DE1917366A1

DE1917366A1 - Substituierte N-Tritylmorpholine und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE1917366A1
Application number: DE19691917366
Authority: DE
Inventors: Boyce Clive Beresford Challis; Taeke Jonkhoff; Dirk Medema; Montagne Johannes Theo Wilhelm
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1968-04-08
Filing date: 1969-04-03
Publication date: 1969-10-23
Also published as: NL6905201A; DE1917366B2; IE32750L; CH519852A; IE32750B1; GB1258573A; DK124688B; FR2005737A1; DE1917366C3; BE731029A

Description

Beschreibung zu der Patentanmeldung

SHEIL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ N.V. Carel van Bylandtlaan 30, Den Haag / Niederlande

betreffend

Substituierte N-Tritylmorpholine und Verfahren zu ihrer Herstellung

Die Erfindung bezieht sich auf substituierte N-Triphenylmethylmorpholine, die aufgrund ihrer besonders guten molluskiziden Eigenschaften zur Bekämpfung, von Mollusken, insbesondere von Schnecken der Gattungen Oncomelania, Biomphalaria, Bulinus .und Lymnaea, verwendet werden können, und auf ein Verfahren zur Herstellung der substituierten N-Triphenylmethylmorpholine.

Durch Bekämpfung der Schnecken, insbesondere derjenigen der obigen Gattung, kann das Auftreten von Bilharziasis und Fascioliasis zurückgedrängt werden, da diese Schnecken Zwischenv/irte für die Organismen, welche diese Krankheiten verursachen, darstellen.

Es wurde gefunden, daß N-Triphenylmethylmorpholine der allgemeinen Formel

- 2

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/"Λ/ ^H2 ^H2

worin R ein Chloratom, ein Bromatom, eine Mtrogruppe oder eine Alkoxygruppe als Substituent in einer der Phenylgruppen darstellt, ausgezeichnete Mittel zur Bekämpfung von Mollusken sind.

Innerhalb dieser Verbindungsklasse sind diejenigen, bei welchen R für ein Chloratom steht, d.h. Verbindungen, bei wel-'chen das Chloratom in der 2-, 3- oder 4-Stellung steht, sowie die Verbindungen, in denen R eine Nitrogruppe vertritt, insbesondere die Verbindung, in welcher diese Mtrogruppe in 4-Stellung steht,und ebenso die Verbindungen, in denen R eine Alkoxygruppe, insbesondere eine Methoxygruppe, bedeutet und vor allem diejenigen, bei denen die Alkoxygruppe in der 3-Stellung steht, besonders bevorzugt.

Obgleich nicht alle der bevorzugten Verbindungen in der gleichen Konzentration eine gleich große Wirkung gegen Mollusken aufweisen, ist in der Praxis nicht immer die aktivste Verbindung die bevorzugte, da man bei der Bekämpfung von Mollusken Vorsicht walten lassen muß, um unerwünschte Nebenwirkungen der Molluskizide zu vermeiden und ihnen keine unerwünschten Eigenschaften zu verleihen, wie z.B. ■ G-if.twirkung gegen Fische und Stabilität der Molluskizide im Wasser.

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Unter den in einem bestimmten Gebiet zur Bekämpfung von Mollusken zu verwendenden Verbindungen muß daher eine gewisse Auswahl getroffen werden, wobei das Vorkommen von Fischen und die Giftigkeit (falls vorhanden) gegenüber der in dem betreffenden Gebiet heimischen Fischart sowie der Stabilität der molluskiziden Verbindungen, die für einige dieser Verbindungen von dem pH-Wert des zu behandelnden Wassers abhängt.

Vorzugsweise verwendet man ein zusammengesetztes Mittel, das eine oder mehrere der erfindungsgemäßen Verbindungen enthält, zur Behandlung von Mollusken und/oder ihrer Umgebung. Derartige Mittel zur Bekämpfung der Mollusken enthalten neben einer erfindungsgemäßen Verbindung als Wirkstoff einen festen Oder flüssigen Träger und/oder ein oberflächenaktives Mittel.

