DE1917409A1 - Alkylierung von Polyhydroxybenzophenonen - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE

ORL MAAS

DRW. PFEIFFER

DR. F. VOITHENLEITNER

8 MÖNCHEN 23 UNQERERSTa 25 * TEL. 39 02

21 896

American Cyanamid Company, Wayne, New Jersey, VoSt.A Alkylierung von Polyhydroxybensophenonen

Die Erfindung besieht eich auf ein verbessertes Verfahren zur Alkylierung von Hydroxyhenzophenonen und betrifft insbesondere die partielle Alkylierung von Polyhydroxybonzophe-Äonen, die sowohl ortho- als auoh para-Hydroxysubstituenten aufweisen, mit folgender Formel:

(D

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worin R ein Wasserstoffatom, einen Älkjlrest, eine Alkoxygruppe,:ein Halogenatom, eine Carboxygruppe, eine Carbalkoxygruppe oder eine Hydroxygruppen und R₁ und R₂,/die untereinander gleich oder voneinander verschieden aein können, Wassera.toffatome, Alkylreste, Alkoxygruppen₉ Halogenatome, Carboxygruppen, Carbalkoxygruppen oder Hydroxygruppen bedeuten, mit der Maßgabe, daß einer der beiden Reste R₁ oder R₂ keine Hydroxygruppe darstellt, wenn der andere eine Hyäroxygruppc bedeutet, unter Bildung von o-Hydroxy-p-alkoxybenzqphanonen der Formel

(II)

worin R. einen Alkylrest bedeutet, R wie oben definiert ist und R₁ und R₂ Wasserstoffatome, AlkylrPete, Alkoxygruppen₉ HfilogenatoB«, Carboxygruppen oder Carbalkoxygruppen bedeuten.

Es ist allgemein bekannt, daß bestimmte Benzophenones die dureh Hydroxy- und Alkoxygruppsn substituiert sind, mit Vorteil als Ultraviolett(UV)-Absorber für verschiedene Stoffe verwendet werden können. Es ist ferner bekannt, daß solche Verbindungen, damit sie als UV-Absorber geeignet sind, wenigstens

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eine Hydroxylgruppe in o~3telluhg zu der Carbonylgruppe in den Beniophenon aufweisen müssen. Die Verwendung solcher Verbindungen ist beispielsweise in den USA-Patentaohriften 2 777 828 _t 3 005 959, 3 098 842 und 2 861 053 beschriebene Sie aind ale UV-Lichtabsorber besonders in harzartigen Stoffent BcB. Polyolefinen, besonders Polypropylen, ungesättigten Polyesterharzen und anderen Harzmassen verschiedener Art, E.B. Polyvinylchlorid, Styrolpolymeren, Styrol-Aerylnltril-Cpolymeren, Polyacrylaten und dergleichen vorteilhaft.

Die erfindungegemäe erhältlichen o-Hydroxy-alkoxy-bensophenone wurden bisher naöh verschiedenen Verfahren hergestellt. Ein solches Verfahren ist in der USA-Patentschrift 2 773 903 beschrieben, nach dem ein geeignetes Benzoylchlorid Bit einem Sialkoxybeneol in Gegenwart einer stöchiometrischen Meng· AlCl. und kleiner "engen Dimethy!formamid umgesetzt wird. Bein Erwäraen der Heaktionsmischung naeh der Anfangereaktion wird dl· Alkoxygruppe in o-Stellung zu der Oarbonylgruppe unter Rückbildung der Hydroxylgruppe deeaeyllert» Das Verfahren hat den Nachteil, daß Ausgangsstoffe zur Herstellung Ton eialgea der vorteilhaftesten Verbindungen nicht la Handel erhältlich sind. Die Herstellung soloher Ausgangsstoffe erfordert ausätsLiohe Verfahrensstufen und erhöhten Kostsnaufwand.

