DE1924765A1

DE1924765A1 - Verfahren zum Faerben von Wolle mit Reaktivfarbstoffen

Info

Publication number: DE1924765A1
Application number: DE19691924765
Authority: DE
Inventors: Baumann Dr Hans-Peter
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1968-05-17
Filing date: 1969-05-14
Publication date: 1969-11-27
Also published as: DE1924765B2; SE349337B; FR2009905A1; ES367288A1; FR2009905B1; BE733106A; NL6907164A; US3627475A; GB1218715A

Description

Es ist bekannt, an Fettamine, bzw. Fettaminoalkylamine Aethylenoxyd, bzw. Propylenoxyd anzulagern und die erhaltenen Produkte beim Färben von Wolle mit Reaktivfarbstoffen als Egalisiermittel zu verwenden.

Es hat sich nun gezeigt, dass man erfindungsgemäss zu Produkten gelangen kann, welche als Egalisiermittel beim Färben von Fasermaterial aus natürlichen Polyamiden mit Reaktivfarbstoffen noch wirksamer sind als die bekannten Produkte, wenn man an die genannten Amine nicht nur eines der genannten Alkylenoxyde, sondern sowohl das eine wie auch das andere und/oder Butylenoxyd anlagert.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Fasermaterial aus natürlichen Polyamiden mit Reaktivfarbstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man in Gegenwart von oxalkylierten Aminen der Formel

900848/1158

^R<^A>_DtT

(D

m-l

bzw. deren Umsetzungsprodukte mit mehrbasischen Säuren färbt oder bedruckt,

worin R

den Kohlenwasserstoffrest einer höhermolekularen Fettsäure,

-CO-, -OCH₂CH₂-, -COO-CH₂-CH₂- oder -0-CH₂CHOHCH₂- ,

909848/1158

, ff « . ♦ «

—°-]—^Η ' r

-J-C H₂J-O—j H oder R - A- ,

■ . ε

I* ^Cz^H2~° ^{H oder R} " ^k" *

m eine ganze Zahl von 1 bis 6, η eine ganze Zahl von 2 bis 6« ρ 1 oder 2,

r_# e und t unabhängig voneinander ganze Zahlen von 1 bis 200, und

x, y und ζ unabhSngig voneinander die Zahlen 2, oder k bedeuten,

wobei mindestens eine, jedoch nicht mehr als 100 Aethylenoxidgruppen und mindestens eine, jedoch nicht mehr als 200 Alkylenoxidgruppen mit > oder 4 Kohlenstoffatomen in der Verbindung der Formel I enthalten sind.

9 0 9 8 4 8/1 158,

Die Verbindungen der Formel I können dadurch hergestellt werden, dass man Amine der Formel

N(CH₀)

2'η

t
H

m-1

worin R, (A), m, η und ρ die oben angegebene Bedeutung

haben,

mit Alkylenoxyden umsetzt und die so erhaltenen Verbindungen gegebenenfalls mit mehrbasischen Säuren acyliert.

Geeignete Amine der Formel II, in denen P=I, sind z.B. Talgamin, Aminopropyltalgamin, Aminoäthyltalgamin sowie

Amine, wie sie in Tabelle 1 unter der Bezeichnung AM Index
angegeben sind, ferner Dodecyl-, Tetradecyl-, Cetyl-, Stearyl-, Oleyl-, Araohinyl-, Behenyl- und Lignocerylamin, bzw. die
durch Aminoalkylierung der oben genannten Amine herstellbaren Polyamine, wie die Alkylaminoäthylamine und Alkylaminopropylamine.

90 9848/1158

Die Anlagerung der Alkylenoxyde kann nach bekannten Methoden erfolgen, z.B. in Gegenwart von Katalysatoren, wie Alkalihydroxyden bei gewöhnlichem oder erhöhtem Druck und bei Temperaturen von 100-170⁰C.

Die Alkylenoxyde können in beliebiger Reihenfolge angelagert werden. Es kann zuerst Aethylenoxyd und dann Propylenoxyd und, bzw. oder Butylenoxyd, oder zuerst Propylenoxyd und, bzw. oder Butylenoxyd und dann erst Aethylenoxyd, oder es können diese Oxyde abwechslungsweise oder gleichzeitig angelagert werden. Im letztgenannten Fall kann man auch von Mischungen ausgehen, welche Aethylenoxyd und Propylenoxyd und, bzw. oder Butylenoxyd enthalten.

Die erhaltenen Anlagerungsprodukte können schliesslich noch mit Dimethylsulfat oder ähnlichen Quaternierungsmitteln, wie Diäthylsulfat, Methylchlorid oder Benzylchlorid, Halogencarbonsäuren bzw. deren Ester oder Amiden quaterniert, oder mit niedermolekularen Carbonsäuren oder vorzugsweise mit mehrbasischen anorganischen Säuren verestert werden, z.B. mit Schwefelsäure unter Verwendung geeigneter Sulfatierungs-.mitteln, wie z.B. Sulfaminsäure, oder sie können mit halogencarbonsäuren Salzen veräthert werden.

