DE1917740A1 - 4-v-Triazolyl-4'-phenylstilbene - Google Patents
4-v-Triazolyl-4'-phenylstilbeneInfo
- Publication number
- DE1917740A1 DE1917740A1 DE19691917740 DE1917740A DE1917740A1 DE 1917740 A1 DE1917740 A1 DE 1917740A1 DE 19691917740 DE19691917740 DE 19691917740 DE 1917740 A DE1917740 A DE 1917740A DE 1917740 A1 DE1917740 A1 DE 1917740A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- group
- optionally substituted
- formula
- carboxylic acid
- triazolyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 biphenyl radical Chemical class 0.000 claims description 69
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 24
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 20
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 20
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 14
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000003262 carboxylic acid ester group Chemical group [H]C([H])([*:2])OC(=O)C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 10
- 125000005392 carboxamide group Chemical group NC(=O)* 0.000 claims description 9
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 8
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical group [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002130 sulfonic acid ester group Chemical group 0.000 claims description 5
- CBJPRTGKMYOVJO-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-2-(2-phenylethenyl)benzene Chemical class C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 CBJPRTGKMYOVJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 4
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- 150000001767 cationic compounds Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910001411 inorganic cation Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000006574 non-aromatic ring group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002892 organic cations Chemical group 0.000 claims description 3
- INVTVQSYZPPTPR-UHFFFAOYSA-N 2-(1-phenylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)ethenylbenzene Chemical class C1(=CC=CC=C1)C1(C=CC2=CC=CC=C2)CC=CC=C1 INVTVQSYZPPTPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000005362 aryl sulfone group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 45
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 39
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 23
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 21
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 17
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 12
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 12
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 9
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 8
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 8
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- ISDBWOPVZKNQDW-UHFFFAOYSA-N 4-phenylbenzaldehyde Chemical compound C1=CC(C=O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 ISDBWOPVZKNQDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MLNKXLRYCLKJSS-RMKNXTFCSA-N (2e)-2-hydroxyimino-1-phenylethanone Chemical compound O\N=C\C(=O)C1=CC=CC=C1 MLNKXLRYCLKJSS-RMKNXTFCSA-N 0.000 description 5
- HWKCLILHNFWQFV-UHFFFAOYSA-N 1-(diethoxyphosphorylmethyl)-4-phenylbenzene Chemical compound C1=CC(CP(=O)(OCC)OCC)=CC=C1C1=CC=CC=C1 HWKCLILHNFWQFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 5
- 150000003852 triazoles Chemical group 0.000 description 5
- FFQUJPVCKJZRCL-UHFFFAOYSA-N 5-amino-2-[2-(4-phenylphenyl)ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound NC=1C=C(C(=CC1)C=CC1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1)S(=O)(=O)O FFQUJPVCKJZRCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical group 0.000 description 4
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 4
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 4
- 229910001919 chlorite Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052619 chlorite group Inorganic materials 0.000 description 4
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical compound OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- BIEFDNUEROKZRA-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylethenyl)aniline Chemical class NC1=CC=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 BIEFDNUEROKZRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- VJRITMATACIYAF-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonohydrazide Chemical compound NNS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 VJRITMATACIYAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 3
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- VLZLOWPYUQHHCG-UHFFFAOYSA-N nitromethylbenzene Chemical class [O-][N+](=O)CC1=CC=CC=C1 VLZLOWPYUQHHCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 3
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 3
- DELJOESCKJGFML-DUXPYHPUSA-N (e)-3-aminobut-2-enenitrile Chemical compound C\C(N)=C/C#N DELJOESCKJGFML-DUXPYHPUSA-N 0.000 description 2
- GDJDODGBGRBEAN-TWGQIWQCSA-N (z)-3-amino-3-phenylprop-2-enenitrile Chemical compound N#C\C=C(/N)C1=CC=CC=C1 GDJDODGBGRBEAN-TWGQIWQCSA-N 0.000 description 2
- HSTDHICJRITDGJ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-2-hydroxyiminoethanone Chemical compound ON=CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HSTDHICJRITDGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HLQZCRVEEQKNMS-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-4-phenylbenzene Chemical class C1=CC(CCl)=CC=C1C1=CC=CC=C1 HLQZCRVEEQKNMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYJATPLJVSILLB-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-2-(2-phenylethenyl)benzene Chemical class [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 RYJATPLJVSILLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCRCBXLHWTVPEQ-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbenzaldehyde Chemical class O=CC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LCRCBXLHWTVPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXLLOFPIDAKJGK-UHFFFAOYSA-N [2-(2-phenylethenyl)phenyl]hydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 WXLLOFPIDAKJGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PDGNNDCPLSLOLN-UHFFFAOYSA-N [N+](=O)([O-])C=1C=C(C(=CC1)C=CC1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1)S(=O)(=O)O Chemical compound [N+](=O)([O-])C=1C=C(C(=CC1)C=CC1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1)S(=O)(=O)O PDGNNDCPLSLOLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 2
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- CKFGINPQOCXMAZ-UHFFFAOYSA-N methanediol Chemical compound OCO CKFGINPQOCXMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYFYCAVDUPOEOO-UHFFFAOYSA-N n-(2-nitroethylidene)hydroxylamine Chemical compound ON=CC[N+]([O-])=O FYFYCAVDUPOEOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 2
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical class C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- OLBYFEGTUWWPTR-SQFISAMPSA-N (2z)-2-hydroxyimino-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=N/O)/C(=O)C1=CC=CC=C1 OLBYFEGTUWWPTR-SQFISAMPSA-N 0.000 description 1
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZTGRDMCBZUJDL-UHFFFAOYSA-N 1,2-naphthoquinone-4-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC(=O)C(=O)C2=C1 PZTGRDMCBZUJDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBSQPLPBRSHTTG-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1Cl IBSQPLPBRSHTTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBDUIEKYVPVZJH-UHFFFAOYSA-N 1-ethylsulfonylethane Chemical compound CCS(=O)(=O)CC MBDUIEKYVPVZJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDQMJZCPBOBKQB-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxyiminobutan-2-one Chemical compound CCC(=O)C=NO NDQMJZCPBOBKQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJRFJAVPROZZFL-UHFFFAOYSA-N 1975-52-6 Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1C(O)=O DJRFJAVPROZZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropan-1-one Chemical group CC(C)(C)[C]=O YQTCQNIPQMJNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEKFLWDHHJAQQV-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyimino-1-(4-phenoxyphenyl)propan-1-one Chemical compound C1=CC(C(=O)C(=NO)C)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 ZEKFLWDHHJAQQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLXWMMGXFSZUNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-nitrobenzenesulfonamide Chemical class CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S(N)(=O)=O CLXWMMGXFSZUNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACDNGCLBDNWSSF-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-nitrobenzenesulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S(O)(=O)=O ACDNGCLBDNWSSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOSDYLFXPMFRGF-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-nitrobenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1C#N XOSDYLFXPMFRGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGMOBVGABMBZSB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanoyl chloride Chemical compound CC(C)C(Cl)=O DGMOBVGABMBZSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVQPNPMYFIBRBC-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-2-hydroxyimino-1-phenylpropan-1-one Chemical compound C1=CC=C(C=C1)C(=O)C(=NO)CBr JVQPNPMYFIBRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHIHIKVIWVIIER-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 WHIHIKVIWVIIER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNXOODFFHJDRBC-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxyiminoheptan-2-one Chemical compound CCCCC(=NO)C(C)=O UNXOODFFHJDRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRHKFMXRXZQFCY-UHFFFAOYSA-N 3-oxido-4,5-dihydro-1H-triazol-3-ium Chemical class [N+]1(=NNCC1)[O-] YRHKFMXRXZQFCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCQRVCXPHMXSRD-UHFFFAOYSA-N 4-(4-formylphenyl)benzonitrile Chemical compound C1=CC(C=O)=CC=C1C1=CC=C(C#N)C=C1 RCQRVCXPHMXSRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPCIKQLLQORQCV-UHFFFAOYSA-N 4-(4-methylphenyl)-2h-triazole Chemical class C1=CC(C)=CC=C1C1=NNN=C1 ZPCIKQLLQORQCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCINBWXQYBLSKO-UHFFFAOYSA-N 4-(4-methylphenyl)benzaldehyde Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1=CC=C(C=O)C=C1 BCINBWXQYBLSKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000242 4-chlorobenzoyl group Chemical group ClC1=CC=C(C(=O)*)C=C1 0.000 description 1
- NQUVCRCCRXRJCK-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 NQUVCRCCRXRJCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDTXQHVBLWYPHS-UHFFFAOYSA-N 4-nitrotoluene-2-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S(O)(=O)=O ZDTXQHVBLWYPHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBWXZUVRQMSQDG-UHFFFAOYSA-N 5-hydrazinyl-2-[2-(4-phenylphenyl)ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound N(N)C=1C=C(C(=CC1)C=CC1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1)S(=O)(=O)O FBWXZUVRQMSQDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N Benzal chloride Chemical class ClC(Cl)C1=CC=CC=C1 CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- HYRZOFFJCDJWIU-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=C(C=C1)C(C=NO)=O)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1(=CC=C(C=C1)C(C=NO)=O)C1=CC=CC=C1 HYRZOFFJCDJWIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWTVNEBRWXGKKY-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)OS(=O)(=O)C=1C(=CC=C(C1)[N+](=O)[O-])C=CC1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)OS(=O)(=O)C=1C(=CC=C(C1)[N+](=O)[O-])C=CC1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1 MWTVNEBRWXGKKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical class [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000282376 Panthera tigris Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYMWGERXEXLZTB-UHFFFAOYSA-N [4-(2-phenylethenyl)phenyl]hydrazine Chemical class C1=CC(NN)=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 TYMWGERXEXLZTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005090 alkenylcarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004947 alkyl aryl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- MXMOTZIXVICDSD-UHFFFAOYSA-N anisoyl chloride Chemical compound COC1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 MXMOTZIXVICDSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005129 aryl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003935 benzaldehydes Chemical class 0.000 description 1
- CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonyl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WARCRYXKINZHGQ-UHFFFAOYSA-N benzohydrazide Chemical class NNC(=O)C1=CC=CC=C1 WARCRYXKINZHGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000005524 benzylchlorides Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 125000004799 bromophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004063 butyryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002668 chloroacetyl group Chemical group ClCC(=O)* 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006210 cyclodehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- FSEUPUDHEBLWJY-HWKANZROSA-N diacetylmonoxime Chemical compound CC(=O)C(\C)=N\O FSEUPUDHEBLWJY-HWKANZROSA-N 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002081 enamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- CGULTTSJZGXDBD-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-amino-3-phenylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C=C(N)C1=CC=CC=C1 CGULTTSJZGXDBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 1
- IYWCBYFJFZCCGV-UHFFFAOYSA-N formamide;hydrate Chemical compound O.NC=O IYWCBYFJFZCCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000717 hydrazino group Chemical group [H]N([*])N([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- VFOSDIOKPAJPOS-UHFFFAOYSA-N hydroxysulfanylmethanamine Chemical compound NCSO VFOSDIOKPAJPOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- ACKFDYCQCBEDNU-UHFFFAOYSA-J lead(2+);tetraacetate Chemical compound [Pb+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O ACKFDYCQCBEDNU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004401 m-toluyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Substances [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 125000005441 o-toluyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(C(*)=O)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001557 phthalyl group Chemical group C(=O)(O)C1=C(C(=O)*)C=CC=C1 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M sodium chlorite Chemical compound [Na+].[O-]Cl=O UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960002218 sodium chlorite Drugs 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- ADPUQRRLAAPXGT-UHFFFAOYSA-M sodium;2-formylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C=O ADPUQRRLAAPXGT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003459 sulfonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001149 thermolysis Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N thiodiglycol Chemical compound OCCSCCO YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950006389 thiodiglycol Drugs 0.000 description 1
- 125000005147 toluenesulfonyl group Chemical group C=1(C(=CC=CC1)S(=O)(=O)*)C 0.000 description 1
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003774 valeryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/72—Hydrazones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/04—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles
- C07D249/06—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles with aryl radicals directly attached to ring atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4056—Esters of arylalkanephosphonic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
in der R1 für Wasserstoff, einen gegebenenfalls
substituierten Alkyl- oder Arylrest und PU für Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten
Alkyl- oder Arylrest, Cyan, die Carbonsäuregruppe, eine Carbonsäureestergruppe, eine gegebenenfalls
substituierte Carbonsäureamidgruppe, oder eine acylierte Aminogruppe steht, wobei R1 und Rg
zusammen mit den beiden C-Atomen des Triazolringes auch ein nichtaromatisches carbocyclisches 5- oder
6-gliedriges Ringsystem bilden können, während X Wasserstoff, eine Gruppe SO-,Μ, worin M für
Wasserstoff oder ein organisches oder anorganisches Kation steht, eine gegebenenfalls substituierte
Sulfonsäureamidgruppe, eine Sulfonsäureestergruppe, eine Dlsülfonimidgruppe, eine Alkyl- oder Arylsulfon-
Le A 12 177
HO 98 U/ 188 3
gruppe, eine gegebenenfalls substituierte Carbonsäureamidgruppe oder Cyan bedeutet
und der Biphenylrest weitere Substituenten mit Ausnahme chromophorer und auxochromer
Substituenten aufweisen kann,
sowie deren Herstellung und Verwendung als Aufhellungsmittel.
Bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind dabei solche,
in denen einer der Substituenten R, und R2 für einen
gegebenenfalls substituierten Arylrest und der andere für Wasserstoff, einen niederen Alkylrest, einen gegebenenfalls
substituierten Arylrest, die Carbonsäuregruppe oder Cyan steht, während X eine Sulfonsäuregruppe
bzw. deren Salz bedeutet.
Geeignete Alkylreste R, und R2 sind geradkettige,
verzweigte oder cyclische, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppen, die durch Substituenten wie
Halogenatome, beispielsweise Fluor, Chlor oder Brom, Hydroxylgruppen, Acyloxygruppen oder Alkoxygruppen
mit 1-4 C-Atomen, Alkoxycarbonylgruppen mit 1-4
C-Atomen in der Alkylgruppe, Carbonsäuregruppen, sowie
Phenylreste, die gegebenenfalls'Halogenatome, niedere
Alkyl- und Alkoxygruppen tragen, substituiert sein können.
Als Alkylreste R, und R2 seien beispielsweise genannt:
Methyl-,· Benzyl-, Äthyl-, ß-Hydroxyäthyl-, ß-Acetoxyäthyl-,
ß-Chloräthyl-, Carboxyäthyl-, Carbathoxyäthyl-,
A'thoxyäthyl-, Styryl-, η- und iso-Propyl-, Butyl- und Cyclohexylreste.
Le A 12 177 - 2 -
009842/ 1 883
Als gegebenenfalls substituierte Arylreste R, und R„
seien z.B. genannt:
Naphthyl- oder vorzugsweise Phenylreste, die einen oder
mehrere Substituenten tragen können, beispielsweise Fluor, Chlor, Brom, Cyan, niedere Alkyl- und Alkoxygruppen
mit 1-4 C-Atomen, die ihrerseits weitersubstituiert sein können, z.B. durch Phenylreste, Hydroxylgruppen,
Halogen und Phenoxygruppen, ferner die Carboxylgruppe, Alkoxycarbonylgruppen mit 1-5 C-Atomen,
Alkylsulfonyl- und gegebenenfalls substituierte SuIfonamidgruppen
mit 1-6 C-Atomen, Phenylreste und Phenoxygruppen, sowie Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen.
Beispiele für derartige Reste sind folgende: Phenyl-, ο-, m- und p-Pluor-, -Chlor- und -Bromphenyl-,
o-, m- und p-Tolyl-, p-Benzylphenyl-, m- und p-Cyanphenyl-,
m- und p-C-arboxyphenyl, p-Sulfophenyl-, o-, m- und p-Anisyl-,
p-Phenoxyphenyl-, p-Benzyloxyphenyl-, m- und p-Methan- und
-Äthansulfonylphenyl-, m- und p-Phenylsulfonamido-,
p-^B-ChloräthylZ-phenyl-, p-^B-Hydroxyäthyl7-phenyl-,
p-^/B-Hydroxyäthoxvi7-phenyl.
Geeignete Carbonsäureestergruppen R2 sind solche mit
1-4 C-Atomen in der Alkoxygruppe, wie Methoxycarbonyl-, Kthoxycarbonyl-, Butoxycarbonylreste.
Unter einer gegebenenfalls substituierten Carbonsäureamidgruppe soll eine gegebenenfalls mit Alkylresten mit
1-4 C-Atomen mono- oder disubstituierte Carbonsäureamidgruppe verstanden werden. Beispiele sind: -CONHp,
C2H5, -C0-N(CH3)2, -C0-
Le A 12 177 - 3 -
0098 4 2/1883
Als acylierte Aminogruppen Rp kommen beispielsweise
Aminogruppen in Betracht, die mit einem der folgenden Acylreste verknüpft sind:
Alkylcarbonylgrupp'en mit 1-10 C-Atomen im Alkylrest,
Alkenylcarbonylgruppen mit 1-10 C-Atomen im Alkenylrest, Arylcarbonylgruppen, insbesondere gegebenenfalls
substituierte Phenylcarbonylgruppen, sowie durch Halogen-, Alkyl-, Alkoxy-, Amino-, Alkylamino-, Dialkylamino-,
Arylamino, Alkylarylamino-, oder Ar-ylreste weitersubstituierte Triazinylgruppen.
Als Beispiele für die genannten aliphatischen und aromatischen Acylreste seien genannt:
Acetyl-, Chloracetyl-, Äthoxyacetyl-, Propionyl-, Butyryl-, Methacryl-, Pivaloyl-, Valeryl-, Benzoyl-,
o-, m- und p-Toluyl-, o-, m- und p-Anisoyl-, o-, m-
und p-Chlorbenzoyl-, 2-Methoxy-4-methylbenzoyl-, 2,4-Dimethoxybenzoyl-, 2-Carboxybenzoyl-, 4-Chlor-6-methoxy-s-triazinyi-(2)-,
4,6-Bis-methylamino- und -dimethylamino-s-triazinyl-(2)-, 4-(3- und 4-Sulfo-'
phenyl)-amino-6-(methyl-ß-hydroxyäthyl)-amino-striazinyl-(2)-,
4-(3- und 4-Sulfophenyl)-amino-6-diäthanolamino-s-triazinyl-(2)-,
4-Diäthanolamino-6-amino-s-triazinyl-(2)-,
4-Morpholino-6--niethoxyäthoxys-triazinyl-(2)-,
4-Anilino-6-methoxy-s-triazinyl-(2)-Reste.
Nichtaromatische, an den v-Triazolring anellierte Ringsysteme, die R, und Rp zusammen mit den beiden
C-Atomen des v-Triazolylringes ferner symbolisieren können, sind insbesondere Cyclopentan- und Cyclohexanringe,
die ihrerseits weiter mit einem Benzolring
Le A 12 177 u ·
009842/-1883
anelliert sein können. Als Beispiele für diese anellierten Systeme seien folgende herausgestellt:
Geeignete Kationen M sind beispielsweise Alkalimetall-
kationen w-ie Li Ammoniumionen.
Na+,
K+ sowie
h und alkylierte
Als Sulfonsäureestergruppen X seien Sulfonsäurealkylestergruppen mit 1-4 C-Atomen, sowie besonders Sulfonsäurephenylestergruppen
genannt, deren Phenylgruppe durch Halogen, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert
sein kann.
Unter einer gegebenenfalls substituierten Sulfonsäureamidgruppe,
für die X stehen kann, 1st eine Sulfonsäureamidgruppe
zu verstehen, deren Stickstoffatom einen oder zwei geradkettige verzweigte oder cyclische, gesättigte
oder ungesättigte aliphatlsche sowie araliphatische Reste tragen kann; es kann ferner in ein 5- oder 6-glledriges
Ringsystem nichtaromatlschen Charakters einbezogen sein.
Le A 12 177
009842/1883
Beispiele sind:-S02NH2,-S02NH-CH3,-S02N(CH
()(
CH, -S0^N-CH^-CHrt0CH3,-S02N(CH2-CH20CH3)2, -SO3-Ii' \)
-SO2
*Y"™\
CH3
-SO2-NH-CH-CH2OCH5, -S02NH_/H\, -SO
CH3
-S02N(n-C^H9)2,-SO2N-CH2-CH2-O-COCH5, -SO
CH3
Als Disulfonimidgruppen X kommen in erster Linie die
gemischten Sulfosäureimide mit Benzol- und Toluolsul
fonsäure in Frage, zeB. die Gruppierungen
und
CH3
w Als Alkyl- und Aryisulfongruppen sind Alkylsulfonylgruppen
mit 1-4 C-Atomen und gegebenenfalls mit Halogen wie Cl, F, Br oder niederen Alkylgruppen
substituierte Phenylsulfongruppen zu nennen, z.B. Methansulfonyl-, A'thansulfonyl», Butansulfonyl-,
Phenylsulfonyl-, Toluolsulfonyl- und Chlorbenzolsulfonylreste.
Carbonsäureester- und gegebenenfalls substituierte Carbonsäureamidgruppen X sind ebenso definiert wie die
Le A 12 177 - 6 -
009842/1883
als Rp in Frage kommenden Carbonsäureester- und
Carbonsäureamidgruppen.
