DE1907119C3

DE1907119C3 - Epoxydverbindungen enthaltende Mischungen zur Herstellung flammwidriger hitzegehärteter Polyaddukte

Info

Publication number: DE1907119C3
Application number: DE19691907119
Authority: DE
Inventors: Ludovic Pont-De-Claix Isere Parvi; Lucien Paris Sobel
Original assignee: FA UGINE KUHLMANN PARIS
Current assignee: FA UGINE KUHLMANN PARIS
Priority date: 1962-07-11
Filing date: 1969-02-13
Publication date: 1978-10-26
Also published as: FR94500E; DE1907119B2; BE729517A; GB1246901A; DE1907119A1; LU58274A1; CA978692A; AT288714B

Description

N—R —N

in

enthalten, in der R einen polyhalogenierten Diphenylrest und Ri und Ri aromatische oder arylaliphatische Reste mit mindestens einer primären Amino- ><> gruppe bedeuten.

daß sie als Polyaminderivate eines halogenieren Diphenyls Verbindungen der allgemeinen Formel

R,

N—R —N

R₂

enthalten, in der R einen polyhalogenierten Diphenylrest und Ri und Rj aromatische oder arylaliphatische Reste mit mindestens einer primären Aminogruppe bedeuten.

Die erfindungsgemäß zum Einsatz kommenden Polyaminderivate können auch durch die Formel

(HaI)_n, (HaI)_n

Flammwidrige Epoxydpolyaddukte sind beispielsweise aus der US-PS 29 89 502 bekannt, wobei Polyglycidyläther von Polyphenolen mit einem araliphatischen Polyamin umgesetzt werden, dessen Amingruppen über nicht mehr als 2 Kohlenstoffatome mit einem mehrfach halogenierten aromatischen Ring verbunden sind, bei dem es sich vorwiegend um 4fach halogensubstituiertes Benzol handelt. Die Flammwidrigkeit dieser bekannten Polyaddukte und vor allem ihre mechanischen Eigenschaften lassen allerdings noch zahlreiche Wünsche offen; denn die Kerbschlagzähigkeit ist beispielsweise sehr gering.

Weiterhin sind in der DE-PS 15 20815 Mischungen aus Epoxydverbindungen mit einem Epoxydäquivalent größer als I und Polyaminoderivaten eines halogenierten Diphenyls beschrieben, wobei als Polyaminderivat eines halogenierten Diphenyls ein solches der allgemeinen Formel

R,

N—R —N

in der R einen octahalogenierten Diphenylrest und Ri und R₂ Wasserstoffatome oder gesättigte, gegebenenfalls durch N-Atome unterbrochene aliphatische Reste mit wenigstens einer primären Aminogruppe bedeuten, in einer Menge von 0,8 bis 3 NH2-Äquivalenten pro Epoxydäquivalent der Epoxydverbindungen, anwesend ist.

Es wurde nun gefunden, daß weitere Verbesserungen erzielt werden können und Mischungen mit noch günstigeren Eigenschaften erhalten werden, wenn man als Polyaminderivate eines halogenierten Diphenyls solche mit aromatischen oder araliphatischen Resten verwendet.

Gegenstand der Erfindung sind somit Mischungen aus Epoxydharzen und Polyaminderivaten eines halogenierten Diphenyls zur Herstellung flammwidriger hitzegehärteter Polyaddukte, die dadurch gekennzeichnet sind.

dargestellt werden, wobei /;; und η ganze Zahlen von 1 bis 4 sind und m + η vorzugsweise größer als 4 ist. Hai Chlor und/oder Brom bedeutet und die aromatischen oder araliphatischen Reste Ri und Rz gegebenenfalls

jo endständig durch eine Hydroxyl-, Amino-, Alkylamino- oder Carboxylgruppe oder ein Chloratom substituiert sein können und mit dem N-Atom auch einen Piperazinrest bilden können.

