DE1931333B2 - Farbentwickler für farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien und Verfahren zu dessen Farbumkehrentwicklung - Google Patents

Farbentwickler für farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien und Verfahren zu dessen Farbumkehrentwicklung

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DE1931333B2
DE1931333B2 DE1931333A DE1931333A DE1931333B2 DE 1931333 B2 DE1931333 B2 DE 1931333B2 DE 1931333 A DE1931333 A DE 1931333A DE 1931333 A DE1931333 A DE 1931333A DE 1931333 B2 DE1931333 B2 DE 1931333B2
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Description

IK)
NH-CH1-Y
enthält, worin X ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe oder ein Halogenatom und Y einen heterocyclischen Ring mit einem N-, S- oder O-Atom als Heteroatom bedeuten, und der heterocyclische Ring durch Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einer Benzylgruppe substituiert sein kann.
2. Farbentwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er ein Alkalibromid, ein Alkalisulfil und/oder ein Alkalijodid enthält.
3. Farbentwickler nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß er als Farbentwicklersubstanz 4-Aminophenol oder ein p-Phenylendiamin enthält.
4. Farbentwickler nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß er als Ausgleichentwicklersubstanz
j3-(p-Hydroxyanilinomethyl)-pyridin,
(X-(p-Hydroxyanilinomethyl)-pyridin,
y-(p-Hydroxyanilinomethyl)-pyridin,
(X-(p-Hydroxyanilinomethyl)-furan,
j3-(3-Methyl-4-hydroxyanilinomethyl)-pyridin, jS-(3-Phenyi-4-hydroxyanilinomethyl)-furan,
«-(p-Hydroxyanilinomethyl)-thiophen,
2-(p-Hydroxyanilinomethyl)-5-methylthiophen, l-Benzyl-3-(p-hydroxyanilinomethyl)-indol,
Ä-(3-Chlor-4-hydroxyanilinomethyl)-furanoder Ä-(3-Methyl-4-hydroxyanilinomethyl)-furan
enthält.
5. Verfahren zur Farbumkehrentwicklung eines farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials nach bildweiser Belichtung, wobei ein Aufzeichnungsmaterial mit unterschiedlichen Silberhalogenid-Emulsionsschichten, die rot-, grün- oder blauempfindlich sind, verwendet wird, die rotempfindliche Schicht des bildweise belichteten Aufzeichnungsmaterials nach einer negativen Schwarz-Weißentwicklung mit Rotlicht selektiv belichtet und mit einem Cyanfarbentwickler farbentwickelt, dann die blauempfindliche Schicht selektiv mit blauem Licht belichtet und mit einem Gelbfarbentwickler farbentwickelt und schließlich das unbelichtete Silberhalogenid in der grünempfindlichen Schicht verschleiert und mit einem Magentafarbentwickler farbentwickelt wird und anschließend das farbentwickelte Aufzeichnungsamterial in einem Ferricyanid-Bromid-Bleichbad gebleicht und dann in einem Fixierbad fixiert wird, dadurch gekennzeichnet, daß in mindestens HC)
NH CH, — Y
verwendet wird, worin X ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe oder ein Halogenatom una Y einen heterocyclischen Ring mit einem N-, S- oder O-Atom als Heteroatom bedeuten, und der heterocyclische Ring durch Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einer Benzylgruppe substituiert sein kann.
Die Erfindung betrifft einen Farbentwickler für farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien mit einem Gehalt an einem aromatischen primären Amin als Farbentwicklersubstanz, einem farbbildenden Kuppler, einem Alkali und einem sekundären, wasserlöslichen p-Aminophenol als Ausgleichentwicklersubstanz und ein Farbumkehrentwicklungsverfahren.
Im allgemeinen werden farbphotographische lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien für das Farbumkehrentwicklungsves'fahren, die in einem kupplerhaltigen Entwickler entwickelt werden, nach Belichtung einer Schwarz-Weißentwicklung unterworfen und dann nach Umkehrbelichtung in einem Farbentwickler behandelt, der Kuppler enthält. Ein derartiges Aufzeichnungsmaterial umfaßt auf einem Träger mehrere Emulsionsschichten einschließlich von drei selektiv lichtempfindlicnen Emulsionsschichten.
Beispielsweise sind auf einem derartigen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial auf einem Schichtträger die folgenden Schichten vorhanden: eine unterste, rotempfindliche Emulsionsschicht, eine grünempfindliche Emulionsschicht, eine Gelbfilterschicht, eine blauempfindliche Emulsionsschicht und eine obere Schutzschicht, die auf dem Schichtträger in der angegebenen Reihenfolge vorhanden sind.
Der zur Entwicklung derartiger farbphotographischer Aufzeichnungsmaterialien verwendete Farbentwickler besteht gewöhnlich aus einer alkalischen wäßrigen Lösung, die einen Entwickler vom p-Phenylendiamin-Typ, der wenigstens eine primäre Aminogruppe hat, einen farbbildenden Kuppler und Zusätze, z. B. Alkalisulfit, wie Natriumsulfit und Alkalihalogenid, wie Natriumbromid oder Alkalijodid, enthält. Üblicherweise werden in derartigen farbbildenden Entwicklermassen phenolische oder naphtholische Kuppler als Cyanfarbbildner, Pyrazolonkuppler als Magentafarbbildner und offenkettige Ketomethylenkuppler als Gelbfarbbildner verwendet.
