DE1917601A1

DE1917601A1 - Azol-Verbindungen

Info

Publication number: DE1917601A1
Application number: DE19691917601
Authority: DE
Inventors: Harnisch Dr Horst
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1969-04-05
Filing date: 1969-04-05
Publication date: 1970-10-29
Also published as: DE1953809A1; BE748478A; CH514620A; AT299110B; CH547383A; DE1917601B2; GB1265912A; NL7004735A; US3786064A; DE1917601C3; JPS4835688B1; FR2042925A5; CA923501A; CH440970A4

Description

1 2
worin R und R gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Halogen, Alkylgruppen oder zusammen für die restlichen Glieder eines cycloaliphatischen 5- oder 6-gliedrigen Ringes stehen, Br Wasserstoff,

Halogen, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Cyan-, Carbon- tj

säure-ester-, Carbonaäure-amid- oder Carbonsäure-

4
hydrazid-Rest bedeutet, R fUr Wasserstoff oder einen

Alkylrest steht und worin R^ und R zusammen auch die restlichen Glieder eines cycloaliphatischen 5- oder 6-gliedrigen Ringes sein können, und X Sauerstoff oder die Gruppe N-R^ bedeutet, wobei R^ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Aralkylrest steht, sowie deren Herstellung und deren Verwendung als optische

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BAD ORIGINAL

Aufhellungsmittel. *

Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich zum Aufhellen von natürlichem Paser- oder Gewebematerial wie Wolle oder Cellulose» insbesondere jedoch zum Aufhellen von Fasermaterialien, Folien, und Massen synthetischer Herkunft, zum Beispiel von solchen aus Polyvinylverbindungen wie Polyvinylchlorid oder Polyvinylacetat, Polystyrol, Polyolefinen wie Polyäthylen oder Polypropylen, acrylnitrilhaltigen Polymerisaten und von solchen aus Celluloseestern, Polyamiden, Polyurethanen und aromatischen Polyestern. Die Herstellung der neuen Azol-Verbindungen der Formel (I) erfolgte beispielsweise durch Kondensation von Carbonsäuren der Formel

COOH

12
worin R und R die oben angegebene Bedeutung haben

oder deren funktioneilen Derivaten mit Aminoverbindungen der Formel

H₂N,

(III) HX

•χ ji

worin X, Yr und R die oben angegebene Bedeutung haben,

zweckmäßig in Gegenwart eines sauren Katalysators wie Borsäure, p-Toluolsulfonsäure, Zinkchlorid oder PoIy-

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009844/193 0

^AD ORIGINAL

phosphorsäure In der Schmelze oder gewünschtenfallB in einem inerten, hoch siedenden organischen Lösungsmittel wie Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Xylol, p-Cymol, Dimethylformamid, Propylenglykol oder DI-äthylenglykoldiäthyläther bei Temperaturen von etwa 160 bis 230° C.

Als geeignete Carbonsäuren der Formel (II) seien beispielsweise die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen der Formel (IV) genannt:

T a b e lie

Verbindungen der Formel

COOH

(IV)

R⁶	R⁷	R⁸
H	H	H
H	CH	H
H	H	CH₃
H	H	C₁H₅
H	H	(CH₅)„ CH
CH	H	CH₃
H	CH,	CK,
Cl	H	H
H	Cl	H
H	H	Cl
Cl	H	Cl
H	P	H
Br	H	H

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0 D S 8 : - · 1 9 3 0

Weitere geeignete Verbindungen der Formel (II)- sind beispielsweise

COOH und ^ ^ ^ ~- ^- GOOH

Die Carbonsäuren der Formel (II) sind zum Beispiel durch Verseifung ihrer Äthylester zugänglich, welche nach der in TETOAHEDRON LETTERS I968, I317 angegebenen Methode aus a-Tetralon-Derivaten über die Stufe der entsprechenden Chloraldehyde hergestellt werden können.