Ein weiter·· Übliche Verfahren, das in der USA-Patentschrift 2 861 053 beschrieben lst_s ist die direkte Alkylierung von Hydroxybensophenonen zu «Sen gewünschten HydroxyalkylbeEi^- phenonen nit Alkylbroaiden ₀ Die Verwendung der Alkylb:roüide war deshalb erforderlich, weil die leichter zugänglichen \m<& weniger

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aufwendigen Alkylchlorlde eine geringere 'Reaktivität haben U^d sehr lang dauernde Reaktionscyclen zur Erzielung von nur mittelmäßigen Ausbeuten der gewünschten Produkte erfordern. Diese Alkylierungsreaktionen wurden in Lösungsmitteln, wie Aceton^ seko-Butylalkohol oder Ieopropy!alkohol, durchgeführt« Die Ausbeuten an den gewünschten Produkten bei Ver-. Wendung von Alkylbromiden als Alkylierungsmittel sind zwar ausreichend, das Verfahren erfordert jedoch lange tteaktione-Seiten (15 Stunden oder mehr) und einige umständliche Gewinnungsmethoden, ζ .Bo Einengen von FiItratun und in manchen Fällen Umkristall}.sation, zur Erzielung höchster Produktreinheit. Aue den angegebenen Gründan ist das Verfahren ausserdem kostenaufwendig. Bs besteht daher ein Bedarf an einem verbesserten Verfahren, bei dem die Alkylhalogenide, insbesondere die Alkylchloride, wirksam eingesetzt werden können, doh«. bei dem die Reaktionsdauer vermindert ist, und : reines alkyliertes Produkt in hoher Ausbeute erhalten wird,

überraschenderweise wurde nun gefunden., daß die Alkylierung in weit kürzerer Reaktionsdauer unter Bildung von p-alkoxylierten Produkten in hoher Ausbeute und Reinheit durchgeführt werden kann, besonder· wenn das Alkylierungsmittel ein Alkylchlorid ist, falls die Umsetzung in einem der folgenden hochpolaren Lösungealttel vorgenommen wird: Dimethylformamid, Birnethyiecetamid, tert.-Buty!formamid, Pimethylsulfoxid und. deren. Gemische _β Die Reaktionsgeschwindigkeit kann ferner durch Verwendung einer kleinen Menge eines Metallbromide oder Metalljodids als katalysator, von denen die Alkalimetalibromide oder -jodide, besonders Kalium- und Natriumiodid, bevorzugt werden, weiter erhöht werden.

Ss.ist sehr überraschend, daß bei Verwendung der oben genannten Lösungsmittel ein so spezifischer Reaktioneverlauf in Richtung der p-Alkylierung erfolgt. Ferner konnte nicht vorhergesehen werden, daß die Reaktionsgeschwindigkeit so be-

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trächtlich erhöht wird, besonders bei Verwendung Von Alkyl-Chloriden als Alkyllerungsmittelo

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird eine Re&ktionsmischung, die ein geeignetes Polyhydroxybenzophenon und Alkylhalogenidals Reaktionsteilnehmer_f einen basischen Säureakzeptor, ein Metallbromid oder -jodid als katalysator (falls ein solcher verwendet wird) und das Lösungsmittel enthält, unter Rückfluß erwärmt, wobei vorhandenes (das Polyhydroxybenzophenon kann beispielsweise als feuchter Kuchen eingesetzt werden) oder in der Umsetzung gebildetes Wasser abdestilliert wird« Nach einer ausreichenden Reaktions- ti dauer wird gegebenenfalls eine kleine Menge Natriumhydro- . eulfit zugegeben, um die Färbung zu verringern. Die Mischung wird dann geklärt und abgekühlt rund das Produkt wird abfiltriert ρ Der Filterkuchen wird von nichtumgesetzten Ausgangsstoffen und Salzen freigewasohen und dann getrocknet. Das Produkt wird in hoher Reinheit erhalten. Es wurde gefunden, daß durch Rückführung der Mutterlaugen die Ausbeute in erheblichem Ausmaß gesteigert wird, wie in Beispiel 10 gezeigt wird, und daß dadurch der Wirkungsgrad und die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens erhöht werden können.

Als Alkylierungamittel für das erfindungsgemäße Verfahren g können Alky!halogenide mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen verwendet werden, z.B. Methylchlorid₉ 1-Chlorpropan, 1-Chlorbutan, tert.-ButylchlorId, Octylchlorld, Dodeeylchlorid, Octadeeylchlorid, Eicoeeylchlorid und die entsprechenden Bromide und Jodide ο

Bei Verwendung der Alkylchloride als Alkylierungsmtttel let zwar dao erfindungsgemäße Verfahren am vorteilhaftesten und wird vorzugsweise so durchgeführt, die Alky!bromide und -Jodide sind jodoch gleichermaßen geeignet, da die Reaktlons-

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seit gegenüber dem Arbeiten in üblichen Lösungsmitteln beträchtlich vermindert wird.

