DE1930492A1 - Metallhaltige Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Metallhaltige Azofarbstoffe und Verfahren zu deren HerstellungInfo
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Description
β MÜNCHEN 2, KILStJiSTRASSE 2O 1930492
CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)
Case 6512/E
Deutschland
Deutschland
Metallhaltige Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung.
Es wurde gefunden, dass man zu wertvollen, neuen schwermetallhaltigen Azofarbstoffen gelangt, wenn man auf
Azofarbstoffe, die von SuIfonsäuregruppen und von nicht in Nachbarstellung zur Azogruppe stehenden Carboxylgruppen
frei sind und der allgemeinen Formel ' OH
/bedeutet/ entsprechen, worin R einen aromatischen Rest der Benzolreihe/
der in o-Steilung zur Azogruppe eine Carboxyl- oder^ vorzugsweise eine Hydroxylgruppe bzw. einen bei der Metallisierung
in eine solche Gruppe übergehenden Substituenten enthalt.
909 884/1474
■ - - 2-
chrom- oder kobaltabgebende Mittel derart einwirken lässt^
dass metallhaltige Farbstoffe entstehen, die pro Molekül Azofarbstoff nicht mehr als ein, mindestens aber ein
halbes Atom Chrom oder Kobalt in komplexer Bindung enthalten.
Die beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden, der obenstehenden Formel entsprechenden Azofarbstoffe
können erhalten werden, indem man o-Oxy- bzw. o-Alkoxy- oder o-Carboxydiazoverbindungen der Benzoireihe,
die von Sulfonsäure- und von nicht in Nachbarstellung zur
Diazogruppe stehenden Carboxylgruppen frei sind, mit dem
4-Methyl-3-cyan-2,6-dihydroxypyridin kuppelt. Hierbei werden als Diazoverbindungen zweckmässig Diazoverbindungen
von solchen o-Carboxy- oder o-Oxy— bzw. o-Alkoxyaminen
der Benzolreihe verwendet, deren Benzolkerne ausser der
Carboxyl-, der Hydroxyl- oder Alkoxy- und der Aminogruppe noch weitere Substituenten enthalten können, wie Halogenatome
(z.B. Chlor), Alkylgruppen (z.B. Methyl), Alkoxygruppen (z^B. Methoxy), Nitrogruppen, -CO-Alkyl-Gruppen (z.B. -CO-CH
), Aeylaminogruppen (z.B. Aeetylamino), Sulfongruppen-(z«B.
-SOp-CH,),Arylazogruppen (z.B.Phenylazo) und Sulfonsäureamide ^ · -.:-.■-.--."'■
/gruppen, vorzugsweise eine substituierte Sulfonsäureamidgruppe
(z.B. -SO-NH-CH, oder -SO^NH-C^H^) .Als Diazover-
d 3 205
bindungen dieser Art kommen z.B. diejenigen in Betracht, die
aus folgenden Aminen durch Diazotierung erhältlich sind: .;
4-Phenylazo-2-amino-l-όxybenzol,
909884/1^74
. 1930A92
■. - 3 -
4-Methoxy-2-amino-l-oxybenzol,
^-Chlor-P-amino-l-oxybenzol,
^Nitro^-amino-l-oxybenzol, S-Nitro^-amino-l-oxybenzol,
4-Methoxy-5-chlor-2-aminophenol,
o-Acetylamino-^-chlor- oder -^-nitro-^-amino-l-oxybenzol,
5-Nitro-4-chlor-2-amino-l-oxybenzol,
o-Nitro^-chlor^-amino-l-oxybenzol,
o-Nitro^-methyl^-amino-l-oxybenzol.,
3-Amino-4-oxy-acetophenon, 6-Nitro-2^·-acetylamino.-2-amino-l-oxybenzol,
5-Nitro-3-amino-4-oxy-acetophenon,
2-Arnino-l-oxybenzol-4-caΓbonsäureaInidί
4,6-Dinitro-2-amino-l-oxybenzolί
4,6-Dichlor-2-amino-l-oxybenzol, 3J4,6-Trichlor-2-amino-l-oxybenzol,
4-NitΓo-6-chlor-2-amino-l-oxybenzolί
6-Nitro- oder o-Chlor^-amino-l-oxybenzol-^-sulfonsäureamid.,
4-Nitro- oder 4-Chlor-2-ainino-l-oxybenzol-5- oder -6-sulfonsaureamid,
2-Amino-l-hydroxybenzol-4- oder -5-methylsulfon,
2-Amino-l-oxybenzol-4- oder -5-sulfonsäureamid und die entsprechenden
-N-methyl-, -N-äthyl-, -N-/ß-oxyäthy]J-,-N-(7~Meth-
-N-cyclohexyl-,/ oxy- oder -Aethoxypropy])-, -N-diraethyl-, /-N-phenylamide sowie
die entsprechenden Morpholide und Piperidine, ferner das 2-Amino-l~oxybenzol-4- oder -5"^SuIfonsäure-N, 3' -sulfamidophenylamid
bzw. das 3'-Sulfamido-3-amino-4-hydroxy-diphenylsulfon.
