DE1907594A1

DE1907594A1 - Verbundmaterial

Info

Publication number: DE1907594A1
Application number: DE19691907594
Authority: DE
Inventors: Kiyoshi Akamisu; Takeaki Hagihara; Teruhisa Ishido
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1968-02-15
Filing date: 1969-02-14
Publication date: 1970-08-27
Also published as: GB1260213A; FR2001985A1

Description

DR. ELISABETH JUNG, DR. VOLKER VOSSIUS. DIPL.-ING. GERHARD COLDEWEV:

β MÖNCHEN 2 3 ■ SIEGESST R A SSE 28 ■ TELEFON S4 50 87 . TELEGRAMM-A0BE88E: INVENT/MONCHEN

u„Z*r E 042 (Fi/Vo/Hu) U. FEB. 1989

AFP-2612

ASAHI KASEI JKOGYO KABUSHIKI KAISHA Osaka„ Japan

"Vex*bundmateTialⁿ Prioritäts 15« 2, 1968_S

Die Erfindung betrifft Verbundmaterial au« mindestens- swei mit tels einer Polymerzwischensebioht miteinander verklebten Material lagen, insbesondere Verbundsicherheiteglas»

Bislang wurden «um Verkleben von Kunststoffen, HqIk, Metallen und/oder keramischen Stoffen fu Verbwnamateri&ties als Kleb·
stoffe wärmehärtende Kleber, wie Phenol-, Bpojcy- oder Urethanharae, thermoplaBtiBoHe Klebstoffe, wie Polyvinylaoetate»
Vinylchloridharze» Polyaerylnitrtie^Polymethacrylate oder
Polyvinylbutyral«, und Eautsohukklebatoffe, wie HatürtoRUtechuk ode? eyntheti&öhß Kaut80huke_{ verwendete Diese für den genannten Zweck bekannten Klebstoffe enthalten jedooh entweder fltich tige L8eung«aitt0X₍ müssen duroii SThiteen geschmolzen werden₉

-2-- 1907584

sind radlkalieeh poiyaeriaierbar, dienenden Kadlkale durch thereilse)&@ oder lind hitfeittishlrthare Klebstoff®»

tion auf einer Xnltlierung dureh al· BterirtaHi Ψ&η

•olier Energie beruht_? voWi dyrsa

aktiott Mlbet feeträobtliofe· Wärm«ffl®ag®i, ©mm&^t umä

Wird su» Verkleben von theraoplastisQher oder tigee Itusungdalttel enthält» USeungeaittel dmroli 1st jedoch notwendig, da restliche® herabsetsts rar Schau»- bsw terfestigkeit des Verbundoaterlals eer Art eignen sieh daher nlotit eohensehlohttE« so dafl die mnt® hergestellten ferfensdöatortelä©® te©@fe®a@ äs äi© ©,©feQ^Qffs^i sohensohiohtr nioht In ier te&9 ist· ausdehnung der miteinander verklebte! oben und aufsunehBien₉ die bei einer eohen den beiden duröh diese SwiseheneeiiieM rlallagen auftritt»

Wird ela taereoplaetleoher Eunttetoff fern klebstoffe sub ferkleben der Mater£&13.$g#fi ▼erirendet« so bus aas alt Hftekeieht muf Über -ie» Irwtiioiiunf »punkt des Harass @rMtf @®m

0 09S3S/192 2

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1 9 O 7 5 S /j.

ties® l£Ma©"fest©f£©

Klebstoffe

Klebstoffe öi®

©in

de© ?©rkl®ls©ia siotoeaölg vtvü*. SotilieSXieU teisgt di©

sieh_B der

swaogaläufig

Bei der Verwendung wäraehärtiaader Kl©fe@t©ff© WiM durch, die Außhärt« und Ab'biaäreaktiöia ein® feeträ©tetli@fe® ¥lls^eoeng· frei« und β ο tritt ein Sehäyaefö iiarsfe als Isbenpi'odukt© ©ntatebende flU©fetige Stoff© auf_P %70Surck die Haftung ßwiss&eia den Schichten verriisg©ft wird wad man ogake Verlni&dBs&teri&llen erliMlt, wenn ®an mi©ht starls geaiag ©Äitgt beö ©in@a suerelöhend hohen Brüsk anwendete Di© Haltbarkeit ά®τ Kle'bstofl'© dieses Type nach dem Vermi&ohen lait ©ia©sa Härtwngetetal|^>isi©t®s^ä ist nur gering s während andererseits di© Außhärtseit bciträelitlich:'ist«'. -

Zur kontinuierlichen Herstellung einer Zwischenschicht für

0 0 9 8 3 5/19 22 _Λ

ORIGfiiA INSPECTED

190 7584

sw©i Glasplatten Q±Q§t_g j©iö©& einä

v©r©sftsQit©a
tritt _fa<B±

auf_s <§£q

©giss ©Iga©^ 015? ilo

Bei 'd©r Herstellung

echenschichten mit brauchbaren Eigeasetoftea

man die Polftmercswisoheneohieht

swei Glasplatten verklebt hat, efeie dssH verwenden und_ke© gearbeitet hat, daß keie©

entetandasa sind« H@ch bislang bekennten bei die Haftfestigkeit erhOfet, Indem mam glas» wie vorstehend erwähnt» erhitzt sioherheitaglas nach dem Erfeitsen $e&oaih langsam abkühlt, so neigt es sum ssa

Bs bestellt daher ein Bedarf lung von Verbimdsicherbeiteglas_s tee mm 8ohlcht zsit ewei Glasplattem bei wobei ein© Kusetetoffewleoheneoliieht Härten mir wenig scbvfiBaet_a Wenn ©la Zwischenschicht verwendet wird, so muB

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ORiGiNAL IiMSPHCTED

guten Verarbeitbarkait und um eine ausziehende Haftung tu 99· sielen auf eine Über dem Esweietaigspunkt des Harasee liegende !!temperatur eraiteen* Bei ä®y Verwes&isisg eines w@£*Biaueaärtenden Hartes ale Zwlaotoneefeiobt tritt Istiss MuUxmu issiä iHil der Aus·

Ifisaosn&TlGfelimg auf ₀ Ver=

Salz, so werden_o So unter Ver-Au β« nicht ver*

alIgernei

Bohenaofaiefot swei m ¥@?bi^S©siS© Ifet©ri©liag©® b©£ HatusteBperatur in kurzer. Zeit unä mit siaefe Wuns©h' weehselnd@r Stärke der Zwi» achen@@hi@!it ansisiamd©r binden tt$nsi@E₉ ©hm isi @ia LÜaungeoitte.l verwendet w©iM©b my® ©d@r äafeei fiffiofettiee !©benp^Qdukte ent-

wird bergoetelXt». indemaa» eine Kunst« stoffolie swiaeben swel Slaessheiljsn sinlegt und die beiden Glas» Scheiben en der Kunststoffolie sum Haften !»ringt» Zum gleiohatL^ 0igen und epannungeverweicfyingafreien Verkle^sii der Harsevieohen-Bchiofet mit den beiden Glasplatten ©lad recht komplizierte und zeitraubende Verfahren erfovderliob« Zur fierstellisflg von ?«rbunöeioherhoitBglae werdenale organische Kunststoffe FoIy^

verwendet« Bähet wird

0 09835/1322 ORfQtfWL'inspected ■

zunächst eine je nach Bedarf 0,2 fei® "butyralfolie hergestellt ₉ die gewaachon !Feuchtigkeitsgehalt von höehstens ©twa O₀5 $> Bis getroeknete Polyvinylbutyralfolie wird" .dann- @%Jisefe.©ia sirei

