DE1907594A1 - Verbundmaterial - Google Patents
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
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Description
DR. ELISABETH JUNG, DR. VOLKER VOSSIUS. DIPL.-ING. GERHARD COLDEWEV:
β MÖNCHEN 2 3 ■ SIEGESST R A SSE 28 ■ TELEFON S4 50 87 . TELEGRAMM-A0BE88E: INVENT/MONCHEN
u„Z*r E 042 (Fi/Vo/Hu) U. FEB. 1989
AFP-2612
ASAHI KASEI JKOGYO KABUSHIKI KAISHA Osaka„ Japan
"Vex*bundmateTialn
Prioritäts 15« 2, 1968S
Die Erfindung betrifft Verbundmaterial au« mindestens- swei mit
tels einer Polymerzwischensebioht miteinander verklebten Material
lagen, insbesondere Verbundsicherheiteglas»
Bislang wurden «um Verkleben von Kunststoffen, HqIk, Metallen
und/oder keramischen Stoffen fu Verbwnamateri&ties als Kleb·
stoffe wärmehärtende Kleber, wie Phenol-, Bpojcy- oder Urethanharae, thermoplaBtiBoHe Klebstoffe, wie Polyvinylaoetate»
Vinylchloridharze» Polyaerylnitrtie^Polymethacrylate oder
Polyvinylbutyral«, und Eautsohukklebatoffe, wie HatürtoRUtechuk ode? eyntheti&öhß Kaut80huke{ verwendete Diese für den genannten Zweck bekannten Klebstoffe enthalten jedooh entweder fltich tige L8eung«aitt0X( müssen duroii SThiteen geschmolzen werden9
stoffe wärmehärtende Kleber, wie Phenol-, Bpojcy- oder Urethanharae, thermoplaBtiBoHe Klebstoffe, wie Polyvinylaoetate»
Vinylchloridharze» Polyaerylnitrtie^Polymethacrylate oder
Polyvinylbutyral«, und Eautsohukklebatoffe, wie HatürtoRUtechuk ode? eyntheti&öhß Kaut80huke{ verwendete Diese für den genannten Zweck bekannten Klebstoffe enthalten jedooh entweder fltich tige L8eung«aitt0X( müssen duroii SThiteen geschmolzen werden9
-2-- 1907584
sind radlkalieeh poiyaeriaierbar,
dienenden Kadlkale durch thereilse)&@
oder lind hitfeittishlrthare Klebstoff®»
tion auf einer Xnltlierung dureh al· BterirtaHi Ψ&η
•olier Energie beruht? voWi dyrsa
aktiott Mlbet feeträobtliofe· Wärm«ffl®ag®i, ©mm&^t umä
Wird su» Verkleben von
theraoplastisQher oder tigee Itusungdalttel enthält»
USeungeaittel dmroli
1st jedoch notwendig, da restliche®
herabsetsts rar Schau»- bsw
terfestigkeit des Verbundoaterlals
eer Art eignen sieh daher nlotit
eohensehlohttE« so dafl die mnt®
hergestellten ferfensdöatortelä©® te©@fe®a@ äs äi© ©,©feQ^Qffs^i
sohensohiohtr nioht In ier te&9 ist·
ausdehnung der miteinander verklebte!
oben und aufsunehBien9 die bei einer
eohen den beiden duröh diese SwiseheneeiiieM
rlallagen auftritt»
Wird ela taereoplaetleoher Eunttetoff fern
klebstoffe sub ferkleben der Mater£&13.$g#fi
▼erirendet« so bus aas alt Hftekeieht muf
Über -ie» Irwtiioiiunf »punkt des Harass @rMtf @®m
0 09S3S/192 2
=•3-
1 9 O 7 5 S /j.
ties® l£Ma©"fest©f£©
Klebstoffe
Klebstoffe öi®
©in
de© ?©rkl®ls©ia siotoeaölg vtvü*. SotilieSXieU teisgt di©
siehB der
swaogaläufig
Bei der Verwendung wäraehärtiaader Kl©fe@t©ff© WiM durch, die Außhärt«
und Ab'biaäreaktiöia ein® feeträ©tetli@fe® ¥lls^eoeng· frei«
und β ο tritt ein Sehäyaefö iiarsfe als Isbenpi'odukt© ©ntatebende
flU©fetige Stoff© aufP %70Surck die Haftung ßwiss&eia den Schichten verriisg©ft wird wad man ogake Verlni&dBs&teri&llen erliMlt,
wenn ®an mi©ht starls geaiag ©Äitgt beö ©in@a suerelöhend hohen
Brüsk anwendete Di© Haltbarkeit ά®τ Kle'bstofl'© dieses Type
nach dem Vermi&ohen lait ©ia©sa Härtwngetetal|>isi©t®sä ist nur gering s während andererseits di© Außhärtseit bciträelitlich:'ist«'. -
Zur kontinuierlichen Herstellung einer Zwischenschicht für
0 0 9 8 3 5/19 22 Λ
ORIGfiiA INSPECTED
190 7584
sw©i Glasplatten Q±Q§tg j©iö©& einä
v©r©sftsQit©a
tritt _fa<B±
tritt _fa<B±
aufs
<§£q
©giss ©Iga©^
015? ilo
Bei 'd©r Herstellung
echenschichten mit brauchbaren Eigeasetoftea
man die Polftmercswisoheneohieht
swei Glasplatten verklebt hat, efeie dssH
verwenden undke© gearbeitet hat, daß keie©
entetandasa sind« H@ch bislang bekennten
bei die Haftfestigkeit erhOfet, Indem mam
glas» wie vorstehend erwähnt» erhitzt
sioherheitaglas nach dem Erfeitsen $e&oaih
langsam abkühlt, so neigt es sum
ssa
Bs bestellt daher ein Bedarf
lung von Verbimdsicherbeiteglass tee mm
8ohlcht zsit ewei Glasplattem bei
wobei ein© Kusetetoffewleoheneoliieht
Härten mir wenig scbvfiBaeta Wenn ©la
Zwischenschicht verwendet wird, so muB
009835/1922
ORiGiNAL IiMSPHCTED
guten Verarbeitbarkait und um eine ausziehende Haftung tu 99·
sielen auf eine Über dem Esweietaigspunkt des Harasee liegende
!!temperatur eraiteen* Bei ä®y Verwes&isisg eines w@£*Biaueaärtenden
Hartes ale Zwlaotoneefeiobt tritt Istiss MuUxmu issiä iHil der Aus·
Ifisaosn&TlGfelimg auf 0 Ver=
Salz, so werdeno So
unter Ver-Au β«
nicht ver*
alIgernei
Bohenaofaiefot swei m ¥@?bi^S©siS© Ifet©ri©liag©® b©£ HatusteBperatur
in kurzer. Zeit unä mit siaefe Wuns©h' weehselnd@r Stärke der Zwi»
achen@@hi@!it ansisiamd©r binden tt$nsi@E9 ©hm isi @ia LÜaungeoitte.l
verwendet w©iM©b my® ©d@r äafeei fiffiofettiee !©benp^Qdukte ent-
wird bergoetelXt». indemaa» eine Kunst«
stoffolie swiaeben swel Slaessheiljsn sinlegt und die beiden Glas»
Scheiben en der Kunststoffolie sum Haften !»ringt» Zum gleiohatL^
0igen und epannungeverweicfyingafreien Verkle^sii der Harsevieohen-Bchiofet
mit den beiden Glasplatten ©lad recht komplizierte und
zeitraubende Verfahren erfovderliob« Zur fierstellisflg von ?«rbunöeioherhoitBglae
werdenale organische Kunststoffe FoIy^
verwendet« Bähet wird
0 09835/1322 ORfQtfWL'inspected ■
zunächst eine je nach Bedarf 0,2 fei®
"butyralfolie hergestellt 9 die gewaachon
!Feuchtigkeitsgehalt von höehstens ©twa O05 $>
Bis getroeknete Polyvinylbutyralfolie wird" .dann- @%Jisefe.©ia sirei
Glasplatten gelegt und duyefo. Drueteaawigndiang tu©! 10O0
wärmt und gntsehäurato Hierauf wiM äes" FQFtaadg
120 Ms 1§0°G
von
£©t
an@
QMG
SaBo aus G1&8 und
fen eich Umgebung
fen eich Umgebung
