwicklung umgesetzt wird, einen Polyazofarbstoffe z. B. einen Bisazofarbstoff, Trisazofarbstoff oder Tetraakisazofarbstoff, und liefert eine Kopie mit einem lebhaften Blau, Rotbraun odei Schwarz mit einem scharfen Kontrast. Außerdetr besitzt die Kupplungskomponente der Formel I ein« sehr stabile chemische Struktur und eine bemerkenswert gute Sonnenlichtbeständigkeit und Oxydationsbeständigkeit im Vergleich mit den bekannten Kupp lungskomponenten, die viele Oxygruppen in einen einzigen aromatischen Ring enthalten. Wenn diese Kupplungskomponenten bei der Herstellung vor Diazotypiekopien verwendet werden, werden in dei Tat sowohl der Untergrund (weißer Teil) und das Bile der anfallenden Kopie im wesentlichen nicht verfärbt selbst wenn man lange Zeit mit Sonnenlicht oder mi anderem Licht bestrahlt.

Die Kupplungskomponenten gemäß Formel I be sitzen im wesentlichen kein UV-Absorptionsvermö gen. Die bekannten Kupplungskomponenten besitzei im allgemeinen eine große Neigung zur Absorptioi von UV-Strahlen. Wenn es erwünscht ist, eine Kopii von einem Zwischenoriginal herzustellen, das bereit: unter Verwendung der bekannten Kupplungskompo

194029b v

5 6

nenten hergestellt wurde, absorbieren die Kupplungs- Nachstehend werden einige Beispiele für Diazo-

komponenten, die dem Untergrund anhaften, UV- typiematerialien beschrieben.

Strahlen von der Lichtquelle. Daher weist die Kopie

einen undeutlichen Kontrast auf und kann eine be- A. Zweikomponenten-Diazotypiematerialien

friedigende Kopie nicht erhalten werden. Im Gegen- 5 für das Naßverfahren

satz dazu absorbieren die Kupplungskomponenten Kupplungskomponente .. 0,2 bis 5,0%

gemäß Formel I im wesentlichen keine UV-Strahlen; _Di£oniumsalz - 0,2 bis 5,0%

daher ist es sehr leicht eine Kopie von einem Organische Säure 0,1 bis 5,0%

Zwischenoriginal herzustellen. _s ^ö vmjttel 0 bis 2 5%

Es ist bekannt, daß bekannte Hydroxylgruppen ,o Stabilisator.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 0 bis 5JO%

tragende Kupplungskomponenten mit verschiedenen ρ - _t -j. 0001 bis 0025%

Metallionen unter Bildung stark gefärbter Substanzen Lösungsmittel'.'.".'.'.'.".!'.".'. Rest

reagieren. In der Technik der Diazotypie-Repro- ⁶^

duktionen ist es üblich, ein Reagenz wie Äthylen- Vorstehende Lösung wird auf einen Schichtträger,

diamintetraessigsäure zu benutzen, um die Reaktion 15 wie Papier, aufgebracht und getrocknet. Das dabei

dieser Millionen zu blockieren, bevor sie die gebildete Diazotypiematerial wird bildmäßig belichtet

Kupplungskomponenten verfärben. und danach mit einem wäßrigen Entwickler in Berüh-

Wenn jedoch ein Guanidin-Derivat der Formel I rung gebracht, der ein alkalisches Mittel enthält. Als

als Kupplungskomponente verwendet wird, besteht organische Säure können wasserlösliche organische

kaum die Möglichkeit der Färbung, da das Derivat 20 Säuren, wie Zitronensäure, Weinsäure, Oxalsäure,

gegenüber Metallionen außerordentlich träge ist. * Essigsäure und Bernsteinsäure verwendet werden.

Es besteht daher bei der vorliegenden Erfindung kaum Zum Streckmittel gehören Dextrin, Gummi arabicum,

die Notwendigkeit, ein Reagenz wie Äthylendiamin- colloidales Siliciumdioxyd, Kasein, Gelatine, PoIy-

tetraessigsäure zu verwenden, das sonst erforderlich vinylalkohol und eine Polyvinylacetatemulsion. Zur

ist. 25 Verhinderung einer Zersetzung des Diazoniumsalzes

Die Verbindungen der Formel I können leicht in können z. B. Natriumnaphthalin-trisulfonat, Natrium-

einem wäßrigen Medium oder in einem alkalischen toluolsulfonat, Glauber-Salz und Magnesiumsulfat

wäßrigen Medium mit oder ohne Einführung einer verwendet werden. Wasser wird als Lösungsmittel

löslich machenden Gruppe, z. B. einer Sulfonsäure- bevorzugt. Um die lichtempfindliche Schicht zu

gruppe, gelöst werden. Da der Farbstoff, der bei der 30 kennzeichnen und den Weißgrad des Untergrunds