Glasplatten gelegt und duyefo. Drueteaawigndiang tu©! 10O⁰ wärmt und gntsehäurato Hierauf wiM äes" FQFtaadg

120 Ms 1§0°G

von

£©t

an@

QMG

SaBo aus G1&8 und
fen eich Umgebung

bundaaaterialian müssen daher eine Slaetimität toeeitsen» die ®j ihnen sehiedliehe Wiraedehsuag äev ünroh H&ttriallagen aufnehmen su könnenο dem beide Glasscheiben aus dem gleizhm bestehen, verwirft oder

Hits© nicht ©Us« atarls_? iraS

Unfällen ©ine gewisse Sicherheit ^u bi@t©Ei_p ©in© h©&© Bga©1;i&- tionefestiglceit sowie eine hohe Zähigkeit und Bruchdehnung fe@--- sitsen.-

Aufgabe der Erfindung ist es daher^ ein Verbundmateri©!/ inatoesondere Verbund sicherheitsglas j. au© mindestens aw©i IEgSn₅, di© durch mindestens eine Polymerswisehensehieht ander verestert sind, zur- Verfügung ^u stelXenj, Sas äi® teil© äer bekannten Verbandmaterialien überwindet.- ferner· viill die Erfindung eine Klebstoff masse star Herstellung solchen ?<er» bunsmaterialB schaffen-

Dies© Aufgabe wird gelöst durch ein Verbundmat©?i&l« das ä duroli gek©aag©iotagit ist_p dai öl©

eus eisern

in situ sub einem Heaktionsg@mie©h @ua (I) Polyester, (II) sjindeetQa© einem olefinisch uBg^eättigten, mit &em Polyester migchpolymeE'isier'barea Ηοβο®®γ©ε ysä (III) «lnea-Hiotopolymeriaationeinitiator bestehenden lesktioBegeiaiech her" gestellt worden istρ wosu ä®r Aufbau aue den H&t©riallagen und der bewe d®si Zwi8oh©ae©tiie&t(es) ©las ö©e aoeli .Bietet suepoly-

y®©fi©s,tioa sit oh·- ist_D ®it ity Maßgabe, la. ü®m E©ß!^£@®©ieiai©eM sattel%©a© ?Mg@©ättigt# PoIy-

tea Holekülal!i@@teitt©@ mit ®±mm_ EoIelmlargewieM ?oa 80 bie 5000 enthält uad ©is IMr©! schnittetsQifekulargewioht von 1500

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OlGfNAL !NSPgCTED

~8- . 19075G4 :: ■":

bis 50 000 sowie eine Konsentration an olefinisch ungesättigt·» Doppelbindungen von 2 χ 1Cf⁵ bis 2 χ 10~* Hel/g bsssitet, ΰ*β das bew» die olefinisch ungesättigten Moncnere(a) im Reaktion«- geolech in einer Menge von 10 bis 80 eew_n~$, b®sogen auf Gesamtgewicht der Reaktionegemisches vorhanden ist bsw> und daS das Seaktlonsgeoisoh, besogen auf β*is 0,001 bis 10 Gew.-Jt dee Photopolyicerlsatlonelnitlatore enthältn

Se wurde gefunden» daß sich die gewünschte» Verbandmaterialien auf die vorstehend besohrlebene Weise einfach und raeoh herstellen lassen, daß eur Herstellung weder ein Löeungenittel verwendet werden lauö noch erhöhte Temperaturen angewendet werden aüeeen, und däS die die Nateriellftgen alteinander verklebenden Polyaer«wieoheneohiohten in den erfindungsgeaäien Ver« bundeaterialien eine Fähigkeit und Dehnung besitsen, die von der Koßsentration der die Abschnitte des darl« elnpslfserlsierten ungesättigten Polyesters begrensendan pelaran Oruppeo (Isterverbindungen) abhängen und den Ter««isdsjftttrialiett ier Ir« findung eine Aufnahmefähigkeit HSr die Väraedehaen« sowie ei·· Penetrationefestlgkelt verleihen, wie sie blsla&i alofct se ·τ* reichen war. . V . "; ;'.''■-- ^; _; ^v;v_; ^: V-

Bie die Iwieohenschicbten der erf lndungegemäfteB fe»by*äeaterialien bildenden photopolyaerisierten Zwisoheneohiciiten beeitetn ein· kautaohUkartige Blas ti«! tat und absorbierenWäraedehßuagsdifferensen «wischen den durch die verbundenen Äiteriallagen sowie Schlageinwirkungen und können eo alt den Materiallagen

iNSPEOTED

verklebt werden, eo daß sie dazwischen gleiten ο Bestellt da» photopolymerisierbare AuegangereaktionegeaisoB In d@r aus eine« ungesättigten Polyester» dtr swiaetisn sirel düngen nur Molekttlabechnitte alt eine» Molekulargewicht ton troter 80 enthält, so sind die photopolymeri8l@rt®B Zwiicfaensohiohten hart und spröde und besitsen weder eine siereio'ßende Penetrationsfeetigkeit b®öü Wzmezi @io die WMi?«@t*heiini dtr Materiallagen hlnlttaglich absorbieren/.

Der Ausdruck "Holekulargevieht d®8 swisoeen swei Ssterbinduofen liegenden Molekttlabsohnitte" bedeutet das Kolekulargewloat eines Molekülteils, der in am als Komponente X des photopolymerieierbaren Beaktionsgemleohe^ vei^wendeten Polyester swieehen zwei benachbarten Esterbindun^n tiegto lter QeUB.lt dee Poly» tm -aolcheii '

Gehalt (Gew. ■&). « ^^« , - ' "

&—ί U₄I X_-J f. I

In dieser Gleichung badeutens

Molekulargewicht von i Arten von ndschen svei Beterbindungen liegenden Molekülabsohnittea ia Koleicta des ungesättigten Folyestere mit eine» Molekulargewicht fön 80 bis 5 000«

OWGfNALlNSPECTED

00815/1 «2 2 ~~—^^

η,; Molsabi von ME., < >

, ι Molekulargewicht iron j Arten von fevieehen iwti BeterBimdung®a im nents X
wicht von unter 80 und von Über

ΠλΙ Molssafel-an mE.ο

^: ■ ·. .--' ■■■■■/■

Polyole, Sie in «inen ungesättigte f@ly®8t@g> C@s@fe©1lQfeiG@§ Qlo (a) be se lohnet) Molekülabaotoitt® awlselsoa. stsoi l3to5?%iMn®iom mit einem Molekulargewicht iron 8© t»i» 5Θ00 QffeteHa olii. w@f^ .. sugeweise Alkjlenglykole der Formel EO-(OBg)₃-QB₉^aSi ÖOE¹ steine ganze EaIiI von 6 bia 10 let,
Pormel HO-(CHg-GH₂-O)_n-H, in der ia ©ia©
110 ist, iolyoxypropylenglykol© der

in der ρ ein® gansa Salil v@n 2 big aus Xthylesiozyä uad Fropsrl@n@s kulftrgwiotit von 200 bit 5000, Fomtl

bia 86 i*t, Polyozytetra«atliylenglylc®lo dar HO-(CH₂-CB₂-CB₂-OB₂-O)_x-Br in der r «in· gangs« 65 ist, ölyo«rlnpropylätaertriolaoaolÄ«nit, propylenäthertriola dar Formel CH₂-O-(OB₂-CH-O)_:

j 0%

Η^·0«· ί 0^-0H-O)g „

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in der 3, S¹ und S" eine ganse Zahl von 1 bis 50 bedeuten, und Monoaethyl-, -Äthyl« oder -propyläther dieser Alkohole, TrI-methylolpropftnpropylathertriol^onooleat, endetMndige Hydroxylgruppen aufweisende Polystyrole, Polybutadiene, Polyäthylene und Polypropylene Bit ein®® Burahsobnittemolekuiargewlobt von 100 bis 5000« Beispiele geeigneter Bi- oder friole (naohst*~ he&d Bit (b) beseiohnet), die sum Modifizieren der ungesättigten Polyester (loaponente I) verwendet werden kennen sind

TrieefchyXenglykol, Athylenglykol, DioxyMthylenglykol, Fropylenglykol^ Tetraaethylen glykol, Pentaaethylenglykol, Glycerin und Trimethylolpropen.