Als o-Carboxyaminobenzole seien 4- und 5-Chlor-,2- . .. , ·
aminobenzoesäure, 4- und 5~Nitro-2-aminobenzoesäure /und
90988 W^
Anthranilsäuresulfonsäureamide wie das 2-Aminobenzol-l-carbonsäure-4-
oder -5-sulfonsäureamid oder das 2-Aminobenzol-lcarbonsäure-4-sulf'onsäure-N-methylamid
erwähnt.
Die Kupplung des 3"Cyan-4-methyl-2,6-dihydroxy-■pyridins
mit den ο-Carboxy- oder ο-Oxy- bzw. o-Alkoxydiazoverbindungen
kann nach üblichen, an sich bekannten Methoden, vorzugsweise in saurem, z.B. schon in schwach kongosaurem Mittel
vom pT.-Wert 2 bis 3 oder in schwach alkalischem, z.B. alkali carbonatalkalischem
Mittel durchgeführt v/erden.
Die gemäss obigen Angaben erhältlichen, beim vorliegenden
Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden Azofarbstoffe sind neu. .
Nach beendeter Kupplungsreaktion können die Farbstoffe
zur Metallisierung aus dem Kupplungsgemisch leicht durch Abfiltrieren abgetrennt werden, da sie nur wenig wasserlöslich
sind. Sie sind im allgemeinen auch als Alkaliverbindungen in Wasser nicht besonders leicht löslich. Sie werden zweckmässig
als Filterkuchen ohne Zwischentrocknung verwendet. In manchen
Fällen ist es auch möglich, die Behandlung mit den chrom- oder kobaltabgebenden Mitteln ohne Zwischenabseheidung direkt im
Kupplungsgemisc'h durchzuführen.
Die Behandlung mit den chrom- oder kobaltabgebenden Mitteln erfolgt gemäss vorliegendem Verfahren in der Weise,
dass gegebenenfalls unter Abspaltung des Alkylrestes der ,..
eventuell in ο-Stellung zur Azogruppe stehenden Alkoxygruppe ein chrom- oder kobalthaltiger Farbstoff entsteht, der pro
Molekül Azofärbstoff nicht mehr als ein, mindestens aber
ein halbes Atom Chrom oder Kobalt in komplexer Bindung enthält.
90 9884/UU
Demgemäss führt man die Metallisierung zweckmässig mit
solchen chrom- oder kobaltabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrüngsgemäss komplexe
Verbindungen dieser Zusammensetzung liefern. Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Azofarbstoffes ein
oder weniger als ein Atom Chrom oder Kobalt zu verwenden und/oder die Metallisierung in schwach saurem bis alkalischem
Mittel, gegebenenfalls in Gegenwart organischer Lösungsmittel auszuführen. Demzufolge sind auch diejenigen Metallverbindungen,
die in alkalischem Mittel beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet,
wie z.B. komplexe Chrom- oder Kobaltverbindungen aliphatischer" Dicarbonsäuren oder Oxycarbonsäuren, wie z.B. der Oxalsäure,
der Milchsäure, der Glycolsäure, der Zitronensäure und insbesondere der Weinsäure, oder komplexe Chromverbindungen
aromatischer Oxycarbonsäuren, wie z.B. der Salicylsäure. Als kobaltabgebende Mittel kann man auch nach dem vorliegenden
Verfahren und zwar mit Vorteil einfache Verbindungen des zweiwertigen Kobalts, wie Kobaltsulfat- oder -acetat
oder gegebenenfalls frisch gefälltes Kobalthydroxyd, verwenden.