Die Alyklierungsreaktlon kann zwar mit stöehiometrischen Mengen dee Alky !.halogenide und des Hydroxybenzophenone durchgeführt werden, vorzugsweise wird Jedoch ein Überschuß des Alkylnalogenids, d.h. ein Überschuß bis zu 25 £ über die Menge angewandt, die zur Umsetzung mit der oder den zu alkyllerenden Hydroxylgruppen erforderlich isto

Als basischer Säureakzeptor (zur Neutralisieinmg des Halogenwasserstoffs, der als Nebenprodukt der Umsetzung entsteht) wird Gin Alkalimetallbicarbonat, z.B. Natriumbicarbonat, oder Kaliumbicarbonat, bevorzugt, das ia allgemeinen im geringen Überschuß über die zur Neutralisation erforderliche Mange angewandt wird. In manchen Fällen können jedoch auch stärkere Basen, z.B. Natrium- oder Kaliuahydroxid oder -carbonat, verwendet werden.

Als Katalysator für die Alkyllerungsreaktlon können etwa 0,1 bis etwa 1jC des Ketallbromids oder -jodids verwendet werden. Die bevorzugte Menge beträgt etwa 0,5 $>o Es wurde gefunden, daß die Metallbromide oder -jodido die Umsetzung in üblichen Lösungsmitteln, e.B» eek»-Butylalkohol, fördern, wie in den Beispielen 6 und 7 gesaigt wird. Mit diesen Lösungsmitteln hat das Verfahren aber.auch dann einen zu geringen Wirkungsgrad, «le daß es wirtschaftlich wäre.

Mit allen vier oben angegebenen Lösungsmitteln wird die Alkylierungsreaktion wirksam gefördert, vorzugsweise wird jedoch Dimethylformamid verwendet, da es leicht zugänglich und wohlfoil ist. Die verwendete Lösungsmittelmenge 1st nicht krlstisch,

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sie muß nur zur Auflösung der Reaktionsteilnehmer ausreichen-,

Die Art der Gewinnung des ^rrodukts aus der Reaktionsmischung ist kein wesentliches Merkmal der Erfindungο Es wurde jedoch gefunden* daß der Zusatz Giner kleinen Menge Natriumhydrosulfit su der Reaktionsmischung vor der Isolierung des ■Produkts zur Erzielung hoher Produktreinheit günstig ist»

Die Reaktionszeit, die bei Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrene benötigt wird» ist ein wesentliches Merkmal der Erfindungο Die Anwendung der oben .angegebenen besonderen j Lösungsmittel ermöglicht eine erhebliche Verkürzung der ™

Reaktionszeit, d.h. eine Verkürzung von etwa 15 Stunden oder mehr auf etwa 2 bis 5 Stunden.

Durch dl· folgenden Beispiele wird di© Erfindung näher erläutert.

Beispiel 1

Eine Mischung aus 240 g (1,12 Mol) 2_e4-Dihydroxybenzophenon (realer Gehalt) als feuchter Kuchen, 173 g 0,16 Mol) n-Octylchlorid, 112,5 g (1_V34 Mol) Hatriumbicarbonat, 2,0 g ICeliunjodid und 250 g Diaethylforoaraid wird auf RUckflußtenperatur ä erwämt (etwa 105 OC)₉ Das in dem feuchten Kuchen vorhandene Wasser wird abdeatilliert und das mit dem Wasserdampf ttberdeetillierende Octylchlorid wird zurückgeführt, bis «Ine Blasentemperatur von 130 ⁰C erreicht ist. Der Absatz wird dann 3 Stunden bei 130 ⁰C unter Rückfluß gehalten. Nach Zugabe von 10 g Hatriumhydrosulfit wird die Reaktirmsmi— eohung eine weitere 1/2 Stunde unter Rückfluß gehalten,geklärt,

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auf 5 ⁰C abgekühlt und filtriert. Der Kuchen wird mit Xsopropanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Sie ProÄüktauebeute beträgt 283 g (79 $ der Theorie). Durch Aufarbeitung der Mutterlaugen wird die Ausbeute auf 86 i» erhöht. Dieses Beispiel erläutert die bevoreugte Arbeitsweise aur Erzeugung τοη 2-Hydro:xy-4-octylbenaophenon>

. Beispiel 2

Diese· Beispiel erläutert ein bekanntes Verfahren, bei dem Octylbroaid in Verbindung alt Aceton als' Lösungsmittel rerwendet wird. Bs ieigt die lange Reaktionszeit, die eur Ersielung einer annehmbaren Produktauebeute erforderlich ist.