Nicht chromophore und nicht-auxochrome Substituenten,
die der Biphenylrest tragen kann, sind beispielsweise niedere Alkylgruppen, Halogenatome, wie P, Cl, Br,
Cyan, die Carbonsäuregruppe und die Sulfonsäuregruppe.
Die neuen Triazolylstilbenderivate können auf verschiedene Weise hergestellt werden.
Diejenigen Verbindungen der Formel (I), in der R, und für Wasserstoff, gegebenenfalls substituierte Alkyl-
oder Arylgruppen stehen, oder in denen R, und Rp zusammen mit den beiden C-Atomen des Triazolringes ein
5- oder 6-gliedriges nichtaromatisches Ringsystem
bilden, sind beispielsweise dadurch erhältlich, daß man Oximinohydrazone der Formel
in der X (Sie oben angegebene Bedeutung hat, entweder
durch Einwirkung -geeigneter Dehydratisierungsmittel direkt zu (I) cyclisiert oder
Le A 12 177
009842/1883
mit Hilfe von Dehydrierungsmitteln zunächst in die Stilben-triazol-N-oxide der Formel
CH=CH
(III)
in der X die oben angegebene Bedeutung hat, umwandelt und diese anschließend durch Reduktion in die
Triazole der Formel (I) überführt.
Die Cyclodehydratisierung der Oximinohydrazone (II) zu
den Triazolen der Formel (I) kann mit Hilfe an sich bekannter Verfahren ausgeführt werden, z.B. durch Einwirkung
von Säurechloriden oder -anhydriden, wie z.B. Acetanhydrid, ohne oder in Lösungsmitteln. Als solche
sind beispielsweise überschüssiges Acetanhydrid, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, N-Methylpyrolidon5
Tetramethylharnstoff, Pyridin sowie technische Pyridinbasen allein oder in Gemischen untereinander geeignet.
Zweckmäßig ist meist der Zusatz von Basen, wie Natriumacetat, Trimethylamin, Triäthylamin, Dimethylbensylamin,
Pyridin oder höheren Pyridinhomologen, jedoch kann der angestrebte Ringschluß auch unter Säurekatalyse ausge»
führt werden. Stellt X eine Sulfonsäuregruppe dar, können
die Oximinohydrazone (II) auch durch Erhitzen mit Harnstoff auf etwa l4o-l8o°C sowie auch durch Erhitzen mit
Alkalilösungen unter Druck, gegebenenfalls unter Zusatz indifferenter Lösungsmittel auf Temperaturen von etwa
Le A 12 177 - 8 -
0098 A2/1883
14O bis 200° C zu den Triazolen (I) cycllsiert
werden.
Oximinohydrazone der Formel (II) sind ebenfalls nach verschiedenen
Methoden zugänglich. Ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung von (II) besteht darin, daß man
a-Oximinoketone der Formel (IV) mit 4-Hydrazinostilbenen
der Formel
R0-C=O
2 I - (IV)
R1-C=NOH
in denen R1, Rp und X die oben angegebene Bedeutung
haben,
kondensiert. Geeignete Oximinohydrazone (IV) sind u.a.: Oximinoaceton, Diacetylmonoxim, 1-Oximinobutanon,
2-0ximino-l-phenylbutanon-(3), 1,3-Diphenyl-l-oximinopropanon-(2),
Oximinobenzyl-cyclohexylketon, 1-Oximino-4-phenyl-buten-(2)-on-(2),
2-Oximinopentanon-(3),
3-0ximino-4-methyl-pentanon-(2), l-Oxlmino-4-methylpenten-(3)-on-(2),
J-Oxlmino-pentanol-(5)-on-(2),
3-0ximinoheptanon~(4), 4-Oxlmino-nonanon-(5), 3-0ximinoundecanon-(2),
Oximinoacetophenon, p-Fluor-, p-Brom- und
p-'Chlor-oximinoacetophenon, p-Methyl- und p-Methoxy-
Le A 12 177 - 9 .
00S842/ 1883
oximinoacetophenon, 2,4- und 3*4-Dimethyloximinoacetophenon,
Oximinopropiophenon, ο-, m- und p-Fluor-, -Chlor- und -Bromoximinopropiophenon,
p-Methyl-, p-Benzyl- und p-Kthyloximinopropiophenon,
p-Methoxy- und p-Äthoxy-oximinopropio- '
phenon, p-Benzyloxy- und p-Phenoxy-oximinopropiophenon, 2,5-Dimethyl-oxiniinopropiophenon, 2-0ximino-l,3-diphenylpropanon-(1),
l-Phenyl-l^oximinoaceton, 1-Oxiraino-l-o-,
-m- und -p-tolylacefon, 1-Oximino-l-o-, -m- und -panisylaceton,
1-Oximino-l-o-, -m- und -p-chlorphenylaceton,
^ 1-Oximino-l-m- und -p-eyanphenylaceton, 1-Oximino-l-m-
und -p-carbäthoxyphenylaceton, 1-Oximino-l-m- und -pmethansulfonylphetcylaceton,
l-0ximino-l,3-diphenylaceton,
4-Phenyl-oximinopropiophenon, Oximinobutyrophenon, ^-Benzoyl-
^-oximinobuttersäuremethyl- und -äthylester, Oxirainovalerophenon,
Oximino-1- und -2-propionaphthonj, Benzilmonoxim,
Tolilmonoxim, Anisilmonoxira, 4-Methoxy-oximinodesoxybenzoinj
Oximinocyclopentanon, · Oximinocyclohexanon, 2-0ximlnoindanon-(l)t
2-0ximinotetralon-(1).
Oximinohydrazone der Formel (H)5 in der R^j, R2 und X die
genannte Bedeutung haben, sind ferner auch dadurch erhältlieh,
daß man etwa gleichaiolare Mengen des Hydrazinostilbene
(V) und Hydroxylamin* bzw, dessen Salze in
beliebiger Reihenfolge mit Glyoxal, bzw« den (IV) zugrunde
liegenden a-Diketonen der Formel (Vl) kondensierte
R0-C=O
2 ■ (VI)
2 ■ (VI)
R1-C=O
Le A. 12 177 "
ÖÖ9842/1
VII = Y = NO2
VIII = Y = NH2
Die zur Kondensation zu verwendenden Hydrazinostilbenverbindungen
(V) lassen sich leicht aus den entsprechenden Nitrostilbenverbindungen (VII) gewinnen, die man zunächst
nach bekannten Methoden, z.B. nach Bechamp oder mittels katalytisch erregtem Wasserstoff, zu den Aminostilbenverbindungen
der Formel (VIII) reduziert! diese dlazotiert man und reduziert die erhaltenen Diazoniumsalze nach gebräuchlichen
Verfahren, z.B. mit Natriumhydrogensulfitlösung.
Die neuen Nitrostilbenverbindungen der Formel (VII) können durch Kondensation von Biphenylaldehyden
sowie deren funktioneilen Derivaten, wie Bisulfitverbindungen, Acetalens Anilen usw. mit p-Nitrqtoluol»
derivaten der Formel
(IX)'
X
hergestellt werden^ z«B. mit
hergestellt werden^ z«B. mit
Le A 12 177 - 11 -
0 09842/188 3
4-Nitrotoluol-2-sulfonsäure, bzw. deren Salzen, 4-Nitrotoluol-2-sulfonamiden
und -sulfonsäureestern, 2HMethyl-5-nitro-benzoldisülfimid, 4-Nitrotoluol-2-methyl-
oder -äthylsulfon, 4-Nitrotoluol-2-phenylsulfon,
4-Nitrotoluol-2-earbonsäure, 4-Nitro-2-cyantoluol, u.a. der Biphenylaldehyd (X) kann weitere,
schon eingangs aufgeführte Substituenten enthalten, wie Alkylgruppen, Halogenatome, Cyan. Beisp iele sind:
Biphenyl-4-aldehyd, 4'-Methyl-biphenyl-4-aldehyd,
P 4'-Chlor-bipheriyl-4-aldehyd, 4'-Cyan-biphenyl-4-aldehyd.
Zur Einführung von Carbonsäure- und SuIfonsäuregruppen
wird zweckmäßig in einer folgenden Synthesestufe, z.B. in der Nitrostufe (VII), die Cyangruppe
zur Carbonsäuregruppe verseift, bzw. mit konzentrierter Schwefelsäure nachsulfiert. Die Kondensation
der Nitrotoluolderivate (IX) mit den Biphenyl-4-aldehyden
(X), bzw. deren funktioneilen Derivaten, kann nach literaturbekannten Methoden ausgeführt werden, z.B.
durch Erwärmen der Komponenten in annähernd äquimolarer
Menge in Gegenwart von Basen wie Piperidin, Natriummethylat, Kaliummethylat, Kalium-tert.-butylat u.a.
* in der Schmelze oder oft auch zweckmäßig in Gegenwart
von Lösungsmitteln, wie z.B. Dimethylformamid.
Verbindungen der Formel (I), in denen R, für einen
gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest steht, während FU Cyan, die Garbonsäuregruppe, eine
Carbonsäureestergruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Carbonsäureamidgruppe steht, sind dadurch
erhältlich, daß man Aminostilbenverbindungen der Formel (VIII), in der X die angegebene Bedeutung
hat,"diazotiert, die erhaltenen Diazoniumverbindungen
Le A 12 177 . 12 -
00 9842/1 88 3
mit einschlägigen Enaminen der Formel
R'2-CH
in der R'^ einen gegebenenfalls substituierten
Alkylrest oder Arylrest und R'2 Cyan oder eine
Carbonsäureeestergruppe bedeutet,
bzw. mit deren tautomeren Ketimiden kuppelt, z.B. mit
ß-Aminocrotonsäurenitril, -estern oder -amiden, oder mit ß-Aminozimtsäurenitril, -estern oder -amiden, die erhaltenen
Azoverbindungen der Formel
in der R^, R2 und X die oben angegebene Bedeutung
haben,
mit Dehydrierungsmitteln, wie komplexen Kupfer-II-salzen,
Bleitetraacetat usw. durch Erwärmen in geeigneten Lösungsmitteln wie Pyridin, Dimethylformamid und deren
Gemische mit Wasser, zu den gewünschten Triazolylstllbenen (I) umsetzt und gewünschtenfalls die Carbonsäuren!tril-,
-ester- oder -amidgruppe zur Carboxylgruppe verseift.