Dloarboneäuren (naobstehend alt (o) beselohnet), die in den als Komponente I des Beaktionsgeaisohee tür Hereteilung der in den Verbundaaterialiea der Erfindung ale Polymerisate verwendeten Polyestern «wischen swei Eeterbindungen liegende ilolekülabsohnitte alt einem DMjrohechnitteaoltkalargewioht von 80 bis SOOa.ergeben^eind Suberln-, Aselain*» Sebaoin« und ρ,ρ'-ΒΙ-phenyldioarboneäure, Bis«(p"oarboxyphenyl)aethan, t,2->3ie(P" oarboatyphenyDäthan, 1,4-BHi(p-oarayl)b<faa; 1,3-BIs-(Ä-oarboryphenyl)propan, 1_e2-Bie(P"oarboxyphen<wy)ätban, I_#4-Bis(a-oarboxyphesoxy)butan, 1,5-Iapbtbalindloarbonaiure, 2,6-Iapbthaliedioarboasaure, 2,7-lapfetbalindioiw*ona«jar· «nd deren Blaetbyl- oder Bilthylester.

Beispiele geeigneter ungesättigter Dicarboneaaren, BiCÄTbon- , saureanhydride und M« thyl» oder ithylester eoloher Dloarb<msauren (nachstehend als (d) beaelohnet, die sur Eerstellttag von als Zoaponente I geeigneten Polyestern verwendbar eind, sind

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BAD

Mal ein-, Fumar«, Oitraeon«, Mesacoa-, Xtacon·», Glutaooa«, Mucon- und Aconitsäurs sowie deren Dimethyl oder und Malein»» Citraoon- und Xtacon&äureanhydrid«

Um die Zugfestigkeit und Elsetisitat der in den Verbundmaterialien der Erfindung enthaltenen Polymerswischeneohiehten m» verbessern, kann man als Komponente I des Reaktionsgemische© Herstellung des Photopolymerisats ungesättigte Polyester

verwenden, bei deren Herstellung ein Teil der defür üblicher» weise verwendeten ungesättigten Dicarbonsäuren hew*. Anhydride oder Methyl- bzw* Ätbylester solcher Säuren, auf deren Verwendung der Gehalt des Polyesters an Molekülabsehaitten swischein ewei Beterbindungen mit einem Molekulargewicht von 60 bis 5000 beruht, durch eine gesättigte Carbonsäure, deren Anhydrid

deren oder/Methyl« oder Ithyleater ,ersetst wurde» wodurch aas die

Konsentretion an Doppelbindungen im ungesättigten Polyester variieren kann« Der Ausdruck "Konzentration an Doppelbindungen" > bedeutet die Kolsfehl an Doppelbindungen pro @ramm dee ungesättigten Poly*§tere * Beträgt die Ko&sestmtion &@b uageeättig«- ten Polyesters an Doppelbindungen mehr ale 2 % 10 Mol/g so weisen die unter Verwendung solcher ungesättigter Polyester hergestelltes Polyeerewischensehiohten leicht eiae*su groi® Härte und eise so geringe Blastieität auf, das die Verbundsa.« terialien eine recht geringe Penetrationsfestigkeit besit^tn und Värsiedehnungen nur unzureichend abeorbiereii andererseits die Konsentration an olefinische?! im Polyester unter 2 χ 10~* Mol/g, so ergebe» die eur Herste!- lung von fertasdmaterialien der Erfindung verwendeten photo-

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OFHGJMAL JNSPECTIO

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polymerisierbaren Reaktionsgemische nur unzureichend vernetzte Polymere» wodurch die Zugfestigkeit der Polymerzwieehenschic&~ ten zu niedrig wirdο Liegt dagegen die Konzentration an olefinischen Doppelbindungen im ungesättigten Polyester in den er- findungsgeaäS angegebenen Bereich, so erhält man vollständig

nicht vernetzte, schmelzbare, hitzebeständige Polymerisate, wodurch die Zugfestigkeit und Elastizität der Polymerawieeheneeaiohten stark verbessert werden.Auch wird die Temperaturabhängkeit der Zwischenschichten dadurch sehr gering«

Beispiele gesättigter Carbonsäuren, Carbonsäureanhydride und Methyl« oder Äthylester solcher Säuren (nachstehend als (·) bezeichnet, die sum Modifizieren der als Komponente I verwen-' deten ungesättigten Polyester verwendet werden können_s sind

Phthal-. Bernstein-» filutar-, Adipin-» Pim6lin-,/Ieopathal~ und

Terephthalsäure sowie deren Dimethyl und Diäthyleeter und Phthalsäureanhydrid '·

Als Komponente Z geeignete ungesättigte Polyester können nach herkömmlichen Verfahren hergestellt werden, gewöhnlich durch direkte Veresterung, Umesterung (Esteraustausch) oder Addi~ tionsreaktion von (1) einem Polyol (a) mit einer ungesättigten Dlcarbonsäure (d), gewünschtenfallβ unter Mitverwendung einer Dicarbonsäure (c) und/oder einer gesättigten Carbonsäure (e)_e (2) einem Polyol (s) und einem Di- oder Triol (b) mit einer ungesättigten Dlcarbonsäure (d)_B gegebenenfalls unter Mitverwendung einer Dicarbonsäure (c) und/oder einer gesättigten Carbonsäure (e) sowie

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■ ,,ϊ- 1 907-5 G·>■; -:'■-

(3) einem Di- oder Triol (b) mit einer ungesättigten Bioarbon« säure (d) und einer Dicarbonsäure (o), gegebenenfalls unter Mitverwendung einer gesättigten Carbonsäure (·}..

Wenn das Durohschnittsmolekulargewioht des als Komponente I des Beaktionsgemisches verwendeten ungesättigten Polyesters unter 1500 liegt, so wird die Konzentration an ©l@finiseaen Doppelbindungen nach der Photopolymerisation nicht mehr in ge« eigneten Weise auf das Molekulargewicht abgestiaiBit, wodurch man keine brauchbar vernetste Struktur erhält und die 8Xae*i» sitat der Zwischenschichten vollständig v©?!©!⁵©» geht= Anderer« saite ist die Herstellung ungesättigter Polyester ait eine» Burckechnittemolekulargewioht von a@hr &l® SO 000 schwierig, und überdies sind photopolym@risi@rMr» E®mirgi®n@g®tii&dfes₉ ungesättigte Polyester mit mo hohen Molekulargewichten enthalten,, viskos und verschleehtem die Verarls©itteg^>k©it des Gemisches beträchtliche

Pie als Komponente ZI in den sur Herstellung von

mäßem Verbundmaterial verwendeten Eeaktionsge^isohan enthalte^

nen olefinisch ungesättigten Monomeren umfassen

(A) Verbindungen einer der drei nachstehenden allgemeinen Formeln

ä O E₅

^h - *- (IV)