Bine Mischung aus 21,4 g (0,1 Mol) 2,4-Dihydroxyben8oph4mo&, 28,5 g (0,15 Mol) I-Bromoctan, 20,7 g (0,15 Mol) Kaliumcarbonat und 237 g Aceton wird 16 Stunden unter RUekfluB gehalten. Dann wird ron den entstandenen anorganischen Salsen hei· abfiltriert. Das Flltrat wird durch Destillation auf 1/5 seines Volumens eingeengt und abgekühlt. 2-Hydroxy-4-ootylojqrbensophenon, das in langen Badeln 6uskrletallisiert, wird abfiltriert und mit Äthanol gewaschen· Die Auebeate beträgt 23 g (70,3 * der Theorie). .

Beispiel 3

Dieses Beispiel erläutert die Verbesserung des bekannten Verfahrene (Beispiel 2), wenn Dimethylformamid als Lösungsmittel rerwendet wird.

Eine Mischung aus 62 g (0,38 Mol) 2,4-Dihydroxybensophenon (realer Gehalt) als feuchter Kuchen, 81 g (0,42 Mol) n-Octylbromid, 37 g (0,44 Mol) Hatriumbicarbonat und 84 g (1,15 Mol)

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Dimethylformamid wird auf Rückflußtemperatur erwärmt« Bas Wasser aus dem feuchten Kuchen wird abdeBtllliert, bis eine Temperatur von 150 ⁰C erreicht ist. Sann wird die Mischung 5 Stunden bei 150 ⁰C unter Rückfluß gehalten. Nach Zusatz von 0,5 g Natriumhydrosulfit wird das RUckfluSsieden 0,5 Stunden fortgesetzt« Dann wird die Reaktionsmischung geklärt, auf 0 ⁰C abgekühlt und filtriert. Der Filterkuchen wird mit sek.-Butanol und Wasser gewaschen und getrocknetο Die Ausbeute an 2-Hydroxy-4-octyloxybenzophenon mit einer Reinheit von 97,8 $ beträgt 93 g (75 # der Theorie).

Beispiel

Dieses Beispiel erläutert die Wirksamkeit von Dimethyl·» formamid als Reaktionslösungsmittel,die selbst ohne Metallhalogenidkatalysator die Verwendung von Octylchlorid anstelle des üblichen Bromide erlaubt.

Nach der Arbeitsweise von Beispiel 3 werden aus einer Mischung von 60 g (0,41 Hol) n-Octylohlorld, 82 g (0,38 Mol) 2,4-Dihydroxybensophenon, 37 g (0,44 Mol) Natriumtoloarbonat und 84 g (1,15 Mol) Dimethylformamid 93 g (75 # der Theorie) 2-Hydroxy-4-octyloxybenzophenon mit einer Reinheit von 98,7 i> erhalten.

Beispiel 5

Dieses Beispiel erläutert die Wirksamkeit von Dimethylacetamid als Reaktionslösungsmittel ο

Nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 werden aus einer Mischung von 60 g (0,41 Mol) n-Octylchlorid, 82 g (0,38 Mol) 2,4-Dihydroxybenzophenon, 37 g (0_P44 Mol) Natriumbicarbonat, 0,5^g (0,004 Mol) Kaliumjodid und 84 g (0,84 Mol) Dimethylacetamid 94 g (76 $ der Theorie) 2"Hydroxy-4=-octyloxybenzophenon mit einer Reinheit von 97,8 $ erhalten,,

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Beispiel 6

Dieses Beispiel erläutert die Unwirksamkeit von se&.-Butanol, einem üblichen Lösungsmittel<>

Eine Mischung aus 20,6 g (0,14 Mol) n-Qctylchlorid, 24,0 g (0,11 Mol) 2,4-Dihydroxybensophenon, 11,2g (0,13 Mol) Natriumbicarbonat, 43 g sek^-Butanol und 3,6 g Wasser wird 20 Stunden unter Rückfluß erwärmt. Die Reaktionsmischung wird geklärt, auf 0 ⁰C abgekühlt und filtriert. Der Filterkuchen wird mit sek.-Butanol und Wasser gewaschen und getrocknet ο Die ^rroduktausbeute beträgt 4,0. g (11 # der Therie) ο