Die Umwandlung der Farbstoffe in die komplexen
Metallverbindungen geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, gegebenenfalls in Anwesenheit geeigneter
Zusätze, z.B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säuren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die
909884/14*4
Komplexbildung und/oder die Abspaltung des Alkylrestes der
gegebenenfalls in o-Stellung zur Azogruppe stehenden Alkoxygruppe
fördernden Mitteln.
Anstatt von den eingangs definierten ο,ο1-Dioxyazofarbstoffen
auszugehen, kann man auch die entsprechenden o-Alkoxy-o1-oxyazofarbstoffe als Ausgangsstoffe verwenden;
dabei wird die Alkylgruppe des o-Alkoxyrestes während der
Metallisierung abgespalten und man erhält die gleichen Metallkomplexe wie aus den Dioxyazofarbstoffen.
Eine besondere Ausführungsform des vorliegenden
Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, dass man von Gemischen verschiedener metallisierbarer Azofarbstoffe ausgeht, die der
eingangs erwähnten allgemeinen Definition entsprechen, oder von denen mindestens einer dieser Definition entspricht. Die
Behandlung mit den chrom- oder kobaltabgebenden Mitteln wird auch hierbei in der Weise durchgeführt, dass chrom- oder kobalthaltige
Farbstoffe entstehen, die pro Molekül Azofarbstoff nicht mehr als ein Atom Chrom oder Kobalt in komplexer Bindung
enthalten.
Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen, insbesondere die chromhaltigen Farbstoffe, können gegebenenfalls
auch hergestellt werden, indem man pro Molekül des Endfarbstoffes ein Atom komplex gebundenes Chrom enthaltende
Chromverbindungen von Mono- oder Disazofarbstoffen (1:1-Komplexe) mit chromfreien Azofarbstoffen umsetzt, wobei
man chromfreie und chromhaltige (1:1-Komplexe) Azo-
909814/UU
farbstoffe verwendet, die von SuIfonsäuregruppen und von
nicht in Nachbarstellung zur Azogruppe stehenden Carboxyl- ,
gruppen frei sind und von denen mindestens einer, vorzugsweise
aber alle der allgemeinen .Formel (l) entsprechen.
Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Produkte sind neu. Sie sind komplexe Metallverbindungen,
worin das Verhältnis der Anzahl komplex gebundener Chromoder Kobaltatome zur Anzahl der im Komplex vorhandenen .
Azofarbstoffmoleküle nicht grosser als 1:1 ist und vorzugsweise
etwa 1:2 beträgt, und wobei die an das Chrom- oder Kobaltatom komplex gebundenen Azofarbstoffe von Sulfonsäure- .
und von nicht in Nachbarstellung zur Azogruppe stehenden Carboxylgruppen frei sind und mindestens einer davon,
vorzugsweise aber alle, der allgemeinen Formel (l)
entsprechen, worin R einen aromatischen Rest der Benzolreihe, der in o-Stellung zur Azogruppe den Rest einer Carboxyl- oder vorzugsweise eine Hydroxylgruppe enthält, bedeutet.
vorzugsweise aber alle, der allgemeinen Formel (l)
entsprechen, worin R einen aromatischen Rest der Benzolreihe, der in o-Stellung zur Azogruppe den Rest einer Carboxyl- oder vorzugsweise eine Hydroxylgruppe enthält, bedeutet.
Wertvoll sind die Kobalt- und Chromverbindungen
dieser Art, die zwei der allgemeinen Formel (l) entsprechende
o,o'-Dioxymonoazofarbstoffe enthalten, welche
beide die gleiche Zusammensetzung, aufweisen.
Die neuen chrom-,und kobalthaltigen Farbstoffe
sind in Wasser und in schwach saurem, wässerigem Mittel . löslich.· Sie eignen sich zum. Färben und Bedrucken
verschiedenster «Stoffe, vor allem :aber zum
sind in Wasser und in schwach saurem, wässerigem Mittel . löslich.· Sie eignen sich zum. Färben und Bedrucken
verschiedenster «Stoffe, vor allem :aber zum
9 0 9884/U74 , ·
Färben tierischer Materialien, wie Seide, Leder und insbesondere
Wolle, aber auch zum Färben und Bedrucken synthetischer Fasern aus Superpolyamiden und Superpolyurethanen.
