DE1936789A1 - Verfahren zur Herstellung von Additionsverbindungen von Schwefeldioxid an tertiaeren Aminen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Additionsverbindungen von Schwefeldioxid an tertiaeren AminenInfo
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Description
: Badische Anilin- & Soda-Fabrik Aa
Unser Zeichen: 0.Z»26 282 WB/Qt
; 6700 Ludwigghafen^ 18. Juli 1959
Verfahren zur.Herstellung von Additionsverbindungen von Schwefeldioxid
an tertiären Aminen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Additionsverbindungen
von Schwefeldioxid an tertiären Aminen durch Umsetzung von tertiären Aminen mit Schwefeldioxid.
Es sind in Houben-Weyl, Metnoaen der Organischen Chemie, Band 9,
Seiten iiÖjS und ff. Additionsverbindungen von Schwefeltrioxid an.
tertiären Basen aufgeführt. Ebenfalls wurden schon Additionsverbindungen
von Schwefeldioxid an primären Aminen im Molverhältnis
1 zu 2 bzw. 1 : 1, insbesondere aus ätherischen Lösungen der
Komponenten, isoliert (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft,
Band 21 (I888), Seite 19IO; Annalen der Chemie, Band l40
(1866), Seiten 124 ff., Band 274 (1893), Seiten 192 ff.). In
Gazzetta Chimica Italiana 50 I, Seite 378 ff. wird die Umsetzung von aromatischen Aminen und Alkaloiden mit Schwefeldioxid ohne
Lösungsmittel beschrieben, wobei in unübersichtlicher und nicht
einheitlichen Weise SchwefeldiOxid-Additionsverbindungen mit
wechselnden Molverhältnissen entstehen. Eine genaue, auch im großtechnischen Maßstabe vorteilhafte, allgemein gültige Verfahrensweise
für wohl definierte Additionsverbindungen der vorgenannten Art wurde nicht beschrieben.
Es wurde nun gefunden, daß Additionsverbindungen von Schwefeldioxid
an tertiären Aminen der allgemeinen Formel
I,
in der die einzelnen Reste R* und R3 gleich oder verschieden
sein können und jeweils einen aliphatischens cycloaliphatischen,
130/69 - 2 -
00988 6/21274
araliphatischeri oder aromatischen Rest bedeuten, darüber hinaus
das Regtepaar R1 und R2 oder ein Rest R1. und R- zusammen mit
dem benachbarten Stickstoffatom auch Glieder eines heterocyclischen Ringes bezeichnen können, vorteilhaft erhält, wenn man
tertiäre Amine der allgemeinen Formel
Rl
R1-N II,
in der R1 und R2 die vorgenannten Bedeutungen haben, mit Schwefeldioxid
umsetzt.
Die Umsetzung läßt sich für den'Fall der Verwendung von Schwefeldioxid und Ν,Ν-Dimethyl-N-decyl-amin durch folgende Formel wiedergeben:
^CH, nij
/ 3 /3
CH3 ■ CH3
Das Verfahren nach der Erfindung liefert auf einfachem Wege eine
große Zahl der neuen Additionsverbindungen in sehr guter Ausbeute
und Reinheit.
Die tertiären Amine werden mit Schwefeldioxid in stöchiometriscner
Menge oder mit Schwefeldioxid im Überschuß, vorteilhaft in
einem Verhältnis von 1 Mol Amin zu 1 bis 5 Mol Schwefeldioxid,
umgesetzt. Bevorzugte Amine der allgemeinen Formel II und dementsprechend bevorzugte Endstoffe I sind solche, in deren Formeln
die einzelnen Reste R1 und R2 gleich oder verschieden sein können
und jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 2k Kohlenstoffatomen, einen
Alkenylrest mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei die Kohlenstoffketten
der Alkyl- und/oder Alkenylreste noch durch die Gruppen
-CO-NH- und/oder „ unterbrochen sein können, einen Cyclo-
-c-0- : ■■■ . : ■.."■■. ; - ; .- ,-'
alkylrest mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Aralkylrest mit
009886/2274 " 3 "
■■.,·■'■_. -■ 3 - U.Z. 26 282
7 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Phenyl- oder*Naphthylrest bedeuten,
darüber hinaus das Restepaar B1 und R2 oder ein Rest R1
und R2 zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom auch Glieder
eines ^- oder bgliedrigen heterocyclischen Ringes, der neben dem
Stickstoffatom noch ein weiteres stickstoffatom, ein Sauerstoffatom und/oder ein Schwefelatom enthalten kann, und an dem ein
D- oder bgliedriger alicyclischer oder aromatischer Ring annulliert
sein kann, bezeichnen können. Die vorgenannten Reste und Ringe können noch durch unter den Reaktionsbedingungen inerte Gruppen und/
oder Atome, z. B. Hydroxyl-, Cyan-, Sulfonsäure-, Carbonamido-,
Nitrogruppen; Fluor-, Chlor-, Boraatome; Carbalkoxy-, Alkyl-, Acyloxy-,
Acy!amido-,Alkoxygruppen mit jeweils bis zu Ί Kohlenstoffatomen
substituiert sein*
Geht man von Gemischen von Aminen aus, z. B. dem durch Umsetzen
von Dimethylamin mit Laurylchlorid erhaltenen Gemische von Dimethylpalmkernfettaminen,
bestehend im wesentlichen aus einem durch 2 Methylgruppen und einer Laurylgruppe substituierten Stickstoffatom, so erhält man entsprechende Gemische von Additionsverbindungen des Schwefeldioxids. Im Falle von tert. Polyaminen,
z. B. NjN'-Dimethylpiperazin, werden die entsprechenden PoIy-Additionsverbindungen
gebildet.