Le A 12 177
Diejenigen Triazolylstilbenverbindungen der Formel (I),
in der Rp für eine acylierte Aminogruppe steht,
während R1 und X die eingangs angegebene Bedeutung haben,
können z.B. dadurch hergestellt werden, daß man die durch Diazotierung von 7-Aminostilbenverbindungen
der Formel (VIII) erhältlichen Diazoverbindungen mit a-Nitro-oxlmen der Formel
O2N-CH2
R1-C=NOH
R1-C=NOH
(XIII-)
in der R1 die oben angegebene Bedeutung hat,
z.B. mit Nitroacetaldoxim oder mit^-Nitroacetophenonoxim
kuppelt, die erhaltenen Azoverbindungen zu den entsprechenden 4-^F-Nitro-v-triazolyl-(227-stilbenverbindungen
cyclisiert, diese zu den Aminoverbindungen der Formel
reduziert· und diese mit Hilfe der entsprechenden Garbon«·
säurechloride oder -anhydride in die Acylaminoverbindungen umwandelt.
Weitere Verfahren zur Herstellung der Triazolylstilbene (I\
Le A 12 177 ■ ' - 14 -
00 9'8 42/1883
die vor allem dann In Frage kommen, wenn R1 und R2
für Wasserstoff, Alkyl- oder Arylreste stehen, während X die eingangs angegebene Bedeutung hat, bestehen in
der Kondensation von Triäzolylbenzaldehyden der Formel (XV)
(XV)
mit p-Phenylbenzylverbindungen der Formel
(XVI)
in der Z die Carboxylgruppe, Cyan oder vorzugsweise den Rest eines niederen Phosphorsäurealkylesters
bedeutet,
in Gegenwart von basischen Katalysatoren, bzw. von Alkalien,
Während man im letzteren Fall unter gleichzeitiger Abspaltung von Natrium-dialkylphosphat unmittelbar das gewünschte
Triazolylstilben (I) erhält, ist im Fall der Verwendung von p-Phenylacetonitril noch die Verseifung
der Nitrilgruppe im erhaltenen meso-Cyanstilbenderivat zur Carboxylgruppe und deren Abspaltung auszuführen.
Die neuen p-Triazolyl»(2)-benzaldehyde (XV) sind ebenfalls
nach bekannten Verfahren herstellbar.
So kann man beispielsweise die in o-Stellung unsubstituierten
Benzaldehyde (XV) nach dem Verfahren von McFadyen-
Le A 12 177 - 15 -
009842/1883
Stevens durch Spaltung' der entsprechenden N-(p-Triazolylbenzoyl)-N'-benzolsulfonylhydrazine
(XVII) gewinnen, die man ausgehend von den p-TrJazolylbenzoesäuren (XVIII),
(wie sie z.B. in der belgischen Patentschrift 719.86l beschrieben sind) durch Umsetzung der Chloride (XIX)
mit Benzolsulfonsäurehydrazid oder umgekehrt durch Umsetzung der aus den p-Triazolylbenzoylchloriden
(XIX) und Hydrazinhydrat erhältlichen Benzhydrazide
(XX) mit Benzolsulfochlorid darstellen kann:
XVII : W = NH-NH-SO2
| R2V"N\ | -U >-C0-W | XVIII : | W | = OH |
| XIX : | W | = Cl | ||
| r^nX | XX : | W | = NH-NH2 | |
Zu den Triazolylbenzaldehyden (XV) führt ferner die Umsetzung der p-Triazolylbenzylchloride (XXI) mit Urotropin
nach Sommelet oder die Hydrolyse der betreffenden Benzalchloride (XXII). Die Chlorverbindungen (XXI)
und (XXII) lassen sich, sofern R1 und R2 keine Alkylreste
sind, durch sukzessive Chlorierung der p-Triazolyltoluole
(XXIII)· herstellen.
| Rl | /=\ | XXI | : V - | CH2Cl | |
| R2v^Nv | XXII | i V = | CHCl2 | ||
| γ Ί | X | XXIII | : V = | CH3 | |
Die p-Triazolyl-benzaldehyd-o-sulfonsäuren und -carbonsäuren
(XV) (X=SO^H, COOH) lassen sich vorteilhaft durch
Le A 12 177 *
009842/ 1883
Spaltung der im Britischen Patent 1.108.4l8 beschriebenen, bzw. der entsprechend herstellbaren
4,4'-Bis-^v-triazolyl-(227-stilben-2,2'-disulfonsäuren,
bzw. -dicarbonsäuren mit Kaliumpermanganat nach dem Verfahren der Deutschen Patentschrift
115.410 gewinnen, z.B. 4-/If-Phenyl-v-triazolyl-(227-benzaldehyd-2-sulfonsäure,
4-</i-Phenyl-5-methyl-vtriazolyl-(227-t>enzaldehyd-2-sulfonsäure,
4-/i,5-Diphenyl-v-triazolyl-(2|7-t)enzaldehyd-2-sulfonsäure,
4-/3-P-SuIfophenyl-v-triazolyl-(227-fc>enzaldehyd-2-sulfonsäure,
4-/IT-Methyl-5-äthyl-v-triazolyl-(2)7-benzaldehyd-2-sulfonsäure,
4-/i-Phenyl-v-tri'azoly 1-benzaldehyd-2-carbonsäure.
Die bisher nicht beschriebenen 4-Phenyl-benzylphosphonsäuredialkylester
entstehen in guten Ausbeuten bei der Umsetzung der betreffenden p-Phenylbenzylchloride
mit Trialkylphosphiten.
Triazolyl-phenylstilbenverbindungen der Formel (I), in der X für Wasserstoff oder Cyan steht, während R
und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, sind
auch aus den p-Triazolyl-benzylphosphonsäureestern
CH2-PO(0Alkyl)2 (XXIV)
die man aus den entsprechenden Benzylchloriden der Formel (XXI) durch Umsetzung mit
Trialkylestern erhält, durch Kondensation mit p-Phenyl·
benzaldehyden
OHC
herstellen.
191774
Die neuen Verbindungen der Formel (I) sind fast farblos und fluoreszieren in Lösung stark blau bei
Bestrahlung im UV-Licht. Sie eignen sich sehr gut zum Aufhellen der verschiedenartigsten Materialien,
z.B. von Baumwolle, Papier und sonstigen Cellulosematerialien
sowie von Wolle, ferner zum Aufhellen von Fasern, Fäden, Geweben, Folien und anderen Gebilden
aus synthetischen Polyamiden, Polyestern, Plyacrylnitril, Polyvinylchlorid, Celluloseaeetaten,
u.a. Weiterhin können sie verwendet werden, zum Aufhellen von Lacken aus Celluloseacetaten und Nitrocellulosen
sowie von Seifen und Waschmitteln. Sie können in üblicher Weise angewendet werden, z.B.
in Form wäßriger Lösungen oder Dispersionen oder als Lösungen in organischen Lösungsmitteln, wie
z.B. Glykolmonomethylather, Diglykol, Thiodiglykol,
Tri-, Tetra- und Polyglykolen, Dimethylformamid, Formamid, Thiäthanolamin u.a. Sie können ferner in
Verbindung mit Waschmitteln angewendet werden und können Schmelz- und Spinnmassen zugesetzt werden, die
zur Herstellung von Fasern, Folien oder Formkörpern dienen. Die anzuwendenden Mengen lassen sich leicht
durch Vorversuche bestimmen; im allgemeinen erweisen sich Zusätze von 0,1 bis 1 %9 bezogen auf das
Gewicht des aufzuhellenden Materials als ausreichend.
Die neuen Äufhellungsmittel zeichnen sich ganz allgemein
durch sehr gute Lichtechtheit, durch Beständigkeit gegen Chlorit und großenteils auch gegen Hypochlorit
aus.
Le A 12 177 - 18 -
0098 4 2/1883
19177 AO
Zum Aufhellen von Baumwolle, synthetischen Polyamiden und Wolle eignen sich besonders diejenigen Verbindungen der
Formel (I), in der X für den Rest -S(XM steht. Diese Aufhellungsmittel zeigen nicht nur ein gutes Ziehvermögen
auf Baumwolle, sondern sie ziehen auch hervorragend aus alkalischer Flotte auf synthetische Polyamide { diese
Eigenschaft macht sie in besonderer Weise zur Anwendung in Waschmitteln geeignet. Sie übertreffen In dieser Hinsicht
bereits bekannte und vergleichbare Stilbenverbindungen. - ■
SuIfonsäuregruppenfreie Verbindungen der Formel (I) sind
insbesondere geeignet zum Aufhellen von Polyester, Polyvinylchlorid, Celluloseacetaten, Polyacrylnitril und
Lacken.
Diejenigen Verbindungen der Formel (I), die Carbonsäure-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid- oder Nitrilgruppen
enthalten, können auch bei der Herstellung von fluoreszierenden Gebilden aus synthetischen Polykondensaten
gemäß dem Verfahren der französischen Patentschrift 1.155·565 eingesetzt werden.
a) 4-Nitro-4f-phenylstilber-2-sulfonsaures Natrium
182 g 4-Phenylbenzaldehyd und 240 g 4-Nitrotoluol-2-sulfonsaures
Natrium werden in 250 ml Dimethylformamid verrührt und nach Zusatz von 25 ml Piperidin 16
Stunden bei 155 - l40° C unter Stickstoff gehalten.
Anschließend wird das Reaktionsgemisch im Wasserbad
unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit j der Rückstand wird mit 2 Litern kochendem Wasser ver-
Le A 12 177
- 19
009842/1883
setzt und durch Wasserdampfdestillation von flüchtigem Material befreit (etwa 10 % · Pheny!benzaldehyd können
so wiedergewonnen werden). Schließlich bringt man alles durch Zugabe von heißem Wasser in Lösung, klärt mit
Kohle, stellt mit Natronlauge alkalisch und fällt das Reaktionsprodukt durch Einrühren von Kochsalz. Die ausgeschiedenen
gelben Nadeln des Natriumsalzes der 4-Nitro-4'-phenylstilben-2-sulfonsäure werden abgesaugt,
mit 3 zeiger Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet. Man
erhält 264 g Reaktionsprodukt mit einem Gehalt von
85 % an a).
Das Natriumsalz der 4-Nitro-4!-phenylstilben-2-sulfonsäure
kann ferner folgendermaßen dargestellt werden: 182 g p-Phenylbenzaldehyd werden mit 293 g 4-Nitrotoluol-2-sulfonsäurephenyIester
und 8 g Piperidin 4-5 Minuten bei -135
C gerührt, wobei anfangs lebhafte Wasserabspaltung eintritt. Man säuert dann mit etwas Essigsäure an, läßt
das Gemisch etwas abkühlen und verdünnt die Schmelze mit
500 ml Alkohol. Der sich unter Rühren in Form gelber Kristalle formierende 4-Nitro-4'-phenylstilben-2-sulfonsäurephenylester
wird abgesaugt, mit wenig Methanol ge- ^ waschen und getrocknet. Man erhält 376 g gelbe Kristalle,
die nach Umlösen aus Methylglykol-Wasser (9:1) bei I70 - I7I0 C schmelzen.
