DE1911278A1 - Verfahren zur Herstellung von Kohlenstoffaeden bzw. -fibern - Google Patents

Description

ROLIS-ROYCE LIMITED, Derby /England (Großbritannien)

Verfahren zur Herstellung von Kohlenstoffäden bzw. -fibern

Die Erfindung betrifft ein Verfahren air Herstellung von Kohlenstoffäden bzw. -fibern oder -fasern.

In der folgenden Beschreibung soll jeweils der Ausdruck "Fließmittel" oder "Wirbelmittel" das gasförmige oder anderweitige Mittel bedeuten* das :sur Überführung der das Fließ- oder Wirbelsehichtbett bildenden kugelförmigen oder anderweitigen Pestkörperteilchen in den Fließbett- oder Wirbelschichtzustand verwendet wird.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Kohlenstoffäcten baw. -fibern durch Pyrolyse einer Polymer-Faser, wobei gemäß der Erfindung wenigstens ein Verfahrensschritt vorgesehen ist, bei welchem die Fasern in einem Fließbett oder Wirbelschichtbett wärmebehandelfc werden.

Vorzugsweise kann dabei vorgesehen sein, daß das Fließ- oder Verwirbelurtgemedium des genannten Fließbetts mit dem Fasermaterial reagiert.

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BAD ORIGINAL

In dem Fließ- oder Wirbelschichtbett können Heizvorrichtungen vorgesehen sein, um das Bett auf die gewünschte Temperatur zu erwärmen und auf dieser zu halten^ vorzugsweise können hierfür elektrische Widerstandsheizvorrichtungen verwendet werden.

Als Ausgangsmaterial wird vorzugsweise eine Polyacrylnitrilfaser verwendet, wenngleich auch andere Fasermatsrialien wlö beispielsweise ein Polyamid verwendet werden können.

Der erfindungsgemäSe Behandlungsschritt kann aus einer Voroxydationsbehandlung bestehen, bei welcher die Polymer-Faser vor der Pyrolyse voroxydiert wird,.

Die Voroxydation kann bei'einer Temperatur im Bereich von 200 bis 400° C, vorzugsweise zwischen 200 und 350° C durchgeführt werden.

Gemäß einer Alternativausführung der Erfindung kann der erfindungsgemäße WäriBebeiiandlungsschritt aus 'einer iitzbehandltmg nach der Pyrolyse der Faser bestehen. Und zwar kann dieser Ätz-Verfahrenssehritt bei einer Temperatur des Fließbetts zwischen 400 und 500° C durchgeführt werden.

Im folgenden werden nun. AusfUhrungsbeispiele der Erfindung anhand der Zeichnung beschriebenj in dieser zeigen?

Fig, 1 eine seheraatisehe Darstellung der Apparatur zur Durchführung des erfindungsgemSSen Verfahrens gemäß einer AusfÜhrungsformj

Fig. 2 eine schematische Darstellung der Appai&ur zur Durchführung einer zweiten Ausführungsform des erfindungsg«- mäßen Verfahrens.

Wie aus Flg. 1 ersichtlich, wird das Ausgangsfasermaterlal, das

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BAD ORlGIMAL

in dem beschriebenen Beispiel eine 1 i/2-Denier-Polyacrylnitrilfaser ist, von einer Vorratstrommel 10 in Form einer Paserfolie einer Antriebseinheit 11 zügeführtι diese weist mehrere Rollen 12 auf, von welchen einige angetrieben sind und die sämtlich in Reibimgseingriff mit der Faserbahn stehen. Die Antriebseinheit 11 zis^afc die Faser von der Vorratstrommel 10 ab und fördert sie durch eine Eintrittsleitung 30 in ein Fließbett 1> zur Vöroxydationsbehanälung.