bundaaaterialian müssen daher eine
Slaetimität toeeitsen» die ®j ihnen
sehiedliehe Wiraedehsuag äev ünroh
H&ttriallagen aufnehmen su könnenο
dem beide Glasscheiben aus dem gleizhm
bestehen, verwirft oder
Hits© nicht ©Us« atarls? iraS
Unfällen ©ine gewisse Sicherheit ^u bi@t©Eip ©in© h©&© Bga©1;i&-
tionefestiglceit sowie eine hohe Zähigkeit und Bruchdehnung fe@---
sitsen.-
Aufgabe der Erfindung ist es daher^ ein Verbundmateri©!/ inatoesondere
Verbund sicherheitsglas j. au© mindestens aw©i
IEgSn5, di© durch mindestens eine Polymerswisehensehieht
ander verestert sind, zur- Verfügung ^u stelXenj, Sas äi®
teil© äer bekannten Verbandmaterialien überwindet.- ferner· viill
die Erfindung eine Klebstoff masse star Herstellung solchen ?<er»
bunsmaterialB schaffen-
Dies© Aufgabe wird gelöst durch ein Verbundmat©?i&l« das ä
duroli gek©aag©iotagit istp dai öl©
eus eisern
in situ sub einem Heaktionsg@mie©h @ua (I)
Polyester, (II) sjindeetQa© einem olefinisch uBg^eättigten, mit
&em Polyester migchpolymeE'isier'barea Ηοβο®®γ©ε ysä (III) «lnea-Hiotopolymeriaationeinitiator
bestehenden lesktioBegeiaiech her"
gestellt worden istρ wosu ä®r Aufbau aue den H&t©riallagen und
der bewe d®si Zwi8oh©ae©tiie&t(es) ©las ö©e aoeli .Bietet suepoly-
y®©fi©s,tioa sit oh·-
istD ®it ity Maßgabe,
la. ü®m E©ß!^£@®©ieiai©eM sattel%©a© ?Mg@©ättigt# PoIy-
tea Holekülal!i@@teitt©@ mit ®±mm_ EoIelmlargewieM ?oa 80 bie
5000 enthält uad ©is IMr©! schnittetsQifekulargewioht von 1500
0 09835/1922
OlGfNAL !NSPgCTED
~8- . 19075G4 :: ■":
bis 50 000 sowie eine Konsentration an olefinisch ungesättigt·»
Doppelbindungen von 2 χ 1Cf5 bis 2 χ 10~* Hel/g bsssitet, ΰ*β
das bew» die olefinisch ungesättigten Moncnere(a) im Reaktion«-
geolech in einer Menge von 10 bis 80 eewn~$, b®sogen auf
Gesamtgewicht der Reaktionegemisches vorhanden ist bsw>
und daS das Seaktlonsgeoisoh, besogen auf β*is
0,001 bis 10 Gew.-Jt dee Photopolyicerlsatlonelnitlatore enthältn
Se wurde gefunden» daß sich die gewünschte» Verbandmaterialien
auf die vorstehend besohrlebene Weise einfach und raeoh herstellen lassen, daß eur Herstellung weder ein Löeungenittel
verwendet werden lauö noch erhöhte Temperaturen angewendet werden aüeeen, und däS die die Nateriellftgen alteinander verklebenden Polyaer«wieoheneohiohten in den erfindungsgeaäien Ver«
bundeaterialien eine Fähigkeit und Dehnung besitsen, die von
der Koßsentration der die Abschnitte des darl« elnpslfserlsierten ungesättigten Polyesters begrensendan pelaran Oruppeo
(Isterverbindungen) abhängen und den Ter««isdsjftttrialiett ier Ir«
findung eine Aufnahmefähigkeit HSr die Väraedehaen« sowie ei··
Penetrationefestlgkelt verleihen, wie sie blsla&i alofct se ·τ*
reichen war. . V . "; ;'.''■-- ; ; v;v; : V-
Bie die Iwieohenschicbten der erf lndungegemäfteB fe»by*äeaterialien bildenden photopolyaerisierten Zwisoheneohiciiten beeitetn
ein· kautaohUkartige Blas ti«! tat und absorbierenWäraedehßuagsdifferensen «wischen den durch die verbundenen Äiteriallagen
sowie Schlageinwirkungen und können eo alt den Materiallagen
iNSPEOTED
verklebt werden, eo daß sie dazwischen gleiten ο Bestellt da»
photopolymerisierbare AuegangereaktionegeaisoB In d@r
aus eine« ungesättigten Polyester» dtr swiaetisn sirel
düngen nur Molekttlabechnitte alt eine» Molekulargewicht ton troter 80 enthält, so sind die photopolymeri8l@rt®B Zwiicfaensohiohten hart und spröde und besitsen weder eine siereio'ßende Penetrationsfeetigkeit b®öü Wzmezi @io die WMi?«@t*heiini dtr Materiallagen hlnlttaglich absorbieren/.
Der Ausdruck "Holekulargevieht d®8 swisoeen swei Ssterbinduofen
liegenden Molekttlabsohnitte" bedeutet das Kolekulargewloat
eines Molekülteils, der in am als Komponente X des photopolymerieierbaren Beaktionsgemleohe^ vei^wendeten Polyester swieehen
zwei benachbarten Esterbindun^n tiegto lter QeUB.lt dee Poly»
tm -aolcheii '
Gehalt (Gew. ■&). « ^^« , - ' "
&—ί U4I X-J f. I
Molekulargewicht von i Arten von ndschen svei Beterbindungen liegenden Molekülabsohnittea ia Koleicta des
ungesättigten Folyestere mit eine» Molekulargewicht
fön 80 bis 5 000«
00815/1 «2 2 ~~—^^
η,; Molsabi von ME., <
>
, ι Molekulargewicht iron j Arten von
fevieehen iwti BeterBimdung®a im
nents X
wicht von unter 80 und von Über
wicht von unter 80 und von Über
ΠλΙ Molssafel-an mE.ο
: ■ ·. .--' ■■■■■/■
Polyole, Sie in «inen ungesättigte f@ly®8t@g>
C@s@fe©1lQfeiG@§ Qlo
(a) be se lohnet) Molekülabaotoitt® awlselsoa. stsoi l3to5?%iMn®iom
mit einem Molekulargewicht iron 8© t»i» 5Θ00 QffeteHa olii. w@f^ ..
sugeweise Alkjlenglykole der Formel EO-(OBg)3-QB9^aSi ÖOE1 steine ganze EaIiI von 6 bia 10 let,
Pormel HO-(CHg-GH2-O)n-H, in der ia ©ia©
110 ist, iolyoxypropylenglykol© der
Pormel HO-(CHg-GH2-O)n-H, in der ia ©ia©
110 ist, iolyoxypropylenglykol© der
in der ρ ein® gansa Salil v@n 2 big
aus Xthylesiozyä uad Fropsrl@n@s
kulftrgwiotit von 200 bit 5000,
Fomtl
bia 86 i*t, Polyozytetra«atliylenglylc®lo dar
HO-(CH2-CB2-CB2-OB2-O)x-Br in der r «in· gangs«
65 ist, ölyo«rlnpropylätaertriolaoaolÄ«nit,
propylenäthertriola dar Formel CH2-O-(OB2-CH-O):
j 0%
Η^·0«· ί 0^-0H-O)g „
0091-38/1922
in der 3, S1 und S" eine ganse Zahl von 1 bis 50 bedeuten, und
Monoaethyl-, -Äthyl« oder -propyläther dieser Alkohole, TrI-methylolpropftnpropylathertriol^onooleat, endetMndige Hydroxylgruppen aufweisende Polystyrole, Polybutadiene, Polyäthylene
und Polypropylene Bit ein®® Burahsobnittemolekuiargewlobt von
100 bis 5000« Beispiele geeigneter Bi- oder friole (naohst*~
he&d Bit (b) beseiohnet), die sum Modifizieren der ungesättigten Polyester (loaponente I) verwendet werden kennen sind
TrieefchyXenglykol,
Athylenglykol, DioxyMthylenglykol, Fropylenglykol^ Tetraaethylen
glykol, Pentaaethylenglykol, Glycerin und Trimethylolpropen.