Sie eignen sich vor allem zum Färben aus schwach alkalischem, neutralem bis schwach saurem,
vorzugsweise essigsaurem Bade. Die so erhältlichen Wollfärbungen zeichnen sich durch Gleichmässigkeit, gute Nassechtheitseigenschaften
und sehr gute Carbonisier-, Dekatur- und Lichtechtheit aus.
In den nachfolgenden Beispielenbedeuten die Teile, sofern nichts anderes erwähnt wird, Gewichtsteile, die
Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
909884/U7
9,4 Teile 2-Amino-l-hydroxybenzol-5-sulfonsäureamid
werden nach üblicher Weise diazotiert und mit einer Lösung von 8 Teilen 2,6-Dihydroxy-4-methyl-3-cyanpyridin
"in 100 Teilen Wasser bei einem prT-Wert von 2 bis 3 gehl
kuppelt. Der vollständig ausgefallene Farbstoff wird durch Filtration abgeschieden und mit Wasser gewaschen. Die Farbstoffpaste
wird in 400 Teilen Wasser suspendiert und mit Natronlauge auf pH 7,0 gestellt. Nach Zugabe von 60 Vol.-Teilen einer
Teile/ wässerigen/
1,52/Chrom enthaltenden/Chromacet.atlösung wird 4 Stunden gekocht
und anschliessend der auskristallisierte chromierte Farbstoff durch Filtration isoliert, mit verdünnter Natriumchloridlösung
gewaschen und getrocknet. Er stellt ein dunkelrotes Pulver dar, welches sich in Wasser mit roter und in
Schwefelsäure mit oranger Farbe löst und Wolle in Gegenwart von Ammoniumsulfat in roten Tönen mit guten Echtheitseigenschaften
färbt.
Der entsprechende Kobaltkomplex färbt Wolle in rotstichig braunen Tönen mit ähnlichen Echtheitseigenschaften.
Aehnliche Farbstoffe werden erhalten, wenn man die Monoazofarbstoffe, die aus 4-Methyl-3-cyan-2,6-dihydroxypyridin
und den in Kolonne I der folgenden Tabelle erwähnten Diazokomponenten hergestellt sind, in der oben beschriebenen
Weise mit Mitteln behandelt, die das in Kolonne II jeweils
erwähnte Metall abzugeben vermögen. In Kolonne III ist
der mit den so erhaltenen Chrom- und Kobaltkomplexen auf Wolle erhältliche Farbton angegeben.
| I | OH | ■-· | II | • | ·■ | III | |
| OH |
/\_TLTTT
ί TtMxI0 |
9884/14' | ■- | ||||
| 1 | A-NH2 | ι | Cr | rot . | |||
| SO2NH2 | Cl | ||||||
| 2 | Il | Co | orange | ||||
| OH | |||||||
| 3 | O2S-U 2 | Cr | rot | ||||
| Cl | |||||||
| 4 | Il ' · . | Co | gelbbraun ■ | ||||
| OH | |||||||
| 5 | Cr | violett '/ s : - - V |
|||||
| 6 | η | Co | ■ ·■■ -, - - j . rot |
||||
| 90 | |||||||
| 7 | Cr | rotviolerbtJ ; | |||||
| ί '; j | |||||||
| I | ( |
y
CVJ j |
OH | " II | III | |
| OH ι |
ο Λ™* | |||||
| 8 | NH-C2H | Co | braunorange | |||
| C] | It 90 |
|||||
| L | ||||||
| 9 | OH ι |
Cr | bordeaux | |||
| 10 | O2N-A-NH2 NO2 |
Co | rotbraun | |||
| Il | ||||||
| 11 | OH | Cr | Scharlach | |||
| 12 | Co | orange | ||||
| !O2-NH-C CH2 )-0C | ||||||
| 13 | Il | Cr | orange | |||
| COOH | ||||||
| 14 | A™2 | Cr | gelbbraun | |||
| COOH ι |
||||||
| 15 | Cr | blaustichig rot | ||||
| 16 | Co 884/147 4 |
gelbstichig braun |
Wird gemäss Beispiel 1 statt des angegebenen Monoazofarbstoffes eine entsprechende Menge eines Gemisches
äquimolarer Mengen der Farbstoffe der Formeln
OH
und
NHCH,
mit chromabgebenden Mitteln behandelt, so erhält man einen
Mischkomplexfarbstoff, der Wolle in grauvioletten Tönen färbt,
Nach der gleichen Methode erhält man aus dem Gemisch aquimolekularer Mengen der Farbstoffe der Formeln
OH
und
einen Mischkofflplexfarbstoff, der Wolle und Superpolyamidfasern
in Bordeauxnuancen färbt. Die Kobaltierung dieses Gemisches liefert ein blaustichig rot färbendes Produkt.