Das Fließbett Ij5 weist einen isolierten Behälter 14 mit einem durchlöcherten Boden 15 auf, der von der Unterseite her mit Druokluft über eine Leitung 16 beaufschlagt wird. Der Raum oberhalb des perforierten Bodens 15 lsi. mit Kugeln aus Glas oder Hohlkugeln aus Aluminiuinoxyd bis zu einem bei 17 angedeuteten Nl^veau angefüllt- Die Aluminiumoxydkugeln benötigen weniger Verwirbelungsmediiam. m die KugelfUllung sind elektrische Widerstandsheizvorrichtungen 18 sowie mehrere Rollen 19 eingetaucht.

Man erkennt, . da3 der Druckluftstrom aus der Leitung 16 durch den perforierten Boden 15 hindurch in bekannter Weise die Überführung der Kugelfüllimg in den Fließ- oder Wirbelschichtzustand bewirkt. Kittels der Heizvorrichtungen l8 werden die Kugeln auf die erforderliche Temperatur erhitzt, die im beschriebenen Ausführungsbeispiel 220° C beträgt! es kann Jedoch auch eine Temperatur Ik Bereich von 500 bis 400° C angewendet werden, wobei der untere Bereich von 200 bis 360° C vorzuziehen ist.

Die von der Antriebseinheit 11 kommende Faser läuft über die Rollen 19 längs eines crahrfach gekräüimten Wegs, derart, daß die in dem Fließbett zurückgelegte Gesamtweglänge verhältnismäßig groiä wird. Im beschriebenen Ausführungsbeispiel können die Antriebsgeschwindigkeit der Antriebseinheit und die Weglänge in des Fließbett so gewählt sein, da3 sich für die

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BAD ORIGtHAL

Pasern eine Aufenthaltsdauer von etwa 7 Stunden in dem Fließ-" bett ergibt. .

So lange die Paser in das Wirbelschichtbett eingetaucht ist, verbleibt sie auf der Temperatur des Betts, d.h.. auf 220° C, und die zur Verwirbelung des Betts verwendete Druckluft schafft gleichzeitig eine oxydierende Atmosphäre um die Paser herum. Auf diese Weise wird die Faser einer Voroxydationsbehandlung von gleicher Art, wie sie in einem normalen Luftofen ausgeführt werden könnte, unterworfen, wobei jedoch wegen der hohen/Kapazität des Betts und der in dem Bett vor sich gehenden schnellen Wärmeübertragung nur eine sehr geringe Gefahr besteht, daß die Temperatur- der Fasern von dem vorgegebenen Soll-Wert abweichen könnte.

Daher wird, obzwar die Voroxydationsbehandlung leicht exothermisch ist, und unter bestimmten Bedingungen außer Kontrolle gelangen könnte, falls die Temperatur örtlich über einen gegebenen Grenzwert ansteigen könnte, .lies und die damit verbundenen katastrophalen Ergebnisse durch die Verwendung des Fließ- bzw. Wirbelschichtbetts praktisch ausgeschlossen.

Somit kann ein einziges Bett mit einer verringerten BehancDUngszeit verwendet werden; falls eine lange Behandlung (beispielsweise sieben Stunden) angewandt wird, kann es erforderlich werden, mehrere Fließ- bzw. Wirbelschichtbetten in Reihe hintereinander zu verwenden, um Schwierigkeiten hinsichtlich der Verwirbelung auf der Lee—Seite der Piberbahn zu vermeiden.

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Bei/i*erartigen Verwendung mehrerer Betten kann die-Anordnung so getroffen sein, daß sich insgesamt ein Temperaturgradient ergibt, wodurch das Oxydationsverhalten verbessert werden kann.

Die Eintrittsleitung j?0 ergibt einen Temperaturgradienten von der Umgebungstemperatur an ihrem oberen Ende zur Temperatur des Fließbetts an ihrem unteren Ende; auf diese Weise wird die

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Paser allmählich auf die Bett-Temperatur erhitzt» statt schlagartig in das auf einer hohen Temperatur befindliche Bett eingeführt zu werden. Dieser allmähliche Temperaturanstieg bewirkt eine Trocknung der ankommenden Faser, wodurch eine Herabsetzung des Schmelzpunkts verhindert wird; gleichzeitig wird durch den allmählichen Temperaturanstieg die Bildung von Gastaachen, wie sie durch zu rasche Verflüchtigung eingeschlossener Festkörper entstehen komien, verhindert.