Entwicklung gebildet wird, ein Polyazofarbstoff mit hervorzuheben, können Farbstoffe, wie Patentreinblau

Makromolekülen ist, ist er in Wasser vollständig (CI. Nr. 42045) Methylenblau (CI. Nr. 52015) und

unlöslich, selbst wenn die Kupplungskomponente Alizarin-Himmelblau (CI. Nr. 62105) verwendet wer-

eine löslich machende Gruppe, z. B. eine Sulfonsäure- den.

gruppe, besitzt. 35

Insgesamt besitzen die vorstehend angeführten B. Zweikomponenten-Diazotypiematerial

Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel I für das Trockenentwicklungsverfahren

die folgenden ausgezeichneten Eigenschaften gegen- Kupplungskomponente.. 0,2 bis 5,0%

ü^bl^{r d} _r ^e.n ^bekannten Kupplungskomponenten, die Diüalz . 0,2 bis 5,0%

bisher fur Diazotypiematerial™ verwendet werden. 40 Organische Säure 0,1 bis 5,0%

1. Es ist möglich, eine Kopie mit einer lebhaften Farbstoff 0,001 bis 0,025%

blauen, rotbraunen oder schwarzen Farbe mit Entwicklungs-

einem scharfen Kontrast herzustellen. beschleuniger !,0 bis 10,0%

2. Der Untergrund und der Bildbereich der Kopie Streckmittel 0 bis 2,5%

sind nicht verfärbt, gleichgültig, ob sie längere ^4S Lösungsmittel Rest

S "ΐ ^{LiCht Oder} °^hne Vorstehende Lösung wird auf einen Schichtträger,

5. Die Kupplungskomponenten absorbieren im wesentlichen keine UV-Strahlen.

6. Es findet im wesentlichen keine Verunreinigung durch vorhandene Eisenionen statt.

Die Kupplungskomponenten können einzeln oder in Mischungen verwendet werden. Dem Fachmann ist es bekannt, daß dann, wenn es erwünscht ist, eine tiefe Farbe zu erhalten, eine Mischung aus zwei oder mehr Kupplungskomponenten verwendet wird.

Did Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel I können in verschiedenen Diazotypiematerialien verwendet werden.

AllylthioharnstofT, und Urethan.

c. Zweikomponenten-Diazotypiematerial für die Wärmeentwicklung

Kupplungskomponente .. 0,2 bis 5,0%

Diazoniumsalz 0,2 bis 5,0%

Organische Säure 0,1 bis 5,0%

Alkalisches Mittel 0,1 bis 5,0%

Farbstoff 0,001 bis 0,025%

Streckmittel 0 bis 2,5%

Lösungsmittel Rest

Vorstehende Lösung wird auf einen Schichtträger, wie Papier, aufgebracht und getrocknet. Das dabei erhaltene Diazotypiematerial wird bildmäßig belichtet und danach auf eine Temperatur von 110 bis 15O⁰C erhitzt, um die Entwicklung zu bewirken. Bei diesem Ansatz wird eine wärmeflüchtige organische Säure verwendet.

Die Diazoniumsalze, die in Verbindung mit den Kupplungskomponenten verwendet werden können, können irgendwelche Diazoniumsalze sein, die mit aromatischen Oxyverbindungen kuppeln.

Die Diazoniumsalze werden in Form von Sulfaten oder Hydrochlorid oder als Doppelsalze mit Zinnchlorid und Aluminiumsulfat verwendet. Es können auch Arylsulfonate der Diazoniumsalze verwendet werden.

Spezielle Beispiele der Kupplungskomponenten sine¹ nachstehend angegeben.