Wenn ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial der Cyanentwicklung unter Anwendung eines farbbildenden Entwicklers, der einen farbbildenden Kuppler enthält, unterworfen wird, wird zur Unterdrükkung der Ausbildung von Blauschleiern in den grünempfindlichen und blauempfindlichen Emulsionsschichten, eine Ausgleichentwicklersubstanz im Cyanentwickler verwendet. N-Benzyl-p-aminophenol wird
im breiten Umfang als derartige Ausgleichentwicklersubstanz angewendet. Es ist allgemein bekannt, daß die Ausgleichentwicklersubstanz eine oxidierte Farbentwicklersubstanz zu deren Ausgangszustand reduziert und belichtetes Silberhalogenid zu metallischem Silber "> reduziert. Die Ausgleichentwicklersubstanz trägt somit zur Unterdrückung einer Cyanverunreinigung in der blauempfindlichen Emulsionsschicht und insbesondere auch in der grünempfindlichen Emulsionsschicht bei, so daß sich eine richtige Rotwiedergabe des phctogra- i< > phierten Gegenstandes ergibt. Dies ist darauf zurückzuführen, daß die Ausgleichentwicklersubstanz und die Farbentwicklersubstanz konkurrieren und beide mit dem belichteten Silberhalogenid reagieren.
Eine Ausgleichentwicklersubstanz, die bei photogra- ι ·-> phischen Verfahren angewandt wird, muß zur Erhöhung des Rotkontrastes durch Vermeidung vcn Cyanverunreinigung fähig sein und muß auch zur Erhöhung der Empfindlichkeit der rotempfindlichen Emulsionsschicht geeignet sein. Weiterhin darf die Ausgleichentwicklersubstanz die maximale Dichte der rotempfindlichen Emulsionsschicht nicht verringern, die Klarheit des Cyanfarbentwicklers nicht beeinträchtigen, die photographischen Eigenschaften der Emulsion nicht verschlechtern und überdies auch die Stabilität des Cyanfarbentwicklers nicht herabsetzen.
Wenn jedoch ein üblicher Farbentwickler mit einem Gehalt einer Ausgleichentwicklersubstanz zur Verwendung beim Farbumkehrentwicklungsverfahren angewandt wurde, waren der Rotkontrast und die Schleier- jo verhütung unzureichend. Insbesondere wurde die Empfindlichkeit im Verlauf der Zeit stark verringert, und es trat ein deutlicher Anstieg der Schleierbildung ein, so daß keine zufriedenstellenden Ergebnisse erhalten wurde. Die Cyanverunreinigung der grünemp- r> findlichen Emulsionsschicht wurde bei Anwendung der üblichen Entwickler stark erhöht, und es war erforderlich, die Menge an Entwickler zu erhöhen, wodurch die Brauchbarkeit des Farbentwicklungsverfahrens stark vermindert wurde und die Kosten erhöht wurden.
In der DT-AS 11 77 486 sind spezielle sekundäre p-Aminophenole als Ausgleichentwicklersubstanzen beschrieben, z. B. 4-Methylamino-2-methylphenolsulfat, die sich jedoch auch noch nicht als zufriedenstellend erwiesen. Es wird z. B. bei Verwendung der vorstehend genannten Verbindung eine Erniedrigung der maximalen Dichte unter Verwendung des frischen Entwicklermittels hervorgerufen, wobei, wenn der Entwickler erst nach Lagerung während längerer Zeit zur Anwendung gelangt, sowohl die Cyanfarbverunreinigung zunimmt r>o als auch die Umkehrempfindlichkeit abnimmt.
Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines Farbentwicklers für farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien, der ein aromatisches primäres Amin als Farbentwicklersubstanz, einen farbbildenden Kupp- v> ler und ein Alkali enthält, welchem ein sekundäres, wasserlösliches p-Aminophenol als Ausgleichentwickler einverleibt ist, bei dessen Anwendung die Ausbildung von Schleiern in den photographischen Emulsionsschichten unterdrückt, und insbesondere die Ausbildung wi von Cyan- oder Blauschleiern in den grünempfindlichen und blauempfindlichen Emulsionsschichten vermieden wird, eine äußerst reine Rotwiedergabe erhalten wird und außerdem die Empfindlichkeit der rotempfindlichen Emulsionsschicht erhöht wird. Insbesondere soll gemäß M der Erfindung eine Ausgleichentwicklersubstanz zur Anwendung gelangen, die die maximale Dichte der rotempfindlichen Emulsionsschicht nicht verringert, die Klarheit des Cyanfarbentwicklers nicht beeinträchtigt und die photographischen Eigenschaften der Emulsion, beispielsweise Farbumkehrempfindlichkeit, Reinheit der roten Farbe und das Verhältnis der Rotfilterdichte/ Blaufillerdichte nicht verschlechtert und auch nicht die Stabilität des Blauentwicklers herabsetzt.