Mit besonderem Vorteil können N,N'-substituierte

j-, Polyhalogendiphenyle der vorstehend genannten Formel verwendet werden, die als Reste Ri und R₂ beispielsweise enthalten:

1,4-Naphthylendiamin
9,10-Anthracendiamin

m-Phenylendiamin

4-Chlorphenylen-1,2-diamin

N,N'-Dimethyl-4-chlor-l,2-phenylendiamin

Benzidin
4-, N.N'-Diälhylbenzidin

N,N^r-Dimethylbenzidin

2,2'-Dichlor-3_r3'-dimelhylbenzidin

2.2'-Dimethylbenzidin

2-Chlorbenzidin
-,<> 2.6,2'.6'-Tetrabrombenzidin

2-Nitrobenzidin

4-Brom-l,2-diaminonaphthalin

1,5-Diaminonaphlhalin

3,4-Diamiiio-l-methylnaphthalin
-,ι 4,4'-Diaminodiphenylmethan

Toluylendiamin

Die Mischungen gemäß der Erfindung zeichnen sich durch besonders günstige Eigenschaften aus, sie haben

Wi eine geringere Neigung zum Schwund und somit eine bessere Verformbarkeit, eine höhere Formbeständigkeit in der Wärme und schaffen somit die- Möglichkeil der Verwendung unter schärferen Tcmpcraturbcdingungen. Wegen der geringeren Basizität der als Härter

ι,·-, verwendeten Polyaminderivate ist das Reaktionsvermögen mit den Epoxyden abgeschwächt, womit die Verarbeitungsbreite größer und die Verarbeitung selbst erleichtert wird.

Beispiel |

84,5 g N.N'-BisJm-aminophenyO-octachlorbenzidm und 100 g eines Kondensationsproduktes aus Epiehlorhydrin und Bisphenol A werden unter Rühren bei 160°C zusammengemischt und die Mischung dann noch 2 Stunden bei 170° C gehalten.

Zum Vergleich wird unter den gleichen Bedingungen ein Gemisch aus 100 g des genannten Epichlorhydrin-Bisphenol-A-Kondensationsproduktes mit 14,2 g m-Phenylendiamin hergestellt und gehärtet.

Die Eigenschaften des Produktes A, das durch Härtung der erfindungsgemäßen Mischung hergestellt wurde, und des Vergleichsproduktes B sind nachstehend aufgeführt:

	A	B
Viii Vicat-Punkt (ASTM L 1525-58 T)	122	141
Rockwellhärte (ASTM D 785-51)	105	105
Entflammbarkeit (ASTM D 635-63)	selbstver löschend	8 mm/Min.

Beispiel 2

Gemäß Beispiel I werden 108 g N,N'-Bis[(p-aminobenzyl)-4-phenyl]-octachlorbenzidin und 100 g des dort genannten Kondensationsproduktes gemischt und 2 Stunden bei 170⁰C gehalten. Man gewinnt ein äußerst flammwidriges Harz mit den nachstehenden Eigenschaften:

i/io Vicat-Punkt
Rockwellhäne

142
105

Beispiel 3

Gemäß Beispiel 1 werden 155 g N,N'-Bis[(p-aminobeiizyl)-4-phenyl]-octabrombenzidin mit 10Og des dort genannten Kondensationsproduktes aus Epichlorhydrin und Bisphenol A gemischt und das Gemisch 2 Stunden bei 170°C gehalten. Man erhält ein braun gefärbtes, flammwidriges Harz mit den nachstehenden Eigenschaften:

'/io Vicat-Punkt
Rockwellhäne

152
90

Claims

Patentanspruch:

Mischungen aus Epoxydharzen und Polyaminderivaten eines halogenieren Diphenyls zur Herstellung flammwidriger hitzegehärteter Polyaddukte, dadurch gekennzeichnet, daß sie als PoIyaminderivate eines halogenieren Diphenyls Verbindungen der allgemeinen Formel