Wa₉-C -U-O-Ji₉ \ Xl; , OörtSBW-Vj·=·« \ Ali I

0 0

...-■:. 009 83 5/19 22 ORiQrMAL inspected

15* ■ - ■ - 190 7 5C-'r

in denen R-, ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Methyl-, gruppe ist, R₂, R, und R^ gleioh oder verschieden sind und je ein Wasseratoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten, alt der Maßgabe, daS R₂ ein Waseeretoffatom 1st, falls R₁ ein Wasser* stoffatom ist, R. ein Wasserstoffatom, eine Methyl« oder eine Äthylgruppe bedeutete Rc ein Waseeretoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen,, eine Cyeloaexylgruppe oder eine Gruppe' der Formel -(CHg)_n-OH, in der η eine ganze Anzahl von 1 bis 5 ist, eine Gruppe der Formel -(CH₂L-O-C H₂ ^, in der ρ 1 oder bedeutet und q eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist oder die Allylgruppe bedeutet, und Rg eine Alkylengruppe der Formel ~(CH_?)_p« bedeutet, in der r eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist, (B) Verbindungen der allgemeinen Formel

h h ?io

CH₂-C-C-O-R₈ (V) Qü@v CH₂-C-C-O-R₉T-C-C-CH₂ (Vl) O · 0 0

worin R₁ und R₁₀ gleioh oder verschieden ©infi uad Je ein aerstoff- oder ChloratoQ oder eine Methylgrappe bedeuten, ein Alkylrest mit 2 bis 15 C-Atomen 1st, eine Gruppe der mein -CH₂-CH CH₂, -(CH₂)_n-CH-0H .,

in denen η 1 oder 2 und ρ eine ganze Zahl von 1 bie 5 bedeutet, eine Gruppe der Formeln -CH-CH₂, -CH₂^CHkCH₂ oder

-(CH₂CH₂-O)-H,

in der q. eine ganee I^hl von 1 bis 15 ist, mit der Maßgabe, daß R₈ eine Methylgruppe ist, faBs R₁ ein Wasserstoffatom ist und Rq eine Gruppe der Formel -(CH₂-CHg-O)_y- ist, in der r

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ORIGINAL INSPECTED

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eine ganze Zahl von 1 bis 15 bedeutet, (G) aromatieohe Verbindungen, die mindestens eine CH₂ ⁸C' Gruppe und mindestens einen

Benzolkern enthalten, sowie (D) weitere olefinisch ungesättigte Verbindungen.

Beispiele geeigneter Verbindungen vom Typ (A) sind a-Chloraeryl- und Methacrylsäure, Methy!methacrylate Methyl-α-chloracrylat, Acrylaaid, Methacrylafflid, N, N-Biasthylaorylaiild* N-Isopropylacrylamid, N-Hexylaorylamid, ff-Cyelohexylaorylaaid, N-Methylolacrylaraid, N-Äthylolacrylamid, R-Amyloleorylamid, H-AlIy!acrylamid, tf^lT-iSethylenbieacrylamid, H,H'-Trifflethylenbieacrylamid, i^N'-Hexamethylenbisacrylamid, H,H'-B©oanaethyl®abisaorylamid, N-Methoxyäthy!acrylamid, N-MethyIffletfiaorylamid, M-AlIy!methacrylamid, N-M·thylolmethacrylaaid, H,H'-Methylenbl·- methacrylamid und N-XthoxyäthylmethaorylaBld. , ·

Beispiele geeigneter Verbindungen vom Typ (B) sind Methyl-» Äthyl-, η-Butyl-, Xeobutyl-, n-rropyl-, I«opropyl«· 2-Jt"lhylh»xyl-» n-Oktyl-, n-Decyl-, n-Tetradeoyl-, Allyl-, Furfuryl- und Ölyoidylaorylat, η-Butyl-, Isobutyl«, 2-Xthylhexyl-_s L*ury!- und ^urfurylmethacrylat, Siäthylenglykol- und Tetraäthylenglykoldiaorylftt_t Athylenglykol- und DläthylenglykolnonoaoTylftt, Htzasethyltoglykol- und Tetradeoyläthylenglykoldiffiethauzylftt» S-Eyaroxfüth^l-, 2-Hydroxypropyl-, 2-Hydroxyhexyl- und ßlyoidyltaethaoryjat.

Beispiele für *onomere des Type (c) sind Styrol, Dlvlnylbenss®!®

α-Methylstyrol, Vioyltoluol, a-Chloretyrol, Vinyl-

008838/192.2,

ORiGfNAL INSPECTED

ohlorbensol, Vinylphenol, Aminoetyrol, Vinylb«n»oe»äur·, Heth~ oxyatyrol, Allylbtaeol, Slallylbensol, Allyltoluol» Kcnoallylphthalat und Diallylphthalat.

Beispiele geeigneter anderer monomerer Verbindungen (D) sind 1,3-Butadien, 2~Chlorbutadien, 2-Methylbutadien, Allylalkohol, Allylacetat, Vinylacetat, Vinylpropionat, MaIeIn^₉ Pumar~ und Itaooneäure, sowie Sie Dimethyl- und Diäthylester dieser Säuren, Zimtsäure., Äthylvinyläther, Propylvinyläther, Methylvinylketon_s Acrolein, Vinylidenchlorid„ Vinylpyridin, Vinylpyrrolidon, Diäthylvinylamin₉ Vinyloarbassol und Triallyloyanurato

Zur Verbesserung der mechanisöhen Festigkeit der photopolymerigierten Zwischenschichten verwendet man vorzugsweise mindestens eine Verbindung vom Typ (A) in einer Menge von mindestens 5 Gew*"#i, bezogen auf das Gesamtgewicht der. verwendeten olefinisch ungesättigten Monomerenο Weniger als 5.ffew«~jt sind praktisch ohne Einfluß auf die mecfeanisöhe Festigkeit des Polymerisats nacn de:.^r Photopolymerisation<,

Um die Sehnung der photopolymerisierten Zwischenschichten su verbessern^ verwendet man vorzugsweise mindestens eine der genannten Verbindungen vom Typ (B) in einer Menge von mindestens 5 Gewn«?6_t bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren_B Durch weniger als 5 Gew_n~# wird die Dehnung des durch die Polymerisation erhaltenen Produkts nicht erhöht.,

Ub die Traneparene der Zwischenschichten su verbessern,, verwen=

0Ό9835/1922 ORiQiNAL inspected

~¹⁸~ 19Ό753Λ

det man vorzugsweise mindestens eine aromatische Verbindung γόο Typ (C) tu einer Menge von mindestens 1 9ew*~#_f besogeo. auf dft'a Gesamtgewicht der olefinisch ungesättigten Monoeeren, Durch weniger al» 1 G«w_c~ji wird di® Transparent des Polymerisate nicht gesteigert,

«im die Eigenschaften der Zwiechenssfeißfetea iaageaeat su verbessern, wird ^orsugsw.eise ein Gesisoh olefinisch ungesättigter Monomerer eingesetzt, das ein oder mehrere Verbindungen rom Typ (A), vom Typ (B) und/oder aromatische Verbindungen fom Typ (C) enthalte Verwendet man ein Söiaisoh aae Monomeren jsweier verschiedenar Typen, doho eist Geaiaoh.» dae in Kombination (A-) und (B), (A) und (C) oder (B) un<& (O) enthältp so werden die Verbindungen vom Typ (1| uü@t (C) vorsugaweiae in Mengen von höchstens 90 ^ besögea auf das Sesamtgewioht der Monomeren₉verwandet- Verwendet man ein Qe@ie@a, &B.B ¥©rtin-Sungen aller drei genannten Typen enthält«®o soll ά@τ Anteil der dritten Verbindung (C) hiSefcetens 80 Sw,«»^ besogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, aisssse&on«