Dloarboneäuren (naobstehend alt (o) beselohnet), die in den als
Komponente I des Beaktionsgeaisohee tür Hereteilung der in den
Verbundaaterialiea der Erfindung ale Polymerisate verwendeten
Polyestern «wischen swei Eeterbindungen liegende ilolekülabsohnitte alt einem DMjrohechnitteaoltkalargewioht von 80 bis
SOOa.ergeben^eind Suberln-, Aselain*» Sebaoin« und ρ,ρ'-ΒΙ-phenyldioarboneäure, Bis«(p"oarboxyphenyl)aethan, t,2->3ie(P"
oarboatyphenyDäthan, 1,4-BHi(p-oarayl)b<faa; 1,3-BIs-(Ä-oarboryphenyl)propan, 1e2-Bie(P"oarboxyphen<wy)ätban,
I#4-Bis(a-oarboxyphesoxy)butan, 1,5-Iapbtbalindloarbonaiure,
2,6-Iapbthaliedioarboasaure, 2,7-lapfetbalindioiw*ona«jar· «nd
deren Blaetbyl- oder Bilthylester.
Beispiele geeigneter ungesättigter Dicarboneaaren, BiCÄTbon- ,
saureanhydride und M« thyl» oder ithylester eoloher Dloarb<msauren (nachstehend als (d) beaelohnet, die sur Eerstellttag von
als Zoaponente I geeigneten Polyestern verwendbar eind, sind
009835/1922
BAD
Mal ein-, Fumar«, Oitraeon«, Mesacoa-, Xtacon·», Glutaooa«,
Mucon- und Aconitsäurs sowie deren Dimethyl oder
und Malein»» Citraoon- und Xtacon&äureanhydrid«
Um die Zugfestigkeit und Elsetisitat der in den Verbundmaterialien der Erfindung enthaltenen Polymerswischeneohiehten m»
verbessern, kann man als Komponente I des Reaktionsgemische© Herstellung des Photopolymerisats ungesättigte Polyester
verwenden, bei deren Herstellung ein Teil der defür üblicher»
weise verwendeten ungesättigten Dicarbonsäuren hew*. Anhydride
oder Methyl- bzw* Ätbylester solcher Säuren, auf deren Verwendung der Gehalt des Polyesters an Molekülabsehaitten swischein
ewei Beterbindungen mit einem Molekulargewicht von 60 bis
5000 beruht, durch eine gesättigte Carbonsäure, deren Anhydrid
deren
oder/Methyl« oder Ithyleater ,ersetst wurde» wodurch aas die
Konsentretion an Doppelbindungen im ungesättigten Polyester variieren kann« Der Ausdruck "Konzentration an Doppelbindungen"
> bedeutet die Kolsfehl an Doppelbindungen pro @ramm dee ungesättigten Poly*§tere * Beträgt die Ko&sestmtion &@b uageeättig«-
ten Polyesters an Doppelbindungen mehr ale 2 % 10 Mol/g so
weisen die unter Verwendung solcher ungesättigter Polyester hergestelltes Polyeerewischensehiohten leicht eiae*su groi®
Härte und eise so geringe Blastieität auf, das die Verbundsa.«
terialien eine recht geringe Penetrationsfestigkeit besit^tn
und Värsiedehnungen nur unzureichend abeorbiereii
andererseits die Konsentration an olefinische?!
im Polyester unter 2 χ 10~* Mol/g, so ergebe» die eur Herste!-
lung von fertasdmaterialien der Erfindung verwendeten photo-
■ 009835/1922 >
OFHGJMAL JNSPECTIO
-13- 190 75 64
polymerisierbaren Reaktionsgemische nur unzureichend vernetzte
Polymere» wodurch die Zugfestigkeit der Polymerzwieehenschic&~
ten zu niedrig wirdο Liegt dagegen die Konzentration an olefinischen Doppelbindungen im ungesättigten Polyester in den er-
findungsgeaäS angegebenen Bereich, so erhält man vollständig
nicht
vernetzte, schmelzbare, hitzebeständige Polymerisate, wodurch
die Zugfestigkeit und Elastizität der Polymerawieeheneeaiohten
stark verbessert werden.Auch wird die Temperaturabhängkeit der
Zwischenschichten dadurch sehr gering«
Beispiele gesättigter Carbonsäuren, Carbonsäureanhydride und
Methyl« oder Äthylester solcher Säuren (nachstehend als (·)
bezeichnet, die sum Modifizieren der als Komponente I verwen-'
deten ungesättigten Polyester verwendet werden könnens sind
Phthal-. Bernstein-» filutar-, Adipin-» Pim6lin-,/Ieopathal~ und
Terephthalsäure sowie deren Dimethyl und Diäthyleeter und
Phthalsäureanhydrid '·
Als Komponente Z geeignete ungesättigte Polyester können nach
herkömmlichen Verfahren hergestellt werden, gewöhnlich durch
direkte Veresterung, Umesterung (Esteraustausch) oder Addi~
tionsreaktion von (1) einem Polyol (a) mit einer ungesättigten
Dlcarbonsäure (d), gewünschtenfallβ unter Mitverwendung einer
Dicarbonsäure (c) und/oder einer gesättigten Carbonsäure (e)e
(2) einem Polyol (s) und einem Di- oder Triol (b) mit einer
ungesättigten Dlcarbonsäure (d)B gegebenenfalls unter Mitverwendung einer Dicarbonsäure (c) und/oder einer gesättigten
Carbonsäure (e) sowie
0 0 9 8 3 5/1922 ORiQIMAt INSPECTED
■ ,,ϊ- 1 907-5 G·>■; -:'■-
(3) einem Di- oder Triol (b) mit einer ungesättigten Bioarbon«
säure (d) und einer Dicarbonsäure (o), gegebenenfalls unter Mitverwendung einer gesättigten Carbonsäure (·}..