376 g des so erhaltenen Nitro-phenylstilben-sulfonsäure<phenylesters
werden in 3 Liter Methylglykol innerhalb einer Stunde bei 90° unter Rühren tropfenweise mit I60 ml
10 η Natronlauge versetzt und das Gemisch wird bei dieser Temperatur bis zur vollständigen Verseifung der Estergruppe
gerührt. Darauf neutralisiert man mit Salzsäure,
Le A 12 177
- 20 -
0Ό9842/ 1 88 3
dampft das Gemisch unter vermindertem Druck bis zur Trockne ein und kristallisiert den gelben Rückstand
aus heißem Wasser unter Verwendung von Kohle um. Nach dem Trocknen erhält man 351 g gelbes Natriumsalz
der 4-Nitro-4'-phenylstilben-2-sulfonsäure mit einem Gehalt von 8? % an a).
b) 4-Amino-4f-phenylstilben-2-sulfonsaures Natrium.
Die erhaltenen 294 g ^-nitro-V-phenylstilben-^-sulfonsaures
Natrium werden mit heißem Wasser angeteigt
ο und unter kräftigem Rühren in ein auf 95 C erhitztes
Gemisch von 275 g Eisenpulver, 350 ml Wasser und
20 ml Eisessig allmählich eingetragen. Nach beendeter Reduktion rührt man noch 15 Minuten bei 90 - 95° C
nach, stellt das Gemisch dann durch Zugabe von Soda deutlich alkalisch und saugt ab. Den Rückstand extrahiert
man anschließend erschöpfend mit neißem Wasser, klärt die vereinigten Filtrate mit Kohle, säuert sie
mit Salzsäure an und versetzt sie mit etwas Kochsalz. Die in hellen etwas beigefarbenen Nadeln ausgeschiedene
4-Amino-4f-phenylstilben-2-sulfonsäure saugt man nach
einigem Stehen ab, wäscht sie mit verdünnter Kochsalzlösung und trocknet sie. Die Ausbeute an 93 tigern Amino«
stilbenderivat beträgt 210 g.
c) 4-Hydrazino-4'-phenylstilben-2-sulfonsaures Natrium.
189 g der so erhaltenen 93 $lgen 4-Amino-4'-phenylstilben-2-sulfonsäure
werden in 800 ml Wasser unter Zusatz von 55 g Soda warm gelöst. Diese Lösung wird
gleichzeitig mit einer Lösung von 35 g Natriumnitrit in 200 ml Wasser unter Rühren derart in ein Gemisch
von 200 g Eis und 75 ml konzentrierter Salzsäure getropft, daß stets deutlich positive Nitritreaktion an·
Le A 12 177 -2X-
009842/188
77A0
gezeigt wird. Nach Beendigung der Diazotierung wird überschüssige salpetrige Säure mit Sulfamidsäure
entfernt und die erhaltene orangefarbene Diazosuspension wird bei 10 - 15° C unter Rühren langsam in
eine Natriumsulfitlösung einfließen gelassen, die man durch Neutralisieren von 250 ml technischer konzentrierter
Natriumbisulfitlösung mit 8o ml Natronlauge (46° Be) hergestellt hat. Durch weitere Zugabe hält
man das Reaktionsgemisch dauernd auf pH 8 - 9. Nach dem Eintragen der Diazosuspension rührt man noch 1/2
Stunde unter diesen Bedingungen nach, säuert dann mit Salzsäure bis zu schwach kongosaurer Reaktion an, rührt
1 Stunde bei 60° C und gibt anschließend etwas Zinkstaub und allmählich 175 ml konzentrierte Salzsäure hinzu.
Man rührt noch 20 Minuten bei 70° C nach, läßt dann erkalten, saugt die in hellen gelblichen Kristallen
abgeschiedene 4-Hydrazino-4!-phenylstilben-2-sulfonsäure
ab, wäscht sie mit verdünnter Kochsalzlösung und saugt sie auf der Nutsche möglichst trocken. Man
erhält 375 S einer 44 $igen feuchten Paste., die ohne weitere
Trocknung weiterverarbeitet wird. 4-Hydrazino-4'-phenylstilben-2-sulfonsäure
kondensiert mit 1,2-Naphthochinon-4-sulfonsäure zu einem blaustichigroten
Azofarbstoff (Tüpfelreaktion).
d) Natriumsalz der 4-(a-0ximino~acetophenon-hydrazono)-4'-phenylstilben-2-sulfonsäure.
Die erhaltene feuchte Paste (375 S 44 $ig) wird in
1 Liter Wasser verrührt und mit 44 ^iger Natronlauge
versetzt, bis das Gemisch einen pH-Wert von 6,2 - 6,5 zeigt. Dann läßt man bei 50 - 60° C eine Lösung von
8o g Oximinoacetophenon in 600 ml Methanol zufließen und rührt das Gemisch 1 Stunde bei pH 5/5 bis 5,0 und
68 - 72°. Nach dieser Zeit ist, wie eine TUpfelprob©
Le A 12 177
8 1 *3 / 1
hi! I
hi! I
mit o-Naphthochinonsulfonsäure zeigt, keine freie
Hydrazinoverbindung mehr nachzuweisen ; man destilliert das Methanol unter vermindertem Druck aus dem Reaktionsgemisch ab. Die Abscheidung des größtenteils ausgefallenen
organgefarbenen a-Oximinohydrazons wird durch
Zugabe von konzentrierter Kochsalzlösung vervollständigt und man saugt das Reaktionsprodukt noch warm ab. Man
erhält so 590 g einer feuchten Paste, die 216 g
Natriumsalz der 4- (oc-Oximino-acetophenon-hydrazono) -4' phenylstilben-2-sulfonsäure
der Formel (II) (X=SO5Na j R1=H j R2=CgH5) enthält.
e) Natriumsalz der ^-/S-Phenyl-v-triazolyl-(227-4'-phenylstilben-2-sulfonsäure.
590 g der noch feuchten Saugpaste des Oximinohydrazons
werden unter Rühren bei I30 - 135° C in 1 kg geschmolzenen
Harnstoff allmählich eingetragen, wobei Wasser und Ammoniak entweichen. Man rührt das Reaktionsgemisch noch 3 Stunden bei 1βθ - I65 C und 1 Stunde
bei 175° C ; die Gasentwicklung ist dann beendet. Man
läßt das Gemisch auf etwa I5O0 C abkühlen und versetzt
es unter weiterem Rühren allmählich mit einer Lösung von 150 ml 44 $iger Natronlauge und 100 g Kochsalz in
1,5 Liter Wasser. Das ausgefallene Rohprodukt wird noch heiß abgesaugt und zur Reinigung mit 2 η Natronlauge
einige Stunden unter gelegentlichem Zusatz von Natrlumdithionit gekocht, wodurch ein Teil der Nebenprodukte abgebaut
wird. Schließlich saugt man das vorgereinigte Triazolylstilbenderivat erneut ab, löst es in 60 $igem
wäßrigem Methylglykols stellt die Lösung deutlich alkalisch und tropft bei 70° C soviel Natriumhypochloritlösung
hinzu, daß etwa 1-2 Stunden aktives Chlor nachweisbar bleibt» Darauf klärt man und fällt das ge-
Le A 12 177
- 23 -
009842/1883
reinigte Triazolylstilbenderivat der Formal (a) der folgenden Tabelle mit 5 ^iger Kochsalzlösung
aus. Nach Umlösen aus wäßrigem Dimethylformamid erhält man es in Form eines hellen etwas grünstichigen
Kristallpulvers, das sich in heißem Wasser farblos mit klarer Fluoreszenz löst.
Verwendet man an Stelle des Oximinoacetophenons zur Kondensation die in der Tabelle aufgeführten a-Oximinokefrone,
so erhält man in analoger Weise die folgenden Triazolylstilbenverbindungen der Formel
a-Oximinoketon
Oximinoacetophenon Oximinopropiophenon
p-Methyl-oximinoacetO-phenon
Le A 12 177
009842/ 1883
1917 7 4
α-Oximinoketon
p-Chlor-oximinoacetophenon
p-Methoxy-oximinoaceto· phenon
NC
CPL 1-(m-Cyanpheny1)-1«
oximinoaceton
p-Phenyloximinoacetophenon
Ben ζ ilmonoxim
CH
xc;
Oximinodiäthylketon
Oximinobutyrophenon
COOH CH-1-(p-Carbäthoxyphenyl)-1-oximino-aceton,
verseift
m -CH2-CH2-COOH -^v λ
/-Benzoyl-^-oximinobuttersäuremethylester,
anschließend verseift
2-Oximinoindanon-(1)
Le A 12 177
009842/188 3
35*1 g des Natriumsalzes der 4-^P'-Phenyl-v-triazolyl-(22/£i
benzaldehyd-2-sulfonsäure und 30,5 g p-Phenyl-benzylphosphonsäurediäthylester
werden in I50 ml Dimethylformamid gelöst. Innerhalb weniger Minuten läßt.man
50 S einer 25 ^igen Natriummethylatlösung eintropfen,
wobei sich das Gemisch vorübergehend dunkel färbt. Man erwämt noch 1 Stunde auf 80 - 85° C, gibt dann das Gemisch
in 1 1 heißes Wasser, stellt durch Zugabe von 25 ml p 44 $iger Natronlauge stark alkalisch und saugt das
ausgefallene helle kristalline Produkt nach Einrühren von 25 g Kochsalz heiß ab. Man wäscht es mit warmer
2 $iger Kochsalzlösung und trocknet es. Man erhält 31 g reines Natriumsalz der 4-^zF-Phenyl-v-triazolyl-(227-4'-phenylstilben-2-sulfonsäure
in Form fast weißer, etwas grünstichiger Nadeln.
In analoger Weise erhält man bei Verwendung des 4- ^-Phenyl-5-methyl-v-triazolyl-(227-t>enzaldehyd-2-sulfonsauren
Natriums als Aldehydkomponente die im Beispiel 1 b beschriebene Verbindung. .