Die erfindungegemäB verwendeten uiigesättigten Polyester lassen sich mit (fen vorstehend genannten olefinisch Verbindungen unter Verwendung eines bekannten tionsinitiators durch Photopolymerieatios

Beispiele geeigneter Fhotopolymerisationsiniti@t0r@n Bensoine« wie Benzoin, alpha-Methylben&ai&s

äther und -äthyläther, alpha-Fheaylfeeasoin* alp&a*Allyljb>n8piia._s

^^|:i-α:.,.«ν..-,κ -0 09835/1122 ■ : ·

ORiGfN INSPECTED

,-19- 19O7 5O<V

Phenone* wie Aeetonphenon urtd Betusophon; Anthrachinone, wie Anthrmohinon, Chloranthraohinone, Methylanthraohinon und t«rt Butylanthraohino&i Peroxyde, wi« Bensoyl- und MethyläthyIketoη-peroxyd sowie Kalluapersulfaudisulfideo wie Diphenyl- und Tetraäthylthiuimmdieulfidt Diketone, wie Bens11 und Acetyl« fie«ton; Uranylsalse, wie Uranylnitrat und -propionat, 2-Haphtha lineulfonylohlorido Metallhalogenide_s wie Sllberohlorid und Zinn-IV- und Zinn-II-ohlorid sowie Titanohlorld,

Verwendet man weniger als 0,001 Oew^-^ Riotopolymerieationeinitiator, so wird die Photopolymeri eat ion« reaktion sta?k verrögert und verlangsamte Andererseits sind Mengen von mehr als 10 GeWo-^ unnötig und ihre Anwendung wäre unwirtschaftlich.

Us die sur Herstellung erfindungsgeaäS®? verwendeten photopolymerisierbaren Reaktionsgemische lagerstahil.su aaohen_v kann man bekannte Stabilisatoren verwenden» Diese Stabilisatoren kann man dem fertigen Beaktionsgemiech sumisehen oder aber vorab jeder einselnen Komponente des Eeaktionagemisohes vor den Vermischen susetssen«

Beispiele geeigneter Stabilisatoren sind Hydrochinon, Mono tert * ~bu ty !hydrochinon j, Bensochlnon, 2,5- Diphenyl-p-beneochinont Pyridin, Phenothiasin, p-BiaBinobensol, beta-Haphthol _v Haphth.ylamin, ^rrogallol, Kupfer-I-ehlorid und Hitrobensol-

Diese Stabilisatoren sotet man nur c?\; den Äweek eu_y nm eine

009835/1922 bad

■'■-.. ■■ . . 19075G4

Reaktion im Dunkeln vollständig zu verhindern, ohne daJ and· rerseita die Fhotopolymeriftatlonareaktion behindert wird« De« entsprechend verwendet man die Stabilisatoren voreugsweiee in Mengen von 0,005 Me 3,0 Gew,-#_f bezogen auf daa Gesamtgewicht

de* photopo7.yo''.rU:ierbaren

Die erf.Indungsgaraäfl verwendeten photopolymeriaierbar^n Reak« ti.onegemierh* lapeen eich leioht unter der Einwirkung von ohe<-CQiBCh w^rksnaen Licht nit einer Wellenlänge von unter 7000 £, inefceaondere sv/χ sehe η 2 000 und 5 000 X, auepolyneriaieren* In der Praxis verwendbare Lichtquellen, die geeignetes ohemiach wirkaamee Licht aussenden, sind Xohlenbogenlaaptn, 8jp«rhoohdrurikqusckailberlempen, HoohdruokqueokeilberX&iBpen, Siederdruocqueckellborlampen, UV-FluoreBseaKlaapen, Zenonlampen und Sonnenlicht o*

Beispiele von 1* rkotoffen, die eioh Bit Hilfe der »rfiüdungegemäß verwendeten photopolymerieierbaren Reaktionsgemische zu erfindungsgemäBen Verbundmaterialien verkleben lassen, sind Kunststoffe, wie Polyamide, Polyvinylchlorid, Polymethyleeth« acrylate oder Polystyrol, Metalle oder Legierungen, '*ie Alu«

Dureluminiiaa ainiua, Zinn, 2ink, Magnesium, Chroa/oder korrosionsbeständige?

Stahl, keramische Werkstoffe, wie Glas, Asbest, Quar.s, Hatnrsteine, wie Marmor, und Holζο Die xu verklebenden Materialien werden so ausgewählt und angeordnet, daß man säatlio&e Zwiecheisohiohten alt chemisch wirksaaeni Licht beeirahlsn ka;an,

Das erfindungfigemfcSt Verfahren ?ur Herstellung ier V?rbundma^

009835/1922

„2V 19075 GA

terialien der Erfindung eignet sich besondere w,»v Herstellung von Verbundeieherheitsglae« Zu dessen Herstellu ag wird bei« spielsweise ein Abstandhalter der gewünschten Sffirka, der einen Einlaß zum Einpressen des photopolymerisierb&reι Reak-feionsge·=· miaches und einen LuftauslaS aufweist» »wischen zwei ben eingesetzt« worauf man das photopolywörJsierbare gemisch duroh die Einlaßöffnung einpreßtn Hierajf werdon die Glasscheiben ein- oder beidseitig bei Raumtemperatur 1 bis 20 Minuten mit einer chemisch wirksame© Licht αυκβ and enden-Li oht«- quelle bestrahlt» die in 5 bis 100 em Abstand angeordnet ist« Durch dieses einfache Verfahren wird die Zwischenschicht über die gesamte Fläche gleichzeitig auegehärtet, ohne diaS nie; dabei irgendwie schwindet₀ Am Ende des Aushärtvoxganges .ist die Zwischenschicht vollständig mit den beiden Gle.ascheiben ver^ klebt« Auf einfache Weise kenn man erfindungegesaäö Verbund^ sicherheitsglas dadurch herstellen, da0 man auf sine Glasscheibe einen Abstandshalter bzw« ein© Maske der gev. Uns eilten Stärke legtο in diese(n) ein erfindungsgemäS zu verwendendes jphoto^ polyraerisierbares Reaktionogemisch füllt, eine zweite (Jlasscheibe auf den Abstandhalter legt und diesen Aufbau ein- oder beidseitig mit ohemisch wirksamem Licht bestrahlte !fach dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich eine Vielzahl ver=· schiedener Verbundmaterialien_s insbesondere Veibunclsiokerheits glasπ in kontinuierlicher Arbeitsweise herstellen»

Die Beispiele crXduias'!! dt« ufrtfSftiSTsag» W.tns?. atefe^e gegeben^ beziehen sich alle Angab%üi in Teilen saf das

0 0 9 8 3 5/1922

BADORiGfI^L

__25!_ 1907534

Beispiel 1

Unter Stickstoff werden 0,25 Mol Propylenglykol₉ 0„25 Mol iolyoxypiOpylengiykol mit einem Dttrehechnittsmolekulargewicnt von 3OQ₉ O₉U NoI Maleinsäureanhydrid und O₉36 Hol Sebiisinsäure 6 Stde bei 180⁰C unter vermindertem Druck zu einiitm. Polyester mit einem Burchschnittsmolekulargewieht von 9 OCO und einer Konzentration an olefinischen Doppelbindungen von § χ 10 Mol/g umgeeetat» 100 Seile des erhaltenen ungesättigten Polyesters werden mit 20 Teilen Methacrylsäure,, 20 Teilen Acrylamid, 20 Teilen Styrol_p 1 Teil Diphenyleisulfid utd 0,1 Teilen Hydrochinon versetzt und innig vermischt?