1. Ν,Ν',Ν"-Tris- [1 -oxy-3-sulfonaphthyl-(6)]-guanidin

OH

HO₃S

NH-C-NH

HO

SO,H OH

SO₃H

2. N-[l-Oxynaphthyl-(8)]-N',N"-bis-[l -oxynaphthyl-(6}-guanidin

OH

4. N-2-Oxyäthyl-N\N"-[l-oxy-3-sulfonaphthy
(6)]-guanidhi

OH

45

HO,S

NH-C-NH

SO₃H

N · C₂H₄OH

3. Ν,Ν',Ν"-Tris-[2-oxynaphthyl-(7)]-guanidin 5. N,N',N"-Tris-[l-oxypheny!-(3)]-guanidin

SS

HO OH

NH-C-NH

Il

OH

NH-C-NH-C

OH

9 '

6. 4,4'-Bis-{N',N"-bis-[l-oxyphenyl-(3)]-guanidino}-diphenyl HO

V-NH- C — NH

' Il

<f~\-NH—C-NH-

OH

HO OH

7. 4,4'-Bis-{N',N"-bis[l-oxy-3-sulfonaphthyl-(6)]-guanidino}-3,3'-dimethoxydiphenyl

OH OH

HO,S

SO₃H

Nachstehend wird die Erfindung durch Beispiele naner erläutert.

Beispiel 1

Es wird ein lichtempfindliches Diazotypiematerial für ein Trockenentwicklungsverfahren durch Aufbringung mittels Luftbürste auf einen Schichtträger aus Papier von 1000 ml einer Lösung hergestellt, die durch Lösen von 10,0 g 4-Diazo-N-äthyl-N'-hydroxyäthylanilinchlorid · 1/2 ZnCl₂-Doppelsalz, 15 g N - 2 - Oxyäthyl - Ν',Ν" - bis - [1 - oxy - 3 - sulfo - naphthyl-(6)]-guanidin der folgenden Formel

OH

SO₃H

Papier nach der gleichen Methode wie im Beispiel 1 mit 1000 ml einer wäßrigen Lösung von 10,5 { 4-Diazo-N,N'-diäthyl-2-chioranilinchlorid ■ 1/2 5^p.inkchlorid-Doppelsalz, 7 g 4,4'-Bis {N',N"-[l-oxyphenyl-(3)]-guanidin}diphenyl der folgenden Formel

45

NH C-NH

NC₂H₄OH

SO₃H

20 g Zitronensäure, 3OgZnCl₂. 50 g Äthylenglykol und 0,15 g Alizazin-Himmelblau (CI. Nr. 62105) in Wasser hergestellt worden war. und anschließendes Trocknen. Nach bildmäßigem Belichten wird mit Dampf von wäßrigem Ammoniak entwickelt. Es wird eine scharfe, schleierfreie Kopie mit einem lebhaften dunkelmarineblauen Bild erhalten. Das Bild und der Untergrund weisen eine ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber Luftoxydation, eine ausgezeichnete Lichtbeständigkeit und eine ausgezeichnete Wasserfestigkeit auf, wie sie nsch dem üblichen Trockenverfahren nicht zu erhalten sind.

Beispiel 2

Is wird ein Diazotypiematerial sowohl fur Naß- als auch für Trockenverfahren durch Beschichtung von

OH

S3 18,0g Zitronensäure und 0,1 g Patentreinblau (CI «o Nr. 42045) hergestellt. Dann wird das erhalten« Diazotypiematerial bildmäßig belichtet. Beim Trok kenverfahren wird es mit Dampf von wäßrigem Ammoniak entwickelt, und beim Naßverfahren wire es mit einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt vor •3 3/0 Natriumcarbonat entwickelt. In jedem Fall wire eine scharfe, schlderfreie Kopie mit einem tiefbraunet Bild erhalten. Die Kopie weist eine ausgezeichnet« Beständigkeit gegen Luftoxydation, eine ausirezeich-

nete Wasserfestigkeit und cine ausgezeichnete Sonnenlichtbeständigkeit auf.

Vergleichsbeispiel

In der Tabelle I sind die Bildfarbe, die Bilddichte, die Untergrunddichte, das Dichteverhältnis zwischen Bild und Untergrund, Wasserfestigkeit und Lichtbeständigkeit der Kopien angegeben, die durch Verwendung erfindungsgemäßer Kupplungskomponenten und bekannter Kupplungskomponenten erhalten werden.

Die Bilddichte und die Untergrunddichte (Schleier) werden gemäß mit Z 8722 bezeichneten »Japanese Industrial Standards« aus der Gleichung

Dichte = log (100/Y) '⁵

bestimmt, in der Y den Brechungsindex in Prozent einer Probe bedeutet, wenn der Brechungsindex von Magnesiumoxyd 100 beträgt.

