DE1215162B - Verfahren zur Herstellung von N, N'-disubstituierten Imidazolonen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

Nummer;
Aktenzeichen;
Anmeldetag;
Äuslegetag;

C07d

Deutsche KJ.: 12p

1 215 162
F44728IVd/12p
16. Dezember 1964
28. April 1966

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung γοη Ν,Ν''-disübstituierten Imidazolpnen; das Verfahren besteht darin, daß man Imidazolone der allgemeinen Formel I

C = O

N
H

in der A einen Phenylenrest bedeutet, der durch Chlor^tome, die Nitrogruppe und/oder 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende aliphatische Reste substituiert sein kann» mit Sulfenylhalogeniden der allgemeinen Formel II

X —S —C —Cl
\
Cl

II

in der X ein Chlor- oder Bromatpm bedeutet, in einem Molverhältnis von 1 zu mindestens 2 in an sich bekannter Weise umsetzt,

Als Beispiele der Verbindungen der Formel I seien genannt: Benzimidazolon, 4-Methylbenzimid:- Verfahren zur Herstellung von
N,N'-disubstituigrtenIrnidazo}one!n

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,

Leverkusen

Als Erfinder benannt;

Dr, Erich Klauke, Köln-Flittard;

Dr, Engelbert Kühle, Bergisch-Ciladbacn;

Dr. Fritz Steinfatt, Qpladen

azolon, 5-Methylbenzimidazolon, S-Äthylbenzimid·= azolon, 5-Nitrobenzimidazolon und 5-Chlorbenz^ imidazolon. Als Sulfenylhalogenide der Formel Il könnenFluordichlormethansulfonylphloridundFluor^ dichlormethansulfenylbromid verwendet werden,

Die Umsetzung erfolgt zweckmäßig in Gegenwart von Säureakzeptoren, z. B. in Gegenwart eines tertiären Amins, wie triäthylamin, in eineni inerten organischen Lösungsmittel, wie Benzol, Chlorbenzol, Aceton, Diäthyläther und Dioxan, bei Temperaturen zwischen 10 und IQO⁰C) vorzugsweise zwischen 20 und 5O⁰C.

Die verfahrensgemäß hergestellten N,N'*-disub* stituierten Imidazolone der all|enieinen Formel IH

besitzen eine überraschend hohe mikrobizide Wirkung, insbesondere gegenüber Bakterien, Schimmel'· pilzen und Hefen. Sie können vor allem mit hervorragendem Erfolg dazu benutzt werden, die verschiedenartigsten Materialien natürlicher oder syn^ thetischer Herkunft, beispielsweise Textilien, Leder, Papier, Kautschuk, Polyurethane und Polyvinyl= chlorid, antimikrobiell auszurüsten, Die jeweils er= forderlichen Mengen an den N,N'-disubstituierter( Imidazolonen lassen sich durch Vorversuche leieht ermitteln; im allgemeinen genügen Mengen von 0,2 bis 2,0%, bezogen auf das Gewicht des auszurüsten=

den Materials. Die antimikrobielle Ausrüstung kann in an sich bekannter Weise erfolgen, z.B. in der Weise, daß man die Materialien mit Lösungen der Ν,Ν'-disubstituierten Imidazolone in organischen Lösungsmitteln oder mit wäßrigen Dispersionen der Imidazolone imprägniert oder daß man die Imidazolone in die Materialien einarbeitet.

Beispiel 1

Eine Lösung von 26,8 g Benzimidazolon und 68 g Fluordichlormethansulfenylchlorid in 250 ml Benzol wird tropfenweise mit 50 g Triäthylamin versetzt, wobei man die Temperatur bis etwa 5O⁰C ansteigen läßt. Dann wird das Reaktionsgemisch abgekühlt. Die Lösung wird vom ausgeschiedenen Triäthylaminsalz abfiltriert, und das Filtrat wird im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit wenig Methanol behandelt, anschließend abgesaugt und getrocknet. Das in einer Menge von 27 g erhaltene Ν,Ν'-disubstituierte Benzimidazolon der Formel

bzw. das Ν,Ν'-disubstituierte Imidazolon der Formel

C = O

SCFCl₂

hat einen Schmelzpunkt von 167,5°C.
Beispiel 2

CH₃

SCFCl₂

SCFCl₂

CH₃

SCFCl₂

vom Schmelzpunkt 105 bis 110° C in einer Menge von 36 g.

Beispiel 3

Eine Lösung von. 33,6 g. 5-Ghlorbenzimidazolon und 68 g Fluordichlormethansulfenylchlorid in 250 ml Benzol,-wird bei Raumtemperatur.tropfenweise mit 45 g Triäthylamin versetzt* wobei man.die Temperatur bis etwa 6O⁰C ansteigen läßt. Die Reaktionsmischung wird noch etwa 10 Minuten gerührt und dann abgekühlt. Die Lösung wird vom ausgeschiedenen Triäthylaminhydrochlorid abfiltriert und im Vakuum eingeengt. Man erhält 72 g des· Ν,Ν'-disubstituierten Benzimidazolons der Formel

SCFCl₂

C = O

Man verfährt, wie im Beispiel 1 beschrieben, setzt jedoch statt 26,8 g Benzimidazolon 29,6 g 4-Methylbenzimidazolon oder 29,6 g 5-Methylbenzimidazolon ein. Man erhält'dann das N,N'-disubstituierte Imidazolon der Formel

SCFCl₂

in Form eines zähflüssigen Öls.

Es ist bereits bekannt,. zur antimikrobiellen Materialausrüstung die Verbindung der Formel

NSCFCl₂

vom Schmelzpunkt 118° C in einer Menge von 24 g zu verwenden. Gegenüber dieser Verbindung zeichnen sich die verfahrensgemäß hergestellten Verbindungen durch einen überraschend stärkeren Wirkungsgrad aus. Dies geht aus der folgenden Tabelle über die reziproken Hemmwerte der Grenzkonzentration bei Aspergillus niger, Bet. coli und Bet. proteus in ihren jeweils optimalen Nährböden hervor.

Antimikrobielles Mittel

Reziproker Hemmwert der Grenzkonzentration bei
Aspergillus niger Bet. coli Bet. proteus

>75 000 4 000

•>75 000

Fortsetzung

Antimikrobielles Mittel

Reziproker Hemmwert der Grenzkonzentration bei Aspergillus niger Bet. coli Bet. proteus

/-irr SCFCl₂
CJbIs ι

CO

^xc=o

NSCCl₂F

>20 000

>20 000

> 60 000

8 000 20 000

11000

14 000

20 000

10 000

> 60 000

4 000

5 000

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von N,N'-disubstituiertenImidazolonen,dadurch gekennzeichnet, daß man Imidazolone der allgemeinen Formel

   50

   55

   Chloratome, die Nitrogruppe und/oder 1 bis 4 Kohlenstoifatome enthaltende aliphatische Reste substituiert sein kann, mit Sulfenylhalogeniden der allgemeinen Formel

   / X — S — C — Cl

   Cl

   in der X ein Chlor- oder Bromatom bedeutet, in einem Molverhältnis von 1 zu mindestens 2 in an sich bekannter Weise umsetzt.

   In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsehe Auslegeschrift G 1.2962 IVb/12o (bein der A einen Phenylenrest bedeutet, der durch 60 kanntgemacht am 9. 2. 1956).

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