Ein 0_?30 mm starker Abstandhalter mit einem Einlaß mv.m Einfüllen des Reaktionsgemische» .und einem XiuftauslaS wird sehen swei transparente, 3 sm starke Glasscheiben worauf durch den Einlaß des Abstandhalters das photopolymerl- £3ίerbare Raaktlonsgemisoh eingeführt wird ο Beide Seiter der Glasscheiben werden bei Raumtemperatur 5 Minuten mit ii. 10 Abstand angeordneten 60 W UV-Fluoreseenslampen bestrahlt_p wodurch man Verbundsicherheiteglas erhältο Dieses Yerbunösicherheitsglas wird einem Schlagfestigkeitstest gemäS der japanischen Industrieprüfnorm (nachstehend ale JZS abgekürzt) S,3205 unterworfen» Das gemäß diesem Beispiel hergestallte Verbund-Bloherheitsglas hält einem Sehlagtest atand₉ bei dem eine 22^ g schwere polierte Stahlkugel aus einer Höhe von TO m bei Semperaturen von -30 bis +50⁰C auf das Glas fall®sgelaas®n wird. woraus sich ergibt₉ daß die Schlagfestigkeit di@s®s Verbund aicfeerheitaglases nicht temperaturabhängig ist- Äuea die Meng©

009835/1922

der sich beia Aufschlag vom Verbunds!oherheitsglas ablesenden Qlaesplitter ist nur sehr gering*

Beispiel» 2 bis 14

Gemäß Beispiel 1 werden die in Tabelle I aufgeführten ungesättigten Polyester hergestellt-. Dann werden jeweils 100 Teile ungesättigter Polyester mit 50 Teilen Acrylsäure, 20 Teilen Styrol, 20 Teilen Butylaorylat* 2 Teilen Benzoin und ρ -Diamino benzol versetzt und innig vermischt ο Jedes dieser Reaktions«- gemische wird dann 10 Minuten mit in 10 cm Abstand angeordneten 60 V UV~¥luoreszenzlampen bestrahlt„ wonach man die Zugfestigkeit und Dehnung des photopolymerieierten Materials mißt Die dabei erhaltenen Srgebnisse sind in der Tabelle I aufgeführt ρ Analog dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wird unter Verwendung jedes der genannten photopolymerielerbaren Reaktionsgemische ein VerbunäsiohwfeeitBglae mit einer 0,75 mm starken Zwischenschicht hergestellte Alle so hergestellten Verbundsicherheitsgläeer ait Ausnehme derjenigen der Beispiele 2, 10 und 11, zu deren Herstellung ungesättigte Polyester verwendet werden, die nur Molekttlabschnitte zwischen swei benach barten Esterbindungen mit einem Molekulargewicht von unter 80 besitzen« bestehen die Tests nach "American Standard Association (anschließend als ASA bezeichnet) Z 26-1-1966% d h die dort vorgeschriebenen Proben bezüglich Lichtstabil!tat. Licht durchlässigkeit, Peuohtigkeits _r Koch- und Schlagfestigkeit (Pfeil und Kugel jeweils aus 9*14 m Höhe), Abweichung and Verziehen _r Abriebfestigkeit und Durchsculagfestrlgkeit» Dia Ver^ bundsiohertaeitsgläser gemäß den Beispielen 2, 10 und 1t be-

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BAD ORIQlNAl.

stehen die SchXagtests und den DurofasohlagfeatigkeAtstaet nicht-

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Tabelle I Bel« Alkoholische Komponente Saure Komponente Gehalt an Durch- - Zugieeiig- Dehnung

spiel (Hol) (NoI) äthyleni- eohnitte- keit 4.) 2)

Nr« sehen Sop· molekular-.

pe XbIn- gewicht

düngen

2 Äthylengylkol 0,50 Maleinsäure 0,15 2 χ 10"^? 2 000 B A

Adipinsäure 0,35

3 HexaraethyXenglykol 0,50 -dito- 1 χ 1θ"⁵ 2 900 C C

4 Ät&ylengXykol 0,40 -dito- .1 χ 10"³ 19 000 C D Polyoxyäthylenglykol

(R j 1 000) 0,10

■** 5 Ithylenglykol 0,40 -dito» 9 x 10"⁴ 7 500 D C Folyoxypropylenglykol ' (H s 200) 0,10

S .■■: . : .. ■ ■ ■ ' ■■■

g 6 Äthylenglykol 0_e40 «dito- 1 χ 10"^J 10 000 C D

U(l2) ο

% C« ί 1000) 0,10 s«

rn ■ « - cn

3 7 Äthylenglykol 0,499 Male ine äure 0,10 1 χ TO*³ 10 000 D 2) cn

g Polyoxypropylen^lykol Adipiüetture 0,40 ■:>

CR 8 2 000) 0,001

Tabelle I

Beispiel Hr,

12

13

Alkoholische Komponente
(Mol)

Saure Komponente Gehalt an (Mol)

Äthylenglykol 0,30 _Mfti_ei_n„^_Ul,_ö λ iq Polybut dien mit end- Kaieineauro O₅IO

ständigen Hydroxyl- Adipinsäure 0,40 gruppen

T s 2 000)0,20

Äthylenglykol 0,40
Polystyrol mit endet and igen Hydroxyl"
gruppen

[duroheohnittl»
Molekulargewicht 1000)0,1

TO Dioxyäthylenglykol 0,50

Maleinsäure 0,10 Adipinsäure 0,40 Fumareäur® 0,25
Berneteia-

Pumareäur® 0,25 fhthftleäurean« aydrid 0,25 0,10
Aselaiasäure0,40

Funareüure 0,10
Sebacinsäure0,40

Fuiaarsäure 0,10 0,30 Duroh- - Zugfeatigäthyleni- Schnitts» keit T) sehen Dop« molekular*

Dehnung 2)

pelbin dungen (Mol/g)

2 χ 10

5 X 10

~4

3 x 10~^p

2 χ 10*"⁵

Bx 10~⁴

8 χ 10*"⁴

T χ 10"⁴

gewicht

42 000

23 000

3 200

3 500

4 300
3 500
2 500

B B

C 0

y butan0,1 0

9 O Λ R

-27·-

§8

O Ol	O Ai

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O °ο CM	•«ι B O °ο CV
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009835/1922

-28- '-.'■":' -'■■■■■■"

■ . 19.075 54

Beispiele_15 bis 23 . . .. - '

Gemäß Beispiel 1 wird ein Gemisch aus 0_P25 Mol methylönglykol rait einem Burcfeschnittsmolekulargew&eht Von 200 _f 0,25 Mol DiosyäthylanglykoX _f O₅25 Mol Maleineäureanhydrid und 0,27 Mol Adipina&uye gu eisern ungesättigten Polyecter mit einem DurchGchnittßaclekuXargewicht von 12 000 und einer Konzentration an olefinisehen Doppelbindungen von 1 χ iQ^f^ Mol/g polykondensiert ο 100 Teile dieses ungesättigten Polyentevs"" werden hierauf jeweils mit verschiedenen olefinisch wiigesättig = ten Verbindungen der in der Tabelle IX aufgeführten Art und in der dort genannten Menge sowie Jeweils 2 Teilen Benzoin versetst und innig venpiecht- Eine Probe jedes der dabei erhaltenen photopolyaeriaierbaren Reaktionsgemische wird 20 Minuten mit einer in 10 om Entfernung angeordneten 60 ¥ üY^FLuo* reesenslampe bestrahlt und photopolymerisierto worauf die Zag« festigkeit*, die lielinusig und die iransparenz des Polymarieats gemessen werden- Die dabei-erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle IX aufgeführt