909 848/1158

■-■'&'- ■

Die erfindungsgemäss zu verwendenden Produkte, bzw. deren Salze, Quaternieruhgs- und bzw. oder Acylierungsprodukte werden dem Färbebad in einer Menge von 0,01-5 %» bezogen auf das Färbegut, zugesetzt, wobei die Zugabe vorzugsweise vor dem Färben geschieht. Das Färben kann auf übliche Weise und mit Hilfe der üblichen Zusätze bei Siedetemperatur oder auch bei Temperaturen von 50-90° vorgenommen werden. '

Die Verbindungen der Formel I sind flüssige bis pastenförmige, in Wasser bzw. verdünnten Säuren lösliche bzw. dispergierbare Verbindungen. Unter Reaktivfarbstoffen sind solche zu verstehen, welche mindestens eine reaktive Gruppe besitzen, wie z.B. die Aethylenimid-, Epoxy-, Vinyl-, Vinylsulfon- und die Acrylsäuregruppe, die Halogentriazin- oder Halogenpyrimidingruppe.

In den nachfolgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben. Die Teile bedeuten darin Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.

09848/1158

_fr C «Ο β <·«

■ * * f t » ■ ■ - · I

τ·-

Tabelle AM 1 R-NH-(CH_g),-NH-(CH₂)₃-NH_g

AM 2 'R-NH-(CH₂)^-NH-

AM 3 R₁-NH-(CHg)₂-NH-(CHg)₂-NH₂

AM k R-NH(CHg)₂-NH-(CHg)₂-NH-(CHg)₂-NH₂

AM 5 R-NH(CHg)₂-NH(CHg)₂-NH(CH₂J₂-NH(CH AM 6 R-NH(CHg)₂-NH(CHg)₂-NH-R

In dieser Tauelle und in Tabelle 2 bedeuten:

R den Alkylrest der Talgfettsäure R. den Alkylrest der Kokosfettsäure R₂ den Cefcylrest»

90 9 8 48/1158

Geeignete Verbindungen der Formel I, in denen ρ « 1 sind In der folgenden Tabelle 2 angegeben, wobei in der ersten Kolonne die Nummer der Verbindung der Formel I (Hilfsmittel), in der zweiten das Ausgangsamin der Formel II (AM Index, gemäss Tabelle II), in den dritten,,. vierten und fünften Kolonnen die Anzahl Mol Alkylenoxyd, welche pro Mol des Amins der Formel II zur Herstellung des Hilfsmittels eingesetzt wurden, aufgeführt sind.

909848/1158

Tabelle

Hilfs mittel	AM 1 Mol «	1,2-Propylen- oxyd in Mol	Aethylen- oxyd in Mol	1,2- Butylen- oxyd in Mol	•	•
1	AM 1	24	11	■
2	AM 1	7	14 .	_K +1 Mol ■ 5 HOSO₀Cl
5	AM 2	15	21	Cm
4	■ AM 2	79	21	2 +1 Mol
5 . 6	AM 2 AM 2	200. 20	100 10
7	AM 2	169	31
8 9	AM 5 AM 4	10 15	12 20	1
10	AM 5	200	100
11	AM 5	8	14
12	AM 6	15	20

	AM	1	4	4	*	'"■■--.,
14	Am	2	4	8		+ 1 Mol μη «n
15	AM		2	6
16	AM	5	6	14
17	AM	1		β	2- '.
18	AM	4	1	5	1
19	AM	6	2	6	1

9 0 98 A 8 / 1i1 5 8

Portsetzung der

Tabelle 2

. ι, HiIfB- AM • mittel 1 Mol	AM 2 AM 7	2-Propylen- oxyd in Mol	Aethylen- oxyd in Mol	1,2- Butylen- oxyd in Mol	1 Mol NHgSO₃H
20 21	AM 7	15	15 21	20 " ' +■
22	. R-NHg		20	20
23	R-NHg	1	1		1 Mol NH₂SO₃H
2h	R-NH(CHg)₃-NHg	1	1	1 +
25	R-NH(CHg)₃-NHg	3	5
26	R-NH(CHg)₃-NHg	3	15
27	RrNH(CHg)₂-NHg	-	10	"5 ,
28	R-NHg	10	5	Ϊ
29	• R-NH(CHg)₃-NHg	- -	5	"3- ^:"	1 Mol H₂SO₄
30	3	10	3 +

909848/11S8

Geeignete Verbindungen der Formel I, in denen ρ = 2, sind in der nachstehenden Tabelle 5 angegeben. In den 8 Kolonnen dieser Tabelle sind e.ufgeführtι

1. die Hilfsmittel 31 - 69

2. die Fettsäuren, die mit den Aminen " J · umgesetzt wurden

2. die Amine h, die Anzahl Mol der Amine, die mit-1 Mol der Fettsäuren umgesetzt v/urden

5_#( die Anzahl Mol Alkylenoxide, die an die Umsetzungsprodukte aus den Fettsäuren und den Aminen angelagert wurden ·

8· . (Bemerkungen) Das Acylierungsmittel und dessen Menge.