Nachdem die Paser die letzte der Rollen 19 verlassen hat, wird sie einer zweiten Antriebseinheit SO uigeführt, die aus mehreren Rollen 21 ähnlicher Art wie a:>.e xlollen der Antriebseinheit 11 besteht, Diese zweite Antriebseinheit kann in Verbindung mit dsr ernten Antriebseinheit u. dazu dienen, eine gewisse otraokimg baw. Zugspannung in der Paser innerhalb dee FlieSbetts zu gewährleisten. So uac sich ergeben, daß eine Streckung von 14 $ praktisch die Spannung ersetzt, die normalerweise bei einer Voroxydatlou an Luft in den Pasern erzeugt wird. Diβ Antriebseinheit 20 leite¹'-, die voroxydierte Paser in einen Pyrolyse-O-fsn 22; dieser ist im einzelnen nicht beschrieben; er 1st so ausgebildet, daß die Paser während einer Zeibperiocie von etwa 1/2 bis j- Stunden auf eine Temperatur von 1000° G erhitzt und sodann durch" natürliche Abkühlung auf Zihimerteaiperatur abgekühlt werden kann. Beim Verlassen des Ofons 22 ist die Hauptmenge der Bestandteile der Paser mit Ausnahme des Kohlenstoffs ausgetrieben, derartf daß die Fas^r eine ziemlich reine Koiilenstoffaser mit recht guten strukturellen Eigenschaften zur Verwendung als Verstärkung la ei-aer Matrix darstellt.

Nach dem Verlassen des Ofens 22 wird die Kohlenstoffaser über eine Rolle ?A au:" eine Aufwickel-Spule 2.3 aufgewickelt und kann sodann in o.or erwähnten Weise als Verstärkung verwendet werden. Bei einigen typischen experimentellen Behandlungsbeispielen wurde ein Wirbelstrombett verwendet, in welchem die

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Fasern in der Weise behandelt wurden, daß man eine Schicht auf einen Rahmen wickelt'und diesen unter die Oberfläche des Kugelbetts eintaucht. In einem Falle wurden zwölf Fasern aus einer unter den vorstehend beschriebenen Bedingungen behandelten Beschickung ausgewählt, es er_f$ab sich, daß sie eine mittlere Bruchfestigkeit von 282 >: ICp psi und einen mittleren Modul von 27>6 >: 10° psi besaßen. In einem zweiten Versuchsbeispiel wurden die Fasern i:i zwt-i Schichten auf den Rahmen gewickelt, in einem Versuch, ein Außerkontrol,Legeraten der Reaktion au provozieren. Die Voroxydationstsniperatur wurde auf 250° C erhöht und die BehandJ.ungsdauor auf eine halbe Stunde verringert. In diesem Falle ergaben die zwölf untersuchten Proben mittlere Bruchfestigkeiten ·Λοη 209 x 10^ psi und einen mittleren Modu\ von 20,2 χ lf,° psi. Man erkennt, daii diese letzterwähnten Ergebnisse etwas '/reuiger gut als

" sie

die Ergebnisse beim ersten Beispiel sind, daß/jedoch immer noch Werte darstellen, welche die Fasern zur Verwendung als Verstärkung für Matrixstoffe geeignet machen? gleichzeitig ist ersichtlich* daß die DoposIfaserschient wahrscheinlich die Ergebnisse beeinträchtigt hat,

In Fig. 2 ist eine Apparatur geneigt, die sich zur Mach-Oxydation der Faser- eigivst. In diesem Fall wird Fasermaterial., und zwar eine durch Pyrolyse von Polyacrylni&rilfaser erzeugte 1 1/2 Denier-Kohlenstüffaser% vor, einer Vorratstrommel 40 in Folien- bzw. Bahnform abgewickelt und einer Antriebseinheit 41 zugeführt, welche mehrere Rollen 42 aufweist, von denen einige angetrieben sind und die in Relbungeangriff mit der Faser stehen. Die Antriebseinheit 41 zieht die Faser von der Vorratstromirel 40 ab und fordert sie in ein Fließ- oder Wirbelstrombett 4;>.