So können die folgenden tertiären Basen als Ausgangsstoffe verwendet
werden: Trimethyl-, Triäthyl-, Tributylamin, Triäthanolamin,
Ν,Ν-Dimethyl-N-hexyl-, N.N-Dimethyl-N-octyl-, N,N-Dimethyl-N-decyl-,
N.N-Dimethyl-N-tridecyl-, N.N-Dimethyl-N-octadecyl-,
N-Methyl-NjN-di-octadecyl-, Tridodecyl-, Tribenzyl-, N-Methyl-N-äthyl-N-phenyl-,
Ν,Ν-Diäthyl-N-phenyl-, N-Methyl-N-benzyl-N-octyl-,
N-Methyl-N-benzyl-N-tridecyl-, N-Methyl-N-phenyl-N-decyl-,
N-Methyl-N-phenyl-N-octadecyl-, Tri-(ß-laurylsäureamidoäthyl)-,
N-Steary1-N,N-di-(^-stearäto-propyl)-, Ν,Ν-Dimethyl-N-(f-laurinsäure-amidopropyl)-,
Ν,Ν-Dimethyl-N-(ß-lauratoäthyI)-, Ν,Ν-Dimethyl-N-(ß-oleato-äthyl)-,
N,N-Dimethyl-N-(f-stearinsäureamidopropyD-amin,
Pyridin, Chinolin, Chinaldin, N-Äthyl-imidazol, N-Methyl-äthylenimin,
N-Methyl-morpholin, N-Methyl-, N-Octyl-, N-Decyl-,
N-Tridecyl-, N-Octadecyl-piperidin, Ν,Ν-Dimethyl-N-(^-perfluor-caprylamidol-propyl-amin.
009886/227A " A "
-4- . O.Z. 26 282
Die Umsetzung wird in der Regel bei einer Temperatur zwischen
-50 und +20O0C, vorzugsweise zwischen -1IO und +800C, drucklos
oder unter Druck, kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt. Zweckmäßig verwendet man unter den Reaktionsbedingungen
inerte, organische Lösungsmittel, wie Chlorkohlenwasserstoffe,
z. B. Äthylenchlorid, Chloroform, Trichlorethylen; Äther, z.B. Dioxan, Tetrahydrofuran, Diäthylather; aliphatische Kohlenwasserstoffe,
z. B. Heptan, Octan, Petroäther, Ligroin; vorzugsweise
Ketone, ζ. B. Methyläthylketon und insbesondere Aceton*oder
entsprechende Gemische.
Die Reaktion kann z. B. wie folgt durchgeführt werden: Dem Ausgangsstoff
II, gegebenenfalls zusammen mit Lösungsmittel, wird ' langsam unter guter Durchmischung Schwefeldioxid zugeführt. Das
Gemisch wird dann noch 1/2 bis 4 Stunden bei der Reaktionstemperatur gehalten. Der Endstoff wird in üblicher Weise, z. B.
durch Filtration oder durch Entfernung des Lösungsmittels und
Umkristallisation des Rückstandes aus geeigneten Lösungsmitteln, z. Bv Äthanol, Aceton, abgetrennt.