- Die verwendeten Ausgangsmaterialien sind auf folgende Weise zugänglich:
a) Die Natriumsalze der 4-</JT-Phenyl-v-triazolyl-(227-
und der 4-</zf-Phenyl-5-methyl-v-triazolyl-(227-benzaldehyd-2-sulfonsäure
erhält man in guter Ausbeute aus dem im Britischen Patent 1.108.416, Beispiel 2 a,
Seite 4, bzw. Beispiel 1, Seite 19, beschriebenen Natriumsalzen der 4,4l-Bis-</JT-phenyl-v-triazolyl-(227-·
bzw. der 4,4f-Bis-^?-phenyl-5-methyl-v-triazolyl-(227-stilben^^'-disulfonsäure
durch Spaltung mit Kalium-
Le A 12 177
- 26 -
009842/1883
permanganat in wäßrig-alkalischem Medium gemäß dem Verfahren der Deutschen Patentschrift 115.410.
b) p-Phenyl-benzylphosphonsäurediäthylester:
203 B p-Phenylbenzylchlorid werden mit 200 g Triäthylphosphit
unter Rückflußkühlung .3 1/2 Stunden auf 165 - 175° C erwärmt. Die Umsetzung ist dann beendet und es entweicht
kein A'thylchlorid mehr. Zunächst entzieht man dem Reaktionsgemisch bei etwa 12 mm Hg überschüssiges
Triäthylphosphit und destilliert dann den öligen Rückstand
im Vacuum. Bei 173 - 175°C und 0,15 mm Hg gehen 288 g p-Phenyl-benzylphosphonsäurediäthylester als
wasserhelles öl über, das in der Vorlage nach einiger Zeit kristallin erstarrt. Fp. 52 - 55° C.
Eine gemäß Beispiel 1 durch Diazotieren von 35 g 4-Amino-4'-phenylstilben-2-sulfonsäure
hergestellte Diazosuspension wird unter Rühren mit Natriumcarbonat auf pH 5-6 zurückgestellt und bei 5 - 10° C in eine Lösung
von 21 g ß-Aminozimtsäureäthylester in 350 ml Alkohol
langsam einfließen gelassen. Man rührt bis zur Beendigung der Kupplung bei ca. 10 C, wobei man durch gelegentliehe
Zugabe von Natriumacetatlösung den pH-Wert auf 5-6 hält. Der gebildete Azofarbstoff wird abgesaugt
und mit 20 ml konzentrierter Ammoniaklösung in 1 1 40 $igem wäßrigem Alkohol verrührt. Dazu gibt man.
eine Lösung von 50 g kristallisiertem Kupfer-II-sulfat
in 75 ml Wasser und 60 ml konzentriertem wäßrigem Ammoniak. Anschließend rührt man das Gemisch bis zum
Zerfall des zunächst entstandenen Kupferkomplexes des Azofarbstoffs 5 die gebildete 4-^i-Phenyl-5-carbäthoxy-
Le A 12 177 „
Q09842/1883
191 77 4 Ο"
v-triazolyl-(227-^'-phenylstilben-2-sulfonsäure zeigt
beim Tüpfeln auf Filterpapier einen im UV-Licht stark blau fluoreszierenden Auslauf. Das Reaktionsprodukt
wird nach Abdestillieren der Hauptmenge Alkohol im Vakuum durch Versetzen und Kochsalzlösung ausgefällt
und abgesaugt. Die Verseifung der Carbonsäureestergruppe wird durch mehrstündiges Verkochen des rohen
Esters mit 1 η Natronlauge ausgeführt ; gleichzeitig wird dabei ein Teil der Verunreinigungen abgebaut.
Nach dem Erkalten wird der gelbliche Niederschlag abgesaugt und durch mehrmaliges Umlösen aus Wasser, dem
einmal Natronlauge und Natriumdithionit und bei einer folgenden Umlösung Natronlauge und Chlorlauge zugesetzt
wurden, gereinigt. Nach dem Aussalzen, Absaugen und Trocknen erhält man das Natriumsalz der 4-^5-Phenyl-5-carboxy-v-triazolyl-(2)/—k'-phenylstilben-2-sulfonsäure
(a) als helles grünstichiggelbes Kristallpulver in einer Ausbeute von 28 g.
Kuppelt man die Diazoverbindung aus 4-Amino-4'-phenylstilben-2-sulfonsäure
mit ß-Aminozimtsäurenitril, bzw„ ß-Aminocrotonsäurenitril und führt die Cyclodehydrierung
in analoger Weise aus, so erhält man nach der Behandlung der Rohprodukte mit Natriumdithionit, bzw. Chlorlauge
die Natriumsalze der 4-^-Phenyl-5-cyan-v-triasolyl-(227
(b), bzw. der 4-^i-Methyl-5-oyan-v-triazolyl-(227-/*1-phenylstilben~2~sulfonsäure
(o) als helle grünstichiggelbe Kristallpulver, deren praktisch farblose Lösungen
in Wasser oder Dimethylformamid im UV-Licht blau fluoreszieren.
BAD ORIGINAL
Lo Λ I?. 177
ü Ü O P- h 2 I 1 8 B 3
Eine durch Diazotieren von 55 g 4-Amino-4'-phenylstilben-2-sulfonsäure
nach de.n Angaben des Beispiels 1 erhaltene Diazosuspension wird unter Rühren bei 10° G mit einer
wäßrigen Suspension von 12 g Nitroacetaldoxim vereinigt,
wobei man durch Zugabe von Natriumacetatlösung für einen pH-Wert von 4 sorgt. Die gebildete Azoverbindung wird
nach beendeter Kupplung abgesaugt und in 1 1 Wasser unter Zusatz von soviel Natronlauge bei 30° C gelöst, daß
sich ein pH-Wert von etwa 9*5 einstellt. Unter gutem
Rühren läßt man nun allmählich 18 ml Acetanhydrid und gleichzeitig soviel Natronlauge zutropfen, daß der pH-Wert
etwa konstant bleibt. Das abgeschiedene gelbe Reaktionsprodukt wird abgesaugt, mit verdünnter Kochsalzlösung
gewaschen und durch Umkristallisieren aus Wasser gereinigt und abgesaugt» Die so erhaltene feuchte
Filterpaste des Natriumsalzes der 4-^2T-Nitro-v-triazolyl-(227™i'"l':*Phenylstilben»2-sulfonsäure
wird nun zur Reduktion der Nitrogruppe bei 95 - 100° C allmählich in ein Gemisch
aus 50 S mit Salzsäure ausgeätztem Eisenpulver, 80 ml
Wasser und 5 ml Eisessig eingerührt und noch 1 Stunde bei dieser Temperatur belassen, wobei soviel heißes
Wasser zugegeben wird, daß das Gemisch gut rührbar bleibt. Nach Beendigung der Reduktion wird mit Natriumcarbonat
alkalisch gestellt und abgesaugt«, Die Filterrückstände
werden mit heißem Wasser erschöpfend extrahiert % die vereinigten Filtrate klärt man heiß mit Kohle, säuert schwach
an und salzt die gebildete 4~/#~Amino<-v-=tria2;olyl°(227"·
4'-phenylstilbön-»2-sulfonsäure aus, die in fast farßlosen
Kristallen anfällt, Man saugt ab und trocknet« Ausbeute?
26 g„ - 8,4 g der so erhaltenen 4«-j/^-Amino~v=triazolyl-(22JZ·
4!~phenylstilben~2-sulfonsäure versetzt man in 80 ml
Le A IS 177
- 29 - BAD ORIGINAL
0 0 9 8 4 2/1883
Pyridin bei 35 - 4o° C unter Rühren tropfenweise mit
3 ml Benzoylchlorid und rührt das Gemisch, bis kein freies Amin mehr nachweisbar ist (Diazoreaktion).-■ Darauf
wird das Pyridin mit Wasserdampf abdestilliert und der Rückstand mit Sodalösung gekocht. Das ausgeschiedene
helle ilatriumsalz der 4-^f-Benzoylamino-v-triazolyl-(227-4'-phenylstilben-2-sulfonsäure
wird abgesaugt und getrocknet. Verwendet· man zur Acylierung anstelle von
Benzoylchlorid die in der folgenden Tabelle angegebenen
Säurechloride, und verfährt in analoger Weise, so erhält
man die Verbindungen (b) bis (i):
R-CO-Nxi* N
SCUNa
A cyl i er ungs_mi tt el
a —/ \ Benzoylchlorid .
p-Toluylchlorid
-*/ Λ-OCH, p-Anisoylchlorid
\\ I/ J
-Jx /V=Cl p-Chlorbenzoylchlorld
v-=r
BAD ORIGINAL
Le A 12 177 - 50 -
0 0 9 8 4 2/1883 .
Acylierungsmittel
m-Chlorbenzoylchlorid
o-Toluylchlorid
CH,0
CH CH
CH-
GH, CH,-C-
CF.
o-Methoxy-p-toluylchlcrid
Isobutyrylchlorid Pivaloylehlorid
Weiße Haushaltswäsche, die aus etwa gleichen Teilen Baumwolle und Polyamid 6 ("Nylon") bestellt, wird im
Plottenverhaltnis 1 : 20 bei ^O - 60 in einer alkalisch
reagierenden V/aschflotte gewaschen, die im Liter 5 - 10 S
eines handelsüblichen anionaktiven Waschmittels enthält, in das 0,01 g eines der im Beispiel 1 unter a bis g aufgeführten
Aufhellungsmittel eingearbeitet worden waren,
Le A 1? 177
Ü 0 9 8 h 7 I 1 H B 3
sowie Natriumhypochloritlösung in einer Menge, die 0,05 bis 0,2 g aktivem Chlor pro Liter entspricht.
Man ersielt sowohl auf dem Baumwoll- als auch auf dem
Polyamidanteil hervorragend klare Aufhellungen, die sich durch sehr gute Licht-, Peroxid- und Chloritechtheiten
auszeichnen.
Ungebleichtes Baumwollgarn wird eine Stunde im Flottenfe
. verhältnis 1 : 20 bei 85 - 95° C in einem wäßrigen
Bad behandelt, welches im Liter 0,08 g einer der in den Beispielen 1 a - n, 2, 3 a - c und 4 a - i aufge-r
führten Aufhellungsmittel und 2 .g Natriumchlorit enthält.
Das behandelte Garn zeigt nach dem Spülen und Trocknen eine klare Aufhellung von hervorragender
Lichtechtheit.
.Beispiel 7:
Gewebe aus Polyamid 66-Pasern ("Perlon") werden 50 Minuten im Plottenverhältnis 1 : 40 "bei 80 - 90° C
in einem wäßrigen Bad behandelt, das im Liter 0,15 g K eines der in den Beispielen 1 bis 3 aufgeführten
Aufhellungsmittel enthält. Nach dem Spülen und Trocknen
zeigen die Gewebe eine starke, klare Aufhellung von aus« gezeichneter Licht- und Chloritechtheit,,
27,5 g 4-^5-Styryl-v-triazolyl-(227-benzaldehyd werden
mit 34 g 4-Phenyl-benzylphosphonsäurediäthylester in
300 ml Dimethylformamid gelöst. Man läßt unter Rühren
bei Raumtemperatur 50 g 25#ige Natriummethylatlösung
Le A 12 177 - 32 -
BAD ORfQfMAL
009842/1883
zufliesen und rührt den entstandenen hellgelben Kristallbrei noch 1/2 Stunde bei Wasserbadtemperatur
nach. Schließlich neutralisiert man das Gemisch mit Essigsäure und verdünnt mit 200 ml Wasser. Die abgeschiedenen
Kristalle werden abgesaugt, mit Methanol gewaschen und aus Dimethylformamid umkristallisiert.