Die Wasserfestigkeit wird aus der Dichte des Bildes nach 30 Minuten langem Eintauchen der Kopie in strömendes Wasser bei 20° C bestimmt. Die Lichtbeständigkeit wird aus den Dichten des Bildes und des Untergrundes bestimmt, nachdem die Kopie 6 Stunden einer 800-W-Quecksilberlampe ausgesetzt wurde.

Aus den in Tabelle I angegebenen Ergebnissen geht klar hervor, daß die Diazotypiematerialien, in denen die Kupplungskomponenten gemäß der Erfindung verwendet werden, denjenigen, in welchen die bekannten Kupplungskomponenten verwendet werden, hinsichtlich der Farbe der Kopie, der Bilddichte, dem Dichteverhältnis zwischen Bild und Untergrund, Wasserfestigkeit und Lichtbeständigkeit merklich überlegen sind.

Tabelle I

	Hauplkopiermaterial	Dia2oniumsalz	Test	Bildfarbe	Biiddichte	Untergrund dichte	Dichte-
Ansätze		4-Diazo-N-äthyl-	Entwick-		iog(ioo/y)	log (100 Y)	verhältnis
	Azokupplungs-	N-/?-hydroxy-	lungs-
	komponentc	äthylanilin-	melhode	blau	(a)	(b)	(a)-'(h)
	2,3-Dioxy-	chlorid			1,207	0,107	11.2
übliche	6-suHonsäure	4-DiazoN,N-di-	trocken
Methoden		methylanilin-
		chlorid		braun
	Resorcin	Äthoxy-			1,212	0,113	10,6
		morpholin	trocken
				blau
	Biguanidinooxy-				0,923	0,123	7,5
	naphthoesäure		naß und
			trocken
Methoden unter
Verwendung des		4-Diazo-N-äthyl-
Diazotypie-		N-/i-hydroxy-
materials gemäß		äthylanilin-		marine
der Erfindung	(4)	chlorid		blau	1,455	0,069	21,2
Beispiel 1		Diäthylchlor-	trocken
		anilin
			braun
	(6)			1.501	0,084	17,8
Beispiel 2		naß und
		trocken

(Fortsetzung)

Ansätze

übliche Methoden

Methoden unter Verwendung des Diazotypiematerials gemäß der Erfindung

Beispiel 4

Beispie] 6

Wasserfestigkeit (Bild)

nach Eintauchen

m strömendes

Wasser

(C)

0,705 Uli 0,851

1,365 1,445

Verhältnis der Veränderung

41,6 8.4· 7.8

6,2 3,7

Lichtbeständigkeit (Bild)

nach Lichtbestrahlung log (100,T) (d)

0.758 0.741 0.730

1,240 1,325 Verhältnis der Veränderung

a-a.

100

37,2
38.9
20.9

14.8
11,7

Lichtbeständigkeit (Untergrund)

nach Lichtbestrahlung log(100,T)

(e)

0.193 0.316 0,211

0,075 0,095

Verhältnis der Veränderung

80,5

18Z0

71.5

8,7 13.1

Anmerkung: Die AnsStze für die üblichen Methoden entsprechen denen der Beispiele. Beispiel

Es werden Kopien mit einem scharfen Bild in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 mit der Ausnahme erhaltei daß jeweils die folgenden Verbindungen als Kupplungskomponenten verwendet werden.

N,N',N"-Tris[I-oxy-3-natriumoxysulfonphenyl(5)]guanidin

OH OH

<")>— NH—C— NH —/~y

Γ 'ι π

SO₃Na ¹J¹ SO₃Na

NaO₃S OH

(braun)

4,4'-Bis{N,N'-[l-oxy-3-natriumoxycarbonylnaphthyl(6)]guanidin}diphenyläther

NaOOC

NH-C —NH

OH

NH-C—NH

COONa

(schwarz)

Es werden Vergleichsversuche mit Diazotypiematerial, welches einerseits gemäß der Erfindung zusammengesetzt ist und andererseits Kupplungskomponenten gemäß deutscher Patentschrift 960 049 enthält durchgeführt.

Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind aus Tabelle II ersichtlich. Tabelle II

Versuch
Nr.