Die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren neuen Verbindungen sind Hilfsmittel auf dem Textilgebiet, z. Bv. Wasch-,
Reinigungs- oder Netzmittel, Geschirrspülmittel, Haarshampoos, Emulgatoren, Flotationshilfsmittel, Weichmacher, Fixiermittel für
Wolle (permanente Bügelfalte), Desinfektionsmittel und wertvolle . Ausgangsstoffe für die Herstellung solcher Hilfsmittel in den
genannten Industriebereichen. So erhält man ζ. B. mit der
Additionsverbindung von N,N-Dimethyl-N-(ß-lauratoäthyl)-amin
und Schwefeldioxid schon in einer Konzentration von 10 bis 100 Teilen
in 1000 Teilen Wasser einen guten Netzeffekt auf Cellulosematerial.
Weiterhin kann die Additionsverbindung von N,N-Dimethyl-N-(^-ölsäure-amidopropyl)-amin
und Schwefeldioxid in mäßig schäumenden Geschirrspülmitteln von z. B. folgender Zusammensetzung
verwendet werden: .
5 Teile Alkylbenzolsulfosäure-Diäthanolaminsalz 5 Teile Nonylphenyl»10 Äthylenoxid
5 Teile Ν,Ν-Dimethyl-N-(V -ölsäureamido-propyl)-
amin-Schwefeldioxid ^
5 Teile Isopropanol
5 Teile Isopropanol
5 Teile Tetrakaliumpyrophosphat 75 Teile Wasser.
009886/2274 .5V
Ρ·Z- 26 2^2
Für» Textil-Ausrüstungen in organischenLösungsmitteln eignet sich
rf ti fni ffan/tas flÄnf *ΐ β λϊ-ι · . " " "
z. B. folgendes Gemisch:
90 Teile 1,1,1-Trichloräthan
10 Teile Wasser
10 Teile Wasser
5 Teile N,N-Dimethyl-N-(ur-ölsäureamido-propyl)-amin-Schwefeldioxid.
Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. , ' ■
Zu 64 Teilen flüssigem Schwefeldioxid werden bei -30°C unxer
Rühren 30 Teile Trimethylamin langsam zugegeben. Es scheidet sich
ein Kristallbrei ab, der abgesaugt und mit Aceton gewaschen wird.
Man erhält 55 Teile (88,9 % der Theorie) der Additionsverbindung
von Schwefeldioxid an Trimethylamin in Gestalt farbloser Kristalle.
Fp 75S5-77,5OC.
29 Teile Ν,Ν-Dimethyl-N-hexylamin werden in 25 Teilen Aceton gelöst.
Unter Rühren leitet man bei 25-300C 15 Teile Schwefeldioxid
ein. Die gelbe Lösung wird eingeengt, und man erhält 42 Teile (95,6 % der Theorie) der Additionsverbindung von Schwefeldioxid
pn
an Ν,Ν-Dimethyl-N-hexylamin. η =1,4720
| C8H19°2 | ,NS (M | = 193) | H | 3 | 0 | 6 | S | ,6 | |
| % | C | 9,86 | 16, | 8 | 16. | ^O | |||
| Ber. | 49,69 | 9,9 | 17, | 16 | |||||
|
O
O |
Gef. | 49,6 | Beispiel | ||||||
| ob 00 |
|||||||||
| O | |||||||||
ro Ih eine Lösung von 392 Teilen Ν,Ν-Dimethyl-N-octylamin in 200
^j Teilen Aceton werden bei 10-3O0C im Laufe von 2 Stunden 200 Teile
** ' Schwefeldioxid eingeleitet. Nach weiteren 2 Stunden Nachrühren
bei 300C wird das Gemisch eingeengt, und man erhält als Rückstand
• - 6 -
.λ 'Λ. ■-■■ ; ■;■■ - 6 - ■..■ ■. : '../■ _: -"■■■ .'.-. .;; :
541 Teile (98,3 ί der Theorie) der Additionsverbindung von Schwe>
feldioxid an Ν,Ν-Dimethyl-N-octylamin. n20= 1,4711.
■;. ■.■:. ■■■■■■■■- D
| C10H23O2NS | (M = | 221) | H | 0 | ,5 | N | 3 | ■■; | S | ,4 |
| % | C | 10,4 | 14 | A | 6, | 1 | - in | ,3 | ||
| Ber. | 54,4 | 10,7 | 14 | 6, | .14 | |||||
| Gef. | Beispiel 4 | |||||||||
In eine Lösung von 92,5 Teilen Ν,Ν-Dimethyl-N-deeyl-amin in 40
Teilen Aceton werden unter Rühren bei 25-35°C in einer Stunde
w 57 Teile Schwefeldioxid eingeleitet. Der gebildete Kristallbrei
wird abgesaugt und aus Aceton umkristallisiert. Man erhält 113 Teile (91,2 ί der Theorie) der Additionsverbindung von Schwefeldioxid an NjN-Dimethyl-N-decylamin. Pp. 7Ö-72PC.