9Q9884/U7
Beispiel "5.
l6,8 Teile 5-Nitro-2-amino-1-methoxybenzol werden
in 125 Teilen Wasser unter Zusatz von 50 Vol.-Teilen konz.
Salzsäure bei 100° gelöst, mit Eis auf 0° gekühlt und mit 25 Vol.-Teilen 4n-Natriumnitritlösung diazotiert und anschliessend
in eine 10° kalte Lösung von 15*8 Teilen 2,6-Dihydroxy-4-methyl-3-cyanpyridin
in I50 Teilen Wasser und 11 Vol.-Teilen konz.Natronlauge eingerührt. Nach beendigter
Kupplung wird der vollständig ausgefallene Farbstoff durch Filtration isoliert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
31,2 Teile Trockenfarbstoff werden in 24-0 VoI.-Teile
Aethylenglykol eingetragen, mit einer 6,25 Teile Chrom enthaltenden Menge Chromchlorid versetzt und nach Zugabe von
2,4 Vol.-Teilen konz. Natronlauge während 24 Stunden bei
l40 bis I500 gerührt. Der völlig gelöste chromierte Farbstoff
wird nun durch Verdünnen mit Natriumchloridlösung ausgefällt, abgesaugt und getrocknet. Er stellt ein rotes Pulver dar,
das sich in Wasser mit rotvioletter, in konz. Schwefelsäure mit gelbbrauner Farbe löst und Wolle aus schwefelsaurem Bade
in violetten Tönen färbt.
90988 A/U74
BAD ORIGINAL
3,4-9 Teile des durch saure Kupplung von
2,6-Dihydroxy-4-methyl-3-cyanpyridin mit diazotiertem 1-Hydroxy^-aminobenzol-S-sulfonsäureamid in üblicher Weise
hergestellten Monoazofarbstoffes werden mit 3*65 Teilen
des nach Beispiel 3 erhaltenen 1:1-Chromkomplexfarbstoffes
in 200 Teilen Wasser von 60 verrührt. Durch Zutropfen
einer verdünnten Natriumhydroxydlösung wird ein ptr-Wert
von 9 eingestellt und anschliessend die Mischung unter
Rühren auf 95 bis 98 erhitzt. Sobald in der entstehenden
Lösung keines der beiden Ausgangsprodukte mehr nachweisbar ist, wird der Farbstoff mit Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert
und mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in
Wasser mit roter, in konz. Schwefelsäure mit gelbbrauner Farbe
löst und Wolle aus schwach saurem Bade in bordeauxroten Tönen von guten Echtheitseigenschaften färbt.
Nach der gleichen Methode erhält man aus äquimolaren Mengen eines Farbstoffes der Formel
OH
IH
und des 1:1-Chromkomplexes eines Farbstoffes der Formel
9098Ö4/U74
BAD
OH OH
einen Mischkomplexfarbstoff, der Wolle und Superpolyamidfasern in schwarfcvioletten Nuancen färbt.