Als geeignete Amino-Verbindungen der Formel (III) seien beispielsweise genannt:

1-Araino-2-oxy-benzol
1-Amino—2-oxy-4-methylbenzol
1-Amino-Z-oxy-S-methylbenzol
1-Amino-2-oxy-5_f 5-dimethylbenzol

-^ 5-d.imethylbenzol

-S- tertiärbutylbenzol
1-Amino-2-oxy-5-(1',1^f,3'»5'-tetramethyl)-butylbenzol 1-Amino-2-oxy-5-(ß-cyanäthyl)-benzol

1-Amino-2-oxy-(ß-methoxycarbonyläthyl)-benzol - -

1-Amino-2-oxy-5-cyclohexyIbenzol
•1-Amino-2-oxy-5-chlorbenzol
1 -AmLno-2-ojcy-5-£ luorbenzol
1 -Amino^-oxy-i-cyanbenzol

1-Aπlino-2-oxy-benzol-5-carbonsä^lreπlethylester 1-lmino-2-oxy-benzol-5-carbonsäureäthylester 1-Amino-2-oxy-benzol-5-carboneäure-isobutylester

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09844/1 930

i-Amino^-oxy-benzol-S-carbonsäure-benzylöster 1-Amino-2-oxy-benzol-5-carbonsäure-allylester 1-Amino-2-oxy-benzol-5-carbonsäure-diäthylamid 1-Amino-2-oxy-benzolr-5-carbonsäure-dimethylamid 1 -Amino^-oxy-benzol^-carbonsäure-anilid 1-Amino^-oxy-benzol^-carbonsäure-morpholid 1-Amino-2-oxy-benzol-5-carbonsäure-dimethylhydrazid 1-Amino-2-oxy-benzol-5-carbonsäure-phenylhydrazid 5-Amino-6-oxy-indan

1,2-Diamino-benzol

1,2-Diamin.o-4-methylben.ZQl

1,2-Diamino-4» 5-dinieth.ylbenzol 112-Diamino-4-chlorbenzol

1 -Amin.o-2-methylainin.o-benzol 1-Amino-2-äthylarnino-benzol

1-Amino-2-benzylaraino-benzol 1 -Amino^-methylamirio^-me thylbenzol 1,2-Diamino-benzol-4-carbonsäure-diäthylamid

Benzimidazol-Verblndungen der Formel (I), in der X für N-R-* steht und R^ die Bedeutung eines Alkyl- oder Aralkylrestes hat, lassen sich auch aus Benzimidazol-Verbindungen der Formel

ι ii

worin R - R die oben angegebene Bedeutung besitzen,

durch Umsetzung mit Quarternierungsmitteln und anschließende Behandlung der dabei entstehenden

Le A 12 180-

00 98447 193 0

Quartärverbindungen der Formel

(VI)

1 5
worin R und Vr die angegebene Bedeutung besitzen

und An^ für ein Anion steht

mit alkalisch reagierenden Verbindungen wie Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Natriumhydroxid erhalten, sowie durch direkte Alkylierung mit Alkylierungsmitteln wie Alkylenoxiden, beispielsweise Ä'thylenoxid oder α, ß-ungesättigten Nitrilen wie Acrylnitril, zweckmäßigerweise in Gegenwart basischer Katalysatoren wie Triäthylamln, N,N,N¹,N¹-Tetramethyl-l,2-diaminoäthan, N, N, N¹ ,N' -Tetramethyl-l^-diaminobutan, 1,2-Diazo-bicyclo (2,2,2)octan oder Tetramethylguanidin unter üblichen Reaktionsbedingungen.

Geeignete Quaternierungsmittel sind beispielsweise die Ester starker Mineralsäuren und organischer Sulfonsäuren von vorzugsweise niedrigmolekularen Alkoholen wie Alkylchloride, Alkylbromide, Alkyljodide, Aralkylhalogenide, Dialkylsulfate und Ester von Sulfonsäuren der Benzolreihe wie die Methyl-, Äthyl-, Propyl- und n-Butylester der Benzolsulfonsäuren p-Methylbenzolsulfonsäure und p-Chlorbenzolsulfonsäure.