In eine Lösung von 68 Teilen Ν,Ν-Dimethyl-N-tridecyl-amin in
40 Teilen Aceton werden in 1/2Stunde 20 Teile Schwefeldioxid
bei 25-3O0C eingeleitet. Nach Einengen erhält man 79 Teile
(= 90,8 % der Theorie) der Additionsverbindung von Schwefeldioxid
on
an Ν,Ν-Diinethyl-N-tridecylamin. η = 1,4710.
an Ν,Ν-Diinethyl-N-tridecylamin. η = 1,4710.
.■■■■.■-■■ ■■■■■■■.:■ -■■ ■■■■.-.■ D ■■.■ ■■. :■'■■■■■ - ■.-■ : .■'■■■■-.-
\ C15H2 0 NS (M =291)
Ber.
Gef.
Gef.
| C | 8 | H | 0 | 4 | N | - | 11 | S |
| 61, | 7 | 11 | ,3 11,0 | VJI | ,8 | r 9 | ,0 | |
| 63, | 11 | ,8 9,7 | ,0 | ,7 | ||||
| Beispiel 6 | ||||||||
In eine Lösung von 568 Teilen N,Ni-Dimethyl-N-( j^-laurinsäureamidopropyD-amin
in 250 Teilen Aceton werden in 2 Stunden bei 25-3O°C
206 Teile Schwefeldioxid eingeleitet. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man 690Teile (99,0 % der Theorie) der Additionsverbindung
von Schwefeldioxid an N,N-Dimethyl-N-(y-laurinsäureamido-propyl)-amin
als wachsartige Masse. n^° = 1,4700.
009306/2274
"7"
- 7'- ' - O.Z. 26 282
In eine Lösung von 736 Teilen N,N-Dimethy 1-N-(Jf-Stearinsäureamido-propyl)-amin
in 500 Teilen Aceton werden bei 50-55 C im Laufe von 2 1/2 Stunden 188 Teile Schwefeldioxid eingeleitet.
Nach Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man 850 Teile
(98,5 % der Theorie) der Additionsverbindung von Schwefeldioxid
an !!,N-Dimethyl-N-Clf^stearinsäur.e-amido-propyD-aniin als farblose
Kristalle. ■ Fp= l64-l66°C.
In eine Lösung von 813 Teilen N,N^Dimethyl-N-(ß-laurato-äthyl)-amin
in 250 Teilen Aceton werden bei 20-4O0C in 2 1/2 Stunden
262 Teile Schwefeldioxid eingeleitet. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man 944 Teile (9,4,4 % der Theorie) der
Additionsverbindung von Schwefeldioxid an N,N-Dimethyl-N-(ßlauratoäthyU-amin.
n^° = 1,4687 C16H33O11HS (M =335)
| % | C | 5 | H 0 | 4 | N | 9 | S |
| Ber. | 57, | 5 | 9,85 19,1 | 4 | ,17 | 8 | ,85 |
| Gef. | 59, | 10,4 17,0 | ,1 | ,3 | |||
| Beispiel 9 | |||||||
In eine Lösung' von 712 Teilen N,N-Dimethyl-N-(<f*ölsäure-amidopropyD-amin
in 250 Teilen Aceton werden bei 10-300C in 2 Stunden
198 Teile Schwefeldioxid eingeleitet. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man 828 Teile (96,5 % der Theorie) der
Additionsverbindung von Schwefeldioxid an N,N-Dimethyl-N-(jf^ölsäureamido-propyl)-amin
als gelbes öl.' C^T-H^gO-NpS (M = 430)
,20 _
| nD = ι | 64 | C | 10 | H | 0 | 1 | 6 | N | S |
| % | 64 | ,2 | 10 | ,7 | 11, | 0 | 6 | ,5 | 7,4 |
| Ber. | ,9 | ,9 | 11, | 6,7 | |||||
| Gef. ν | |||||||||
009886/227Λ
·.;■■'■■■ - 8 - , Ο.Ζ. 2:6 382 ;;
In eine Lösung von 426 Teilen Dimethylpalmkernfettamin in 250
Teilen Aceton werden bei 25-3O0C in 2 Stunden 206 Teile Schwefeldioxid eingeleitet. Das Aceton wird abdestilliert, als Rückstand
verbleiben 520 Teile (94,1 % der Theorie) der Additionsverbindung
von Schwefeldioxid an Dimethylpalmkernfettamin als gelbes Öl.
n*0= 1,4707. .