Wenn das Durohschnittsmolekulargewioht des als Komponente I
des Beaktionsgemisches verwendeten ungesättigten Polyesters
unter 1500 liegt, so wird die Konzentration an ©l@finiseaen
Doppelbindungen nach der Photopolymerisation nicht mehr in ge«
eigneten Weise auf das Molekulargewicht abgestiaiBit, wodurch
man keine brauchbar vernetste Struktur erhält und die 8Xae*i»
sitat der Zwischenschichten vollständig v©?!©!5©» geht= Anderer«
saite ist die Herstellung ungesättigter Polyester ait eine»
Burckechnittemolekulargewioht von a@hr &l® SO 000 schwierig,
und überdies sind photopolym@risi@rMr» E®mirgi®n@g®tii&dfes9
ungesättigte Polyester mit mo hohen Molekulargewichten enthalten,,
viskos und verschleehtem die Verarls©itteg>k©it des
Gemisches beträchtliche
Pie als Komponente ZI in den sur Herstellung von
mäßem Verbundmaterial verwendeten Eeaktionsge^isohan enthalte^
nen olefinisch ungesättigten Monomeren umfassen
(A) Verbindungen einer der drei nachstehenden allgemeinen
Formeln
ä O E5
h - *- (IV)
Wa9-C -U-O-Ji9 \ Xl; , OörtSBW-Vj·=·« \ Ali I
0 0
...-■:. 009 83 5/19 22 ORiQrMAL inspected
15* ■ - ■ - 190 7 5C-'r
in denen R-, ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Methyl-,
gruppe ist, R2, R, und R^ gleioh oder verschieden sind und je
ein Wasseratoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten, alt der
Maßgabe, daS R2 ein Waseeretoffatom 1st, falls R1 ein Wasser*
stoffatom ist, R. ein Wasserstoffatom, eine Methyl« oder eine
Äthylgruppe bedeutete Rc ein Waseeretoffatom, einen Alkylrest
mit 1 bis 6 C-Atomen,, eine Cyeloaexylgruppe oder eine Gruppe'
der Formel -(CHg)n-OH, in der η eine ganze Anzahl von 1 bis 5
ist, eine Gruppe der Formel -(CH2L-O-C H2 ^, in der ρ 1 oder
bedeutet und q eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist oder die Allylgruppe bedeutet, und Rg eine Alkylengruppe der Formel
~(CH?)p« bedeutet, in der r eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist,
(B) Verbindungen der allgemeinen Formel
h h ?io
CH2-C-C-O-R8 (V) Qü@v CH2-C-C-O-R9T-C-C-CH2 (Vl)
O · 0 0
worin R1 und R10 gleioh oder verschieden ©infi uad Je ein
aerstoff- oder ChloratoQ oder eine Methylgrappe bedeuten,
ein Alkylrest mit 2 bis 15 C-Atomen 1st, eine Gruppe der
mein -CH2-CH CH2, -(CH2)n-CH-0H .,
in denen η 1 oder 2 und ρ eine ganze Zahl von 1 bie 5 bedeutet, eine Gruppe der Formeln -CH-CH2, -CH2^CHkCH2 oder
-(CH2CH2-O)-H,
in der q. eine ganee I^hl von 1 bis 15 ist, mit der Maßgabe,
daß R8 eine Methylgruppe ist, faBs R1 ein Wasserstoffatom ist
und Rq eine Gruppe der Formel -(CH2-CHg-O)y- ist, in der r
■■■■■'■ 009835/1922
- 16- ■ 19Ό7594
eine ganze Zahl von 1 bis 15 bedeutet, (G) aromatieohe Verbindungen, die mindestens eine CH2 8C' Gruppe und mindestens einen
Beispiele geeigneter Verbindungen vom Typ (A) sind
a-Chloraeryl- und Methacrylsäure, Methy!methacrylate Methyl-α-chloracrylat, Acrylaaid, Methacrylafflid, N, N-Biasthylaorylaiild*
N-Isopropylacrylamid, N-Hexylaorylamid, ff-Cyelohexylaorylaaid,
N-Methylolacrylaraid, N-Äthylolacrylamid, R-Amyloleorylamid, H-AlIy!acrylamid, tf^lT-iSethylenbieacrylamid, H,H'-Trifflethylenbieacrylamid, i^N'-Hexamethylenbisacrylamid, H,H'-B©oanaethyl®abisaorylamid, N-Methoxyäthy!acrylamid, N-MethyIffletfiaorylamid, M-AlIy!methacrylamid, N-M·thylolmethacrylaaid, H,H'-Methylenbl·-
methacrylamid und N-XthoxyäthylmethaorylaBld. , ·
Beispiele geeigneter Verbindungen vom Typ (B) sind Methyl-»
Äthyl-, η-Butyl-, Xeobutyl-, n-rropyl-, I«opropyl«· 2-Jt"lhylh»xyl-»
n-Oktyl-, n-Decyl-, n-Tetradeoyl-, Allyl-, Furfuryl- und Ölyoidylaorylat, η-Butyl-, Isobutyl«, 2-Xthylhexyl-s L*ury!- und ^urfurylmethacrylat, Siäthylenglykol- und Tetraäthylenglykoldiaorylfttt
Athylenglykol- und DläthylenglykolnonoaoTylftt, Htzasethyltoglykol- und Tetradeoyläthylenglykoldiffiethauzylftt» S-Eyaroxfüth^l-,
2-Hydroxypropyl-, 2-Hydroxyhexyl- und ßlyoidyltaethaoryjat.
α-Methylstyrol, Vioyltoluol, a-Chloretyrol, Vinyl-
008838/192.2,
ORiGfNAL INSPECTED
ohlorbensol, Vinylphenol, Aminoetyrol, Vinylb«n»oe»äur·, Heth~
oxyatyrol, Allylbtaeol, Slallylbensol, Allyltoluol» Kcnoallylphthalat und Diallylphthalat.
Beispiele geeigneter anderer monomerer Verbindungen (D) sind
1,3-Butadien, 2~Chlorbutadien, 2-Methylbutadien, Allylalkohol,
Allylacetat, Vinylacetat, Vinylpropionat, MaIeIn^9 Pumar~ und
Itaooneäure, sowie Sie Dimethyl- und Diäthylester dieser Säuren,
Zimtsäure., Äthylvinyläther, Propylvinyläther, Methylvinylketons
Acrolein, Vinylidenchlorid„ Vinylpyridin, Vinylpyrrolidon, Diäthylvinylamin9
Vinyloarbassol und Triallyloyanurato
Zur Verbesserung der mechanisöhen Festigkeit der photopolymerigierten
Zwischenschichten verwendet man vorzugsweise mindestens
eine Verbindung vom Typ (A) in einer Menge von mindestens 5
Gew*"#i, bezogen auf das Gesamtgewicht der. verwendeten olefinisch
ungesättigten Monomerenο Weniger als 5.ffew«~jt sind praktisch
ohne Einfluß auf die mecfeanisöhe Festigkeit des Polymerisats
nacn de:.r Photopolymerisation<,
Um die Sehnung der photopolymerisierten Zwischenschichten su
verbessern^ verwendet man vorzugsweise mindestens eine der genannten Verbindungen vom Typ (B) in einer Menge von mindestens
5 Gewn«?6t bezogen auf das Gesamtgewicht der MonomerenB Durch
weniger als 5 Gewn~# wird die Dehnung des durch die Polymerisation erhaltenen Produkts nicht erhöht.,
Ub die Traneparene der Zwischenschichten su verbessern,, verwen=
0Ό9835/1922 ORiQiNAL inspected
~18~ 19Ό753Λ
det man vorzugsweise mindestens eine aromatische Verbindung
γόο Typ (C) tu einer Menge von mindestens 1 9ew*~#f besogeo.