Beispielhaft seien noch folgende Verbindungen genannt: Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Methyljodid, Äthylchlorid, Alkylbromid, Benzylchlorid, 4-Methoxybenzylchlorid und 4-Chlorbenzy!chlorid.

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0 0 9844/1930

Die Umsetzung mit den Quaternierungsmitteln wird zweckmäßigerweise in inerter organischer Lösung vorzugsweise bei erhöhter Temperatur vorgenommen. Dabei fallen die Salze im allgemeinen aus. Geeignete inerte Lösungsmittel sind beispielsweise höhersiedende aliphatischen cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, ferner stabile aliphatische oder cyclische Halogenverbindungen wie Tetrachlorkohlenstoff, Mono- oder Dichlorbenzol sowie Nitrobenzol.

Eine besonders wertvolle Gruppe von Benzimidazolverbindungen im Rahmen der allgemeinen Formel (I) entspricht der Formel

,6 '

(VII)

R'

1 ? ^
worin R , R und Br die in Formel (I) angegebene Bedeutung haben und R Wasserstoff, Halogen oder

7
Alkyl bedeutet und R Wasserstoff oder einen Alkylrest darstellt.

Eine besonders wertvolle Gruppe von Benzoxazol-Verbindungen im Rahmen der allgemeinen Formel (I) entspricht der Formel

,6

(VIII)

R¹

T 9 f^ 7

worin R , R , R und R' die in Formel (VII) ange-

Le A 12 18O

009844/1930

gebene Bedeutung besitzen.

Die Verbindungen der Formel (I) lassen sich als optische Aufhellungsmittel in der üblichen Weise anwenden, beispielsweise in Form von Lösungen in organischen Lösungsmitteln oder in Form wässriger Dispersionen, wobei als Dispergiermittel u.a. Oleylpolyglykoläther oder Kondensationsprodukte aus Naphthalinsulfonsäuren und Formaldehyd benutzt werden können. Die Aufhellungsmittel lassen sich auch zusammen mit Waschmitteln verwenden. Weiterhin können sie Spinn- und Gießmassen zugesetzt werden, die zur Herstellung künstlicher Fasern, Fäden, Folien und anderer Gebilde dienen.

Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung sind Aufhellungsmittel sehr ergiebig; sie sind außerdem lichtbeständig und auch beständig gegenüber chlorithaltigen Bleichbädern.

Diese vorteilhaften Eigenschaften besitzen die bislang als Aufhellungsmittel vorgeschlagenen Azol-Verbindungen nicht in gleichem Umfang. Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile, die angegebenen Temperaturgrade Celsiusgrade.

Beispiel It

2j5 Teile 4,5-Dihydronaphtho-^I,2-b7-thiophen-2-carbonsäure vom Schmelzpunkt 208 - 211°, hergestellt durch 3-stUndige Verseifung des in Tetrahedron Letters I968 I317 beschriebenen Äthylesters mit 3 #iger Natronlauge und anschließendes Ansäuern, werden mit I5 Teilen 1-

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00 984 4/1930

Amino-2-oxy-5-niethyl-benzol und 1 Teil Borsäure in 60 Teilen Diäthylenglykoldiäthyläther im schwachen Stickstoffstrom unter Rühren 1 Stunde auf I85 - 190⁰ erhitzt, anschließend unter gleichzeitigem Abdestillieren von Flüssigkeit 30 Minuten auf I90 - 230° und weitere 30 Minuten auf 230⁰ erhitzt. Die heiße Schmelze wird dann bei 170⁰ unter Rühren mit 30 Teilen Dimethylformamid und bei 90° mit 300 Teilen Methanol versetzt und im Eisbad kalt gerührt. Der gebildete kristalline Niederschlag wird abgesaugt, mit Methanol gewaschen und bei 50° im Vakuum getrocknet. Man erhält 24,1 Teile Verbindung der Formel

(D

vom Schmelzpunkt 112 - 115 · Nach dem Umkristallisieren aus Toluol (Klären mit Tonsil und Aktivkohle) zeigt die Verbindung einen Schmelzpunkt von 115 - H7^C (schwach grünstichig-gelbe Nadeln).