In eine Lösung von 73 Teilen ß-Äthylenimino-propionsäure-octadeeylester
in 500 Teilen Äthylenchlorid werden bei 20-30°C 43 Teile Schwefeldioxid eingeleitet. Man beläßt das Gemisch 1
Stunde bei 35°C und destilliert dann das Lösungsmittel ab. Es
werden 76 Teile (89,4 % der Theorie)der Additionsverbindung
von Schwefeldioxid an ß-Äthylenimino-propionsäure-octadecylester
erhalten. Fp. 71-730C .
In 53*5 Teile N-Tridecyl-piperidin werden bei 40-5O0C 23 Teile
Schwefeldioxid unter Rühren eingeleitet. Das überschüssige Schwefeldioxid wird unter vermindertem Druck entfernt. Man erhält
58,1 Teile (87,2 % der Theorie) der Additionsverbindung von
Schwefeldioxid mit N-Trideeyl-piperidin in Formeines gelben,
wasser- und paraffinlöslichen Öls.
ng0 =1,4903. ;-; ■
50 Teile N,N-Dimethyl-N~(jT-perfluorcaprylsäure-amidoO-propylarain
werden in 50 Teilen Aceton gelöst und unter Rühren bei Raumtemperatur 6,4 Teile Schwefeldioxid eingeleitet. Nach zweistündigem Nachrühren wird das Aceton unter vermindertem Druck abdestilliert. Man erhält 53,0 Teile (94,2 % der Theorie) der
Additionsverbindung von Schwefeldioxid mit N,N-Dimethyl-N-(^·
perfluorcaprylsäureamidoy-propyl-amin in Form einer schwach
.. ■'■.■' ■ V - . ■" - ' '■'■ ". - -■■.-■-■ '■■ - 9- - :/■■'■
009886/227A
- 9 gelben, wachsartigen Masse.
| 27 | C | 2 | H | .0 | N | 14 | 8 | 5 | S | 50 | P | |
| Ber. | 28 | ,8 | 2 | ,5 | 8*55 | O | 5 | ,7 | 50 | ,8 | ||
| Gef. | ,1 | ,8 | - - | 5, | ,2 | ,5 | ||||||
| Beispiel | ||||||||||||
In 335 Teile N, -Dimethyl-N-Cß-laurato-äthylJ-isopropylamin werden bei Raumtemperatur unter Rühren 125 Teile Schwefeldioxid
eingeleitet, wobei die Temperatur auf 40°C ansteigt. Man hält
das Gemisch 2 Stunden unter Rühren bei 4o°C und trennt unter vermindertem Drück das überschüssige Schwefeldioxid ab. Es werden
314 Teile (89,8 % der Theorie) der Additionsverbindung von Schwefeldioxid mit NsN-Dimethyl-N-(ß-laurato-äthyl)-isopropyl-amin in
Form eines rotbraunen Öles erhalten.
n20 = 1,4622.
D
D
In 283 Teile NiN-Dimethyl-N-iß-oleatoJ-äthyl-amin werden bei
25-3O0C l4l Teile-Schwefeldioxid eingeleitet, wobei die Temperatur auf circa 400C ansteigt. Nach vierstündigem Nachrühren bei
40°Cwlrd das überschüssige Schwefeldioxid unter vermindertem
Druck entfernt. Man erhält 308 Teile (92,2 % der Theorie)
der AdditionsVerbindung von Schwefeldioxid mit N,N-Dimethyl-N-(ß-oleato)-äthyl-amin'
als braunes öl.
η20 = 1,4766 .· ,
In 596 Teile Triäthanolamin werden bei Raumtemperatur 326 Teile
Schwefeldioxid unter Rühren eingeleitet, wobei die Temperatur
auf 550G ansteigt. Nach dreistündigem Nachrühren bei 450C wird
das Überschüssige Schwefeldioxid unter vermindertem Druck entfernt
und man erhält 85Ο Teile (99,8 % der Theorie) eines gelben,
viskosen Öls. Das öl wird in Methanol aufgenommen. Beim Abkühlen
kristallisiert die Additionsverbindung von Schwefeldioxid mit
Triäthanolamin in Form farbloser Kristalle aus. Fp.46-480C.