909848/1158

Tabelle

Hilfsmittel

IMol , Fettsäure

Amin

Mol Amin

Mol 1,2-

Propenoxyd

Mol Aethenoxyd

Mol 1,2-Buten- oxyd

Bemerkungen

32 33 34

S> 35 Ö

37

-59 ⁴⁰ 41

42 43 44

46

47 48

Oelsäure

η η η η η

Stearinsäure

η η η η η

η η

DT-DT
DT
AD
TT
TP
TP
PH

ML
DT

DT
TN
TN
DA
DA

DPT
DPT

1,1 1,1 1,1 1,1 1,1

1,1 1,1

o,5

1 1 2 1 2

1 1

14 14 100 10 15

200 20

14 10

20 10 10 15 15. 14

21 21

2 2

20

10

+ 1,25 MoI

2 Μ61 HOSO₂Cl

+ 1 MoI

+1,25 Mol NH₂SO₃H + 1 Mol H₅PO₄

909848/1158

15

Fortsetzung der Tabelle

	•	1 Mol	Mol	Mol	-	■Mol	Mol	Bemerkungen
Hilfs	■ Fettsäure.	^{Am n} Amin	1,2-	Aethenoxyd	1,2-
mittel			Propen-		Buten-
		oxyd	oxyd

49

«Ο: 5ö

51

53
54

56
57
58

59
60

61
62

Behensäure
Cq-C,,-Fettsäure

Talgfettsäure

Kokos fett s äure
Naphthe ns äure
Stearinsäure
Oelsäure

' ■ « '' ■'■■■..

Kokosfettsäure
Talgfettsäure

Cg-C₁₁-Fettsäure
Stearinsäure

64

1,2

10

1,2	200
0,5	20
1,1	10
1,1	10
1,1	14
1,1	4
1	2
1,1	5
1,1	5
1,1	-
0,5	5
0,33	8
1,1	6

30

21

100

21

11

21.

5 12

10 5

11 12

+ 1 Mol NH₂SO₃H

+ 1 Mol HOSO₂Cl + 1 Mol

4- 1 Mol

+ 1 Mol NH₂SO₃H + i Mol NH₃SO₃H

Fortsetzung der

Tabelle 5

Hilfsmittel

t Mol
Fettsäure

Amin

Mol ' Mol

Mol 1,2- Mol 1,2-

Amin Propen- Aethenoxyd Butenoxyd oxyd

Bemerkungen

CD O	' ⁶5
(O	66
09
	67
	68
	69
cn
CO

Behensäure
Stearinsäure

t!
U

DT

Amid I Mol DB DP

15
14

12 21

21 21

In. dieser Tabelle bedeuten die Buchstaben der dritten Kolonne

ι ·

folgende Amine:

ff I t · I ' * «

l*f# f- · 1 _ *

- 15 -

DT Diäthylentriamin

AD Aethjlendiamin

TP Tetraäthylenpentamin

TT . Triäthylentetramln

PH Pentaäthylenhexamin

ML Monohydroxyathylaminoathylamin

TN Triethanolamin

DA Diäthanolamin

PD 1,5-Propylendiamin

DPT Di-l,j5-propylentriamin

HMD ₄ 1,6-hexarnethylendiamin

DB . 1,4-Diaminobutan

DP 1,5-Diaminopentan

OD C₁₈H₅₅-O-CH₂CHOHCH -NH-

Weitere Beispiele für die Herstellung von Verbindungen der Formel I, worin ρ « 1, sind die folgenden Beispiele 70-90.

909848/1158

70. An % Teile eines im Handel erhältlichen technischen . Amingemisches, das folgende Zusammensetzung aufweist:

t Palmityl-aininopropylamin · ca. J50 %

Stearyl -aminopropylamin ca. JO $ Oleyl -aminopropylamin , ca. hO %

werden bei Temperaturen zwischen 120-l60° in üblicher V/eise zuerst

48 Teile Aethylenoxyd und anschliessend ' 159 Teile Propylenoxyd angelagert.' ■

Man erhält so ein Produkt a. .

An 72 Teile des in Beispiel7O beschriebenen Amingemisches werden 1^2 Teile Aethylenoxyd und 2p2 Teile Propylenoxyd angelagert. 65 Teile des erhaltenen Reaktionsproduktes werden mit 3*6 Teilen Amidosulfonsäur2 6 Stunden lang bei 100° umgesetzt.

Man erhält so ein Produkt b*

909848/1158

41

An 300 Teile des in Beispiel 70 beschriebenen Amingemisches werden 768 Teile Aethylenoxyd angelagert. An 65 Teile dieses Adduktes lagert man dann noch 2^0 Teile Propylenoxyd an.

Man erhalt so ein Produkt α.

73V An 72 Teile des in Beispiel 70 beschriebenen Amingemisehes v/erden 2j52 Teile Propylenoxyd und anschliessend 1J?2 Teile Aethylenoxyd angelagert. 100 Teile des so erhaltenen Reaktionsproduktes werden bei 140-170° mit 6,6 Teilen Butylenoxyd umgesetzt.