Das Fließ- oder Wirbelsfcrombefct 4j weist einen Behälter 44 mit einem perforierten Boden 45 auf, der von der Unterseite her über die Leitung 46 mit Druckluft beaufschlagt wird. Der

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BAD ÖRiGINÄL

Raum oberhalb des perforierten Bodens'Ky Ist mit hohlen Aluminiumoxyd-Kügelchen bis su einem bej K'J angedeuteten Niveau angefüllt. In das Kugelbett; sind elektrische Widerstandsheizvorrichtungen KS und mehrere Rollen 49 eingebettet.

Infolge der hohen Umgebungstemperatur sind die Rollen 49 vorzugsweise auf (nicht dargestellten) Luft lagern drehbar gelagert, welche ire Betriebszustand mit Druckluft aus der Leitung 46 beaufschlagt werden. Alternativ kann die Anordnung so getroffen sein, daß die lager sich in der kalten Bettzone unterhalb den Heizvorrichtungen befinden.

Der Druckluft strom aus- äc-r Leitung 46 und durch den perforierten Boden 45 bewirkt, daß die Kugel fallung an bekannter Weise in den Wirbel- bzw. Flieiäzustand überfuhrt nrlrci. Mittels der Heizvorrichtungen 46 wird die Kugelfüllung und die Luft auf die erforderliche Temperatur erhitzt; im beschriebenen AusfUhrungsbeispie! betrug die?«? Temperatur ^;oC' C; Jedoch können Temperaturen im Bereich von 400 bis 500" 0 Anwendung finden, wobei der untere Bereich von 400 bis ^^0° 0 vorzuziehen let.

Die aus der Antriebseinheit 41 austretenden Fasarn laufen über die Rollen μ 9 längs eines mein fach ^ekrümmteii Wegs, derart, daß die Gesamtweglänge in dew Fließ- hz%. Wirbelschichtbett verhältnismäßig groß wird. Iir beschriebenen speziellen Beispiel können χ te Antriebsgeechwitidigkeii- und die Weglänge in dem Fließbett go gewählt sein, daß oie Fibern während einer Behandlun^c-dauer wu etwa 10 bip If^ Minuten in dem Fließbett verbleiben.

Dabei ist wiederum gewährleistet, uaß die Fasern im eingetauchten Zustand in d-5in Flieöbett auf r-er Temperatur des Betts, d.h. auf 4^0° C.. gehalten werden, u· σ uaß die zur Verwirbelung des Beti.i, verwendete Druckluft gleichzeitig eine oxydierende Atmosphäre mn das "Faserniatei i„". Vri-uir« erzeugt. Auf diese

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Weise wird die Kohlenstoffaser einer Oberflächenätzbehandlung von gleicher Wirkung, wie sie in einem normalen Luftofen ausgeführt werden könnte, unterworfen, wobei jedoch wegen der hohen Wärmekapazität des Fließbetts und des in d^ein Fließbett stattfindenden schnellen Wärmeübergangs nur eine sehr geringe Gefahr der Temperaturabweichung der Fasern von dem i'orgegebenen Temperaturwert besteht.