Dann stellt man aus ^e sy el PolyvinyXchloridplatten a it den

Abmessungen 1 m a 1 n χ 2 um und je~ üwei G-Xasscheibesj mit deia gleichen Abmeesuagsa sowi^ drei S: mm starken 2wißöher.s.cMehte:t. aus jeder dieser photopoiymerisierfcaren Reaktionegemisohe ein Yerbundmaterial- h.cr₉ deeaen Schiöhtea wie folgt angec-rdnet sinds Glas, ZT-rv.oab.^nschioht.» Polyvipyloblor?-·} _t ^visob.emecbipb ^ht Po5,yvinylohlo?34r Swi Sehens chi cht imd nochmals SX aa« Hierauf' die Z\-:t&?'$jB -7s«!: ichten durch fü n':-*ii?ti:5es Beets-sfele». mi. S:

:5

40.98 3,5/192 2 ^₀ ORIGINAL

19075G4

einer in 75 cm Entfernung angeordneten 3 XW Dreikohlenelefctrodenbogen&aiape auagshärtefro Bis erhaltenen Verbundtaaterialien werden geprüft _D lad am sau Si« Temperaturen mat der einen Seit· konstant bei O⁰C Mit, wänrend man sie auf der esidare» Saite

abvechselM jeweils 2 Sttonden bei 0° und üwan bei 60⁰C

Die ßesamtdauar dieses Tests fe©trägt 100 Std» Hit Ausnalisme dee ¥erbwndmatarial9· n&tsfa Beispiel 25 springt keinee der geprüfte» Verbiasidmaterialten rad die Iwiscfeenscfeicliten bröckeln weder nocn läsen' sie sich sbo Lsdiglidh die %wl®Qhenaah.l<3hten dea Verbiaiadmatariall θ von Beispiel 23 »©rbröükeln «nd lösen. aiolä im Lmte von 8 Std« ab-,

009835/1922

Tabelle XX

Beispiel ätaylenieeh ungesättigte
Nrο bindung (Gew»*-$eila)

Zugfestigkeit 1) !Dehnung 2)

16
V7
18
19
20

21

as

.ι&χ&

1)
2)

3)

Acrylsäure

Me tnylffle th&eyylat

Diäthylenglykoidi

aoryiat

Styrol

Vinylacetat

100

100 100 100 100 C
C
C

A
A

s Wie b@i Beispiel 2 bis 14

s «dito»

s Kit bloßem Auge beurteilt

C C B B

3)

e ο

3)

fransparent

N N

Dtipeoeeae ineuä

■:. cn

~^η~ 19075S4

Beispiele 24 bia 32

OemäB Beispiel 1 werden 0,01 Mol Polyoxytetrauethvlenglykol nlt «Ines Burobaohnittomolekulargewlcht von .2 000, 0,49 Mol Pentamethylenglykol, 0,10 Mol Muconsäure und 0,40 Mol Glutar» säure su einem ungesättigten Polyester mit einem Durchschnitts· aolekulargewioht von 18 000 und einer Konzentration an olefinisch ungesättigten Doppelbindungen von 1 χ 10 Mol/g polykondensiert, Jeweils 100 Teile des so erhaltenen ungesättigten Polyesters werden hierauf mit der jeweils gewünschten Menge verschiedener olefinisch ungesättigter Verbindungen, die in der Tabelle II aufgeführt sind, und 2 Teilen Bencoin cu einem photopolymerleierbaren Reaktionegemisch vermischt. Von jedem dieser Reaktionsgemische wird eine Probe 20 Minuten mit einer in 10 cm Entfernung angeordneten 60 W UV~fluore8Eenslanpe bestrahlt, worauf man die Zugfestigkeit, die Sehnung und die Transparenz der erhaltenen Polymerisate mlfto Die Ergebnisse sind in der Tabelle III aufgeführt. Unter Verwendung jedes dieser Reaktionsgemische wird in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise ein Verbunds!cherheitsglas mit einer 0,30 mm starken Zwischenschicht hergestellt« Alle diese Verbundaloherheitsgläeer bestehen die Tee ta gemäß JIS R 3205, d°h<, die Teste bezüglich Aussehen, Fonahaltigkeit, Verwerfen, Oltraviolettbeetrah= lung₍ Sieden und die Schlagtests*

009835/1922

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009835/192

iNSPEGTED

Beispiele 33 τ

Bai spiel 1 WiS⁹S auä 0,009 Mol

8&ttigter 2§ 000 6 χ *^Λ~*

Sa. fatell· I?

einen 0,79 mm stacks η A^stanSehslfe? mit ©imess SIaUtS pressen des photopoly%es>i@i®rb37®n H@akti@B^g@mi@©b@© imü Luftaäelafi eineetst miä das Jewells sw verwenöenä© photopoly- . merislerbare HeßktionsgemiSQh durch den Sinlaß eisspreSt» Dann wird jeweils von ®in@r Seite her die tra»©pa3?®nt© Glass'obeibe bei Eauütemperatur 10 Minuten mit einer 3 SW Breipolko^lebogenlampe beetrahlt.. ^Α^·3·^β ®° hergeatellteii ferlniadsielierbeitegläBer

009835/1S22

" -"X. -■:·· ·^? ^; -"- ORIGINAL INSPECTED

let in

feel f@m;p@:mtias^teE von

33 Μ© ₉ O^c0₉

ORIGINAL SNSPEGTED

tlraorylsäure

rylaild
Styrol

tabelle	IV
ITer-	Kugfestigkeit¹*
25 25 25	D
30 20 20	,*
40 10 30	Q
20 20
20
20
ig ^;'^:'^: ■'■ '■ ^: 10
50 10 10 10

1) ^festigkeit ι Wie bei Beispiel 2 bis H

2) Dehnung $ «4ito<*

3) TnuaepAren» j Wie bei Beispiel 15 bis 23

Detuning

,2)

3)

Transparent

glykol tsit einen' Dardli8ebxiitt«DOlekulare8wioht von 300» O₀1® MqI Äthylenglykol« O₉09 KoI Maleinsäure» O₉ 41 MoI

5 κ 10

für «Si® Zwiechenachicliten und' verschiedener Materiällagen den die in fabeile V aufgeführten Yerlsundmaterislien herge« stellt, Sur-Prüfung'der Sigenechaften hält man die ©ine Seit® der VerlmnifaateyisXlen konstant bei 0°C_f während die ©nder®. Seite abweehselad jeweils 2 Std* bei 0° und dann 2 SMo bei 60⁰C gehalten wird ο Die Versuchsdauer beträgt 100 Stfi» !eines ■ der aufgeführten Verbundmaterisliea bricht sand die Zwischenschichten löeen eich nicht ab. Auch dieser Versuch'wird in Ver^ gleich mit Verbuaäßßterialien durchg!gführt_s die unter Verwen« dung dee pliotopolymerisierbtirea Reaktionegemiech«© von Beispiel

190.7 5 SA

läßt

009835/1922

	(2)	!Tabelle \	Γ	(2)	Materiallage ' sam (etark)	(2)	1) (stark)
Materiallage¹* (stark)		Materiallage¹) CUB (stark)		Glas (2)	—
Slae (2)		Polyaathyl- ssethaerylat (8)		M		-
H		Polyvinylchlorid(8)		M
η		Polystyrol (8)		N	=··
H		Polyamid (5)		N
■ w .		AluainiuB (0,5)		-
Glas (2)		Hagx&esiun (0»5)		T	-:
		Aefceet (5)		-
		F&rmor (5)
		HoIs (5) .			•sr :	■ ^m ' '
Jtoiyvinyiehlorld		BwralÄäiM» 1θ75Γ				es , '
		2ina .(0,5)		AeIyM thy 2ä« ^fe" aerylet ig)
ßlm ti)	aorylat (2)		..poianrinyioiaönAC?)		■ ■ Ι α
	jFölytiayleiaoyid(g)

(1) Materiallag® rait 1 a

(2) 0₉5 mm starke.