Die vorstehende Aufgabe wird gemäß der Erfindung durch die Schaffung eines Farbentwicklers für farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien mit einem Gehalt an (1) einem aromatischen primären Amin als Farbentwicklersubstanz, (2) einem farbbildenden Kuppler, (3) einem Alkali und (4) einem sekundären, wasserlöslichen p-Aminophenol als Ausgleichentwicklersubstanz gelöst, der dadurch gekennzeichnet ist, daß er als Ausgleichentwicklersubstanz ein p-Aminophenol der nachstehenden Formel
HO
NH-CH,-Y
enthält, worin X ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe oder ein Halogenatom und Y einen heterocyclischen Ring mit einem N-, S- oder O-Atom als Heteroatom bedeuten, und dor heterocyclische Ring durch Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einer Benzylgruppe substituiert sein kann.
Die Lösung der Aufgabe erfolgt weiter mit einem Verfahren zur Umkehrentwicklung eines farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials nach bildweiser Belichtung, wobei ein Aufzeichnungsmaterial mit unterschiedlichen Silberhalogenid-Emulsionsschichten, die rot-, grün- oder blauempfindlich sind, verwendet wird, die rotempfindliche Schicht des bildweise belichteten Aufzeichnungsmaterials nach einer negativen Schwarz-Weißentwicklung mit Rotlicht selektiv belichtet und mit einem Cyanfarbentwickler farbentwickelt, dann die blauempfindliche Schicht selektiv mit blauem Licht belichtet und mit einem Gelbfarbentwickler farbentwikkelt und schließlich das unbelichtete Silberhalogenid in der grünempfindlichen Schicht verschleiert und mit einem Magentafarbentwickler farbentwickelt wird und anschließend das farbentwickelte Aufzeichnungsmaterial in einem Ferricyanid-Bromid-Bleichbad gebleicht und dann in einem Fixierbad fixiert wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß in mindestens einem der Farbentwickler eine wasserlösliche Ausgleichentwicklersubstanz der nachstehenden Formel
HO
NH-CH1-Y
verwendet wird, worin X ein Wasserstoffatom, eine ■Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe oder ein Halogenatom und Y einen heterocyclischen Ring mit einem N-, S- oder O-Atom als Heteroatom bedeuten, und der heterocyclische Ring durch Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einer Benzylgruppe substituiert sein kann.
Beispiele für die durch X in der vorstehend angegebenen Formel dargestellten Reste sind:
Methyl-, Athyl-, Propyl, Butyl-,
Hydroxymcthyl-, Hydroxyaryl-,
Hydroxypropyl- oder Hydroxybutylgruppen;
und Beispiele für die für Y dargestellten Reste sind:
Pyrrol, Pyrazol, Imidazol, Pyridin,
Pyrimidin, Indol, Thiophen, Furan und Oxazol.
Die erfindungsgemäßen Ausgleichentwicklersubstanzen werden vorteilhaft in Farbentwicklerlösungen zur Behandlung von farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien in den Fällen verwendet, in welchen eine Regelung von Farbkontrast, Schleier oder dergleichen erwünscht ist. Die erfindungsgemäßen Ausgleichentwicklersubstan/.en sind überraschend besser als einige bekannte Ausgleichentwicklersubstanzen und sind von besonderem Wert für die Farbphotographie. Wenn die Ausgleichentwicklersubstanz gemäß der Erfindung einem Cyanfarbentwickler, der ein Farbentwicklermittel vom p-Phenylendiamin-Typ, einen phenolischen oder naphtholischen cyanfarbbildenden Kuppler und ein Alkali enthält, einverleibt wird, werden insbesondere ausgezeichnete Ergebnisse, verglichen mit der Einverleibung bekannter Ausgleichentwicklersubstanzen in Cyanfarbentwickler von gleicher Zusammensetzung, erhalten.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Cyanfarbentwickler zeigen eine ausgezeichnete Cyanschleierverhinderung und eine ausgezeichnete Rotwiedergabe des Originals. Weiterhin ergeben die Farbentwickler, die die erfindungsgemäßen Ausgleichentwicklersubstanzen enthalten, eine bessere Stabilität, wobei die Eigenschaften der Farbentwickler im wesentlichen nicht beeinträchtigt werden, und liefern Bilder mit guten photographischen Eigenschaften, selbst wenn der Entwickler gelagert oder wiederholt während eines längeren Zeitraumes benutzt wurde.