In analoger Weise werden unter Verwendung der entsprechenden Ausgangsverbindungen folgende Verbindungen hergestellt:

(2)

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0098AA/1930

iO

(3)

CH,

(4)

CH, CH₂ I 3 ι 3 C-CH₀-C-CH₂

•

CH, CH, ? 3

(6)

O I

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- 10 -

0 09 8 A Ul 1 93

(13)

Le A 12 180

- 11 -

8^4/1930

(19)

(20)

-0-CH₀-CH^-OCH,

(21)

(22)

1 r\ UWllj

LeA 12 180

- 12 -

0 0 98^4/1330

(25) (24) (25)

(26)

(27)

(28)

-N-

(29)

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0098 4 4/1930

Beispiel 2

46 Teile 4,5-Dihydronaphto-^I,2-b7-thiophen-2-carbonsäure vom Schmelzpunkt 208 - 211° werden mit 28 Teilen l,2-Diamino-4-methylbenzol und 2 Teilen Borsäure in l60 Teilen Diäthylenglykoldiäthyläther im schwachen Stickstoffstrom unter Rühren 1 Stunde auf I85 - 190⁰, anschließend unter gleichzeitigem Abdestillieren von Flüssigkeit 30 Minuten auf 190 - 230° und weitere 30 Minuten auf 230° erhitzt. Die heiße Schmelze wird dann bei l8o° mit 60 Teilen Dimethylformamid Und in der Wärme mit 620 Teilen 2n Salzsäure verrührt. Der gebildete kristalline Niederschlag wird abgesaugt und mit wenig Wasser gewaschen. Der Filterkuchen wird in 250 Teilen Alkohol zum Sieden erhitzt und unter Rühren mit 50 Teilen 30 tigern Ammoniak versetzt. Durch anschließende Zugabe von 600 Teilen Wasser von 70° wird die Base als kristalliner Niederschlag ausgefällt. Dieser wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 50° im Vakuum getrocknet. Man erhält auf diese Weise 43 Teile Verbindung der Formel

(3D

vom Schmelzpunkt 254 - 258°. Durch Umlösen aus Dioxan unter Anwendung von Aktivkohle erhält man die Substanz in reiner Form. Sie zeigt dann einen Schmelzpunkt von 262 - 264°.

In analoger Weise werden unter Verwendung entsprechender Ausgangsmaterialien folgende Verbindungen hergestellt:

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(55)

(56)

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00984-4/1 930

0Η_Ί

(40)

(41)

Beispiel ^t

9 Teile Verbindung (32) werden mit 60 Teilen Acrylnitril und 6 Teilen Ν,Ν,Ν¹ ,N'-Tetramethyl-l^-diaminoäthan innerhalb einer Stunde unter Rühren zum Sieden erhitzt und dann 20 Stunden unter Rühren und unter Rückflußkühlung auf Siedetemperatur gehalten. Hiernach wird die Reaktionsmischung auf 10° abgekühlt. Der gebildete kristalline Niederschlag wird abgesaugt, mit Äthanol gewaschen und im Vakuum bei 60° getrocknet.