) S '■

CD O

cn CO

190759A

Betspiel 40 bis 43

j© 100 Teile des in Beispiel 15 verwendeten .esters werden mit verschiedenen olefinisch Windungen der in Tabelle ¥1 aufgeführt®» Art

Poly Ver

Sort »ng·-

ostol "Saaesi-

tmd Uq

b@Bcbriebenea
oherheitBgläser
die Teste bezüglich

und Verbiegung, Abriebfestigkeit und

009835/1922

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Claims

au« den Materiallager und der bsw» dea aus den aoefe aiobt aatpolymerieierteft

«sit. efteiaieoB istf ffiit d#r Xaög&fc«, S&6 der in dem

ungesättigte fol^eater ninde@t@n$ van Stasi - üs&erjsigidyisgeii feeg< sit eisee llolelcuiergeifi^iit v®n SO bis 5000 Durehnonaittaaolelculargmirisht vöü 1500 fei» 50 000 sowie

as

χ 4Ö^r* isiB 2 χ f. - dia olefinis

g«i&iecQ in einer Menge van 10 bis das @eematg@tfieiit dee
sind und dfi0 Sas ^ß*^ialp*'-»^^ffiii»ⁱ»^ßia*^raß'^'- ^®RQß?ß® si

ο «7»b

0 0 9 8 3 5/1922

INSPECTED

Zo Yerbundmaterial nach &.nepTm&lk I₉ ee lehnet, dafi es Metall, Legierungen, kerssieehem Glas, Steinen und/oder HoIs g <§ k @ η a <

KTOetetoff,

i a ϊ a « *«

β k · ma·

MolekUlebeohsiitt® 5ÖOO

© htm

Verbundsaterisl naeh einem

ten enthält, dl® aus eines* gemisch hergestellt eia«S₉ svei Ssterbi^dungen bsgreaste Molekulargewicht von 80 htm 5 hält.

dadurch

Beaktiona als von je

mit

Yerbundaaterial nach eine« öer Ansprüche 1 bia 5₉ dadurch gekenn se lehnet , daß die Polyaerewieohenachioh ten aus einen photopolyaerlsierbaren Beaktionagenisoh her«

003135/1112

gestellt »Ina, da« zusätzlich 0,003 bis 3 auf dets Oeeaatgewioht des BeaktiüisBge&isoljss, «isss Stabilisators enthält»

?erbtmd»aterial nach einem der Ansprüche f Me 6« ge k e η η s β ich η e t , das die schichten aus eines photopolyaerieierbarea nergeetellt sind, deeeen Eosponente XI₉ bsspgesi awf samtgewioht der olefinisch uag@8ättigte& Μόϋο©@?@&₉-destena 5 Gew.-56 &ue einer Verbindung (A) der eXIg@®@l&®& Formel folgen . V

CH₂-C

\'O - R₂ (H).

/5

oder CH₉ * 0 ^G * OH₅

in der H^ ein Wasserstoff«· oder gruppe ist, H₂, R* und R₇ gleleh je ein Wasseratoffatom oder ein© ä®r !feggab®, daß R₂ ein WasserstoffBtom ist, S. eia oder Ithyl^P^ppe bedeutet, Rg AXkylre&t ait 1 bis 6 C-Atomen ®Ίη Esst de? ?ormel -(CH₂)J₁-OH₁,

009835/1922

1907596.

von 1 Ma 5 ist, ein Best der ΙΌ'γμΙ -(CHg)-O-O Hg _{t in} der ρ eine Zahl von 1 bis 5 "bedeutet „ oder ein Beet der Formel -GH₂-CH-CE^ und Rg eine Alkyl®ngrupge der· Porael - let, in der r eine g&aee Zahl voa 1 bis 10 bedeutet

θ ο Verbundes® teriaX nach Ansprusfe. 7» υ 0 i β h 9 e t ,

« a a « . «tss See die

ist

(A) Aes^leliay©

e k e

9 ί

schiebt(e?j5 hergestellt let te-, ®tedU als Ko©pöäß®Qt« IX enthaltenen äthyleniseh ungesättigten Mon@ffies*®B 5 SeWi-je, fee sogen a«f das ©@@amtg@wi@fct üw M@w®m@v®n_t destens einer Verbindung (B) &®r allgemeinen

CE₂ ■> C

0-0-E₈

U in a®mn E₁ und E und Je einen Waa&erstoffgruppe bedeuten, B^ ein A der Foraiel -OE₃-OH*

oder der ϊοηεβΐ -

sind

alt 2 bis

ist,

OWGfNAL INSPECTED

009835/1322

in der μ 1 oder 2 bedeutet, und ρ eine gauss Iaal von 1 bis 5 ist« der Formel -CH - CH₉ » der Formel -CH«~eH«CH«

oder der Formel - (CHg-CHg-Q)-H, in der V eine

von 1 bis 15 bedeutet, ist, alt der

■■ ' ist.-R^ ein Wäeserstoffatom/ Bl sweiwertige-r Rest der Formel eine gang® SaIiI von 1 bis. 15 &®ä®mtet_e

_v. fall® a E

- ist» ia

TerbMsiämateilal nach.AnspnaoIi

Verbindung (B)

, Verbundmaterial nach ein®© ύ®τ Anaprüeh® ~g e* k e η η- ε «lehnst _ΰ äai di® 'ea) aus einem

der Monomeren, mindestes© 1 bindung (C) mit mindestes© und mindestens einem

im MoXeMIl

Yerbundmaterißl nach Ansps^sefo.-H lehnet,

steilt ist sind

aromatiaiche Verfeiadusg CO) St^i-e

/1922 "

19075SA

enthält

Yerbundo&terial nach «inen 4«? Ansprüche 7 bis 10« dadurch ge k e η η s e i ο te a, e t « SaS das Heelrtion«geei*eh_#au· den die Polynerswisehesieehieht(e2i) hergestellt ist b*w. Hind, als Komponente (IX) mindestens je ein« yerhiaäung (A) and eine Verbindung (B) enthalten, alt der MaAgafee, dsj» der halt der Koapeaeate ClI)as der bew« den Yert»izuSung(en) (B) höchetene 90 0ew.«£, besogen aus das Qeeaatgetiloht der oeren4 beträgtο

Verbundaaterlal naoh eines der Aneprüohe 7 oder θ und 11 oder 15?, daduroh g e k β a a m e i ο h η « t _s dal die Pol3rBterschioht(ea) aus eines Beaktionegeaiaeh hergestellt ist bsw- sind« dae aiMeetena je eine VerMaSuag (A) uad (C] enthalt,

ait der llaSgmbe_e d&8 der Gehalt der Ijoepouesi;· (It) an der bsw, den ?erbindung(en) (O) höehsteae 90 β««^*-^ be« sogen auf das Öeeaatgewiehtder Konoaeren«

Verbundeaterial naoh e"iB©»".Ä«r^: Aneprüoh© S; ill 18» dadurch

g e k e-η η s β i ο ii a β t _;, dsS: die ^lfm®ffaehieht(ea)'■■■.'.■ aus einea R«aleti©asg««i®sfe ief^sitellt "i»4/eiair» sind, das aindesteas je ®iä@ ?erbiM®S!g_ (A), (B) rat '.(CE) eataält, / eit Jer Malgab«,, €aß des¹ Smteil &®τ VerM®tssag(e») (C) .-

(XI)· SiSsMstsas SO Ge^e-^§Vl®8©gen aaf das

0ÖS83S/1322