009888/2274 " 10 "
19367&9
"V:'-- - ■:. V ■-,-.. " 10■■-■■ .'■■■■;■ Λ ;-V-.; V o.Z. 26 2Sa V ;;
'■;■-■■ : ': Beispiel 17 V VV V-VV-:V -
In 445 Teile Dimethyläthanolamin werden unter Rühren bei35-4O°C
420 Teile Schwefeldioxid eingeleitet. Nach zweistündigem Nachrühren des Gemischs bei 4o°C wird das Überschüssige Schwefeldioxid
unter vermindertem Druck abgezogen. Man erhält 753 Teile (98,5 % der Theorie) der Additionsverbindung von Schwefeldioxid
mit Dimethyläthanolamin in Gestalt eines gelben viskosen Öls, das nach längerem Stehen auskristallisiert.
n20 * 1,5120 ■ ' .
| % | 31 | C | 7 | H | 0 | 9 | N | S | ,0 |
| Ber. | 30 | ,2 | 7 | ,2 31 | ,2 | 9 | ,15 | 21 | |
| Gef. | ,7 | ,4 30 | ,7 | ,3 | 21 | ||||
| Beispiel | 18 | ||||||||
In 468 Teile Ν,Ν-Diäthyl-äthanolamin werden unter Rühren bei
Raumtemperatur 326 Teile Schwefeldioxid eingeleitet, wobei die Temperatur auf 40°C ansteigt. Nach dreistündigem Nachrühren
des Gemischs bei 35°C wird das überschüssige Schwefeldioxid unter vermindertem Druck entfernt und man erhält 708 Teile
(97,8 % der Theorie) der Additionsverbindung vonSchwefeldioxid
mit Ν,Ν-Diätiw.yl-äthanolamin in Gestalt eines rotbraunen Öls.
n20= 1,5075
In eine Lösung von 102 Teilen N-Methyi-N-bis-(^-stearinsäureamido)-propyl-amin
in' 350 Teilen Ligroin werden bei 35-38°C 90 Teile Schwefeldioxid eingeleitet. Nach dreistündigem Nachrühren des Gemischs bei 300C wird das Lösungsmittel unter vermindertem
Druck abdestilliert. Man erhält 105 Teile (93,8 % der
Theorie) der Additionsverbindung von Schwefeldioxid mit N-Methyl-N-bis-()f-stearinsäureamid<3-)-propylamin
in Gestalt einer gelben, kristallinen Masse, die aus Aceton umkristallisiert wird.
Pp ..100-1020C.
■■-Γ.-· - 11 009886/2274
■■-·**·" Ο·Ζ..26 282
.. ; ■■ ...; ■ 14 ;
In eine Lösung von 85 Teilen des Gemische von N-Methyl-N-bishexadecyl-
bzw. -eicosyl-amin werden unter Rühren bei 22-35 C 21 Teile Schwefeldioxid eingeleitet. Nach dreistündigem Nachrühren des Gemische bei 350C wird das Lösungsmittel unter vermindertem
Druck abdestilliert. Man erhält 94 Teile (- 97,7*
der Theorie) der Additionsverbindung von Schwefeldioxid mit N-Methyl-N-bis-hexadecyleioosyl-arain
in Form einer weißen, wasserlöslichen Paste.
n5? 1,4477
n5? 1,4477
In 362 Teile eines Gemische von N-hexa bzw. octa-decyl-morpholin
werden unter Rühren bei Raumtemperatur 65 Teile Schwefeldioxid eingeleitet, wobei die Temperatur auf MO0C ansteigt. Nach Entfernen
des überschüssigen Schwefeldioxids unter vermindertem
Druck erhält man 164 Teile (= 84,5 % der Theorie) der Additionsverbindung von Schwefeldioxid mit N-hexapcta-decyl-morpholin in
Form eines gelben Öls, das nach einigen Tagen auskristallisiert. Fp. 88 - 89?C.
Beispiel 22 ,
In 135 Teile N-Tridecyl-morpholin werden unter Rühren bei 30 400C
50 Teile, Schwefeldioxid eingeleitet. Das Gemisch wird 3 Stunden bei 300C nachgerührt und das überschüssige Schwefeldioxid
unter vermindertem Druck entfernt. Man erhält 165 Teile (= 98,7 36 der Theorie) der Additionsverbindung von Schwefeldioxid
mit N-Tridecyl-morpholin in Gestalt eines gelben Öls.
n D = 1,4770.
O
CD
OO
CD
OO
In 159 Teile N-octyl-morpholin werden unter Rühren bei Raumtemperatur
91 Teile Schwefeldioxid eingeleitet, wobei die Temperatur auf 430C ansteigt. Nach zweistündigem Nachrühren des Gemischs
bei 350C wird das überschüssige Schwefeldioxid unter vermindertem
Druck entfernt. Man erhält 200 !Peile C= 95,3 % der Theorie) der
Additionsverbindung von Schwefeldioxid mit N-Oetyl-morpholin in
Gestalt eines gelben Öls»
χφ = 1,4828.