Wäßrige Dispersionen, in welchen die Teilchen der erfindungsgemäßen Verbindung einen Durchmesser von 5/U oder weniger, vorzugsweise weniger als 1 /U, haben und insbesondere solche, in denen die Teilchen kolloidale Dimensionen haben, zeigen eine besonders hohe Wirksamkeit bei der Bekämpfung von Mollusken. Solche Dispersionen können auf irgendeine dem Fachmann bekannte Weise hergestellt werden. Ein besonders geeignetes Herstellungsverfahren besteht darin, daß man eine konzentrierte Lösung der Verbindung in einem mit Y/asser mischbaren Lösungsmittel in Wasser einbringt, -.B. in das Wasser des zu behandelnden Flusses, Teiches, Kanals usw. Diese Lösungen und die wäßrigen Dispersionen, die man beim Verdünnen mit Wasser erhält, sind erfindungsgemäß bevorzugt. Das mit Wasser mischbare Lösungsmittel kann beispielsweise ein wasserlösliches aliphatisches Keton, wie Aceton oder Kethyläthylketon, ein wasserlöslicher Alkohol, wie Methyl-, Äthyl- oder Isopropylalkohol oder es kann Dimethylformamid oder Äthyloxitol sein. Das Dispersionsmittel

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BAD ORIGINAL

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stellt zweckmäßigerweise 5 bis 20, vorzugsweise 5 "bis 10 Gew.-$ der Lösung dar. Gießt man die Lösung in Wasser, so erhält man eine opaleszierende Dispersion, in der die Verbindung in kolloidaler Form anwesend ist. Diese opaleszierenden Dispersionen sind gegen Wasserschnecken äußerst giftig. Das verwendete Dispergiermittel kann nicht-ionisch seift, wie etwa die Polyalkylenoxidkonden'sationsprodukte von Alkylphenole^, z.B. das Kondensationsprodukt von Octylphenol mit 8 oder 10 Mol Äthylenoxid, oder es kann ionisch sein, wie die Natriumsalze von sekundären Alkylschwefelsäureestern mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe oder die Natriumsalze von Sulfonaten von Alkylarylpolyäthern oder die Salze (insbesondere die Calciumsalze) von Alkylarylsulfonaten, wie. Cabiumdodecylbenzolsulfonat. Gemische aus nicht-ionischen und ionischen Dispergiermitteln können ebenfalls verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch emulgierbare Konzentrate sein, die ta eine;? Lösung oder Dispersion der Verbindung in einer mit Wasser nicht mischbaren organischen Flüssigkeit und einem Emulgiermittel darstellen. Diese Aufbereitungen bilden in Wasser mehr oder weniger stabile Emulsionen. Die mit Wasser nicht mischbare organische Flüssigkeit kann beispielsweise ein Kohlenwasserstoff, wie Toluol oder Xylol, ein Mineralöl, z.B. Kerosin oder ein Pflanzensprayöl auf Erdölgrundlage oder ein chlorierter Kohlenwasserstoff, z.Bo Chlorbenzol, Tetrachlorkohlenstoff oder Trichloräthylen, sein. Das Emulgiermittel kann einem der oben angegebenen Typen zugehören. -'-''"

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können auch in Form von benetzbaren Pulvern verwendet werden, welche die Verbindung in fein verteilter Form neben einem Dispergiermittel, wie einem