Obzwar die Oberflächen-Ätsrealction leicht exotherm!sch ist und unter bestimmten Bedingungen außer Kontrolle geraten könnte, falls man die Temperatur örtlich über einen vorgegebenen Grenzwert ansteigen läßt, wird durch das Fließ- bzw. Wirbelschichtbett eine derartige Möglichkeit praktisch ausgeschlossen. Die bei der Durchführung dieser Prozesse in einem Fließ- bzw. Wirbelschichtbett mögliche Temperaturkon- · trolle ermöglicht es, die Behandlungstemperatur auf eine Grenze heraufzusetzen, die bei Durchführung in einem herkömmlichen Luftofen gefährlich wäre. Auf diese Weise kann die Behandlungsdauer ohne weiteres erheblich verringert werden. Es kann daher mit einem einzigen Bett mit verringerter Behandlungsdauer gearbeitet werden; falls eine längere Behandlungsdauer benötigt wird, kann es erforderlich werden, mehrere Fließ- bzw. Wirbelschichtbetten in Reihe hintereinander zu verwenden, um Probleme hinsichtlich einer ausreichenden Verwirbelung auf der Lee-Seite der Faserbahn zu vermeiden. Falls in dieser V/eise mehrere Fließbetten verwendet werden, kann die Anordnung so getroffen werden, daß sich insgesamt sin Ί .mperaturg^adient ergibt, wodurch das Ätzverhalten verfc werden '.taxm. -

Nach JiT.. Verlassen der letzten Rolle 4-9 wird die Faser einer zweiten Antriebseinheit 50 zugeführt, welche mehrere Rollen 51 von ähnlicher Art wie die Antriebseinheit 4l aufweist. Die Antriebseinheit 50 führt die Kohlenstoffaser über eine Rolle 54 einer nufwickelspule 53 zu; die Kohlenstoffaser kann

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sodann als Verstärkungsniaterial für den angegebenen Zweck verwendet werden.

In den bisherigen Beispielen wurde das erfindungsgemäSe Verfahren auf eine durch das Fließ- fosw. Wirbelschichtbett laufende Faserfolie bzw. -bahn angewandte Es sei betont, daß anstelle der Faserfolie bsw« -bahn auch ein Tau oder Seil oder mehrere derartige Taue oder Seile verwendet werden können, deren jedes jeweils eine Anzahl von Fasern in dsx³ Srößen« Ordnung von Ip aufweist« Bsi dieser Aus führiangs form werden die besonderen Bedingungen des Fließ- oder viirbeXschiohtbetts noch vor teilhaft ex», da bei Verwendung mehrerer nebeneinanderliegender¹ Fasern bei einer in einem normalen, herkömmlichen Luft of ®ώ. vorgenommenen Behandlung e& sshr leicht zur Bildung von örtlichen Heißstellen kommen kann» Durch Verwendung des Fließ- oder Wirbelschichtbetts werden derartige Heißstellen₅ wie oben beschrieben, praktisch vollständig vermieden, und das erfindungsgemMße Verfahren macht daher die A'tsung einer derartigen Mehrzahl von Sauen bzw« Seilen in sehr einfacher V/eise möglich.

In den beschriebenen Ausführungsbeispielen wurde davon ausgegangen, daß cie Kohlenstoffasern aus"Polyacrylnitril als Ausgangsfaserni&terial hergestellt warens jedoch ist die Verwendung irgend eines anderen geeigneten Kopolymers von Polyacrylnitril oder eines davon verschiedenen Polymers, beispielsweise als Zellulose, Polyamid usw. ebenso gut möglich.