Im nachstehenden werden Beispiele für die Ausgleichentwicklersubstanzen angegeben:
Verbindung 1
|3-(p-Hydroxyanilinomethyl)-pyridin
Verbindung 2
«-(p-Hydroxyanilinomethyl)-pyridin
Verbindung 3
y-(p-Hydroxyanilinomethyl)-pyridin
Verbindung 4
«-(p-Hydroxyanilinomethyl)-furan
Verbindung 5
j3-(3-Metlsyl-4-hydroxyanilinomethyl)-pyridin
Verbindung 6
j3-(3-Phenyl-4-hydroxyanilinomethyl)-furan
Verbindung 7
«-(p-Hydroxyanilinomethyl)-thiophen
Verbindung 8
2-(p-Hydroxyanilinomethyl)-5-methylthiophen
Verbindung 9
l-Benzyl-3-(p-hydroxyanilinomethyl)-indol
Verbindung 10
«-(3-Chlor-4-hydroxyanilinomethyl)-furan
Verbindung 11
a-(3-Methyl-4-hydroxyanilinomethyl)-furan
Es ist vorteilhaft, eine Verbindung, wie Hydroxylaminsulfat oder Hydroxylamin-hydrochlorid, der wäßrigen Lösung des Farbentwicklers einzuverleiben, um die Gebrauchsdauer des Entwicklers, insbesondere während der Lagerung, zu verlängern.
Die Konzentration der Ausgleichentwicklersubstanzen gemäß der Erfindung variiert in Abhängigkeit von Art und Konzentration der Farbentwicklersubstanz und des Kupplers, die im Farbentwickler verwendet werden, und variiert auch in Abhängigkeit vom pH-Wert des Farbentwicklers. Im allgemeinen wird jedoch eine Konzentration von 0,01 - 5,0 g/l, insbesondere von etwa ί 0,1 bis 1,0 g/l, Entwickler bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Ausgleichentwicklersubstanzen werden üblicherweise in Form eines Salzes verwendet, da die Salze stabiler sind als die Amine.
Die erfindungsgemäßen Ausgleichentwicklersubstan-Iu zen können wirksam in irgendeinem Cyanfarbentwickler, Magentafarbentwickler oder Gelbfarbentwickler verwendet werden; sie sind jedoch am wirksamsten bei Einverleibung in Cyanfarbentwickler.
Die in den Farbentwicklerzusammensetzungen ger> maß der Erfindung eingesetzte Farbentwicklersubstanz besteht üblicherweise aus einem p-Phenylendiamin-Derivat, beispielsweise:
N,N-Diäthyl-p-phenylendiaminsulfii;
N,N-Diäthyl-3-methyl-p-phenylendiamin-2(i hydrochlorid;
4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N-methansulfon-
amidoäthylanilinsulfat;
4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N-hydroxyäthyl-
anilinsulfat;
2) N-Älhyl-N-hydroxyäthyl-p-phenylendiamin-
sulfat oder dgl.
Die p-Aminophenole und deren substituierte Derivate können ebenfalls verwendet werden.
Weiterhin sind Beispiele für die Farbbildner im j» Rahmender Erfindung folgende:
2,4-DichIor-l-naphthol;
2,4-Dichlor-5-tolylsulfonamido-l-naphthol;
1 -Oxy-2-benzylnaphthamid;
2,6-Dibrom-1,5-dihydroxynaphthalin;
j-, Benzoylacetanilid;
cü-Benzoyl-4-(p-toluolsu!fonamido)acetanilid;
l-Phenyl-3-(m-nitrobenzoyl -amino )-5-pyrazolon
und
Cyanoacetylcumaron.
Jedoch können auch andere Farbbildner, die üblicherweise verwendet werden, erfindungsgemäß eingesetzt werden.
Die Herstellung der neuen Ausgleichentwicklersubstanzen wird nachstehend anhand von Beispielen näher 4r) erläutert:
•κι 1. Herstellung von
j3-(p-Hydroxyanilinomethyl)-pyridin
(Verbindung 1)
r)5 Ein Gemisch aus 32,7 g p-Aminophenol und 32,1 g Nicotinsäurealdehyd wurde während 30 Minuten in 500 ml Äthanol am Rückfluß erhitzt. 50 g der erhaltenen Schiffschen Base wurden in 3CO ml Methanol gelöst, und unter Rühren wurden 12,0 g Natriumborhydrid zu dieser
W) Lösung im Verlauf von 15 Minuten bei Raumtemperatur zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde in 1000 ml E;swasser gegossen, welches 17 ml Essigsäure enthielt, und die gebildeten Kristalle wurden abgetrennt und aus Benzol umkristallisiert, wobei 35 g farbloser Kristalle
M der Verbindung 1 mit einem Schmelzpunkt von 135,5 -136,5°C erhalten wurden. Das Sulfat der Verbindung 1 liegt in Form von farblosen Nadeln mit einem Schmelzpunkt von 228 — 240°C (Zersetzung) vor.
2. Herstellung von
a-(p-HydroxyanilinomethyI)-pyridin
(Verbindung 2)
Die durch Umsetzung von 21,9 g p-Aminophenol mit 21,5 g Nikotinsäurealdehyd in 400 ml Äthanol erhaltene Schiffsche Base wurde mit Natriumborhydrid wie bei der Herstellung der Verbindung 1 reduziert. Die dabei erhaltene Aminverbindung wurde aus Benzol umkristallisiert und ergab 25,5 g farbloser Platten der Verbindung 2 mit einem Schmelzpunkt von 154,4- 156,50C.