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Ligninsulfonat oder einem Polyacrylate enthalten: in den Pulenthalten sein vern können neben Dispergiermitteln auch Netzmittel/ wie Natriumlaurylsulfat, Natrium-N-methyl - N-oleyltaurat," Natriumsalze von Erdölsulfonaten, Natriumdioctylsulphosuccinat, sulfonierte Ester von Fettalkoholen oder Natriumsalze von Alkylbenzolsulfonaten. Ebenso können fein verteilte feste adsorbierende Träger, z.B. Ton oder synthetische Kieselsäure, einge-> arbeitet werden. Besteht die Gefahr, daß der verwendete Träger die Stabilität der Verbindung während der Lagerung eines benetzbaren Pulvers allzusehr beeinflußt, so kann es zweckmäßig sein, Stabilisiermittel, z.B. Äthanolamin, quaternäre Ammoniumverbindungen, Harnstoff, Hexamethylentetramin, Phenole, Naphthole oder chelatbildende Mittel, wie Alkalisalze von Äthylendiamintetraessigsäure, einzuarbeiten. Mit Vorteil können die Mittel dadurch hergestellt werden, daß man die Bestandteile durch eine Luftstrahlmühle so fein zerkleinert, daß der Teilch'endurchmesser nicht größer als 5/u und vorzugsweise höchstens 1 bis 2/U groß ist.

Die Wirkstoffe können auch in Form von Granulaten, Pellets, Tabletten, Blocks oder dünnen Scheiben vorliegen, in denen die erfindungsgemäße Verbindung mit einem festen Träger enthalten ist. Zur Herstellung solcher Formen imprägniert man einen absorbierenden Träger, wie poröse Keramikstückchen, Tonkörner oder fasriges Material, wie Papier oder Tuch, mit einer Lösung der Verbindung oder man verarbeitet ein Gemisch der Verbindung mit einem fein verteilten absorbierenden Träger zu einem Granulat oder zu Tabletten, wie dies dem Fachmann bekannt ist. Ein thermoplastischer oder schmelzbarer Harzträger kann ebenfalls zur Herstellung derartiger Mittel verwendet werden, indem man die Verbindung in dem geschmolzenen Harzträger löst und das Gemisch dann granuliert oder auf Pellets verarbeitet. Ggf. kann/

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den in einem organischen Lösungsmittel löslichen Harzträger so verwenden, daß man die Wirkstoffverbindung in der Harzlösung auflöst, das lösungsmittel dann abdampft und den Rückstand granuliert. Die Mittel können gegen im Wasser oder auf der Erde lebende Mollusken angewandt werden.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen erfolgt beispielsweise aus Benzophenon durch Umsetzung mit den entsprechenden Grignardverbindungen, z.B. den aus den infrage kommenden meta- oder para-Dihalogenbenzolen oder Halogennitrobenzolen, Haloalkoxybenzolen, hergestellten, wobei dann das erhaltene substituierte Triphenylmethylcarbinol in das entsprechende Triphenylmethylchlorid oder -bromid übergeführt und dieses dann mit Morpholin umgesetzt wird.

ι Gemäß einer bevorzugten Durchführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die N-Triphenylmethylmorpholine hergestellt, indem man einen Komplex des substituierten Triphenylmethylchlorids mit einer Lewissäure, wie FeCl,, SnCl., BF,, ZnCIp oder AlCl,, mit einem Morpholin umsetzt, wobei man vorzugsweise in einem inerten lösungsmittel und bei einer Temperatur zwischen 0 und 10O⁰C arbeitet. Bevorzugt ist ein Komplex mit AlCl,, wobei es empfehlenswert ist, bei einer Temperatur zwischen 0 und 70°, vorzugsweise zwischen 30 und 60°, zu arbeiten.

Das inerte Lösungsmittel kann beispielsweise CCl., CHCl,, Benzol, Anisol, Tri- oder Tetrachloräthylen, Ghlorbenzol oder Brombenzol sein.

Je Mol des Komplexes aus dem substituierten Triphenylmethylchlorid und der Lewiesäure sollte mindestens ein Mol Morpholin verwendet werden. Im allgemeinen empfiehlt es sich,

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mindestens 2 Mol Morpholin in dieser Reaktion zu verwenden, da der Überschuß wahrscheinlich nötig ist, um HCl und AlCl, zu binden, wahrscheinlich durch eine Salzbildung als Morpholinium-AlCl.. Anstatt eines Überschusses an Morpholin oder mit diesem zusammen kann auch ein tertiäres Amin, z.B. ein alkyliertes Pyridin, verwendet werden.

Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, den Komplex aus substituiertem Triphenylmethylchlorid und Lewissäure dem Amin allmählich während der Reaktion zuzufügen.

Las Reaktionsgemisch wird dann einer alkalischen Hydrolyse unterworfen, indem man es beispielsweise in eine wäßrige Lösung von NaOH oder KOH einfließen laßt. Die Hydrolyse erfolgt selektiv und das gewünschte substituierte N-Triphenylmethylmorpholin bleibt unverändert, während die als Nebenprodukte gebildeten Morpholinsalze hydrolysiert werden. Die Hydrolyseprodukte sind wasserlöslich und lassen sich daher leicht aus dem Reaktionsgemisch durch Phasentrennung entfernen.

Gemäß einer Variante dieses Verfahrens kann die Hydrolyse auch gleichzeitig mit der Synthese durchgeführt werden, indem man den Komplex aus substituiertem Triphenylmethylchlorid und Lewissäure unmittelbar mit einem Gemisch aus der Morpholinlösung und wäßrigem Alkali in Berührung bringt. Die Hydrolyse verläuft dann allerdings etwas weniger selektiv.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wurde der Komplex aus substituiertem Triphenylmethylchlorid und Lewissäure erhalten durch Umsetzen einer Ver-

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bindung der Formel <{ V-CCl,, in der R die obige Bedeutung hat,

xi ■

in Anwesenheit einer Lewissäur'e. Vorzugsweise sind während der Herstellung des Komplexes das substituierte Benzotrichlorid und die Lewissäure in äquimolaren Mengen anwesend; während der Herstellung soll ferner vorzugsweise die Menge an Benzol die stöchiometrisch notwendige Menge tiberschreiten. Als Lewissäure ist Aluminiumtrichlorid bevorzugt.

Dieses Herstellungsverfahren für den Komplex aus substituiertem Triphenylchlorid und Lewissäure kann angewandt werden zur Herstellung sämtlicher erfindungsgemäßer Verbindungen mit molluskiziden Eigenschaften. Die endgültige Stellung des Sub"-stituenten R in dem substituierten Triphenylmethylchlorxd und' infolgedessen in dem substituierten N-(Triphenylmethyl)morpholin hängt ab von der Stellung dieses Substituenten in dem substituierten Benzotrichlorid.

Zur Herstellung von substituierten N-(Triphenylmethyl)-morpholinen,in welchen der Substituent in der 4-Stellung ist und ein Bromatom, ein Chloratom oder eine Alkoxygruppe darstellt, aus.einem Komplex eines substituierten Triphenylmethylchlorxds und einer Lewissäure mit Morpholin ist eine Variante der Herstellungsform für den Komplex aus dem substituierten Triphenylmethylchlorid und der Lewissäure bevorzugt. Man erhält dabei den erwähnten Komplex durch Umsetzen von Diphenyldichlormethan mit, einem Überschuß an einem substituierten Benzol, CgHgR' (R' be-· deutet Cl, Br oder O-Alkyl), in Anwesenheit einer Lewissäure, insbesondere von AlCl,. Empfehlenswert ist es besonders, das ' .-~ substituierte Benzol zu einem Komplex von Diphenyldichlormethan mit der FriedelrCraftsverbindung zuzugeben. Dieser Komplex läßt-. sich seinerseits leicht erhalten, wenn man 2'"Mol Benzol und 1 Mol AlCl, mit einem Überschuß von CCl. reagieren läßt.

Die Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.