B e is ρ 1 9 1 7

Die Arbeitsweise von Beispiel 6 wird unter Zusatz 1*5 g (0,01 Mol) Kaliumiodid als Katalysator wiederholt. Es werden 6,0 g (17 ?6 der Theorie) 2-HEydroxy-4=octyloxybenzophenon erhalten·

Es ist swar eu ersehen, daß der katalysator das Verfahren gegenüber Beispiel 6 verbessert, das Verfahren ist jedoch weiter unzureichendο

Beispiel 8

Die Arbeitsweise von Beispiel 5 wird unter Verwendung von tertο-Buty!formamid als Lösungsmittel wiederholt. Es werden

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89 g ( 72 i» der Theorie) 2-Bydroxy-4-pctyloxybenBophenön mit einer Reinheit von 97#8 i» erhalten.

Beispiel

Eine Mischung aue 118,0 g (0,45 Mol realer Gehalt) 2,4«Dihydroxybeniobhenon ale feuchter Kuchen, 64 g (0,43 Mol) n-Octylohlorid, 45 g (0,54 Mol) Natriumbicarbonat, 1,0 g Natrium-Jod id, 22,0 g Waeser und 200 g Dimethyleulfoxid werden unter Rückfluß erwärmte Nach 2 Stunden RttckfluSeieden gibt man 1,0 g latriumhydroeulfit su und setst das Erwärmen auf RUckfluSteaperatur weitere 30 Minuten fort· Dann wird das Waeeer bei 100 η Hg abdeetilliert, bis eine Temperatur von 120 C erreicht ist. Si· Löeung wird geklärt, auf 15 ⁶C gekühlt und abfiltriert. Der Filterkuchen wird mit Wasser und dann mit 80 jt-lgea Isopropanql gewaschen und getrocknet» Die Ausbeute an reines 2-Hydroxy-4~octyloxybensopfeenon beträgt 110 g (77 t der Theorie).

Be-iepiel 10

Die Arbeitsweise τοη Beispiel 9 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß anstelle von Dinethyleulfoxid die Mutterlauge τοη Beispiel 9 als Lösungsmittel verwendet wird- Es werden 130 g (90 *" Ausbeute) reines Produkt erhalten.

Dieses Beispiel selgt die verbesserten $roduktausbeuten, die durch Rückführung der Mutterlauge erhalten werden.

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~ 12 -

(a) Kin® Mischung aus 51 g (0,2 Mol realer Gehalt) 2₉2',4-Trihyäro^benssopläenon, 40 g (0,2 Mol) a-Oetylferomid„ 1SgO g (O₈12 Hol) Iatrimibioarbonat und §0 g Bim«thy!formamid wird 2 Stunden unter Rückfluß gehalten. Bann wird die Ltieuag geklärt, auf 10 ⁰O gekühlt und filtriert „ Die Mutterlauge wird mit 10 al Wasser verdünnt, auf 0 ⁰C gekühlt und filtriorf» Die abfiltrierten Feetetoffe werden vereinigt, mit 80 £-igea Isopropanol und dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. Bie Auebeute an 2,2^>~Sihydrozy-4~octjl@i^benepphe··

&on beträgt 40 g ( 58 $ der Theorie)»

(b) Sie vorstehende Arbeitsweise wird sit der wiederholt, daß anstelle voa BiaethjlfoirBamid Isopropänol als USstiageBitt«! Terweadet virS. leeh SO Stunden la&ger Xmsetiuag wird nur ein® ^roduktausbeute von 45 $> erhalten.

(c) Vesm Sie obtB a&etgtläsä· Arbeiteweie· (d,ho ait Bi-

awthyliorafeKiäi als ^suogsaittel) »it einer äquinolaresi Menge E-Öotylohleriö enstell« τ&η a-OefylbrosiS wiederholt wlrS, beträgt die ^roduktauebeute aaoh 4 Stuadsn langer 60 jl.