3. Herstellung von
y-(p-Hydroxyanilinomethyl)-pyridin
(Verbindung 3)
Das nach dem gleichen Verfahren wie bei der Herstellung der Verbindung 1 unter Verwendung von 11 g p-Amino-phenol und 10,8 g Isonikotinsäurealdehyd als Ausgangsmaterialien hergestellte Amin wurde aus Äthanol umkristallisiert und ergab 13 g farbloser Nadeln der Verbindung 3 mit einem Schmelzpunkt von 167-169° C.
Die Verbindungen 4 bis 11 wurden in gleicher Weise wie bei den vorstehenden Beispielen hergestellt. Die Eigenschaften dieser Verbindungen sind folgende:
a-(p-Hydroxyanilinomethyl)-furanhydrochlorid (Verbindung 4): farblose Nadeln nach Umkristallisation aus verdünnter Salzsäure, Schmelzpunkt 130-140° C (Zersetzung);
/3-(3-Methyl-4-hydroxyanilinomethyl)-pyridin (Verbindung 5): farblose Säulen (umkristallisiert aus Benzol), Schmelzpunkt 125,5-127° C;
/?-(3-Phenyl-4-hydroxyanilinomethyl)-furan (Verbindung 6): farblose Flocken (umkristallisiert aus Petrolbenzin), Schmelzpunkt 101 - 102°C;
(X-(p-Hydroxyanilinomethyl)-thiophenhydrochlorid
(Verbindung 7): farblose Nadeln (umkristallisiert aus verdünnter Salzsäure), Schmelzpunkt 150- 158°C (Zersetzung);
2-(p-Hydroxyanilinomethyl)-5-methylthiophen (Verbindung 8): farblose Nadeln (umkristallisiert aus Benzol), Schmelzpunkt 130,5-1320C;
1 -Benzyl-3-(p-hydroxyanilinomethyl)-indol {Verbindung 9): farblose Nadeln (umkristallisiert aus Äthanol), Schmelzpunkt 132,5- 134°C;
*-(3-Chlor-4-hydroxyanilinomethyl)-furan (Verbindung 10): farblose Kristalle (umkristallisiert aus Petrolbenzin), Schmelzpunkt 79,5 - 80,5° C;
ix-(3-Methyl-4-hydroxyanilinomethyl)-furan (Verbindung 11): farblose Kristalle (umkristallisiert aus Benzol), Schmelzpunkt 103,5- 1040C.
In den vorstehenden Synthesebeispielen wurde die Reduktion der Schiffschen Basen bei der Herstellung der Verbindungen 1—11 unter Anwendung von Natriumborhydrid durchgeführt, jedoch können auch andere bekannte Reduktionsmittel, wie Natriumhydroxid-Zink, Salzsäure-Eisen oder dergleichen, wirksam verwendet werden.
Bei den vorstehenden Beispielen wurden die freien Amine in Salze, wie Sulfate oder Hydrochloride, nach an sich bekannten Verfahren überführt.
Beispiel 1
Ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit den nachstehend angegebenen Schichten in der angegebenen Reihenfolge auf einem Filmträger, nämlich: einer rotempfindlichen Gelatine-Silberjodid-Bromid-Emulsionsschichl, einer grünempfindlichen Gelatine-Silberjodid-Bromid-Emulsionsschicht, einer blauabsorbierenden Gelbfilterschicht, die kolloidales Silber enthielt, und einer blauempfindlichen Gelatine-Silberjodid-Bromid-Emulsionsschicht, wurde mittels eines Sen-Ί sitometers belichtet und der folgenden Behandlung unterworfen:
Verfahren Tempe Zeit
ratur
Erste Schwarz-Weißentwicklung 24 C 5Min.
Wässern 24 C 2Min.
Umkehrbelichtung (rot)
bei 200 CMS von der
'"' Umkehrseite
Cyanfarbentwicklung 24 C 5Min.
Wässern 24 C 2Min.
Umkehrbelichtung (blau)
1(1 bei 200 CMS von der
Oberfläche
Gelbfarbentwicklung 24 C 5 Min.
Wässern 24 C 2Min.
Zweite Schwarz-Weißentwicklung 24 C 2Min.
2--> Wässern 24 C 2Min.
Umkehrbelichtung (weißes Licht)
bei 2000 CMS
von beiden Seiten
Magentafarbentwicklung 24 C 5Min.
i0 Wässern 24 C 8Min.
Bleichen 24 C 2Min.
Wässern 24 C 2 Min.
Fixieren 24'C 2Min.
Wässern 24 C 2Min.