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Beispiel 1

Herstellung von N-(Diphenyl-4-chlorphenylmethyl)morpholin

In. einem mit Tropftrichter und Rührer ausgerüsteten Reaktionsgefäß, das über einen Rückflußkühler an einen mit Wasser gefüllten Gasabsorber angeschlossen war, wurden 1 Mol AlCl, und 35 ml GCl. bei 5 - 10⁰C gerührt, worauf bei gleicher Temperatur innerhalb 1 h langsam 0,2 Mol Benzol und 15 ml CCl. zugefügt wurden. Während der Zugabe wurde ein Stickstoffstrom durch das Gemisch geleitet. Das Rühren und das Durchleiten von Stickstoff wurde 1 1/2 h lang fortgesetzt, wobei das Fortschreiten der Reaktion durch Titrieren der entwickelten und durch das Wasser in der Vorlage absorbierten HCl kontrolliert wurde. Es wurden auf diese Weise 84 $ der theoretischen Menge an HCl gefunden. Nachdem das Gemisch über Nacht gestanden hatte, wurde* nochmals i/2 h lang ein Stickstoffstrom hindurchgeleitet, wobei sich die Gesamtmenge an aufgefangener HCl auf 89 # der Theorie' erhöhte.

Das Reaktionsgemisch wurde dann bei vermindertem Druck und 35 - 45⁰C destilliert, um den überschüssigen Tetrachlorkohlenstoff zu entfernen, der.quantitativ wiedergewonnen wurde. Zu dem so erhaltenen trockenen Rückstand wurden 50 ml Chlorbenzol auf einmal zugegeben und die gebildete Lösung unter Stickstoffdurchgang auf 5O⁰C erwärmt; das Fortschreiten der Reaktion wurde wie oben durch Titrieren der entwickelten HCl verfolgt. Nach einer Reaktionszeit von 25 h wurden 85 $> der theoretischen Menge an HCl in der Vorlage gefunden, weitere 4 $>_t nachdem das Erhitzen 2 1/2 h bei 60⁰C foiigeführt worden war.

Das überschüssige Chlorbenzol wurde teilweise abdestilliert und durch GLC analysiert. Benzol war im Destillat nicht anwesend; ein Austausch mit einem Phenylradikal hatte-also nicht stattgefunden.

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Das Reaktionsgemisch, das den AlCl,-Komplex von Diphenyl-4-chlorphenylmethylchlorid enthielt, wurde nun tropfenweise unter kräftigem Rühren zu einer Lösung von 0,3 Mol Morpholin in 100 ml Chlorbenzol, die auf 35 - 45⁰C gehalten wurde, zugegeben. Das heterogene Reaktionsgemisch wurde zusammen mit weiteren 100 ml Chlorbenzol langsam unter Rühren zu 160 ml 20 ?Siger Natronlauge von 15 - 2O⁰C zugegeben und das kräftige Rühren noch 1/4 h fortgesetzt. Nach Trennung der Phasen wurde die obere Schicht, die eine Lösung des gewünschten Produktes in Chlorbenzol darstellte, abgezogen, die wäßrige Schicht mit Chlorbenzol gewaschen und die vereinigten Chlorbenzollösungen der Dampfdestillation unterworfen, um das Chlorbenzol zu entfernen.

Nach Filtrieren des Rückstandes und Trocknen im Vakuum bei 40⁰C erhielt man 32,45 g eines blaßgelben Körpers vom"Pp. 163 bis 167⁰C. Dieses Rohprodukt wurde durch Einrühren in die dreifache Volumenmenge Methanol bei 2O⁰C und Filtrieren gereinigt. Die Gesamtausbeute an N-6)iphenyl-4-chlorphenylmethyl)morpholin vom Fp. 164-167° betrug 83 $, berechnet auf Benzol.

Analyse; C H Cl

gefunden : 75,9 6,00 9,7 $> berechnet: 75,9 6,09 9,74 fi

Der Schmelzpunkt stimmte mit demjenigen des Produktes überein, das man über das bei der Reaktion von Benzophenon und 4-Chlorphenylmagnesiumbromid erhaltene Carbinol erhält.

Die massenspektrographische Analyse der Verbindung, deren Reinheit übrigens mehr als 98 $> betrug, bestätigte ihre Struktur.