909 88 4/U7A
19 3 O A 9
- 16 - ·
Färbevors ehrif11
Färbevors ehrif11
Man löst 0,5 Teile Farbstoff in 4000 Teilen
Wasser, setzt 10 Teile kristallisiertes Natriumsulfat zu und geht mit 100 Teilen gut genetzter Wolle bei 40 bis
in das so erhaltene Färbebad ein. Alsdann gibt man 3 Teile 40$ige Essigsäure zu, treibt innert einer halben
Stunde zum Kochen und färbt J>/k Stunden kochend. Zuletzt
wird die Wolle mit kaltem Wasser gespült und getrocknet. Man erhält eine gleichmässige Färbung von guter
Wasch- und Lichtechtheit.
Anstelle von Wolle kann man auch 100 Teile Superpolyamidfasern
(Nylonfasern) verwenden und erhält ebenfalls eine echte Färbung.
Ohne Zusatz von Essigsäure und/oder Natriumsulfat erhält man praktisch die gleichen Färbungen.
9 0.9 8 8 kl λ Ul U
Claims (18)
1. Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe,
dadurch gekennzeichnet, dass man auf Azofarbstoffe, die von Sulfonsauregruppen und von nicht in
Nachbarstellung zur Azogruppe stehenden Carboxylgruppen frei sind urdder allgemeinen Formel
OH
^-G-O
CN
entsprechen, worin R einen aromatischen Rest der Benzolreihe, der in o-Stellung zur Azogruppe eine Alkoxy-, eine
Carboxyl- oder vorzugsweise eine Hydroxylgruppe enthält, bedeutet, chrom- oder kobaltabgebende Mittel derart einwirken
lässt, dass gegebenenfalls unter Abspaltung des Alkylrestes der eventuell in o-Stellung zur Azogruppe '
stehenden Alkoxygruppe metallhaltige Farbstoffe entstehen, die pro Molekül Azofarbstoff nicht mehr als ein, mindestens
aber ein halbes Atom Chrom oder Kobalt in komplexer Bindung enthalten.
2. Verfahren zur Herstellung metallhaltiger ^ Azofarbstoffe,
dadurch gekennzeichnet, dass man auf Monoazofarbstoffe, die von Sulfonsäure- und von Carboxylgruppen
frei sind und der allgemeinen Formel
9 0.9 8 8 4 ■/ 1 4 7 4
OH
CN
entsprechen, worin R einen aromatischen Rest der Benzolreihe,
der eine Sulfonsäureamidgruppe und in o-Stellung zur Azogruppe eine Hydroxylgruppe enthält, chrom- oder
kobaltabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass metallhaltige
Farbstoffe entstehen, die pro Molekül Monoazofarbstoff
weniger als ein Atom Chrom oder Kobalt in komplexer Bindung enthalten.
3. Verfahren zur Herstellung chrom- oder kobalthaltiger
Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass man auf Monoazofarbstoffe,
die von SuIfonsäuregruppen und Carboxylgruppen
frei sind und der allgemeinen Formel
OH
I
I
CN
entsprechen, worin R einen aromatischen Rest der Benzol
reihe, der eine Sulfonsäureamidgruppe und in o-Stellung zur Azogruppe eine Hydroxylgruppe enthält, bedeutet,
90-9884/1474
1:1-Chromkomplexverbindungen von Azofarbstoffen in der
Weise einwirken lässt, dass 1:2-Mischkomplexe entstehen.
4. Verfahren zur Herstellung chrom- oder kobalthaltiger Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass man
auf Gemische von Monoazofarbstoffen, von denen mindestens einer der im Anspruch 1 angegebenen Formel entspricht, .
chrom- oder kobaltabgebende Mittel in der Weise einwirken lässt, dass metallhaltige Farbstoffe entstehen, die pro
Molekül Monoazofarbstoff ein halbes Atom Chrom oder Kobalt in komplexer Bindung enthalten.
5. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet,
dass man Gemische von sulfamidgruppenhaltigen Monoazofarbstoffen
verwendet.
6. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5, '
dadurch gekennzeichnet, dass man auf ein Molekül eines Azofarb-Stoffes/
/eine nicht mehr als ein, mindestens aber ein halbes Atom Chrom oder Kobalt enthaltende Menge eines chrom- oder kobaltabgebenden Mittels anwendet.
/eine nicht mehr als ein, mindestens aber ein halbes Atom Chrom oder Kobalt enthaltende Menge eines chrom- oder kobaltabgebenden Mittels anwendet.
7. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,
dass man als kobaltabgebende Mittel einfache Kobaltsalze oder komplexe Kobaltverbindungen verwendet.
8. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als chromabgebende Mittel komplexe Chromverbindungen
9 0 9884/U74
aromatischer o-Oxycarbonsäuren, vorzugsweise eine Chromverbindung
verwendet, welche Salicylsäure in komplexer Bindung enthält.
9. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8,
dadurch gekennzeichnet, dass man von Gemischen verschiedener metallisierbarer Monoazofarbstoffe ausgeht, die die in einem
der Ansprüche 1 bis 5 angegebene Zusammensetzung aufweisen.
10. Abänderung des Verfahrens gemäss einem der Ansprüche 1 bis 9>
dadurch gekennzeichnet, dass man anstelle der angegebenen 0,0'-Dioxymonoazofarbstoffe entsprechende
o-Alkoxy-o'-oxymonoazofarbstoffe als Ausgangsstoffe verwendet,
11. Komplexe Metallverbindungen, worin das Verhältnis
der Anzahl komplex gebundener Chrom- oder Kobaltatome zur. Anzahl der im Komplex vorhandenen Azofarbstoffmoleküle "nicht
grosser als lsi ist und vorzugsweise etwa 1:2-beträgt,! und
wobei die an das Chrom- oder Kotoaltatoni komplex gebundenen
Azofarbstoffe von Sulfonsäure- und von nicht in Nachbarstellung zur Azogruppe stehenden Carboxylgruppen frei sind
und mindestens einer davon, vorzugsweise aber alle, der allgemeinen Formel «ττ
9-0.98 84/Ή 7
entsprechen, worin R einen aromatischen Rest der Benzol-
reihe, der in o-Steilung zur Azogruppe eine Carboxyl-
oder vorzugsweise eine Hydroxylgruppe enthält, bedeutet.
12. Komplexe Metallverbindungen gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die im Komplex vorhandenen
Monoazofarbstoffe von Sulfonsäure- und Carboxylgruppen frei sind und der allgemeinen Formel
OH
N
C
H, C-C^^ C-OH
CN
entsprechen, worin R einen aromatischen Rest der Benzolreihe, der eine Sulfonsäureamidgruppe und in o-Steilung
zur Azogruppe eine Hydroxylgruppe enthält, bedeutet.
13· Komplexe Metallverbindungen gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die im Komplex vorhandenen
Monoazofarbstoffe von Sulfonsäure- und Carboxylgruppen frei
sind und der allgemeinen Formel
OH
ON
9 09-8 8 4/U7
entsprechen, worin R einen von SuIfonsäureamidgruppen
freien aromatischen Rest der Benzolreihe, der in o-Stellung zur Azogruppe eine Hydroxylgruppe enthält, bedeutet.
14. Komplexe Metallverbindungen gemäss Anspruch 11,
dadurch gekennzeichnet, dass die im Komplex vorhandenen Monoazofarbstoffe alle von Sulfonsäure- und Carboxylgruppen
frei sind und der im Anspruch 11 angegebenen Formel entsprechen.
15. Chrom- oder Kobältverbindungen gemäss einem der Ansprüche 11 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass sie zwei
verschiedene Monoazofarbstoffe an ein Atom Chrom oder Kobalt komplex gebunden enthalten.
16. Pärbe- und Druckverfahren unter Verwendung der
Produkte gemäss den Ansprüchen 11 bis 15 bzw. der gemäss den
Ansprüchen 1 bis 10 erhältlichen Produkte.
17· Färbeverfahren gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet,
dass man stickstoffhaltige Fasern, insbesondere Wolle und Fasern aus Superpolyamiden mit den betreffenden
Produkten aus schwach alkalischem, neutralem bis schwach saurem, vorzugsweise essigsaurem Bade färbt.
18.· Das gemäss den Ansprüchen 16 und I7 gefärbte
oder bedruckte Material.
9 0.9 8 84 /Un
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1052068A CH544138A (de) | 1968-07-15 | 1968-07-15 | Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1930492A1 true DE1930492A1 (de) | 1970-01-22 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DE19691930492 Pending DE1930492A1 (de) | 1968-07-15 | 1969-06-16 | Metallhaltige Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung |
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|---|---|
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Families Citing this family (1)
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
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