Die Zusammensetzung der bei der vorstehenden Behandlung verwendeten Behandlungsbäder ist nachstehend angegeben:
Schwarz-Weißentwickler
N-Methyl-p-aminophenolsulfat 2,0 g
Natriumsulfit 9,0 g
Hydrochinon 8,0 g
Natriumcarbonat (Monohydrat) 52,5 g
Kaliumbromid 5,0 g
Kaliumthiocyanat 1,0 g
Wasser zu 1000 ml
Cyanfarbentwickler
Natriumsulfit 5,0 g 2-Amino-5-N,N-diäthylaminotoluol·
hydrochlorid 0,6 g
Natriumcarbonat (Monohydrat) 15,0 g
Kaliumbromid 0,5 g
Kaliumjodid (0,1 %ige wäßrige Lösung) 5 ml
l,5-Dihydroxy-2,6-dibromnaphthalin 1,2 g
Natriumhydroxid 2,0 g
Wasser zu 1000 ml
Gelbfarbentwickler
Natriumsulfit 5,0 g
N,N-Diäthyl-p-phenylendiaminsulfit 2,5 g
Kaliumbromid 1,0 g
Kaliumjodid (0,1 %ige wäßrige Lösung) 5,0 g co-Benzoyl-4-(p-to!uolsulfonamido)-
acetanilid 1,2 g
Natriumhydroxid
Wasser zu
Magentafarbentwickler
Natriumsulfit
2-Amino-5-N,N-diäthylamino-
toluolhydrochlorid
Kaliumbromid
l-Phenyl-3-(m-nitrobenzoylamino)-
5-pyrazoIon
Natriumhydroxid
n-Butylamin
Wasser zu
Bleichlösung
Kaliumferricyanid
Kaliumbromid
Borax
Borsäure
Wasser zu
Fixierlösung
Natriumthiosulfat
Natriumsulfit
Wasser zu
2,5 g 1000 ml
5,0 g
2,0 g 0,8 g
1,4 g 2,0 g 5,0 ml 1000 ml
100,0 g
10,0 g
20,0 g
1,0 g
1000 ml
150.0 g
10,0 g
1000 ml
Beispiel
Nr.
Umkehrempfindlichkeit
Cyan Gelb
Reinheit der
Rotl'arbwiedergabe
Magenta 0/O1, Dr/Dh
1,13
1,15
1,16
1,27
1,28
1,28
1,20
1,23
1,25
0,33
0,28
0,29
0,27 0,23 0,24
Diese Ergebnisse zeigen deutlich, daß durch die Einverleibung der Ausgleichentwicklersubstanz gemäß der Erfindung eine hohe Umkehrempfindlichkeit und eine bevorzugte Rotreinheit erhalten werden können, verglichen mit dem üblichen bekannten N-Benzyl-paminophenolhydrochlorid.
Nachdem die Cyanfarbentwickler einer Alterung während 7 Tagen im offenen Zustand an der Atmosphäre zur Verursachung einer Luftoxidation überlassen worden waren, wurde das vorstehend angegebene Verfahren unter Verwendung der so gealterten Farbentwickler wiederholt, und das Ausmaß der Verschlechterung wurde bestimmt.
Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt:
Bei dem vorstehenden Umkehrfarbentwicklungsverfahren wurden die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Ausgleichentwicklersubstanzen einzeln dem Cyanfarbentwickler zugesetzt, und die Wirkung der Ausgleichentwicklersubstanzen auf die photographischen Eigenschaften der Filme wurde bestimmt:
Beispiel Ausgleichentwicklersubstanz Menge*)
N-Benzyl-p-aminophenol- 0,85
hydrochlorid
jö-(p-Hydroxyanilinomethyl)- 0,85 pyridin-sulfat
a-(p-Hydroxyanilinomcthyl)- 0,85 furan-hydrochlorid
*) Millimol/IOOOml Entwickler.
Beispiel
Nr.
Umkehrempfindlichkeit
Cyan
Gelb
Magenta
Reinheit der
Rotfarbwiedergabe
D/DK D/Dh
0,68
0,80
0,76
1,07
1,13
1,10
0,92
0,98
0,96
0,38
0,33
0,35
0,34 0,26 0,30
Aus diesen Ergebnissen zeigt es sich, daß bei Zugabe der Ausgleichentwicklersubstanzen gemäß der Erfindung der Cyanfarbentwickler eine konstantere Wirksamkeit zeigt, selbst wenn er durch Luftoxidation verschlechtert wurde, verglichen mit dem Fall der Zugabe einer üblichen Ausgleichentwicklersubstanz. Dieser spezielle Vorteil der erfindungsgemäßen Ausgleichentwicklersubstanz war nicht zu erwarten und zeigt eindeutig die besonders gute Brauchbarkeit der Ausgleichentwicklersubstanz gemäß der Erfindung.
Die photographischen Eigenschaften des mit jedem der drei Ausgleichentwicklersubstanzen behandelten Filme sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt, worin: 1) die Umkehrempfindlichkeit durch den umgekehrten Logarithmus des Belichtungsausmaßes, bei welchem die erhaltene Kupplungsdichte 1,0 entspricht, angegeben ist, 2) die Reinheit der Rotfarbwiedergabe durch das Verhältnis der Rotfilterdichte zu der Grünfilterdichte (DJDg) eines Teiles des mit rotem Licht belichteten Filmes (sogenannter Rotfarbfleck) angegegen ist und 3) das Verhältnis der Rotfilterdichte zu der Blaufilterdichte (DJDb) dieses Teiles ebenfalls angegeben ist. Das Verhältnis D1JDg oder DJDb ist ein Maß für die Farbreinheit der wiedergegebenen Farbe, wenn ein roter Gegenstand farbphotographisch reproduziert ist, je kleiner dieser Wert ist, desto besser ist die Reproduktion.