T4an erhält so ein Produkt d.

74. An 117 Teile des Produktes o. werden 75,6 Teile

Aethylenoxyd und anschliessend noch 22 Teile Propylenoxyd angelagert, wobei ein Produkt β erhalten wird.

75. An 71 Teile eines ins Handel erhältlichen Anlagerungsproduktes von 10 Mol Aethylenoxyd an 1 KoI Stearylarnin werden 116 Teile Propylenoxyd angelagert, wobei ein

Produkt f erhalten wird.· 909848/1158

ji

76, An 20 Teile des in Beispiel ,70 genannten Amingeraisches werden 938 Teile Aethylenoxyd angelagert. 100 Teile des so erhaltenen Produktes werden anschliessend mit 70*5 Teilen Butylenoxyd urngesetzt. ■ Man erhält so ein Produkt g.

77· An 1 Mol des in Beispiel 70 genannten Amingernisches

werden 21 Mol Aethylenoxyd und 119 Mol Propylenoxyd angelagert. Das Endprodukt ist das Produkt h;

78· An 1 Mol des in Beispiel 70 genannten Amingeraisches , werden 20 Mol Propylenoxyd und 15 Mol Aethylenoxyd angelagert.
Man erhält so ein Produkt i, _·....

79. In 100 g Produkt i werden unter guter Rührung innerhalb von 1 Stunde und bei 5Ο-βθ° 18 g Po⁰C eingetragen, Anschliessend erhitzt man das Gemisch noch 2 Stunden bei 90-100°.
Man erhält so das Produkt i l)_#

909848/1150

'ja

80. Zu 50 g des Produktes i 1) fügt man 25 ml HgO und neutralisiert mit JO £'-iger NaOH bis pH 7*0. Anschliessend fügt man 15 ml n/l NaOH hinzu und erhitzt das Gemisch . eine Stunde auf 95-100°. Anschliessend wird neutralisiert und das Wasser im Vakuum entfernt. Man erhält so ein Produkt 4 2).

8l. Zu 50 g des Produktes i fügt man bei 4o° '2,5 S

pulverisiertes festes NaOH. Man rührt das Gemisch ca. 2 Stunden bei 40-50° und rührt dann langsam 2,8 g Monochloressigsäure ein. Man rührt dann noch 1 Stunde bei 50° und anschliessend noch 3 Stunden bei 75-80°.

Man erhält so ein Produkt.1.5)·

82· 1 Mol des Produktes ± wird mit 1,25 Mol Monochloressig

säure in üblicher V/eise quaterniert. . nan erhält ein Produkt 1 4). .

83. Das Produkt 1 5) ist ein Reaktionsprodukt aus 1 Mol ' des Produktes 1 mit 1,25 Mol Maleinsäureanhydrid.

909848/1158

84. pas Produkt k ist ein Anlagerungsprodukt von 179 Mol Propylenoxyd und 21 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol des in Beispiel JO genannten Amingemisches.

-85· ^An 1 Mol (^2tl5 S) eines im Handel erhältlichen Aminge^ ^ . misches,, das folgende Zusammensetzung aufweist:

Stearyl-aminopropylamin ca. 25 # Arachinyl-aminopropylamin ca. 35 % Behenyl -aminopropylamin ca. kO $

werden in üblicher Vieise 5 Mol Propylenoxyd, dann 11 Mal Aethylenoxyd und schliesslich nochmals 5 Mol Propylen- , oxyd angelagert. -

Man erhält so ein Produkt !♦

86. An 1 Mol des to Beäsp.70genannten Amingemisches vrerden 25 Mol Propylenoxyd und 25 Mol Aethylenoxyd angelagert.

Man erhält so ein Produkt mv

909-848/1158

8.7» Das Produkt η, ist ein Anlagerungsprodukt von 25 Mol Propylenoxyd und 11 Mol-Aethylenoxyd an 1 Mol N-Dodecyläfflinopropylamin.

88« Ah 1 Mol Dodeoylamin werden 20 Mol Propylenoxyd, 10 Mol Aethylenoxyd und 5 Mol Bütylenoxyd angelagert. Man erhält ein Produkt o.

89. An 1 Μοϊ N-Hexadecyläthylendiamin

NHg) werden 20 Mol Propylenoxyd und 20 Mol Aethylenoxyd

angelagert.

Es resultiert das Produkt p.

[Beispiel/
90. An 1 Mol des~ ififjo genannten Ämingeinisches werden total 200 Mol Propyienoxyd und total 100 Mol Aethylenoxyd angelagert*
Man erhält das Produkt 3?>

909.848/1158-

- ve*

FAERBEBEISPIELE · *

Die zur Durchführung der folgenden Beispiele zu verv/endenden Farbstoffe entsprechen folgenden Formeln, wobei -TCPY den. sich vom Tetr-achlorpyrimidin ableitenden Trichlorpyrimidin- ' rest bedeutet.