auf dft'a Gesamtgewicht der olefinisch ungesättigten Monoeeren,
Durch weniger al» 1 G«wc~ji wird di® Transparent des Polymerisate
nicht gesteigert,
«im die Eigenschaften der Zwiechenssfeißfetea iaageaeat su verbessern,
wird ^orsugsw.eise ein Gesisoh olefinisch ungesättigter
Monomerer eingesetzt, das ein oder mehrere Verbindungen rom
Typ (A), vom Typ (B) und/oder aromatische Verbindungen fom
Typ (C) enthalte Verwendet man ein Söiaisoh aae Monomeren
jsweier verschiedenar Typen, doho eist Geaiaoh.» dae in Kombination (A-) und (B), (A) und (C) oder (B) un<& (O) enthältp so
werden die Verbindungen vom Typ (1| uü@t (C) vorsugaweiae in
Mengen von höchstens 90 ^ besögea auf das Sesamtgewioht der
Monomeren9verwandet- Verwendet man ein Qe@ie@a, &B.B ¥©rtin-Sungen
aller drei genannten Typen enthält«®o soll ά@τ Anteil der dritten Verbindung (C) hiSefcetens 80 Sw,«»^ besogen
auf das Gesamtgewicht der Monomeren, aisssse&on«
Die erfindungegemäB verwendeten uiigesättigten Polyester lassen sich mit (fen vorstehend genannten olefinisch
Verbindungen unter Verwendung eines bekannten
tionsinitiators durch Photopolymerieatios
Beispiele geeigneter Fhotopolymerisationsiniti@t0r@n
Bensoine« wie Benzoin, alpha-Methylben&ai&s
äther und -äthyläther, alpha-Fheaylfeeasoin* alp&a*Allyljb>n8piia.s
^^|:i-α:.,.«ν..-,κ -0 09835/1122 ■ : ·
ORiGfN INSPECTED
,-19- 19O7 5O<V
Phenone* wie Aeetonphenon urtd Betusophon; Anthrachinone, wie
Anthrmohinon, Chloranthraohinone, Methylanthraohinon und t«rt
Butylanthraohino&i Peroxyde, wi« Bensoyl- und MethyläthyIketoη-peroxyd sowie Kalluapersulfaudisulfideo wie Diphenyl- und
Tetraäthylthiuimmdieulfidt Diketone, wie Bens11 und Acetyl«
fie«ton; Uranylsalse, wie Uranylnitrat und -propionat, 2-Haphtha
lineulfonylohlorido Metallhalogenides wie Sllberohlorid und
Zinn-IV- und Zinn-II-ohlorid sowie Titanohlorld,
Verwendet man weniger als 0,001 Oew^-^ Riotopolymerieationeinitiator, so wird die Photopolymeri eat ion« reaktion sta?k
verrögert und verlangsamte Andererseits sind Mengen von mehr
als 10 GeWo-^ unnötig und ihre Anwendung wäre unwirtschaftlich.
Us die sur Herstellung erfindungsgeaäS®?
verwendeten photopolymerisierbaren Reaktionsgemische lagerstahil.su aaohenv kann man bekannte Stabilisatoren verwenden»
Diese Stabilisatoren kann man dem fertigen Beaktionsgemiech
sumisehen oder aber vorab jeder einselnen Komponente des Eeaktionagemisohes vor den Vermischen susetssen«
Beispiele geeigneter Stabilisatoren sind Hydrochinon, Mono
tert * ~bu ty !hydrochinon j, Bensochlnon, 2,5- Diphenyl-p-beneochinont
Pyridin, Phenothiasin, p-BiaBinobensol, beta-Haphthol v Haphth.ylamin, ^rrogallol, Kupfer-I-ehlorid und Hitrobensol-
009835/1922 bad
■'■-.. ■■ . . 19075G4
Reaktion im Dunkeln vollständig zu verhindern, ohne daJ and·
rerseita die Fhotopolymeriftatlonareaktion behindert wird« De«
entsprechend verwendet man die Stabilisatoren voreugsweiee in
Mengen von 0,005 Me 3,0 Gew,-#f bezogen auf daa Gesamtgewicht
de* photopo7.yo''.rU:ierbaren
Die erf.Indungsgaraäfl verwendeten photopolymeriaierbar^n Reak«
ti.onegemierh* lapeen eich leioht unter der Einwirkung von ohe<-CQiBCh w^rksnaen Licht nit einer Wellenlänge von unter 7000 £,
inefceaondere sv/χ sehe η 2 000 und 5 000 X, auepolyneriaieren* In
der Praxis verwendbare Lichtquellen, die geeignetes ohemiach
wirkaamee Licht aussenden, sind Xohlenbogenlaaptn, 8jp«rhoohdrurikqusckailberlempen, HoohdruokqueokeilberX&iBpen, Siederdruocqueckellborlampen, UV-FluoreBseaKlaapen, Zenonlampen und
Sonnenlicht o*
Beispiele von 1* rkotoffen, die eioh Bit Hilfe der »rfiüdungegemäß verwendeten photopolymerieierbaren Reaktionsgemische
zu erfindungsgemäBen Verbundmaterialien verkleben lassen, sind
Kunststoffe, wie Polyamide, Polyvinylchlorid, Polymethyleeth«
acrylate oder Polystyrol, Metalle oder Legierungen, '*ie Alu«
Dureluminiiaa
ainiua, Zinn, 2ink, Magnesium, Chroa/oder korrosionsbeständige?
Stahl, keramische Werkstoffe, wie Glas, Asbest, Quar.s, Hatnrsteine, wie Marmor, und Holζο Die xu verklebenden Materialien
werden so ausgewählt und angeordnet, daß man säatlio&e Zwiecheisohiohten alt chemisch wirksaaeni Licht beeirahlsn ka;an,
009835/1922
„2V 19075 GA
terialien der Erfindung eignet sich besondere w,»v Herstellung
von Verbundeieherheitsglae« Zu dessen Herstellu ag wird bei«
spielsweise ein Abstandhalter der gewünschten Sffirka, der einen
Einlaß zum Einpressen des photopolymerisierb&reι Reak-feionsge·=·
miaches und einen LuftauslaS aufweist» »wischen zwei
ben eingesetzt« worauf man das photopolywörJsierbare
gemisch duroh die Einlaßöffnung einpreßtn Hierajf werdon die
Glasscheiben ein- oder beidseitig bei Raumtemperatur 1 bis 20
Minuten mit einer chemisch wirksame© Licht αυκβ and enden-Li oht«-
quelle bestrahlt» die in 5 bis 100 em Abstand angeordnet ist«
Durch dieses einfache Verfahren wird die Zwischenschicht über
die gesamte Fläche gleichzeitig auegehärtet, ohne diaS nie; dabei irgendwie schwindet0 Am Ende des Aushärtvoxganges .ist die
Zwischenschicht vollständig mit den beiden Gle.ascheiben ver^
klebt« Auf einfache Weise kenn man erfindungegesaäö Verbund^
sicherheitsglas dadurch herstellen, da0 man auf sine Glasscheibe einen Abstandshalter bzw« ein© Maske der gev. Uns eilten Stärke
legtο in diese(n) ein erfindungsgemäS zu verwendendes jphoto^
polyraerisierbares Reaktionogemisch füllt, eine zweite (Jlasscheibe
auf den Abstandhalter legt und diesen Aufbau ein-
oder beidseitig mit ohemisch wirksamem Licht bestrahlte !fach
dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich eine Vielzahl ver=·
schiedener Verbundmaterialiens insbesondere Veibunclsiokerheits
glasπ in kontinuierlicher Arbeitsweise herstellen»
Die Beispiele crXduias'!! dt« ufrtfSftiSTsag» W.tns?. atefe^e
gegeben^ beziehen sich alle Angab%üi in Teilen saf das
0 0 9 8 3 5/1922
BADORiGfI^L
_25!_ 1907534
Beispiel 1
Unter Stickstoff werden 0,25 Mol Propylenglykol9 0„25 Mol
iolyoxypiOpylengiykol mit einem Dttrehechnittsmolekulargewicnt
von 3OQ9 O9U NoI Maleinsäureanhydrid und O936 Hol Sebiisinsäure
6 Stde bei 1800C unter vermindertem Druck zu einiitm. Polyester mit einem Burchschnittsmolekulargewieht von 9 OCO und
einer Konzentration an olefinischen Doppelbindungen von
§ χ 10 Mol/g umgeeetat» 100 Seile des erhaltenen ungesättigten
Polyesters werden mit 20 Teilen Methacrylsäure,, 20 Teilen
Acrylamid, 20 Teilen Styrolp 1 Teil Diphenyleisulfid utd 0,1
Teilen Hydrochinon versetzt und innig vermischt?