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Beispiel 2

Herstellung von N-(Diphenyl-3-chlorphenylmethyl)morpholin

Zu einem Gemisch aus 0,1 Mol'AlCl, und 60 ml Benzol wurde innerhalb T 1/4 h bei 50 - 55⁰C 0,1 Mol Metachlorbenzotrichlorid zugefügt. Anschließend würde bei 45 - 50⁰C 1 1/2 h lang ein Stickstoffstrom durch die Lösung geschickt, um HCl zu entfernen. Nachdem das Gemisch über Nacht bei 20° gestanden hatte, wurde es tropfenweise zu einer Lösung von 0,3 Mol Morpholin in 200 ml Benzol bei 35 - 45 C zugegeben. Das so erhaltene Gemisch wurde unter kräftigem Rühren einer Lösung von 0,75 Mol NaOH in 15o ml Wasser bei 15 - 20 C zugegeben. Nachdem sich die Schichten abgetrennt hatten, wurde die wäßrige Phase mit Benzol gewaschen,und die kombinierten Benzolschichten wurden kontinuierlich zu Wasser zugegeben bei gleichzeitiger Entfernung des Benzols durch Destillation. Das rohe N-(Diphenyl-3-chlorphenylmethyl)morpholin wurde von der erhaltenen Aufschlämmung abfiltriert und getrocknet. Man erhielt 35,1 g Rohprodukt, das durch' zweimaliges Aufschlämmen in dem dreifachen Gewicht Methanol gereinigt wurde und dann den Pp. 185-188⁰C hatte.

Analyse:	C	7	1	H	1	N	0	Cl	,7
gefunden :	76,		9	6,	09	4,	85	9	,74
berechnet:	75,		6,		3,		9
Beispiele 3 bis

Nach der in Beispiel 2 beschriebenen Arbeitsweise wurden die Verbindungen der allgemeinen Formel:

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t I

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C -

- ^c

hergestellt, worin R eine 2-Chlor-, 3-Nitro-:, 4-Nitro-, 3-Methoxy- oder 4-Methoxygruppe vertritt. Die Schmelzpunkte und die Elementaranalysen sind in Tabelle I aufgeführt.

	Schmelz punkt in ⁰C	Tabelle	I	ber	I	9	' H	i	Gew. ^	OljG-eWo—?έ	·-.	,8	Bsvt +■-#
	208-211			75,,	8	gef	* b er ο	gef. ber.	Γ-Η	,5	. ber.
Verbindung	200-201		73,	8	5.	.6,09	9,6. 9,74		,4	3,85
R=2-Chlor	183-184		73,	2	6,	5,9			,8	7,5
R=3-Nitro	150-152		80,	2	6,	■5,9			,1	7,5
R=4-Nitro	116-118	Elementaranalyse ' '	80,		7,	7, σ		gef		3,9
R=3-Methoxy		C, Grew.r		6,	7,0	•	3		3,9
R=4-Methoxy	gef.					7
BeispM. 8	75,6	,9		7
	73,6	,1	3
	73,7	,2	4
80,2	,0
80,1	,9

'Biologische Aktivität - ' ,

Die zu prüfende Verbindung wurde als 0,1 folge Lösung oder Suspension in Aceton bereitet. Die Dispersion wurde mit Wasser verdünnt, um eine Reihe von Konzentrationen zu erhalten. Den bereiteten Lösungen wurden 10 ausgewachsene' Schnecken (Biomphalaria glabrata, auch Australorbis glabratus genannt) 24 h lang

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90 9 8 4-J3/ 1 75 7

- 13 - 1A-35 998

ausgesetzt und dann wieder in frisches Wasser gebracht. Nach weiteren 24 h wurden die Mortalitätswerte für die Schnecken ermittelt. Für einige der Verbindungen (s. Tabelle II) wurden die zu 50 $ lethalen Konzentrationen (ID 50) bestimmt.

Einige der Verbindungen wurden auf ihre Toxizität gegenüber Fischen geprüft, indem man Rasbora heteromorpha 24 h bei 26 C einer wäßrigen Dispersion des betreffenden Molluskizides in einer Konzentration von 0,05 P"pm aussetzte. Aus Tabelle II gehen die Resultate hervor; das Symbol + zeigt,daß sämtliche Fische eingegangen waren, - zeigt an, daß sie überlebt haben.