Man erhält 30,2 g der Verbindung der Formel
^CH-CH
in Form heller grünstichiger Kristalle vom Schmelzpunkt
228 - 229° G, deren farblose Lösungen in organischen Lösungsmitteln im UV-Licht intensiv blau fluoreszieren.
Der verwendete 4-^T-Styryl-v-triazolyl-(227-Denzaldehyd#
farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 149 - 150° C
(Alkohol), läßt sich nach bekannten Methoden herstellen, beispielsweise auf folgendem Wege:
Oximinobenzalaceton wird in alkoholisch-essigsaurer
Lösung mit 4-Hydra:sinobenzoesäure zum Oximinomethylstyrylketon-(p-carboxyphenyl)-hydrazon
kondensiert und dieses in Pyridin/Wasser mit Kupfersulfat zum 2-(4-Carboxyphenyl)-4-styryl-v-triazol-N-oxid
cyclisiert (farblose Kristalle, F. 232,5 - 233,5° C). Die Reduktion
dieses Triazol-N-oxids mit Zinkstaub in Essigsäure liefert 4-^J?-Styryl-v-triazolyl*-(2]i7'-Denzoesäure (weiße
Kristalle, F. 260 - 261° C), die mit Thionylchlorid in das 4-^?-Styryl-v-triazolyl-(227-1:5en2oylchl-orid umgewandelt
wird. Das Kondensationsprodukt dieses Carbonsäurechlorids mit Benzolsulfonsäurehydrazld wird nach
dem Verfahren von McFadyen-Stevens in Äthylenglykol in
Le A 12 177 - 33 -
009842/188®
Gegenwart von Natriumcarbonat thermisch zum gewünschten Aldehyd gespalten.
Eine Lösung von 25 g 4-^F-Phenyl-v-triazolyl-(227-benzaldehyd
und Jl g p-Phenyl-benzylphosphonsäurediäthylester
in 250 ml Dimethylformamid wird unter Rühren bei Raumtemperatur mit 50 g einer 25 folgen
methanolischen Natriummethylatlösung versetzt und noch 1/2 Stunde auf 6o° C gehalten. Anschließend
verdünnt man mit 250 ml Methanol und neutralisiert mit Essigsäure. Die ausgefallenen Kristalle werden
kalt abgesaugt und Dimethylformamid umkristallisiertH
Man erhält nach dem Absaugen und Trocknen 27,4 g
des Stilbenderivates der Formel
·** - - CH=0H
als grünstichigweiße Kristalle vom Schmelzpunkt 248 - 249° G, deren farblose Lösungen in organischen
Lösungsmitteln bei Bestrahlung mit UV-Licht intensivblau fluoreszieren·
Der eingesetzte 4-^?-Phenyl.-v-triazolyl-(2]i/-benzaldehyd
(farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 140 - I4l°j
Formel a).
Le A 12 177
009 842/1883
kann auf verschiedene Weise nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, z.B. auf folgenden Wegen:
1 ) 4-(/5-Phenyl-v-triazolyl-(227-benzoesäure (F. 270-271°
Formel b), herstellbar nach dem Verfahren der belgischen Patentschrift 719.861 (Beispiel 3), wird mit Methanol
in"Gegenwart von Chlorwasserstoff zum Phenyltriazolylbenzoesäuremethylester
(weiße Kristalle, F. I71 - I730
Formel c) verestert und dieser in Tetrahydrofuran-Diglykol mit Lithiumalanat zum 4-^?-Phenyl-v-triazolyl-(227~
benzylalkohol (weiße Kristalle, F. 120 - 121° Formel d) reduziert. Die Umsetzung mit Thionylchlorid liefert reines
4-^5-Phenyl-v-triazolyl-(227-t|enzylchlorid (weiße
Kristalle, F. 93 - 9^° Formel e), das mit Hexamethylentetramin
in 50 ^iger Essigsäure nach dem Verfahren von
Sommelet den gewünschten Aldehyd ergibt.
2) 4-Phenyl-2-(p-Tolyl)-v-triazol (farblose Kristalle,
F. 79 - 8o° Formel f) wird unter Belichtung mit
2 Mol Chlorgas in siedendem Tetrachlorkohlenstoff zum 4-^I?-Phenyl-v-triazolyl-(227->t)enzalchlorid (farblose
Kristalle, F. 128 - I300 Formel g) umgesetzt, dessen
Hydrolyse mit Schwefelsäure den Aldehyd der Formel a
liefert.
3) 4-^£-Phenyl-v-triazolyl-(227-Denzoesäure<(Formel b)
wird in Analogie zu dem in Beispiel 8 angegebenen Weg mit Thionylchlorid in das Säurechlorid der Formel h
übergeführt, das anschließend mit Benzolsulfonsäurehydrazid kondensiert wird. Die Thermolyse diesesBisacylhydrazins
nach McFadgen-Stevens ergibt ebenfalls den gewünschten Aldehyd a).
Le A 12 177 - 35 -
0 0 9842/1883
| a : | . R = CHO | e | : R = CH2Cl |
| b : | R. = COOII | f | : R = CH3 |
| ο : | R = COOCH, | ε | : R = CHCl2 |
| d : | R = CH2OH | h | : R = COCl |
| Beispiel | 10: |
Ein Gewebe aus Polyesterfasern wird mit einer wäßrigen
Flotte geklotzt, die im Liter 1 g eines handelsüblichen Dispergiermittels auf der Grundlage von Fettalkoholpolyglykoläthern,
1 g eines handelsüblichen Netzmittels auf der Grundlage von Alkylnaphthalinsulfonsäuren, 4g
Alginatverdickung sowie eine Lösung von 1 g einer der in
den Beispielen 8 oder 9 beschriebenen Aufhellungsmittel in 20 g Triethanolamin enthält. Das Gewebe wird dann auf
eine Gewichtszunahme von 100 % abgequetscht, hiernach getrocknet, 1 Minute auf 190° erhitzt und anschließend
heiß gewaschen. Es zeigt gegenüber unbehandeltem Gewebe eine starke und klare Aufhellung von ausgezeichneter
Licht-, Wasch-, und Chloritechtheit.
Ein Gewebe aus Celluloseacetatfasern wird im Flottenverhältnis
l:40 in ein Bad eingebracht, das im Liter 1 g Oleylsulfonat, 0,75 g Ameisensäure und 0,08 g des im
Beispiel 8 beschriebenen Aufhellungsmittels enthält. Das Bad wird dann innerhalb von 20 Minuten auf 6o° er-
Le A 12 177
0098 A2/1883
wärmt und 30 - 6O Minuten bei dieser Temperatur gehalten.
Nach dem Spülen und Trocknen zeigt das Gewebe eine kräftige und klare Aufhellung*
Le A 12 177 - 37 -
009842/188
Claims (10)
1) 4-v-Triazolyl-4'-phenyl-stilbene der Formel
CH=CH-
in der R-, für Wasserstoff, einen gegebenenfalls
substituierten Alkyl- oder Arylrest und Rp für
Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest, Cyan, die Carbonsäure- .
gruppe, eine Carbonsaureestergruppe, eine gegebenenfalls
substituierte Carbonsäureamidgruppe, oder eine acylierte Aminogruppe steht, wobei R, und R-zusammen
mit den beiden C-Atomen des Triazolringes auch ein nichtaromatisches carbocycliscb.es
5- oder 6-gliedriges Ringsystem bilden können,
während X Wasserstoff, eine Gruppe SO-,Μ, worin
M für Wasserstoff oder ein organisches oder an-' organisches Kation steht, eine gegebenenfalls
substituierte SuIfonsäureamidgruppe,eine SuIfonsäureestergruppe,
eine Dlsulfonimidgruppe, eine Alkyl- oder Arylsulfongruppe, die Carbonsäuregruppe, eine Carbonsaureestergruppe, eine gegebenenfalls
substituierte Carbonsäureamidgruppe oder Cyan bedeutet und der Biphenylrest weitere
Substituenten mit Ausnahme chromophorer und auxochromer Substituenten aufweisen kann.
Le A 12 177 ^ jfc. -
009&A2/1883
2) 4-v-Triazolyl-4'-phenylstilbene der Formel
worin einer der Reste R,' und Rp' für einen
gegebenenfalls substituierten Arylrest steht, der andere für Wasserstoff, einen niederen
Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, Cyan oder die Carbonsauregruppe und
M Wasserstoff oder ein Kation bedeutet und worin der Biphenylylrest weitere Sübstituenten
mit Ausnahme chromophorer und auxochromer Substltuenten aufweisen kann.
3) if-v-Triazolyl-V-phenylstilbene des Anspruchs 2,
worin M für ein Alkalimetallkation steht.
4) Verwendung der 4-v-Triazolyl-V-phenylstilbene der
Ansprüche 1 bis 3 als Aufhellungsmittel.
5) Verfahren zur Herstellung von 4-v-Triazolyl-4'-phenylstilbenen
der Formel
CH=CH
Le A 12 177 - 59 -
009842/18 83
worin R, und R2 für Wasserstoff oder eine
gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylgruppe stehen, wobei R, und R? zusammen
mit den beiden C-Atomen des Triazolrings auch ein 5- oder β-gliedriges nichtaromatisches
Ringsystem bilden können, dadurch gekennzeichnet, daß man Oximinohydrazone der Formel
CH=CH
worin R1, Rp und X die oben angegebene Bedeutung
haben,
mit Dehydratisierungsmitteln behandelt.
mit Dehydratisierungsmitteln behandelt.