Beispiel 2
Unter Anwendung der gleichen Arbeitsweise wie in Beispiel 1 beschrieben, wurde eine Cyanfarbentwicklung durchgeführt. Nachdem mit Wasser während 8
v> Minuten nach der Cyanentwicklung gewässert worden war, wurde der cyanentwickelte Farbfilm dem gleichen Wässern und Fixieren wie in Beispiel 1 angegeben unterworfen, wobei Cyanfarbbilder erhalten wurden. Die photographischen Eigenschaften der Farbphoto-
bii graphien, die durch die Verwendung der Ausgleichentwicklersubstanz gemäß der Erfindung verbessert wurden, wurden bestimmt und die Ergebnisse in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt. In der Tabelle bezieht sich die Umkehrempfindlichkeit (A) auf die
h5 rotempfindliche Emulsionsschicht, und die Cyanverunreinigungsdichte (B) ist als Summe der Cyankupplungsdichte in dem Teil der grünempfindlichen Emulsionsschicht, die Rotlicht ausgesetzt war, und der Cyankupp-
lungsdichte in dem Teil der blauempfindlichen Emulsionsschicht, die Rotlicht ausgesetzt war, angegeben. Diese beiden lichtempfindlichen Emulsionsschichten sind diejenigen, die nicht in irgendeinem wesentlichen Ausmaß bei einer Cyanfarbentwicklung entwickelt werden sollen und infolgedessen verursacht eine Cyankupplung dieser Teile unerwünschte Entwicklungs-
schleier in der grünempfindlichen Emulsionsschicht, die zu einer Magentafarbe zu kuppeln ist, und eine unerwünschte Schleierbildung in der blauempfindlichen Emulsionsschicht, die Gelbfarbe zu kuppeln ist. Anders ausgedrückt, verursacht die Cyankupplung eine Farbtrübung, wodurch sich eine Verschlechterung der Qualität des farbphotographischen Bildes ergibt.
Versuch Nr.
Ausgleichentwicklersubstanz
Menge*)
1 N-Benzyl-p-aminophenol-hydrochlorid
2 //-(p-HydroxyanilinomethyO-pyridin-sulfat
3 a-(p-Hydroxyanilinomethyl)-furan-hydrochlorid
*) Millimol je 1000ml Entwickler; **) Umkehrempfindlichkeit; ***) Dichte der Cyanfarbverunreinigung.
0.85 1,27 0,38
0,85 1,36 0,33
0,85 1,33 0,32
Aus den Ergebnissen zeigt es sich, daß die Ausgleichentwicklersubstanzen gemäß der Erfindung eine ausgezeichnete Wirksamkeit verglichen mit einer üblichen Ausgleichentwicklersubstanz, nämlich N-Benzyl-p-aminophenol-hydrochlorid, haben.
Beispiel 3
Der in Beispiel 2 verwendete Cyanfarbentwickler wurde durch Entwicklung von 2800 cm2 eines Farbfilmes mit 1000 ml des Cyanentwicklers in einem geeigneten Raum verschlechtert. Anschließend wurde das gleiche Grundverfahren wie in Beispiel 2 unter Anwendung des auf diese Weise verschlechterten Cyanentwicklers wiederholt, wobei die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Ergebnisse erhalten wurden. Bei diesem Versuch war die Menge der angewandten Ausgleichentwicklersubstanz die gleiche wie in Beispiel 2.
Versuch Nr.
Ausgleichentwicklersubstanz
1 N-Benzyl-p-aminophenol-hydrochlorid
2 jß-(p-Hydroxyanilinomethyl)-pyridin-su!fat
3 a-(p-Hydroxyanilinomethyl)- furan-hydrochlorid
*) Umkehrempfindlichkeit; **) Dichte der Cyanfarbverunreinigung.
1,05 0,63
1,12 0,56
1,09 0,60
Der Cyanentwickler, der die erfindungsgemäße Ausgleichentwicklersubstanz enthielt, ergab wiederum ausgezeichnete Ergebnisse verglichen mit einem Cyanentwickler, der die bekannte Ausgleichentwicklersubstanz enthielt.
Beispiel 4
Es wurde das gleiche Grundverfahren wie in Beispiel 1 angewandt, wobei die Cyanentwicklung während 6 Minuten bei 24°C unter Anwendung des folgenden Cyanentwicklers durchgeführt wurde:
Cyanfarbentwickler
Natriumsulfit 5,0 g
Natriumsulfat 50,0 g
N,N-Diäthy!-p-phenylendiamin-sulfit 2,8 g
Kaliumbromid 2,0 g
Kaliumjodid (0,1 %ige wäßrige Lösung) 5,0 ml 2,4-Dichlor-5-(p-toluolsulfonamido)-
1-naphthol 2,0 g
Natriumhydroxid 2,5 g
Hydroxylaminsulfat 0,5 g
Wasser zu 1000 ml
Die bei Zugabe der Ausgleichentwicklersubstanz gemäß der Erfindung zu dem Cyanentwickler erhaltenen photographischen' Eigenschaften wurden mit denjenigen verglichen, die durch Zugabe einer üblichen Ausgleichentwicklersubstanz, nämlich N-Benzyl-p-aminophenol-hydrochlorid, erhalten wurden. Menge und Art der verwendeten Ausgleichentwicklersubstanzen sind nachfolgend aufgeführt:
Versuch
" Nr.