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- 16 -

0098^/193

Man erhält 8 Teile Verbindung der Formel

(42)

Beispiel 4

Aus Terephthalsäure und Äthylenglykol hergestellte Polyesterfasern werden im Flottenverhältnis 1 : 40 in ein wässriges Bad eingebracht,· das im Liter 1 g Natriumoleylsulfat und 0,075 E Verbindung (1) als Aufhellungsmittel enthält. Das Bad wird zum Sieden erhitzt und 45 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem Spülen und Trocknen zeigen die Polyesterfasern eine sehr gute, lichtechte Aufhellung." Man kann auch vorteilhaft in Gegenwart von 2 g pro Liter eines handelsüblichen Färbecarriers vom Typ des Trichlorbenzols arbeiten. Ebenfalls sehr gute Aufhellungen auf Polyesterfasern werden erhalten, wenn anstelle des oben angeführten Aufhellungsmittels eine der folgenden Verbindungen eingesetzt wird» Verbindung (2), (4), (5)» (6), (7)» (9), (10), (11), (14), (15), (16), (17), (18), (19), (20), (26), (28).

Beispiel 5

Polyamidfasern aus E-Caprolactam werden im Flottenverhältnis 1 t 30 bei 60° in ein wässriges Bad eingebracht, das im Liter 1 g Ifatriumoleylsulfat und 0,1 g Verbindung (31) als Aufhellungsmittel enthält. Bas Bad wird 60 Minuten auf 95 erhitzt, und die Fasern werden dann gespült und getrocknet. Sie zeigen einen hervorragenden Aufhellungseffekt. Ebenfalls sehr gute Aufhellungen auf Polyamidfasern werden

- 17 -

0 0 9 8 A 4 / 1 9 3 0

erhalten, wenn anstelle des oben angeführten Aufhellungsmittels eine der folgenden Verbindungen eingesetzt wird:

Verbindung (32), (33). (34), (38), (39), (40), (41), (22), (23), (24), (25), (27).

Beispiel 6

i/2
Celluloseacetatfasern (2 ' -Acetat) werden im Flottenverhältnis 1s 30

bei 70° in einen wässrigen Bad bewegt, v/elches im Liter 1 g eines handelsüblichen grenzflächenaktiven Paraffinsulfonats und 0,07 g Verbindung (1) als Aufhellungsmittel enthält. Anschließend werden die Pasern gespült und getrocknet. Sie sind dann sehr gut aufgehellt. Ebenfalls sehr gute Aufhellungen auf Celluloseacetatfasern werden erhalten, wenn anstelle des oben angeführten Aufhellungsmittels eine der folgent den Verbindungen eingesetzt wird»

Verbindung (3), (7), (11), (12), (18), (19), (21), (29), -(-3O), f 3.8), · · (41).

Beispiel 7

Cellulosetriacetatfasern werden im Flottenverhältnis Ii30 in ein wässriges Bad eingebracht, das im Liter 1 g eines handelsüblichen grenzflächenaktiven Paraffinsulfonats und 0,07 g Verbindung (1) als Aufhellungsmittel enthält. Das Bad wird dann auf 90 - 95° erhitzt und 40 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Anschließend werden die Fasern gespült und getrocknet! sie sind dann sehr gut aufgehellt. Ebenfalls sehr gute Aufhellungen auf Cellulosetriace-. tatfasern wirden erhalten, wenn man anstelle des oben angeführten Aufhellungsmittels eine der folgenden Verbindungen einsetzt: Verbindung (2), (7), (10), (12), (19), (20), (21), (23), (28).

Beispiel 8

Polypropylenfasern werden im Flottenverhältnis 1 1 30 in ein wässriges Bad eingebracht, das im Liter 1 g eines handelsüblichen grenzflächenaktiven Paraffinsulfonats und 0,07 S Verbindung (1) als Aufhellungsmittel enthält. Das Bad wird 30 Minuten auf 95° erhitzt und die Fasern anschließend gespült und getrocknet. Sie zeigen einen guten Aufhellungseffekt. Gleichfalls gute Aufhellungen werden auf Polypropylenfasern

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0 0 9 S4 47 19 3 0

Beispiel 9 ^"