Ein 0?30 mm starker Abstandhalter mit einem Einlaß mv.m Einfüllen des Reaktionsgemische» .und einem XiuftauslaS wird
sehen swei transparente, 3 sm starke Glasscheiben
worauf durch den Einlaß des Abstandhalters das photopolymerl-
£3ίerbare Raaktlonsgemisoh eingeführt wird ο Beide Seiter der
Glasscheiben werden bei Raumtemperatur 5 Minuten mit ii. 10
Abstand angeordneten 60 W UV-Fluoreseenslampen bestrahltp wodurch man Verbundsicherheiteglas erhältο Dieses Yerbunösicherheitsglas wird einem Schlagfestigkeitstest gemäS der japanischen Industrieprüfnorm (nachstehend ale JZS abgekürzt) S,3205
unterworfen» Das gemäß diesem Beispiel hergestallte Verbund-Bloherheitsglas
hält einem Sehlagtest atand9 bei dem eine
22^ g schwere polierte Stahlkugel aus einer Höhe von TO m bei
Semperaturen von -30 bis +500C auf das Glas fall®sgelaas®n wird.
woraus sich ergibt9 daß die Schlagfestigkeit di@s®s Verbund aicfeerheitaglases
nicht temperaturabhängig ist- Äuea die Meng©
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der sich beia Aufschlag vom Verbunds!oherheitsglas ablesenden
Qlaesplitter ist nur sehr gering*
Gemäß Beispiel 1 werden die in Tabelle I aufgeführten ungesättigten Polyester hergestellt-. Dann werden jeweils 100 Teile
ungesättigter Polyester mit 50 Teilen Acrylsäure, 20 Teilen
Styrol, 20 Teilen Butylaorylat* 2 Teilen Benzoin und ρ -Diamino
benzol versetzt und innig vermischt ο Jedes dieser Reaktions«-
gemische wird dann 10 Minuten mit in 10 cm Abstand angeordneten 60 V UV~¥luoreszenzlampen bestrahlt„ wonach man die Zugfestigkeit und Dehnung des photopolymerieierten Materials mißt
Die dabei erhaltenen Srgebnisse sind in der Tabelle I aufgeführt ρ Analog dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wird
unter Verwendung jedes der genannten photopolymerielerbaren
Reaktionsgemische ein VerbunäsiohwfeeitBglae mit einer 0,75 mm
starken Zwischenschicht hergestellte Alle so hergestellten Verbundsicherheitsgläeer ait Ausnehme derjenigen der Beispiele
2, 10 und 11, zu deren Herstellung ungesättigte Polyester verwendet werden, die nur Molekttlabschnitte zwischen swei benach
barten Esterbindungen mit einem Molekulargewicht von unter 80 besitzen« bestehen die Tests nach "American Standard Association (anschließend als ASA bezeichnet) Z 26-1-1966% d h die
dort vorgeschriebenen Proben bezüglich Lichtstabil!tat. Licht
durchlässigkeit, Peuohtigkeits r Koch- und Schlagfestigkeit
(Pfeil und Kugel jeweils aus 9*14 m Höhe), Abweichung and Verziehen r Abriebfestigkeit und Durchsculagfestrlgkeit» Dia Ver^
bundsiohertaeitsgläser gemäß den Beispielen 2, 10 und 1t be-
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stehen die SchXagtests und den DurofasohlagfeatigkeAtstaet
nicht-
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spiel (Hol) (NoI) äthyleni- eohnitte- keit 4.) 2)
pe XbIn- gewicht
düngen
2 Äthylengylkol 0,50 Maleinsäure 0,15 2 χ 10"? 2 000 B A
Adipinsäure 0,35
3 HexaraethyXenglykol 0,50 -dito- 1 χ 1θ"5 2 900 C C
4 Ät&ylengXykol 0,40 -dito- .1 χ 10"3 19 000 C D
Polyoxyäthylenglykol
(R j 1 000) 0,10
■** 5 Ithylenglykol 0,40 -dito» 9 x 10"4 7 500 D C
Folyoxypropylenglykol
' (H s 200) 0,10
S .■■: . : .. ■ ■ ■ ' ■■■
g 6 Äthylenglykol 0e40 «dito- 1 χ 10"J 10 000 C D
U(l2) ο
% C« ί 1000) 0,10 s«
rn ■ « - cn
3 7 Äthylenglykol 0,499 Male ine äure 0,10 1 χ TO*3 10 000 D 2) cn
g Polyoxypropylen^lykol Adipiüetture 0,40 ■:>
CR 8 2 000) 0,001
Beispiel
Hr,
12
13
Alkoholische Komponente
(Mol)
(Mol)
Saure Komponente Gehalt an
(Mol)
Äthylenglykol 0,30 Mftiein„^Ul,ö λ iq
Polybut dien mit end- Kaieineauro O5IO
ständigen Hydroxyl- Adipinsäure 0,40
gruppen
T s 2 000)0,20
Äthylenglykol 0,40
Polystyrol mit endet and igen Hydroxyl"
gruppen
Polystyrol mit endet and igen Hydroxyl"
gruppen
[duroheohnittl»
Molekulargewicht 1000)0,1
Molekulargewicht 1000)0,1
TO Dioxyäthylenglykol 0,50
Maleinsäure 0,10 Adipinsäure 0,40 Fumareäur® 0,25
Berneteia-
Berneteia-
Pumareäur® 0,25
fhthftleäurean«
aydrid 0,25 0,10
Aselaiasäure0,40
Aselaiasäure0,40
Funareüure 0,10
Sebacinsäure0,40
Sebacinsäure0,40
Fuiaarsäure 0,10
0,30 Duroh- - Zugfeatigäthyleni- Schnitts» keit T)
sehen Dop« molekular*
Dehnung 2)
pelbin
dungen
(Mol/g)
2 χ 10
5 X 10
~4
3 x 10~p
2 χ 10*"5
Bx 10~4
8 χ 10*"4
T χ 10"4
gewicht
42 000
23 000
3 200
3 500
4 300
3 500
2 500
3 500
2 500
B B
C 0
y butan0,1 0
9 O
Λ R
-27·-
§8
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-28- '-.'■":' -'■■■■■■"
■ . 19.075 54
Beispiele_15 bis 23 . . .. - '
Gemäß Beispiel 1 wird ein Gemisch aus 0P25 Mol
methylönglykol rait einem Burcfeschnittsmolekulargew&eht Von
200 f 0,25 Mol DiosyäthylanglykoX f O525 Mol Maleineäureanhydrid
und 0,27 Mol Adipina&uye gu eisern ungesättigten Polyecter mit
einem DurchGchnittßaclekuXargewicht von 12 000 und einer Konzentration an olefinisehen Doppelbindungen von 1 χ iQf^ Mol/g
polykondensiert ο 100 Teile dieses ungesättigten Polyentevs""
werden hierauf jeweils mit verschiedenen olefinisch wiigesättig =
ten Verbindungen der in der Tabelle IX aufgeführten Art und in der dort genannten Menge sowie Jeweils 2 Teilen Benzoin
versetst und innig venpiecht- Eine Probe jedes der dabei erhaltenen photopolyaeriaierbaren Reaktionsgemische wird 20 Minuten mit einer in 10 om Entfernung angeordneten 60 ¥ üY^FLuo*
reesenslampe bestrahlt und photopolymerisierto worauf die Zag«
festigkeit*, die lielinusig und die iransparenz des Polymarieats
gemessen werden- Die dabei-erhaltenen Ergebnisse sind in
Tabelle IX aufgeführt
Dann stellt man aus ^e sy el PolyvinyXchloridplatten a it den
Abmessungen 1 m a 1 n χ 2 um und je~ üwei G-Xasscheibesj mit deia
gleichen Abmeesuagsa sowi^ drei S: mm starken 2wißöher.s.cMehte:t.