Farbstoff A

OH

CH, SO H

N = N

SO^H

NH-CO-CH₂Cl

CH^ · CH

Farbstoff B

CH,

SO₃H ^NH

HO

-NH-CO-CH₂.Cl

Farbstoff C :

Farbstoff D :

CH₁

•Ϊ924765

NH - TCPY

9Q9848/1159

Farbstoff E ί

SCUi

	•	•	ο]	N	Cl
			Ji	• I
Otf		C	/ν
! /ν			N
:N —Γ \ TpI		.. J
		C
SO H

Farbstoff F :

Ό NH₂

Ii I *

0 NH-<O Cl

N N

I Il C_x C

SO^H

•ΝΗ-

'909848/1158

Farbstoff G..: . '. . . ■

1,,2-Cobaltkomplex von 1"(2^!-Hydroxy-5'~Nitrophenylazo)-2 Hydroxy-jJ-Trichlorpyriiniäylaminonaphtalin-7.>!5^Irdisulfonsaures Natrium.

Farbstoff H ;

O NH

SO-Ji

Ifv ι NH-CO- CHBr - CHgBr

Farbstoff J : ·'···..."

Per Farbstoff J wird erhalten durch Kondensation von 1 Mol Cu-phthälocyanintetrasulfonylchlorid mit 1-2 Mol folgender Verbindung:. .

909848/1158 V

HN.

Farbstoff K :

HO,

-Mi

SO_VH

-C

■ Il

Cl

ην -<

NH. - C

	JyJ	F	=c
		I -	I
		-C	F
	C =	V
\	I	/
	Cl

I

FCP

Farbstoff L :

FCP -

OH

O SO^H

Farbstoff, H : 1:2 Cr-Komplex von : OH." OH NH ~ FCP

9 Ö § 8 Λ 8 / 11 B 8

— Ν = N

NO,

Farbstoff N ; 1:2 Cr-Komplex von ι

' . ■' · SO 'A

.Cl'

«. HN.-4

9 £>9 848 / 11 5 8

B e 1 s ρ i ell .

Es wird ein Färbebad aus 5000 Teilen Wasser-

2 Teilen.des Farbstoffes A ^ . 5 Teilen Natriumsulfat 5 Teilen Essigsäure und

1 Teil des Hilfsmittels 1 bereitet. Man geht mit 100 T. lose Wolle bei 50° in das Bad ein, erhitzt im Laufe von 45 Minuten zum Sieden und färbt noch während 1 Stunde bei 95-100°. Es resultiert eine egale scharlachrote Färbung. Im • Färbebad befindet sich dann kein Farbstoff mehr. Ist das Hilfsmittel 1 im Färbebad nicht anwesend, so ist die gefärbte Wolle unegal und der Farbstoff überdies nicht vollständig | auf die Wolle aufgezogen.

Setzt man statt des Hilfsmittels 1 jeweils eines der Hilfsmittel 2 bis '"'dem Färbebad zu, so erhält man ebenfalls egal gefärbte Wolle.

909848/1158

Beispiel 2

Wollstoff wird im Flottenverhältnis 1:40 in einem Bad gefärbt, das, bezogen auf das Stoffmaterial, J & des Farbstoffes B ..1,5 # Essigsäurej, 5 $ Natriumsulfat und 0,75 /£ des Hilfsmittels 1 enthält. 'Xm übrigen färbt man wie unter Beispiel 1 angegeben und erhält eine egale, rote Färbung* Man erhält ebenfalls egale Färbungen, wenn statt'des Hilfsmittels 1 beispielsweise 1 Teil eines der Hilfsmittel 26, 32, H oder 53 eingesetzt wird. Sind die erwähnten Produkte im Bad nicht anwesend, so erhält man eine unegale Färbung.

Beispiel 3

100 Teile Wollstoff werden in 4000 Teilen eines Bades gebracht, das 4- Teile Essigsäure, 5 Teile Na^SQ^ und 1 Teil des Hilfsmittels 31 enthält. Bei einer Temperatur von 50° wird der Wollstoff 20 Minuten vorbehandelt« Alsdann werden dem Bad 2 Teile des Farbstoffes C zugesetzt* Innerhalb von

Minuten wird zum Sieden erhitzt und anschliessend 1 Stunde kochend gefärbt. Es resultiert eine egale Färbung*

9Q9848-/1158

Man erhält ebenfalls eine egale Färbung, falls statt des Hilfsmittels 31 ähnliche Mengen eines*. Hilfsmittels^ .

¹ im Bad anwesend sind. In Abwesenheit der erwähnten Produkte erhält man unegale Färbungen.

Beispiel 4

Das Beispiel ji wird mit dem gleichen Erfolg wiederholt,

nur wird statt des Farbstoffes C die gleiche Menge des Farbstoffes D. zur Färbung eingesetzte

Beispiel 5

Das Beispiel 3 wird wiederholt, wobei statt des Farbstoffes C; die gleiche Menge des Farbstoffes E eingesetzt wird. Es resultiert eine egale und volle Orangefärbung. In Abwesenheit der Hilfsmittel erhält man eine schipprige Färbung.'