Anstelle der oben erwähnten Kugelfüllung könnten auch Kugeln oder Kügelchen aus anderen Werkstoffen verwendet werdenι falls beispielsweise dad Fließ- b&w. Wirbelschichtbett bei sehr hohen Temperaturen, betrieben werden SoIl₃, lcöoaea Sililcasandfceilohen verwendet yerden» Wenngleich die Erfindung vorstehend unter Verwßndufl«; von Luft als Vsx'wirbelungsmedium für das Fließbett beschrieben wurde, können selbstverständlich

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auch andere Verwirbelungsmedien als Strömungsmittel verwendet werden. So beispielsweise Sauerstoff Od-M₅ für die teilweise Ätzbehandlung, Luft oder Sauerstoff mit einem Zusata an einem die Reaktion verlangsamenden Agens, wie beispielsweise Chlor«. In diesem Fall kann eine wesentlich höhere'Temperatur, ja bis zu 1000° Ο, in dem Fließ- bzw. Wirbelschichtbett verwendet werden und es besteht ein. weiter Bereich von Temperaturen und Behandlun&sdauern, innerhalb reicher die Itzbehandlung durchgeführt werden kann.

Die vorstehend beschriebene Ätabehaiidlvu:-'; dient einem zweifachen Zweck. Wie in Patent ·....«. ».o \ eutsche Patentanmeldung P 16 46 977·5 vom 21. Dezember- 1967 der gleicl&sn Anmelder in,, mit Priorität aus der brlt.Amn· 58^90/66 v. ^1.12.66) beschrieben^ werden durch die Ätzbehandlung Oberflächen^»!©©© -sprung weggeätzt, die andernfalls die Festigkeit der Kohlenstoff aserh verringern könnten. Außerdem -mvüe auch festgestellt, daß der Ätzprossess auf die FasSi'-öierflache in. einer Weise einwirkte daß Meraurch eine wesentlich .bessere Adhäsion zwischen den Par er η uno. einem anderen Werfensoff₅ welcher die Matrix bildet, ermöglicht wird, wodurch sich die interlaminare Scherfestigkeit des Verbandmaterials beträchtlich erhöhte Das vorstehend beschriebene sr-fiiidimgsgsmSSs Verfahren' ist äußerst vorteilhaft, da, es eine genau© Kontrolle der Behänd» · lungstemperatur ermöglicht, weil es die ge&aue Kontrolle einer seiwach exothemäschei·}. Reaktion ohne Gefab:·:* der Explosion oder des Außerkontrolleg^ratens eriaöglicht-, und weil es außerdem eine Erhöhung -Aar Eehandlungsts^p-sraturen bei Auf» rechterhaltung ρ iner ausreichenden Siohsrlisit gestattet»

Des weiteren kam bei desi erfindungsge^M-Sea "ferfataen das Fließ- bzifj, Wirbölraaciiiäß] des Fließ«· to, Wii'belschichtbetts gleichzeitig als eine Reaktionskomponen-öe dar ablaufenden chemischen Reaktion verwendet werden, uszs:vt_ff üaM die ferwen-

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dung des Fließ- bzw. Wifbelschlchtbetts einen zweifachen Zweck erfüllt und hierdurch die Notwendigkeit gesonderter Zufuhr eines Reactions- und eines Verwirbelungsmediums entfällt .

Anstatt des beschriebenen "Einta.uoh"~Pli9ßbetts kann alternativ ggf. auch die Verwendung eines Qberflächenbehandlungs-Fließbetts vorteilhaft sein, bei welchem die Fasern entlang der Oberfläche eines langen, flachen Detta liegen. Diese Alternativ-Ausführungsform ermöglicht die Verwendung einer Fließbett-Anordnung einfacher Bauart mit niedrigem Luftdruck und könnte sich für lange Behandlungsdauern als vorteilhaft erweisen.

- Patentansprüche -

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Claims (1)

1. ^; - . - - - -1Si 127'

   Pat entansprUche

   (3U Verfahren zur Herstellung von Kohlenstoffaserfö bzw· -fibern durch Pyrolyse einer Polymer-Fsssj?* gekennzeichnet, daß wenigstens ein schritt vorgesehen ist, in welchem die Faser ie @tnm bzw. Wirbelschichtbett wärmebehandelt wird.

   2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e Ic en π as e 1 e.h-»■■".-net , daß das Fließ- bzw. Verwirbelungsiuedlua des Pli@Bli®fcfts mit der Faser reagiert.