aus jeder dieser photopoiymerisierfcaren Reaktionegemisohe ein
Yerbundmaterial- h.cr9 deeaen Schiöhtea wie folgt angec-rdnet
sinds Glas, ZT-rv.oab.^nschioht.» Polyvipyloblor?-·} t ^visob.emecbipb ht
Po5,yvinylohlo?34r Swi Sehens chi cht imd nochmals SX aa« Hierauf'
die Z\-:t&?'$jB -7s«!: ichten durch fü n':-*ii?ti:5es Beets-sfele». mi. S:
:5
40.98 3,5/192 2 ^0 ORIGINAL
19075G4
einer in 75 cm Entfernung angeordneten 3 XW Dreikohlenelefctrodenbogen&aiape
auagshärtefro Bis erhaltenen Verbundtaaterialien
werden geprüft D lad am sau Si« Temperaturen mat der einen Seit·
konstant bei O0C Mit, wänrend man sie auf der esidare» Saite
abvechselM jeweils 2 Sttonden bei 0° und üwan bei 600C
Die ßesamtdauar dieses Tests fe©trägt 100 Std» Hit Ausnalisme
dee ¥erbwndmatarial9· n&tsfa Beispiel 25 springt keinee der geprüfte» Verbiasidmaterialten rad die Iwiscfeenscfeicliten bröckeln
weder nocn läsen' sie sich sbo Lsdiglidh die %wl®Qhenaah.l<3hten
dea Verbiaiadmatariall θ von Beispiel 23 »©rbröükeln «nd lösen.
aiolä im Lmte von 8 Std« ab-,
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Beispiel ätaylenieeh ungesättigte
Nrο bindung (Gew»*-$eila)
Nrο bindung (Gew»*-$eila)
Zugfestigkeit 1) !Dehnung 2)
16
V7
18
19
20
V7
18
19
20
21
as
.ι&χ&
1)
2)
2)
3)
Acrylsäure
Me tnylffle th&eyylat
Diäthylenglykoidi
aoryiat
Styrol
Vinylacetat
100
100
100
100 100 100 100
C
C
C
C
C
A
A
A
s Wie b@i Beispiel 2 bis 14
s «dito»
s Kit bloßem Auge beurteilt
C C B B
3)
e ο
3)
fransparent
N N
■:. cn
~η~ 19075S4
OemäB Beispiel 1 werden 0,01 Mol Polyoxytetrauethvlenglykol
nlt «Ines Burobaohnittomolekulargewlcht von .2 000, 0,49 Mol
Pentamethylenglykol, 0,10 Mol Muconsäure und 0,40 Mol Glutar»
säure su einem ungesättigten Polyester mit einem Durchschnitts·
aolekulargewioht von 18 000 und einer Konzentration an olefinisch ungesättigten Doppelbindungen von 1 χ 10 Mol/g polykondensiert, Jeweils 100 Teile des so erhaltenen ungesättigten
Polyesters werden hierauf mit der jeweils gewünschten Menge verschiedener olefinisch ungesättigter Verbindungen, die in
der Tabelle II aufgeführt sind, und 2 Teilen Bencoin cu einem
photopolymerleierbaren Reaktionegemisch vermischt. Von jedem
dieser Reaktionsgemische wird eine Probe 20 Minuten mit einer in 10 cm Entfernung angeordneten 60 W UV~fluore8Eenslanpe bestrahlt, worauf man die Zugfestigkeit, die Sehnung und die
Transparenz der erhaltenen Polymerisate mlfto Die Ergebnisse
sind in der Tabelle III aufgeführt. Unter Verwendung jedes dieser Reaktionsgemische wird in der in Beispiel 1 beschriebenen
Weise ein Verbunds!cherheitsglas mit einer 0,30 mm starken
Zwischenschicht hergestellt« Alle diese Verbundaloherheitsgläeer bestehen die Tee ta gemäß JIS R 3205, d°h<, die Teste bezüglich Aussehen, Fonahaltigkeit, Verwerfen, Oltraviolettbeetrah=
lung( Sieden und die Schlagtests*
009835/1922
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Sa. fatell· I?
einen 0,79 mm stacks η A^stanSehslfe? mit ©imess SIaUtS
pressen des photopoly%es>i@i®rb37®n H@akti@B^g@mi@©b@© imü
Luftaäelafi eineetst miä das Jewells sw verwenöenä© photopoly- .
merislerbare HeßktionsgemiSQh durch den Sinlaß eisspreSt» Dann
wird jeweils von ®in@r Seite her die tra»©pa3?®nt© Glass'obeibe
bei Eauütemperatur 10 Minuten mit einer 3 SW Breipolko^lebogenlampe
beetrahlt.. Α^·3·β ®° hergeatellteii ferlniadsielierbeitegläBer
009835/1S22
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bestehen <tsn Durchsebla^is.festtgkeitstest
bei dem sa&a ©iae 2 s 27 feg eehwere UtalsXktig®!
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Bei©pi©X Ät.hyleniech ungesättigte Verui& (Cew^Seile)
tlraorylsäure
rylaild
Styrol
Styrol
tabelle | IV |
ITer- | Kugfestigkeit1* |
25
25 25 |
D |
30
20 20 |
,* |
40
10 30 |
Q |
20
20 |
|
20 | |
20 | |
ig ;':': ■'■ '■ :
10 |
|
50
10 10 10 |
1) ^festigkeit ι Wie bei Beispiel 2 bis H
2) Dehnung $ «4ito<*
3) TnuaepAren» j Wie bei Beispiel 15 bis 23
Detuning
,2)
3)
Gemäß Beispiel U wird ©in Gemisch &ub 0«25 /
glykol tsit einen' Dardli8ebxiitt«DOlekulare8wioht von 300» O01® MqI
Äthylenglykol« O909 KoI Maleinsäure» O9 41 MoI
und Og25 Mol !Phthalsäureanhydrid ^u"einem ung©sättlgt@is:
ester mit ©iaeni Surchsefcnittsm©l©tali&rg®id.©M ?oa 12 000
.HQ
5 κ 10
Unter ?©n?@adung des
für «Si® Zwiechenachicliten und' verschiedener Materiällagen
den die in fabeile V aufgeführten Yerlsundmaterislien herge«
stellt, Sur-Prüfung'der Sigenechaften hält man die ©ine Seit®
der VerlmnifaateyisXlen konstant bei 0°Cf während die ©nder®.
Seite abweehselad jeweils 2 Std* bei 0° und dann 2 SMo bei
600C gehalten wird ο Die Versuchsdauer beträgt 100 Stfi» !eines ■
der aufgeführten Verbundmaterisliea bricht sand die Zwischenschichten
löeen eich nicht ab. Auch dieser Versuch'wird in Ver^
gleich mit Verbuaäßßterialien durchg!gführts die unter Verwen«
dung dee pliotopolymerisierbtirea Reaktionegemiech«© von Beispiel
190.7 5 SA
^©igt ®i"efe.e te© ia© ©las
läßt
009835/1922
(2) | !Tabelle \ | Γ | (2) | Materiallage ' sam (etark) |
(2) |
1)
(stark) |
|
Materiallage1*
(stark) |
Materiallage1) CUB (stark) |
Glas (2) | — | ||||
Slae (2) |
Polyaathyl-
ssethaerylat (8) |
M | - | ||||
H | Polyvinylchlorid(8) | M | |||||
η | Polystyrol (8) | N | =·· | ||||
H | Polyamid (5) | N | |||||
■ w . | AluainiuB (0,5) | - | |||||
Glas (2) | Hagx&esiun (0»5) | T | -: | ||||
Aefceet (5) | - | ||||||
F&rmor (5) | |||||||
HoIs (5) . | •sr : | ■ m ' ' | |||||
Jtoiyvinyiehlorld | BwralÄäiM» 1θ75Γ | es , ' | |||||
2ina .(0,5) | AeIyM thy 2ä« ^fe" aerylet ig) |
||||||
ßlm ti) | aorylat (2) | ..poianrinyioiaönAC?) | ■ ■ Ι α | ||||
jFölytiayleiaoyid(g) |
(1) Materiallag® rait 1 a
(2)
095 mm starke.