Einige Verbindungen wurden in leicht angesäuertem Wasser auf Stabilität geprüft, indem man 10 ausgewachsene Schnecken (Biomphalaria glabrata) einer Konzentration von 0,05 ppm der betreffenden Verbindung in Wasser vom pH 5,6 bzw. 7 24 h lang aussetzte, wonach die Schnecken wieder in frisches Wasser gebracht wurden. Die Mortalitätszahl wurde nach v/eiteren 24 h ermittelt. Die Resultate gehen aus Tabelle III hervor.

Tabelle II

H₀ H₀

er- C?

C - ϊΓ Ο

-H-

909 8Λ3/ 17 57

Verbindung

$> Mortalität bei Biomphalaria glabrata bei
verschiedenen Konzentrationen (ppm)
5 2 1 0,5 0,06 0,05 0,04 0,03 0,025

LD 50

0,02 0,015

Toxizität

'f. Fische

(Rasbora

hetero-

morpha)

" R=2-Chlor R-3-Chlor R=4-Chlor R=3-Nitro R=4-Nitro R=3-Methoxy R=4-Methoxy

100 100 100 100 100 100 100

100 100

95 100

95

85

100

90

60 65 65

35 55 20

15 30

60

0,024

,0,0175

0,0255

Tabelle III

C-N'

C Hp '

cn

- 15 - 1A-35

# Mortalität bei Biomphalaria glabrata bei Verbindung 0,05 ppm Konzentration bei versch. pH-Werten pH = 7 pH = 6 pH =

R=2-Chlor 95 80 30

R=3-Chlor. 100 100 20

R=4-Chlor 95 20 0

Patentansprüche

8647

8^3/1757

ORIGINAL INSPECTED

Claims

Patentansprüche

1. Substituierte H"-Triphenylmorpholine der allgemeinen

lOrmel

C -

C-

C - Ό Ho H

worin R ein Chloratom, ein Bromatom, eine Nitrogruppe oder eine Alkoxygruppe als Substituent an einer der Phenylgruppen bedeutet.

2. Substituierte K-Triphenylmorpholine nach Anspruch 1-, dadurch gekennzeichnet , daß R ein Chloratom in 2-, 3- oder 4-Stellung bedeutet.

3·. Substituierte N-Triphenylmorpholine nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R eine BFitrogruppe bedeutet, die sich vorzugsweise in 4-Stellung befindet.

4o Substituierte N-Triphenylmorpholine nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß R eine Alkoxygruppe, insbesondere die Methoxygruppe ist, die sich vorzugsweise in 3-Stellung befindet. . -"---.. ■-

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iNSPECTEÖ

- * - U-35

5. _<>N-(Diphenyl-2-chlorphenylmethyl)inorpholin.

6. N-(Diphenyl-3-chlorphenylmethyl)morpholin.

7. * N-(Diphenyl-4-chlorphenylmethyl)morpholin.

8. N-(Diphenyl-4-nitrophenylmethyl)morpholin.

9. N-(Diphenyl-3-methoxyphenylmethyl)morpholin.

10. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1 bis 9> dadurch g e k e η η ζ e ic h η e t , daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel

CCl

worin R die obige Bedeutung hat und eine Lewissäure·, die mit der Verbindung ggf. einen Komplex bildet» mit Morpholin umsetzt» -..-:■■-■

11» Verfahren,nach Anspruch 10, dadurch g e k e anzeichnet , daß man je Mol Komplex aus Lewissäure und substituiertem TriphenylGhlormethari 2 Mol Morpholin verwendet,

12i Verfahren nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet» daß man als Lewissäure Aluminiumtrichlorid verwendet*"

- 3 17S7

ORIGINAL INSPECTED

- ^r - 1A-35 998

13· Verfahren nach Anspruch 10, 11 oder 12, dadurch g e · kennzeichnet , daß man die Umsetzung bei 0 bis 70, insbesondere bei 30 bis 6Ö°C durchführt, wobei man vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel arbeitet.

909843/175?