6) Verfahren zur Herstellung von ^-v-Triazolyl.-^' phenylstilbenen
der Formel
worin R, und Rp für Wasserstoff oder eine
gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylgruppe stehen, wobei R, und Rp zusammen
mit den beiden C-Atomen des Triazolringes auch ein 5- oder 6-gliedriges nichtaromatisohes
Ringsystem bilden können, dadurch gekennzeichnet,
Le A 12.177
0098A2/1883
daß man Tria^ol-N-oxide der Formel
CH-CH
worin R-, R2 und X die oben angegebene
Bedeutung besitzen,
reduziert,
reduziert,
7) Verfahren zur Herstellung von 4-y-Triazolyl«-%sphenylstilbenen
der Formel
worin R, für einen gegebeneinfails substituierten
ÄlJcyl- oder Arylre:st steht»
und Rp Cyan, die 'Carbonsäuregruppe, eine
Carbonsäureestergruppe oder eine gegebenenfalls
substituierte earbonsäureaTnidgruppe darstellt, dadurch gekennzeichnet, daß man
Aminaazoverbindungen -der Formel
Le A 12 177
BAD ORIGINAL
009842/1883
worin R1, R2 und X die angegebene Bedeutung
besitzen,
trlazoliert.. -
trlazoliert.. -
8) Verfahren zur Herstellung von 4-v-Triazolyl-^·1-phenylstilbenen
der Formel
CH=CH X
worin R- für eine aeylierte Aminogruppe
steht und R2 für Wasserstoff, einen gegebenenfalls
substituierten Alkyl- oder Arylrest, Cyan, die Carbonsäuregruppe,
eine Carbonsäureestergruppe, eine gegebenenfalls substituierte Carbonsäureamldgruppe,,
oder eine acylierte Amino gruppe stent,, wobei
E- und Rg zusammen mit den heißen C-Atomen :
des Trlazolring-es aueh ein nlc5ntar.0matlseh.es
©arboeyellsehes 5- ©der 6-.glI«ed!Pljges
Ringsystem bilden konneix, wahrerid X ffflr Masse
stoff oder ein organisches oder anorganiseiies
jiation steht;, eine gegebenenfalls substituierte
SulfonsäureamMgruppe;, ©ine
• säureestergruppe, eine ©isulföBlmi^riai
eine Allcyl- oder Ar^Lsulfongnippej, die
sauregruppej, eine CarbonsEureesfcsirgruppe, eine
gegebenenfalls substituierte gruppe oder Cyan bedeutet und der
weitere Substituenten mit Ausnahme etoromoghorer·
Le A 12 177 -42\ .
BAD ORIGINAL
009842/ 1883
und auxochromer Substituenten aufweisen kann, dadurch gekennzeichnet, daß man
Aminoverbindungen der Formel
worin R^ und X die oben angegebene Bedeutung
besitzen,
acyliert.
acyliert.
9) Verfahren zur Herstellung von 4-v-Triazolyl-4''
phenylstilbenen der Formel
-MH
worin R, und R2 für Wasserstoff oder einen
gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest stehen, wobei R^ und R2 zusammen
mit den beiden C-Atomen des Triazolringes auch ein nichtaromatisches carbocyclisches
5- oder 6-gliedriges Ringsystem bilden
Le A 12 177 - 43 -
BAD ORIGINAL 009842/18 8 3
können, während X Wasserstoff, eine
Gruppe SO-,Μ, worin M für Wasserstoff oder ein organisches oder anorganisches Kation steht, eine gegebenenfalls substituierte Sulfonsäureamidgruppe, eine Sulfonsäureestergruppe, eine Disulfonimidgruppe, eine Alkyl- oder Arylsulfongruppe, die Carbonsäuregruppe, eine Carbonsäureestergruppe, eine gegebenenfalls substituierte Carbonsäure amid gruppe oder Cyan bedeutet und
der Biphenylrest weitere Substituenten
mit Ausnahme chromophorer und auxochromer Substituenten aufweisen kann, dadurch gekennzeichnet, daß man Triazolylbenzaldehyde der Formel
Gruppe SO-,Μ, worin M für Wasserstoff oder ein organisches oder anorganisches Kation steht, eine gegebenenfalls substituierte Sulfonsäureamidgruppe, eine Sulfonsäureestergruppe, eine Disulfonimidgruppe, eine Alkyl- oder Arylsulfongruppe, die Carbonsäuregruppe, eine Carbonsäureestergruppe, eine gegebenenfalls substituierte Carbonsäure amid gruppe oder Cyan bedeutet und
der Biphenylrest weitere Substituenten
mit Ausnahme chromophorer und auxochromer Substituenten aufweisen kann, dadurch gekennzeichnet, daß man Triazolylbenzaldehyde der Formel
worin R1, Rg- und X die oben angegebene
Bedeutung haben, mit gegebenenfalls
nicht—auxochrome und nicht-chromophore
Substituenten aufweisenden p-Phenylbenzyl« verbindungen der Formel
Bedeutung haben, mit gegebenenfalls
nicht—auxochrome und nicht-chromophore
Substituenten aufweisenden p-Phenylbenzyl« verbindungen der Formel
worin Z die Carboxylgruppe, Cyan oder den
Le Λ 12 177 - i|4 - BAD QRiGiNAL
QQ9842/1383
19177 AO
HS
Rest eines niederen Phosphorsäurealkylesters bedeutet,
umsetzt.
umsetzt.
10) Verfahren zur Herstellung von 4-v-Triazölyl-4'-phenylstilbenen
der Formel
CH-GH
worin R-* für Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest und -Ra für
Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest, Cyan, die Carbonsäuregruppe,
eine Carbonsäureestergrüppe, eine gegebenenfalls substituierte Carbonsäureamidgruppe,
oder eine aeylierte Aminogruppe steht, wobei R., und Rp zusammen mit den beiden C-Atomen des
Triazolringes auch ein niehtäromatisehes carbocyclisches
5- öder 6-gliedriges Ringsystem
bilden können, während X für Wasserstoff oder Cyan steht, dadurch gekennzeichnet, daß man
p-Triazolyl-benzylphosphonsäureester der Formel
R1
worin R,, Rp und X die oben angegebene Bedeutung
Le A 12 177 - 45 -
• 009842/1883
haben, mit gegebenenfalls nieht-chromophore und nicht-auxochrome Substituenten aufweisenden
p-Phenylbenzaldehyden umsetzt.
Le A 12 177
0098A2/1883
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691917740 DE1917740A1 (de) | 1969-04-05 | 1969-04-05 | 4-v-Triazolyl-4'-phenylstilbene |
| NL7004840A NL7004840A (de) | 1969-04-05 | 1970-04-03 | |
| FR7012213A FR2042928A5 (de) | 1969-04-05 | 1970-04-03 | |
| BR21801970A BR7018019D0 (pt) | 1969-04-05 | 1970-04-03 | Processo para a preparacao de 4-v-triazolil-4 fenilestibenos |
| BE748482D BE748482A (fr) | 1969-04-05 | 1970-04-03 | Agents eclaircissants optiques de la serie des 4-v-triazolyl- 4'-phenylstilbenes |
| GB1289365D GB1289365A (de) | 1969-04-05 | 1970-04-06 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691917740 DE1917740A1 (de) | 1969-04-05 | 1969-04-05 | 4-v-Triazolyl-4'-phenylstilbene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1917740A1 true DE1917740A1 (de) | 1970-10-15 |
Family
ID=5730559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19691917740 Pending DE1917740A1 (de) | 1969-04-05 | 1969-04-05 | 4-v-Triazolyl-4'-phenylstilbene |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE748482A (de) |
| BR (1) | BR7018019D0 (de) |
| DE (1) | DE1917740A1 (de) |
| FR (1) | FR2042928A5 (de) |
| GB (1) | GB1289365A (de) |
| NL (1) | NL7004840A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110282071A1 (en) * | 2010-05-12 | 2011-11-17 | Xiaodong Shi | 1,2,3-triazole based metal-organic framework as photo-active materials |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH554391A (de) * | 1971-03-31 | 1974-09-30 | Ciba Geigy Ag | Verwendung von 2-stilbenyl-4-styryl-v-triazolen zum optischen aufhellen von organischen materialien ausserhalb der textilindustrie. |
| CH561707A5 (de) * | 1971-12-17 | 1975-05-15 | Sandoz Ag |
-
1969
- 1969-04-05 DE DE19691917740 patent/DE1917740A1/de active Pending
-
1970
- 1970-04-03 BR BR21801970A patent/BR7018019D0/pt unknown
- 1970-04-03 FR FR7012213A patent/FR2042928A5/fr not_active Expired
- 1970-04-03 BE BE748482D patent/BE748482A/xx unknown
- 1970-04-03 NL NL7004840A patent/NL7004840A/xx unknown
- 1970-04-06 GB GB1289365D patent/GB1289365A/en not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110282071A1 (en) * | 2010-05-12 | 2011-11-17 | Xiaodong Shi | 1,2,3-triazole based metal-organic framework as photo-active materials |
| US8779155B2 (en) * | 2010-05-12 | 2014-07-15 | West Virginia University | 1,2,3-triazole based metal-organic framework as photo-active materials |
| US9284282B2 (en) | 2010-05-12 | 2016-03-15 | West Virginia University | 1,2,3-triazole based metal-organic framework as photo-active materials |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE748482A (fr) | 1970-09-16 |
| FR2042928A5 (de) | 1971-02-12 |
| GB1289365A (de) | 1972-09-20 |
| NL7004840A (de) | 1970-10-07 |
| BR7018019D0 (pt) | 1973-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1443877C3 (de) | ||
| DE1544580B1 (de) | Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher chromhaltiger Farbstoffe | |
| DE2060228A1 (de) | Monostyryl-naphthalin-Derivate,Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als optische Aufhellungsmittel | |
| DE1279636B (de) | Aufhellungsmittel | |
| DE1287550B (de) | Aufhellungsmittel | |
| DE1917740A1 (de) | 4-v-Triazolyl-4'-phenylstilbene | |
| DE1805371A1 (de) | Optische Bleichmittel,Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Anwendung | |
| DE1594850C3 (de) | Arylpyrazolyl-(l)-stilbenverbindungen | |
| EP0005172B1 (de) | Cumarin-Verbindungen und ihre Verwendung als Aufheller für organische hochmolekulare Materialien | |
| DE2258276C3 (de) | Triazolyl-stilbene, sowie deren Herstellung und Verwendung als optische Aufheller | |
| DE1795073A1 (de) | Neue Triazolverbindungen,Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung | |
| DE2524927C3 (de) | Organische Verbindungen, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE942395C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Stilbyl-mononaphtho-1, 2, 3-triazolverbindungen | |
| DE1670999A1 (de) | Triazolyl-cumarine | |
| DE1444660A1 (de) | Azofarbstoffe | |
| DE1419334C3 (de) | 4-(2H-Naphtho eckige Klammer auf 1,2-d eckige Klammer zu triazol-2-yl)-2-stilbencarbonsäureester und ihre Verwendung als Aufheller | |
| DE2131788C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 7-Pyrazolylcumarinen | |
| DE1077222B (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzimidazolylidenverbindungen | |
| DE1444660C (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
| DE894294C (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen der Pyrazolonreihe | |
| AT216506B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 2-(2'-Aminoaryl)-4,5-arylen-1,2,3-triazol-1-oxyden | |
| DE1020026B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Stilbylmononaphtho-1, 2, 3-triazolverbindungen | |
| CH391144A (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen | |
| DE1670828A1 (de) | Aufhellungsmittel | |
| CH478879A (de) | Verwendung von v-Triazolyl-(2)-stilbenverbindungen als Aufhellungsmittel mit Ausnahme der Behandlung von Textilfasern in der Textilindustrie |