) S '■
CD O
cn
CO
190759A
Betspiel 40 bis 43
j© 100 Teile des in Beispiel 15 verwendeten
.esters werden mit verschiedenen olefinisch
Windungen der in Tabelle ¥1 aufgeführt®» Art
Poly Ver
Sort »ng·-
ostol "Saaesi-
tmd Uq
b@Bcbriebenea
oherheitBgläser
die Teste bezüglich
oherheitBgläser
die Teste bezüglich
©stelltο All©
äie Test©
und Verbiegung, Abriebfestigkeit und
009835/1922
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/1S2 2
Claims (1)
- au« den Materiallager und der bsw» dea aus den aoefe aiobt aatpolymerieierteft«sit. efteiaieoB istf ffiit d#r Xaög&fc«, S&6 der in demungesättigte fol^eater ninde@t@n$ van Stasi - üs&erjsigidyisgeii feeg< sit eisee llolelcuiergeifi^iit v®n SO bis 5000 Durehnonaittaaolelculargmirisht vöü 1500 fei» 50 000 sowieasχ 4Ör* isiB 2 χ f. - dia olefinisg«i&iecQ in einer Menge van 10 bis das @eematg@tfieiit dee
sind und dfi0 Sas ß*ialp*'-»^ffiii»i»ßia*raß'^'- ^®RQß?ß® siο «7»b0 0 9 8 3 5/1922INSPECTEDZo Yerbundmaterial nach &.nepTm&lk I9 ee lehnet, dafi es Metall, Legierungen, kerssieehem Glas, Steinen und/oder HoIs g <§ k @ η a <KTOetetoff,i a ϊ a « *«β k · ma·MolekUlebeohsiitt® 5ÖOO© htmVerbundsaterisl naeh einemten enthält, dl® aus eines* gemisch hergestellt eia«S9 svei Ssterbi^dungen bsgreaste Molekulargewicht von 80 htm 5 hält.dadurchBeaktiona als von jemitYerbundaaterial nach eine« öer Ansprüche 1 bia 59 dadurch gekenn se lehnet , daß die Polyaerewieohenachioh ten aus einen photopolyaerlsierbaren Beaktionagenisoh her«003135/1112gestellt »Ina, da« zusätzlich 0,003 bis 3 auf dets Oeeaatgewioht des BeaktiüisBge&isoljss, «isss Stabilisators enthält»?erbtmd»aterial nach einem der Ansprüche f Me 6« ge k e η η s β ich η e t , das die schichten aus eines photopolyaerieierbarea nergeetellt sind, deeeen Eosponente XI9 bsspgesi awf samtgewioht der olefinisch uag@8ättigte& Μόϋο©@?@&9-destena 5 Gew.-56 &ue einer Verbindung (A) der eXIg@®@l&®& Formel folgen . VCH2-C\'O - R2 (H)./5oder CH9 * 0 ^G * OH5in der H^ ein Wasserstoff«· oder gruppe ist, H2, R* und R7 gleleh je ein Wasseratoffatom oder ein© ä®r !feggab®, daß R2 ein WasserstoffBtom ist, S. eia oder Ithyl^P^ppe bedeutet, Rg AXkylre&t ait 1 bis 6 C-Atomen ®Ίη Esst de? ?ormel -(CH2)J1-OH1,009835/19221907596.von 1 Ma 5 ist, ein Best der ΙΌ'γμΙ -(CHg)-O-O Hg t in der ρ eine Zahl von 1 bis 5 "bedeutet „ oder ein Beet der Formel -GH2-CH-CE^ und Rg eine Alkyl®ngrupge der· Porael - let, in der r eine g&aee Zahl voa 1 bis 10 bedeutetθ ο Verbundes® teriaX nach Ansprusfe. 7» υ 0 i β h 9 e t ,« a a « . «tss See dieist(A) Aes^leliay©e k e9 ίschiebt(e?j5 hergestellt let te-, ®tedU als Ko©pöäß®Qt« IX enthaltenen äthyleniseh ungesättigten Mon@ffies*®B 5 SeWi-je, fee sogen a«f das ©@@amtg@wi@fct üw M@w®m@v®nt destens einer Verbindung (B) &®r allgemeinenCE2 ■> C0-0-E8U in a®mn E1 und E und Je einen Waa&erstoffgruppe bedeuten, B^ ein A der Foraiel -OE3-OH*oder der ϊοηεβΐ -sindalt 2 bisist,OWGfNAL INSPECTED009835/1322in der μ 1 oder 2 bedeutet, und ρ eine gauss Iaal von 1 bis 5 ist« der Formel -CH - CH9 » der Formel -CH«~eH«CH«oder der Formel - (CHg-CHg-Q)-H, in der V einevon 1 bis 15 bedeutet, ist, alt der■■ ' ist.-R^ ein Wäeserstoffatom/ Bl sweiwertige-r Rest der Formel eine gang® SaIiI von 1 bis. 15 &®ä®mtetev. fall® a E- ist» iaTerbMsiämateilal nach.AnspnaoIiVerbindung (B), Verbundmaterial nach ein®© ύ®τ Anaprüeh® ~g e* k e η η- ε «lehnst ΰ äai di® 'ea) aus einemder Monomeren, mindestes© 1 bindung (C) mit mindestes© und mindestens einemim MoXeMIlYerbundmaterißl nach Ansps^sefo.-H lehnet,steilt ist sindaromatiaiche Verfeiadusg CO) St^i-e/1922 "19075SAenthältYerbundo&terial nach «inen 4«? Ansprüche 7 bis 10« dadurch ge k e η η s e i ο te a, e t « SaS das Heelrtion«geei*eh#au· den die Polynerswisehesieehieht(e2i) hergestellt ist b*w. Hind, als Komponente (IX) mindestens je ein« yerhiaäung (A) and eine Verbindung (B) enthalten, alt der MaAgafee, dsj» der halt der Koapeaeate ClI)as der bew« den Yert»izuSung(en) (B) höchetene 90 0ew.«£, besogen aus das Qeeaatgetiloht der oeren4 beträgtοVerbundaaterlal naoh eines der Aneprüohe 7 oder θ und 11 oder 15?, daduroh g e k β a a m e i ο h η « t s dal die Pol3rBterschioht(ea) aus eines Beaktionegeaiaeh hergestellt ist bsw- sind« dae aiMeetena je eine VerMaSuag (A) uad (C] enthalt,ait der llaSgmbee d&8 der Gehalt der Ijoepouesi;· (It) an der bsw, den ?erbindung(en) (O) höehsteae 90 β««^*-^ be« sogen auf das Öeeaatgewiehtder Konoaeren«Verbundeaterial naoh e"iB©»".Ä«r: Aneprüoh© S; ill 18» dadurchg e k e-η η s β i ο ii a β t ;, dsS: die ^lfm®ffaehieht(ea)'■■■.'.■ aus einea R«aleti©asg««i®sfe ief^sitellt "i»4/eiair» sind, das aindesteas je ®iä@ ?erbiM®S!g_ (A), (B) rat '.(CE) eataält, / eit Jer Malgab«,, €aß des1 Smteil &®τ VerM®tssag(e») (C) .-(XI)· SiSsMstsas SO Ge^e-^§Vl®8©gen aaf das0ÖS83S/1322
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FR (1) | FR2001985A1 (de) |
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Cited By (3)
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FR2444069A1 (fr) * | 1978-12-15 | 1980-07-11 | Thomson Csf | Procede de collage de deux elements au moyen d'une substance photopolymerisable et dispositifs comprenant deux elements reunis par une couche intermediaire photopolymerisable |
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-
1969
- 1969-02-07 GB GB671369A patent/GB1260213A/en not_active Expired
- 1969-02-14 DE DE19691907594 patent/DE1907594A1/de active Pending
- 1969-02-14 FR FR6903776A patent/FR2001985A1/fr not_active Withdrawn
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Also Published As
Publication number | Publication date |
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FR2001985A1 (de) | 1969-10-03 |
GB1260213A (en) | 1972-01-12 |
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