* anderen in den Tabellen 2 und 3 beschriebenen

909848/1158

f » * t

« It

Beispiel 6

Die Färbung gemäss Beispiel 3 wird wiederholt. Statt des Farbstoffes C werden 3 Teile des Farbstoffes F eingesetzt. Es resultiert eine egale blaue Färbung. In Abwesenheit eines der Hilfsmittel wird stark schipprig gefärbtes Material erhalten.

Beispiel 7

100 Teile Wollstoff werden in 4000 Teile eines Färbebades gegeben, das vier Teile Essigsäure, 5 Teile Na₂SO^ und 0,5 Teile des Hilfsmittels Jl enthält.

Bei einer Temperatur von 50° wird der Stoff in das Bad gebracht und 10 Minuten vorbehandelt. Nun setzt man J Teile des Farbstoffes G zu, erhitzt innerhalb 45 Minuten zum Sieden und färbt kochend 1 Stunde lang. Es resultiert ein egal gefärbter Wollstoff.

Ebenfalls egal ßeweils^gefärbte Wolle entsteht, wenn man statt des Hilfsmittels 3? die gleiche Menge der Hilfsmittel bis 55 zusetzt. Ersetzt man ferner den.Farbstoff G

909848/1158

durch 3 Teile des Farbstoffes A , so erhält man ebenfalls egal gefärbten Wollstoff. Ohnö die Anwesenheit der erwähnten Hilfsmittel ist der Wollstoff unegal gefärbt.

Beis'piel 8

Das Beispiel 3 wird wiederholt. Nun fügt man in das Bad, anstelle des Farbstoffes C 2 Teile des Farbstoffes H und färbt nicht bei 95-100°, sondern bei Temperaturen zwischen 78° und 83°. Man erhält egal gefärbte Wolle.

Beispiel 9

Man verfährt wie in Beispiel 3 beschrieben, ersetzt aber den dort genannten Farbstoff durch 3 Teile des Farbstoffes J Man erhält eine egale Färbung.

Färbt man hingegen in Abwesenheit der Hilfsmittel, so fällt die Färbung unegal aus.

909848/1158

Beispiel 10

Man bereitet mit dem Farbstoff F eine Druckpaste, die

folgende Zusammensetzung aufweist:

40 Teile Farbstoff F

60 Teile Harnstoff

30 Teile Hilfsmittel 21 · '

JO Teile Essigsäure 40 ^-ig

' 20 Teile Terpentinöl

190 Teile Tragantverdickung βΟϊΙΟΟΟ

630 Teile V/asser

Mit dieser Druckpaste stellt man wie üblich einen Vigoureuxdruck auf Wollkammung her,, dämpft während 50 Minuten zweimal, spült in üblicher Weise und stellt fertig. Der resultierende Wolldruck besitzt sehr gute Echtheiten, wobei insbesondere die saure Ueberfärbeechtheit, die Pottingechtheit und die Wassertropfenechtheit hervorzuheben sind.

Beispiel 11

. 100 Teile Wollgarn werden in 4000 Teile einer Färbeflotte gebracht, die 2 Teile Essigsäure, 5 Teile Na₂SOj, und 1 Teil des Hilfsmittels 32 enthält. Bei einer Temperatur von 50° * wird der Wollstoff 20 Minuten vorbehandelt. Alsdann werden dem Bad 2 Teile des Farbstoffes K zugesetzt. Innerhalb von 45 Minuten erhitzt man zum Sieden und färbt während 1 Stunde kochend. Es resultiert eine egale Färbung. Man.erhält ebenfalls eine egale Färbung, falls statt des Hilfsmittels J5l jeweils ähnliche Mengen der Hilfsmittel 32 bis 55 eingesetzt werden. . ·

Egal gefärbte V/olle erhält man ebenfalls, wenn statt des Farbstoffes K 3 Teile des Farbstoffes L oder 5 Teile des Farbstoffes M zur Färbung eingesetzt werden. Ohne Anwesen-. heit der erwähnten Hilfsmittel, sind die Färbungen deutlich unegal.

90984871158

Beispiel 12

Man verfährt wie in Beispiel 1, ersetzt aber den Farbstoff K durch eine gleiche Menge des Farbstoffes N . und färbt an Stelle des" Wollgarns die gleiche Menge Wollstoff. Man erhält egale Färbungen. Ohne Anwesenheit eines der genannten Hilfsmittel ist die Färbung unegal.

Sind die Produkte nicht im Färbebad anwesend, so zieht der Farbstoff nur unvollständig aus.

909848/1158

Beispiel I?

Es wird ein Färbebad aus . 500C Teilen Wasser ; 2 Teilen des Farbstoffes A

: 5 Teilen Natriumsulfat
3 Teilen Essigsäure und
1 Teil des Produktes a bereitet. Man geht mit 100 Teilen

loser Wolle bei $0° in das Bad ein, erhitzt im Laufe von 45 Minuten zum Sieden und färbt noch während 1 Stunde bsi 95-100°. Es resultiert eine egale scharlachrote Färbung. Im Färbebad befindet sich dann kein Farbstoff mehr. Ist das Produkt a im Färbebad nicht anwesend, so ist die gefärbte Wolle unegal und der Farbstoff Überdies nicht vollständig auf die Wolle aufgezogen.