65 Teiler eines durch Emulsionspolymerisation hergestellten Polyvinylchlorid-Pulvers, 35 Teile eines handelsüblichen Dioctylphthalats als Weichmacher, 2 Teile eines handelsüblichen Zinndilaurats als Stabilisator und 0,05 Teile Verbindung (1) werden zu einem Teig angerührt und anschließend auf einem Dreiwalzen-Kalander bei I60 - 170° zu einer Folie ausgewalzt. Die Folie ist dann hervorragend und lichtecht aufgehellt. Ähnliche Aufheilungseffekte werden erzielt, wenn man anstelle des oben genannten Aufhellungsmittels eine der folgenden Verbindungen einsetzt:
Verbindung (4), (5), (8), (13), (27), (29), (30).

Beispiel 10

100 Teile Hochdruckpolyäthylen-Granulat und 0.05 Teile Verbindung (9) vom Schmelzpunkt 152 - 154° werden in einem Vibrationsmischer innig vermengt und anschließend in einem Extruder bei I80 - 210° über eine Breitschlitzdüse zu einer Folie in der Stärke zwischen 50 und 100 Ai ausgezogen. Die Folie ist hervorragend aufgehellt. Das Aufhellungsmittel ist in Polyäthylen vollkommen wanderungsbeständig. Ähnlich gute Aufhellungen werden erzielt, wenn man anstelle des oben genannten Aufhellungsmittels eine der folgenden Verbindungen einsetzt: Verbindung (1), (3), (M, (51, (8), (10), (12), fl3), (14), (29), (30)

Beispiel 11

100 Teile Folypropylen-Granulat werden mit 0.05 Teilen Verbindung (1) und 1 Teil Titandioxid (Rutil) in einem

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Vibrationsmischer innig vermengt und anschließend in einem Extruder bei l8o - 210° über eine Breitschlitzdüse zu einer Folie in der Stärke zwischen 50 und 100 u ausgezogen. Die Folie ist hervorragend aufgehellt. Das Aufhellungsmittel ist in Polypropylen vollkommen wanderungsbeständig. Ähnlich gute Aufhellungen werden erzielt, wenn man anstelle des oben genannten Aufhellungsmittels eine der folgenden Verbindungen einsetzt? Verbindung (2), (3), (4), (5), (9), (10), (12),' (I})/. (14), (29), (30)

Beispiel 12

100 Teile Polystyrol-Granulat werden auf einer Heizwalze zu einem Fell verwalzt. Dann werden 1 Teil Titandioxid (Rutil) und 0.1 Teil Verbindung (2) vom Schmelzpunkt 143 - 145 eingewalzt. Die erkaltete Masse wird anschließend in einer Schlagkreuzmühle zu einem feinteiligen Granulat verarbeitet. Mittels einer Spritzgußmaschine werden daraus Formteile mit glatter Oberfläche hergestellt. Die Formteile zeigen einen hervorragenden Weißgrad. Ähnlich gute Aufhellungen werden erzielt, wenn man anstelle des oben genannten Aufhellungsmittels eine der folgenden Verbindungen einsetzt: Verbindung (1), (J)-, (4), (5), (6), (7), (9), (10), (13), (14), (15), (17), (19), (20), (21), (27), (28)

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Beispiel 13 &i

Polyacrylnitrilfasern werden im Flottenverhältnis 1:40 in ein wässriges Bad eingebracht, das im Liter 1 g eines handelsüblichen grenzflächenaktiven Oleylpolyglykoläthers, Ig Natriumchlorit sowie 0,0125 g Verbindung (32) vom Schmelzpunkt 259-260° als Aufhellungsmittel enthält. Das Bad wird innerhalb von 20 Minuten zum Sieden erhitzt und 1 Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Anschließend werden die Polyacrylnitrilfasern gespült und getrocknet] sie sind dann hervorragend aufgehellt.