B s i β P i β 1 , 12 '

Bine täieolm&g aus 428 g 2₉4°-Bihjrdr@S3rb®asoph®non "_t 168 | Matriuabioarbonat und SOOg Mraethjlforaamid wird iß einen 1»5-£iter Autoklaven gegeben und auf 140 ⁰C erwärmt. Be? Autoklav wird mit Methylohlorid auf einen Bruok vo!ä 3,§ kg/om

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(50 pel) gebracht« Während des Versuchs wird der Autoklav regelmäßig entspannt und wieder unter Brück gesetzte Nach 6 Stunden wird entspannt ₉ und es werden 5 g Natriumhydrosulfit zugegeben. Das Erwärmen wird 30 Minuten lang fortgesetzt, worauf die Lösung geklärt und nach Einengen der Mutterlauge auf 0 ⁰C gekühlt wird. Ss werden 430 g (92 # der Theorie) 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon erhalten. Durch Umkristallisieren aus Methanol erhält man 415 g (89 # der Theorie) Produkt.

Beispiel 13 ί

Eine Mischung aus 45 g ( 0,167 Mol) 2,4-Dlhydroxy~4'-tert.~ Butylbeneophenon , 42 g (0„2 Mol) Laurylchlorid, 16,8 g Natriumbiearbonatj 0,2g Kaliumiodid und 64 g Dimethylformamid wird 4 Stunden unter Rückfluß erwärmt» Bann gibt san. Ig Natrlumhydröswifit zu und eetst ä&& Erwärmen unter Büekfluß 30 Minuten fort. Di© Lösung wird heu geklärt, auf 0 ⁰C abgekühlt und filtriert. Die abfiltrierten Feststoffe werden mit Methanol und Wasser gewaschen und im Vakunm getrocknet,. Die Auebeute an 2~Hydro3Ey™4"-dod©eylöxy»4^lc"t®rt,~butylbenzophenoa beträgt 60 g (82 ^ der Theorie)»

B_Li« ,i s ρ,,! β 1 , , 14

Eine Misohung aus 82 g 2,4~BihydroKybenzopheiion₉ 38 g Butylchlorid, 37 g Hatriumbicarbonat, 0,5 g Kaliumiodid und 34 g Dimethylformamid wird wie in Beispiel 13 umgesetzt und liefert 70 g (68 $ der Theorie) 2~Hydroxy-4-butoxybenzophenorio

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Claims (1)

191740*

P a t β β t an»jyjl © h

Verfahren zur Alkylierungder Formel

worin BS «in Wasserstoffatoa_e einen Alkylrest, eine Alkoxygruppe» ein Halogenated, eine Caxboxygruppe ₉ eine aikoiygruppe oder eine Hydroxy gruppe, und H₁ und R₂ untereinander gleich oder Toneinander Teraehleden sein kennen, Wasserstoffatome, Alkylreste₍ Älkoxygruppen« Halogen*tone t Oarboxygruppen,Carbalkozygruppen oder Hydroxygruppen bedeuten, mit der Maßgabe, daß der eine der Beste Rj oder R₂ keine S^droxygruppe d&retellt, wann der andere eine Hydroxygruppe bedeutet, mu o~ p-alkoxybensopnenonen der Ponael

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ORIGINAL INSPECTED

worin Β« einen Alkylrest «mi R^ und Rg Wasserstoff atome, Alkylreete, 'Alkosygruppmi, HalogenatoBSt Carbosygruppen oder Carbalkosygruppsn beSetiten vfiä 1 wie oben definiert ist, dadureh gekennzeichnet, daS man (1) eine Reaktionsaisuhung bildet» die (a) das Polyhydroxyben,Eopheiion, (b) ein Alk^üialogeniS nit I Ma etwa 20 Kohlenstoffatomen« Cs) ©!asu Oäureakseptor usd (d) ale Lösungsmittel Bia^tiiylf@m@mi&, Bisse thy lace taaid» tert.-Butylforisasiäp.Moethsrlettlfetxid cdsr Gemissche daraus enthält_σ (2) dl® Hsa.ktlcsesEisehuiig unter Rück« flmfi hält, bis die Alkjliensagsreaktion stattgefunden hat₉ und (3) ias alkjlierte Produkt

¥erfahreii nach Anaprueh 1 _r dadurch d«B man es in .öegenwart ©ines Hetallto-omids oder -Iodide als katalysator

3» Verfahren nach Anspruch 1 Quer S₉ dadurch gekenneeicha«t_f daß aan alc Alkjlämlogenii ®in Alkylchlorid oder

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