Setzt man statt des Produktes a die gleiche Menge der Produkte 'b,j ο » d i e,, oder f dem Färbebad zu, so erhält man eben= falls egal gefärbte Wolle.

909848/1158

Beispiel i4 .

Wollstoff wird im Flottenverhaltnis l:4o in einem Bad gefärbt, das, bezogen auf das Stoffmaterial, 3 # des Farbstoffes B , 1,5 # Essigsäure, 5 % Natriumsulfat und 0,75 # des Produktes a. enthält. Im übrigen färbt man wie unter Beispiel 1 angegeben und erhält eine egale rote Färbung. Man erhält ebenfalls egale Färbungen, wenn statt des Produktes a. 1 Teil der Produkte b , c , d oder f eingesetzt wird. Sind die erwähnten Produkte im Bad nicht anwesend, so erhält man eine unegale Färbung.

Beispiel 15

100 Teile Wollstoff werden in 4000 Teilen eines Bades gebracht, das 4 Teile Essigsäure, 5 Teile Na₂SO^ und 1 Teil des Produktes a enthält. Bei einer Temperatur von 50° wird >·' der Wollstoff 20 Minuten vorbehandelt. Alsdann werden dem Bad

LYp_nj 2 Teile des Farbstoffes C zugesetzt. Innerhalb/45 Minuten wi-rd zum Sieden erhitzt und anschliessend 1 Stunde kochend gefärbt. Es resultiert eine egale Färbung. Man erhält ebenfalls eine egale Färbung, falls statt des Produktes a 1,5

909848/1158

Teile der Produkte b » ο , d.■» e· oder f im Bad anwesend . sind. In Abwesenheit der erwähnten Produkte erhält man unegale Färbungen.

Beispiel 3Γ6

Das Beispiel 15 wird mit dem gleichen Erfolg wiederholt, nur wir statt des Farbstoffes C . die gleiche Menge des Farbstoffs D-. zur Färbung eingesetzt.

Beispiel 17

Das Beispiel15 wird wiederholt, wobei statt des Farbstoffes C die gleiche Menge des Farbstoffes E. eingesetzt wird. Es resultiert eine egale und volle Orangefärbung. In Abwesenheit des erwähnten Hilfsmittels erhält man eine schipprige Färbung.

909848/1158

Beispiel l8 _f

Die Färbung gemäss BeispielI5 wird wiederholt. Statt des Farbstoffes C werden 3 Teile des Farbstoffes F eingesetzt. Es resultiert eine egale blaue Färbung. In Abwesenheit eines der Produkte a , b , c., d , e und/oder f wird stark schipprig gefärbtes Material erhalten. ·

Beispiel 19

100 Teile Wollstoff werden in 4000 Teile eines Färbebades gegeben, das vier Teile Essigsäure, 5 Teile Na₂SO₂, und 0,5 Teile des Produktes a enthält.

Bei einer Temperatur von 50° wird der Stoff in das Bad gebracht und 10 Minuten vorbehandelt. Nun setzt man 3 Teile des Farbstoffes a zu, erhitzt innerhalb 45 Minuten zum -, Sieden und färbt kochend 1 Stunde lang. ,

Es resultiert ein egal gefärbter Wollstoff,

Ebenfalls egal gefärbte V/olle entsteht, wenn man statt des •Produktes a 1 Teil der Produkte b, c, d, ·β, t, g, h, *- , il , 12 , 13 , 14 ·, .15 .k, ,1; ra, h, q, ρ

909848/1158-

- 4ο -

oder r zusetzt. Ersetzt man ferner den Farbstoff G durch 3 Teile des Farbstoffes A ., so erhält man ebenfalls egal gefärbten·Wollstoff. Ohne die Anwesenheit der erwähnten Produkte ist der Wollstoff unegal gefärbt«

Beispiel 20

Das Beispiel 15wird wiederholt. Nun fügt man in das Bad, anstelle des Farbstoffes C 2 Teile des Farbstoffes H und färbt nicht bei 95-100°, sondern bei Temperaturen zwischen 78° und 83°. Man erhält egal gefärbte Wolle.

Beispiel 81

Man verfährt wie in Beispiel 15 beschrieben, ersetzt aber den dort genannten Farbstoff durch 3 Teile des Färb-Stoffes J Man erhält eine egale Färbung.

• Färbt man hingegen in Abwesenheit des Hilfsmittels, so fällt die Färbung unegal aus.