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■i 3 0

Claims

Patentansprüche;

1 2
worin R und R gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder zusammen für die restlichen Glieder eines cycloaliphatlschen 5- oder 6-gliedrigen Ringes stehen, Br Wasserstoff ₉ Halogen, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Cyan-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid- oder Carbonsäure-

hydrazid-Rest bedeutet, R für Wasserstoff oder

"5 4 einen Alkylrest steht und worin R und R zusammen auch die restlichen Glieder eines cycloaliphatischen 5- öder 6-gliedrigen Ringes bedeuten können und X

ς Sauerstoff oder die Gruppe N-R^-^ bedeutet, wobei R-* für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Aralkylrest steht.
2. Azol-Verbindungen der. Formel

12 ^

worin R und R gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder zusammen für die restlichen Glieder eines cycloaliphatischen

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OM 9 F; 4 4/1930

5- oder 6-gliedrigen Ringes stehen, R Wasserstoff, Halogen oder Alkyl bedeutet und R' für Wasserstoff oder einen Alkylrest steht»
3. Azol-Verbindungen der Formel

R¹

1 2
worin R und R gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder zusammen für die restlichen Glieder eines cycloaliphatischen 5- oder 6-gliedrigen Ringes stehen, R Wasserstoff,

/ einen Alkyl- oder Aralkylrest bedeutet, R Wasser-

7 stoff, Halogen oder Alkyl und R¹ Wasserstoff

oder Alkyl darstellt.
4. Verfahren zur Herstellung von Azolverblndungen der

Formel

,3

ι 2
worin R^x und R gleich oder verschieden sind und

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für Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder zusammen für die restlichen Glieder eines cycloaliphatischen 5- oder 6-gliedrigen Ringes stehen, Fr Wasserstoff, Halogen, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Cyan-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid- oder Carbonsäurehydrazid-Rest bedeutet, R für Wasserstoff oder einen Alkylrest steht und worin R^ und R zusammen auch die restlichen Glieder eines cycloaliphatischen 5- oder 6-gliedrigen Ringes bedeuten können und X Sauerstoff oder die Gruppe N-R^ darstellt, wobei Vr für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Aralkylrest steht_;

dadurch gekennzeichnet, daß man Carbonsäuren der Formel

COOH

1 2
worin R und R die oben angegebene Bedeutung besitzen, oder deren funktioneile Derivate mit Aminen der Formel

IiX

3 4

worin X, R^ und R die oben angegebene Be deutung aufweisen,
kondensiert.

LeA 12 18O

0 G 9 3 L L / 1 3 3 0
5. Verfahren zur Herstellung von Azo!verbindungen der Formel

1 2
worin R und R gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder zusammen für die restlichen Glieder eines cycloaliphatischen 5- oder 6-gliedrigen Ringes stehen, R^ Wasserstoff, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Cyan-, Carbonsäureester-, Carbonsäure-

amid- oder Carbonsäurehydrazid-Rest bedeutet,

4
R fUr Wasserstoff oder einen Alkylrest steht und worin R und R zusammen auch die restlichen Glieder eines cycloaliphatischen 5- oder 6-gliedrigen Ringes bedeuten können und Pr für Alkyl oder Aralkyl steht,

dadurch gekennzeichnet, daß man Azolverbindungen der Formel

worin R-R die oben angegebene Bedeutimg besitzen mit Alkylierungs- bzw, Quaternierungs~ mitteln umsetzt und im. Falle der Verwendung von (-iuaternierimgsinitteln anschließend mit alkalisch reagierenden Verbindungen behandalt«

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r> π i\ U U ri

'1 η

α U

SAO ORIGINAL
6. Verwendung der Azolverbindungen des Anspruchs 1 als optische Aufhellungsmittel.
7. Verwendung der Azolverbindungen des Anspruchs 1

als Aufhellungsmittel für synthetische Fasermaterialien, Folien und Massen.
8. Mit den Azolverbindungen des Anspruches 1 aufgehellte Materialien.

_Le A 12 180 . ₂6

4/1930