χφ = 1,4828.
In 197 Teile N-Octyl-piperidin werden unter Rühren bei 25-30°C
143 Teile Schwefeldioxid eingeleitet* Nach sechstündigem Nachrühren des Gemischs bei 1IO0C wird das überschüssige Schwefeldioxid bei vermindertem Druck entfernt. Man erhält 248 Teile
\ ( = 95,Oi der Theorie) der Additionsverbindung von Schwefeldioxid
mit N-Octyl-piperidin in Gestalt eines rotbraunen Öls.
; n50 =1,4848. .
D '
In 202 Teile N-Dodecyl-piperidin werden unter Rühren bei Raumtemperatur 51 Teile Schwefeldioxid eingeleitet, wobei die Temperatur
auf 48°C ansteigt. Nach dreistündigem Nachrühren des Gemischs te i 25-3O0C erhält man 251 Teile (= 99,2 % der Theorie)
der Additionsverbindung von Schwefeldioxid mit N-Dodecyl-piperidin in Gestalt eines rotbraunen Öls.
n20= 1,4882.
► D - ·■■■
n20= 1,4882.
► D - ·■■■
Beispiel 26 · .
In 226 Teile eines Gemischs von N-Hexa- bzw.'-octä-decyl-piperidin
werden unter Rühren bei Raumtemperatur 45 Teile Schwefeldioxid
eingeleitet, wobei die Temperatur auf 39°C ansteigt. Nach zweistündigem Nachrühren des Gemischs bei 300C erhält man 26? Teile
(= 98,5i der Theorie) der Additionsverbindung, von Schwefeldioxid
mit N-Hexa/octa-decyl-piperidin in Gestalt eines roten
wasserlöslichen Öls.
n20= 1,4781.
D
D
In 578 Teile N-Methyl-N-tridecyl-anilin werden unter Rühren
009886/2274 - I3 .
- 13 - 0.Z.26 282
bei Raumtemperatur 155 Teile Schwefeldioxid eingeleitet. Nach
zweistündigem Nachrühren bei 350C wird das überschüssige Schwefeldioxid
unter vermindertem Druck entfernt. Man erhält 690 Teile (=97,8 % der Theorie) der Additionsverbindung von Schwefeldioxid
mit N-Methyl-N-tridecyl-anilin in Gestalt eines roten'öls,
n^0= 5113. ;
In 97 Teile eines Gemischs von N-Methyl-N-benzyl-N-hexa- bzw,-octa-decyl-amin
werden unter Rühren 22 Teile Schwefeldioxid bei Raumtemperatur eingeleitet. Nach einstündigem Nachrühren erhält
man 112 Teile (= 97,4 % der Theorie) der Additionsverbindung von
Schwefeldioxid mit N-Methyl-N-benzyl-N-hexa/octa-decyl-amin in
Gestalt eines gelben, wasserlöslichen Öls. nj5°= 1,5031.
In eine Lösung von 191J Teilen Chinolin in Aceton werden unter
Rühren bei Raumtemperatur 117 Teile Schwefeldioxid eingeleitet,
wobei die Temperatur auf 4O0C ansteigt. Nach dreistündigem Nach
rühren des Gemischs bei 1IO0G wird abgekühlt, wobei 143 Teile
(= 49,3 % der Theorie) der Additionsverbindung von Schwefeldioxid
mit Chinolin in Form gelber Kristalle ausfallen. Man saugt
ab und trocknet.
Pp. 80 - 8l°C.
Pp. 80 - 8l°C.
Beispiel 30 —
In 254 Teile N-Dimethyl-cyclohexylamin werden unter Rühren 179
Teile Schwefeldioxid eigeleitet, wobei die Temperatur auf 7Ö°C
ansteigt. Nach zweistündigemNachrühren des Gemischs wird das . überschüssige Schwefeldioxid unter vermindertem Druck entfernt.
Man erhält 374 Teile (= 97,8 % der Theorie) der Additionsverbindung von Schwefeldioxid mit N-Dimethyl-cyclohexyl-amin in· Ge-
- 14 -
00988 6/2274
i9367f9
- I1J - O.Z. 26 282
atalt gelber Kristalle, Sie werden mit Aceton umkristallisiert.