Azokupplungskomponentc

N,N',N"-tris-[l-Oxyphenyl-{3)]guanidin

3-Oxyphenylguanidin

N-{3-Oxyphenyl)-N '-phenylguanidin

N-(3-Oxyphenyl)-N',N"-bis-[phenyl(l)]guanidm

Entwicklungsmethode

trocken

trocken trocken

!rocken

Testmethode und Ergebnisse

Farbe des Bildes

rotorange

gelborange gelborange

gelborange

Bilddichte
log(100/y)

(a)

1,408

1,004 1,091

1,108

Dichte des

Hintergrunds

log (100/7)

(b)

0,074

0,070 0,072

0,072

Dichteverhältnis

19,0

14,3 15,2

(Fortsetzung)

16

	Azo-Kupplungs-	WasserfesUskeit des Bildes	Verhältnis der	Testmethode und Ergebnisse	Verhältnis der	Lichtechtheit des Hintergrundes	Verhältnis der
	komponente	nach Eintauchen	Veränderung	Lichtechtheit des Bildes	Veränderung	nach Be	Veränderung
Versuch		in fließendes	(%)	nach Be	(%)	strahlung	(V.)
Nr.		Wasser		strahlung	(a) — (4)	mit Licht	(e) — (b)
		log (lOQ/'f;		mit Licht	(a) "■ ' ¹⁰°	log (100/11	(b) ¹⁰°
	N,N',N"-tris-	(0	3,8	log(\|00/V)	15,7	ie)	6,8
	[1-Oxyphe-	1,354		(d)		0,079
1	guanidin			1,187
	3-Oxyphenyl-		12,5		21,0		14,3
	guanidin	0,379				0,080
2	N-(3-Oxy-		9,0	0,793	20,0		51,0
	phenyl)-	0,993				0,080
3	N'-phenyl-			0,873
	guanidin
	N-(3-Oxy-		8,6		is,i		9,7
	phenyl}-	1,013				0,079
4	N,N"-bis-			0,896
	[phenyl-(l)]-
	guanidin

NH-CO-NH

SO₃H

Wie ersichtlich, weist das Diazotypiematerial gemäß Nr. 2

der Erfindung mit der Kupplungskomponente, die an

dem Guanidingerüst drei Oxyarylgruppen aufweist, 30 N,N'-bis-[5-Oxy-7-sulfonaphthyl(2)]harnstoff der eine hervorragende Büddichte, ein großes Verhältnis Formel von Bilddichte zu Hintergrunddichte und damit einen hohen Kontrast gegenüber den bekannten Kupplungskomponenten auf, welche nur eine Oxyaryl- HO₃S gruppe im Guanidingerüst aufweisen. 15

Ferner werden Vergleichsversuche durchgeführt, bei denen das Diazotypiematerial gemäß der Erfindung mit demjenigen gemäß deutscher Patentschrift 691283 und der USA.-Patentschrift 2432 549 verglichen wird.

Es wird die Entwicklungsgeschwindigkeit eines entsprechend hergestellten lichtempfindlichen Zweikomponenten-Diazotypiematerials (Tabelle III) gemessen.

Der Tabelle III liegen folgende Diazitypiemateria- 4J lien zugrunde:

\y

OH

Nr. 1
(Erfindung)

Ν,Ν',Ν" - tris[ 1 - Oxy - 3 - sulfonaphthyl(6)] guanidin der Formel

OH

wird als Kupplungskomponente eingesetzt.

Nr. 3

N,N'-bis-[5-Oxy-7-sulfonaphthyl(2)]thioharnstoff der Formel

SO₃H

NH-CS-NH

SO₃H

•5

SO₃H
wird als Kupplungskomponente verwendet.

OH OH

wird als Kupplungskomponente eingesetzt.

17

to

18

Tabelle HI Entwicklungsgeschwindigkeit des lichtempfindlichen Zweikomponentendiazotypiematerials bei 25° C

Diazotypiematerial

Nr.

Bebandhingszeit (Sek.)

15

Dichte bei vollständiger Entwicklung

1 (Erfindung)

0,873
0,654
0,583

138 0,730 0,705

1,435 1,039 1,012

1,456 1,250 1,203

1,452
1,401
1,412

1,454 1,436 1,435

i,441 1,437

1,4*5 ΜΙ,438

(Die vorstehenden Werte sind als -log 100/Y angegeben.)

Es ist ersichtlich, daß das erfindungsgemäße Diazotypiematerial eine viel schnellere Kupplungsgeschwindigkeit bei Raumtemperatur ergibt als die Materialien mit den bekannten Kupplungskomponenten.

Claims

Patentansprüche:

1. Zweikomponenten-Diazotypiematerial mit einem an den Stickstoffatomen arylierten Guanidin als Kupplungskomponente, dadurch gekennzeichnet, daß die Kupplungskomponente eine Verbindung der allgemeinen Formel