Ausgleichentwicklersubstanz
Menge*)
W)
br> N-Benzyl-p-aminophenol-hydro- 0,85
chlorid
j8-(p-Hydroxyanilinomethyl)- 0,85
pyridin-sulfat
ir-(p-Hydroxyanilinomethyl)- 0,85
furan-hydrochlorid
*) Millimol/lOOOml Entwickler.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt:
Ver- Umkehrempfindlichkcit GcIb Magenta Reinheit der Dr/Dh
such- 1,31 1,26 Rotfarbwieder 0,23
Nr. 1,38 1,31 gabe 0,21
Cyan 1,36 1,33 D/D, 0,20
1 1,20 0,25
2 1,26 0,22
3 1,27 0,21
Nachdem die drei Arten der Cyanentwickler an Luft während 7 Tagen der Oxidation überlassen worden waren, wurde das gleiche Verfahren wie vorstehend wiederholt, wobei erneut diese Cyanentwickler verwendet wurden. Die Wirkung der verschlechterten Cyanentwickler auf die photographischen Eigenschaften wurde dann bestimmt; die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt:
Versuch-
Umkehrempfindlichkeit
Cyan
Gelb
Magenta
Reinheit der
Rotfarbwiedergabe
D/Dh
0,97
1,07
1,01
1,08
1,16
1,12
1,10
1,16
1,11
0,35
0,31
0,33
0,35 0,31 0,32
Es ergibt sich daraus, daß die Ausgleichentwicklersubstanzen der Erfindung eine ausgezeichnete Wirkung bei diesem Versuch zeigen, verglichen mit der bekannten Ausgleichentwicklersubstanz.
Beispiel 5
Es wurde das gleiche Grundverfahren wie in Beispiel 1 angewandt, wobei die in der nachstehenden Tabelle angegebenen Ausgleichentwicklersubstanzen ein-
schließlich einer bekannten Ausgleichentwicklersubstanz einem Cyanfarbentwickler einverleibt wurden.
-, Versuch- Ausglcichentwicklersubstanz
Menge*)
N-Benzyl-p-aminophenol-hydro- 0,85
chlorid
./i-(3-Methyl-4-hydroxyanilino- 0,85
methyl)-pyridin-sulfat
jS-(3-Phenyl-4-hydroxyanilino- 0,85
methyl)-Furan
«-(p-Hydroxyanilinomethyl)- 0,85
thiophen-hydrochlorid
Millimol/lOOOml Entwickler.
2» Die damit hergestellten farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien wurden wie in Beispiel 1 unter Anwendung der vorstehenden Cyanentwickler behandelt, wobei folgende Ergebnisse erhalten wurden:
Vcr-
such-
Nr.
Umkehrempfindlichkeit
Cyan
Gelb
Reinheit der Rotfarbwiedergabe Magenta D/D1, D/Dh
1,13
1,15
1,14
1,16
1,27
1,29
1,29
1,28
1,20 1,23 1,23 1,24
0,33 0,30 0,31 0,30
0,27 0,25 0,25 0,24
Aus diesen Ergebnissen zeigt es sich, daß die erfindungsgemäßen Ausgleichentwicklersubstanzen hohe Umkehrempfindlichkeit und eine hohe Reinheit der Rotfarbwiedergabe in der rotempfindlichen Emulsionsschicht im Vergleich zu üblichen Ausgleichentwicklersubstanzen ergeben.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Farbentwickler für farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien m.t einem Gehalt an (1) einem aromatischen primären Amin als Farbentwicklersubstanz, (2) einem farbbildenden Kuppler, (3) einem Alkali und (4) einem sekundären, wasserlöslichen p-Aminophenol als Ausgleichentwicklersubstanz, dadurch gekennzeichnet, daß er als Ausgleichentwicklersubstanz ein p-Aminophenol der nachstehenden allgemeinen Formel
einem der Farbentwickler eine wasserlösliche Ausgleichentwicklersubstanz der nachstehenden Formel
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4161406A (en) * 1977-12-07 1979-07-17 Philip A. Hunt Chemical Corp. Solution and method for processing high speed video news film
JPS59180558A (ja) * 1983-03-31 1984-10-13 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−感光材料の処理方法
US5695914A (en) * 1995-09-15 1997-12-09 Eastman Kodak Company Process of forming a dye image
AU2007336781C1 (en) * 2006-12-21 2014-10-09 Sloan-Kettering Institute For Cancer Research Pyridazinones and furan-containing compounds
CN113679717A (zh) 2012-08-22 2021-11-23 康奈尔大学 用于抑制肌成束蛋白的方法
CA3195815A1 (en) * 2014-02-20 2015-08-27 Cornell University Compounds and methods for inhibiting fascin

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE613239A (de) * 1961-02-01
NL299723A (de) * 1962-10-25

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