   2· Verfallen nach Anspruch 1 oder 2, dadureh g β lc ena zeichnet, daß das Fließ- bzw. -Wlvbelsohlcditlxi^t in einem Behälter enthaltene Füllung aus KUgelofaen,- oder sonstigen Festkörperteilchen aufweist aod <t&§ leitung zuv Zufuhr eines VerwirbsXungs&nec bzw. Wirbelschiohtbehälter zur_ überfüto-img äer ■? den FlieS- bzw. Wirbelsshlehtssustand vorgeseliess

   4. Verfahren nach Anspruch J, dadurch g 1 k e B E η e t s «Saß als Fließbett-Teilehen hohle verwendet werden.

   5. Verfahren aacih- einem oder mehreren. der dadurch gekennzei chas t _g . die Flie@bettfülluos hindurchgöfUhrt wird

   6. ¥©3?iali3?©n Lisch einem odep mehrer®u der tesp^iSste I Mq dus*ub. gokennaeiehne fe_# ύ&Β öl© Oberseifc© der Fließbett füllung ©nfelaag smd ia dieser giSflltefc wird» -

   ßiasli siaeiß oder saeiires⁵©» d©i° ^

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   , dadurch gekennzeichnet, daß das Fließ- bzw. Wirbelschichtbett mittels elektrischer Widerstandsheizvorrichtungen erwärmt wird.

   8. Verfahren nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, daduroh gekenns e i ohne t , daß als Verwirbelungmedium Druckluft verwendet wird«

   9· Verfahren nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche,, dadurch gekennz>ei chnet , daß der Behandlungsschritt einen Voroxydationsschritt aufweist, in welchem die Polymer-Faser vor der Pyrolyse voroxydiert wird.

   10. Verfahren nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche« dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung eine fttzbehandlung nach der Pyrolyse der Faser aufweist.

   11. Verfahren nach Anspruch 9* dadurch gekennzeichnet , daß die VorOxydationsbehandlung bei einer Temperatur des Fließ- bzw. Wirbelschichtbetts zwischen 200 und 400° C ausgeführt wird. _

   12. Verfahren nach Anspruoh 9* dadurch g e k en η ζ e i c h - * net, daß die Voroxydationsbehandlung bei einer Temperatur des Fließ- bzw.'Wirbelschichtbetts zwischen 200 und 350° C ausgeführt wird.

   13. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche $ToiB 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Voroxydationsbehandlung während einer Dauer von 1/2 bis 3 Stunden ausgeführt wird.

   14. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 9 bis 13# dadurch gekennzeichnet, daß die Faser dem

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   Fließ- bzw. Wirbelschichtbett über eine leitung zugeführt, welche mit heißem Gas aus dem Fließbett beaufschlagt lst_a derart, daß sich in der Zuführleitung ein 2temperatür;gradiea& einstellt. .

   15. Verfahren nach einem der Patentansprüche 9 Ms l4_s dadurch gekennzeichnet* üaB die Faser während ihrer; Verweildauer in dem Flieg- bzw. Wirbelschichtbett einer Streckung unterworfen wird« ·

   16. Verfahr en nach Anspruch 10, dadurch g e k e h η ζ eich net, daß die Ätzbehandlung bei einer Temperatur des ■Fließ bzw· Wirbelschichtbetts von etwa %00 bis 500° G ausgeführt wird» _m

   17. Verfahren nach Anspruch 10 oöer Anspruch 16, dadurch g © -

   kennzeichnet* aaS das Verwirbelungsjaediuai einen geringen Anteil _Qhlor

   18. Verfahren nach einem oder mefarerea der TOFtiergefaenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerfaser aus Polyacrylnitril besteht.

   19. Kohlenstoffaser bzw. -faden bzw. -fiber, hergestellt nach dem Verfahren gemäß einem oder mshr^ren. der vorhergehenden Ansprüche.

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   ; erseifβ