.. Pp. 122 -131J0C. ", .- ..';. .-'■...■".■■ ν ;.-■; '
Wollgewebe werden jeweils mit einer Lösung von 50 Teilen der
Additionsverbindungen von Schwefeldioxid an Triäthanolamin, N-Diäthyl-2-hydroxyäthylamin,
N-Dimethyl-2-hydroxyäthylamin, Ä'thanolamin und Diäthanolamin in 950 Teilen Wasser imprägniert
und bei 1000C auf eine Restfeuchtigkeit von ca. 20 % getrocknet,
Der pH-Wert der Ausrüstungsflotten wird mit einem Ammoniumsalz auf pH 5 eingestellt. Die Fixierung der Palten und/oder des Ge-
W webes erfolgt auf der Dügelpresse unter folgenden Bedingungen:
6 Sekunden dämpfen
15 Sekunden pressen
15 Sekunden pressen
6 Sekunden absaugen
Preßdruck: 400 g/cm Preßtemperatur: 130°C
Die so behandelten Gewebe zeichnen sich durch hohe Sprungelastizität,
angenehmen Griff und permanente Bügelfalte aus.
■. . :■ - 15 -009886/22
7A
Claims (2)
- O.Z.Patentansprüche/l.J Verfahren zur Herstellung von Additionsverbindungen von L Schwefeldioxid an tertiären Aminen der allgemeinen FormelI,in der die einzelnen Reste R1 und R- gleich oder verschieden sein können und jeweils einen aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest bedeuten, darüber hinaus das Restepaar R1 und R- oder ein Res,t R1 und B3 zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom auch Glieder eines heterocyclischen Ringes bezeichnen können, dadurch gekennzeichnet, daß man tertiäre Amine der allgemeinen FormelR1-N II,R2in der R1 und R2 die vorgenannten Bedeutungen haben, mit Schwefeldioxid umsetzt.
- 2. Additionsverbindungen von Schwefeldioxid an tertiären Aminen der allgemeinen Formel1 · β R1- N - SO2 I,in der die einzelnen Reste R1 und R2 gleich oder verschieden sein könne/i und jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 2Ί Kohlen-009886/2274. ~ l6 -■ ". ■ ■ - ■ » - "■ ■■"■.«.-■■ ■". - - ." :-16- 0«Z. 26 282stoffatomen, einen Alkenylrest mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei die Kohlenstoffketten der Alkyl- und/oder Alkenylrestenoch durch die Gruppen -CO-NH- und/oder || unterbrochen sein-C-O-: können, einen Cycloalkylrest mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen« einen Aralkylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen« einen Phenyl--\ oder Naphthy!rest bedeuten, darüber hinaus das Restepaar R. und Rp oder ein Rest R1 und R2 zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom auch Glieder eines 5-gliedrigen, heterocyclischen Ringes, der neben dem Stickstoffatom noch ein weiteres Stickstoffatom ein Sauerstoffatom und/oder ein Schwefelatom enthalten kann, und an dem ein 5- oder 6-gliedriger alicycliseher oder aromatischer Ring anneliiert sein kann, bezeichnen können.Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG0 0 9886/2274
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| DE19691936789 DE1936789B2 (de) | 1969-07-19 | 1969-07-19 | Additionsverbindungen von Schwefeldioxid an tertiären Aminen |
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| AT648770A AT296949B (de) | 1969-07-19 | 1970-07-16 | Verfahren zur Herstellung von neuen Additionsverbindungen von Schwefeldioxyd an tertiären Aminen |
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|---|---|---|---|
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| FR (1) | FR2055290A5 (de) |
| NL (1) | NL7010411A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0077947A1 (de) * | 1981-10-22 | 1983-05-04 | Harry Dr. Distler | Verwendung von Amin-Schwefeldioxid-Addukten und Sulfitobetainen als Bakterizide gegen sulfatreduzierende Bakterien |
-
1969
- 1969-07-19 DE DE19691936789 patent/DE1936789B2/de not_active Withdrawn
-
1970
- 1970-07-14 NL NL7010411A patent/NL7010411A/xx unknown
- 1970-07-16 AT AT648770A patent/AT296949B/de not_active IP Right Cessation
- 1970-07-17 BE BE753622D patent/BE753622A/xx not_active IP Right Cessation
- 1970-07-17 FR FR7026456A patent/FR2055290A5/fr not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0077947A1 (de) * | 1981-10-22 | 1983-05-04 | Harry Dr. Distler | Verwendung von Amin-Schwefeldioxid-Addukten und Sulfitobetainen als Bakterizide gegen sulfatreduzierende Bakterien |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT296949B (de) | 1972-03-10 |
| BE753622A (fr) | 1971-01-18 |
| DE1936789B2 (de) | 1981-01-15 |
| FR2055290A5 (en) | 1971-05-07 |
| NL7010411A (de) | 1971-01-21 |
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| 8230 | Patent withdrawn |