909848/1158

Beispiel 22

Man bereitet mit dem Farbstoff P eine Druckpaste, die folgende Zusammensetzung aufweistί

4θ Teile Farbstoff F ''"■'. '

6o Teile Harnstoff

j30 Teile Produkt a ·

30. Teile Essigsäure 40 #~ig

' 20 Teile Terpentinöl

190 Teile Tragantverdickung 6θί1000

620 Teile Wasser

Mit dieser Druckpaste stellt man wie üblich einen Vigoureuxdruck auf Wollkammung her, dämpft während 50 Minuten zweimal, spült in üblicher V/eise, und stellt fertig. Der resultierende V/olldruck besitzt sehr gute Echtheiten, wobei insbesondere die saure Ueberfarbeechtheit, die Pottingechtheit und die Wassertropfenechtheit hervorzuheben sind.

90984 8/1158

Beispiel 23 . ·

• 100 Teile Wollgarn werden in 4 000 Teile einer Färbeflotte gebracht die 2 Teile Essigsäure, 5 Teile Ha₂SO, und 1 Teil des Produktes a enthält. Bei einer Temperatur von 50° wird der Violistoff 20 Minuten

vorbehandelt. Alsdann werden dem Bad 2 Teile des Farbstoffes K

von,

zugesetzt. Innerhalb y45 iMinuten erhitzt man zum Sieden und färbt

• während 1 Stunde kochend. Es resultiert eine egale Färbung. Man erhUlt ebenfalls eine egale Färbung falls statt des Produktes ,

) 1,5 Teile der Produkte b, ύ, d, f und g eingesetzt werden.

Egal-gefärbte Wolle erhält man ebenfalls,wenn statt des Farbstoffes K 2 Teile des Farbstoffes L oder 5 Teile des Farbstoffes M zur Färbung eingesetzt werden. Ohne Anwesenheit der erwähnten Hilfsmittel, sind die Färbungen deutlich unegal. .· ■ ■

" Beispiel 24 . '

• Man verfährt wie in Beispiel 13 ersetzt aber den Farbstoff K durch:.

eine gleiche Menge des Farbstoffes N und.färbt.an"Sνeile des WoIl-' garns die gleiche Menge Wollstoff. Man erhält egale Farbung.cn. 0r»ne Anwesenheit eines der_ genannten Hilfsmittel ist die Färbung unega.1.

Sind die Produkte nicht im Färbebad anwesend, so zieht der Farbstoff

nur unvollständig aus. .

909848/1158

Claims

Patentansprüche

Verfahren zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Fasermaterial aus natürlichen Polyamiden mit Reaktivfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegenwart von oxalkylierten Aminen der Formel

Y N ' (I)

m-1

bzw. deren Umsetzungsprodukte mit mehrbasischen Säuren färbt oder bedruckt,

worin R den Kohlenwasserstoffrest einer höhermolekularen Fettsäure,

A -CO-, -OCH₂CH₂-, -COO-CH₂-CHg- oder -0-CH₂CHOHCH₂-,

X —|— v.nö; v/ j it. t

-[-C_yH₂— 0 -j—H oder R-A- ,

09848/1158

H oder R-A- .

m eine ganze Zahl von 1 bis 6, η eine ganze Zahl von 2 bis 6, ρ 1 oder 2,

r, s und t unabhängig voneinander ganze Zahlen von 1 bis 200, und

x, y und ζ unabhängig voneinander die Zahlen 2, 3 oder k bedeuten,

wobei mindestens eine, jedoch nicht mehr als 100 Aethylenoxidgruppen und. mindestens eine, jedoch nicht mehr als 200 Alkylenoxidgruppen mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen in der Verbindung der Formel I enthalten sind,

909848/1158

¥5·

2. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegenwart von oxalkylierten Aminen der Formel '

R.. - N -CH₀CH₀CH₀ - N

1 d d. d.

färbt oder bedruckt,

worin R, den Kohlenwasserstoffrest einer Fett säure mit 16-22 Kohlenstoffatomen,

^Xl ^Yl

bedeuten

9848/1156

und χ, y, ζ, r, s und t so gewählt werden, dass

im Molekül der Verbindung obiger Formel 11-25 Aethenoxy- und 10-25 1,2-Propenoxygruppen enthalten sind.

~3."Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegenwart von oxalkylierten Aminen der Formel

R₂CONH

CH₂CH₂N

Z₂H

X₂H

färbt oder bedruckt, worin

R₂CO den Rest einer Fettsäure mit 16-22 Kohlenstoffatomen, die Reste X₂, Y₂ und Z₂ Alkylenoxy- bzw. PoIyalkylenoxyreste, die zusammen 1-100 Aethenoxy- und 2-100 r · l,2->Propenoxygruppen enthalten und
nu 1 oder 2 bedeuten.

4;. Verfahren nach Patentanspruch I und Unteransprüchen 1 und 2 dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegenwart von partiell sulfatierten Verbindungen färbt oder bedruckt.

5. Verfahren nach Patentanspruch I und den Unteransprüchen 1, 2 und 3 , dadurch gekennzeichnet, dass Wolle in Gegen-

»wart von Verbindungen der Formel I gefärbt oder bedruckt *' 9D9848/1158

W » at

.Iff.

6. Die gemäss Patentanspruch I und den ünteransprllchen 1-4 gefärbten und bedruckten Fasermaterialien.

9 09848/1158