DE1900125C3 - Substituierte Pyrazolone, Verfahren zu ihrer Herstellung und fungizide Zusammensetzungen - Google Patents

Substituierte Pyrazolone, Verfahren zu ihrer Herstellung und fungizide Zusammensetzungen

Info

Publication number
DE1900125C3
DE1900125C3 DE1900125A DE1900125A DE1900125C3 DE 1900125 C3 DE1900125 C3 DE 1900125C3 DE 1900125 A DE1900125 A DE 1900125A DE 1900125 A DE1900125 A DE 1900125A DE 1900125 C3 DE1900125 C3 DE 1900125C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
amino
pyrazolone
product
dichloro
phenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE1900125A
Other languages
English (en)
Other versions
DE1900125B2 (de
DE1900125A1 (de
Inventor
Andre Dr. Les Lilas Allais
Pierre Paris Girault
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanofi Aventis France
Original Assignee
Roussel Uclaf SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roussel Uclaf SA filed Critical Roussel Uclaf SA
Publication of DE1900125A1 publication Critical patent/DE1900125A1/de
Publication of DE1900125B2 publication Critical patent/DE1900125B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1900125C3 publication Critical patent/DE1900125C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/44—Oxygen and nitrogen or sulfur and nitrogen atoms
    • C07D231/52—Oxygen atom in position 3 and nitrogen atom in position 5, or vice versa

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

ίο
X ein Chlor- oder Bromatom und
Y einen gegebenenfalls einfach durch Chlor oder Trifluormethyl substituierten Phenylrest
bedeuten.
2. 1 -Phenyl-S-amino^^-dichlor-S-pyrazolon.
3. 1 -(4'-Chlorphenyl)-3-amino-4,4-dichlor-5-pyrazolon. 2ϊ
4.1 -(3'-Trifluc>rmethyI-phenyl)-3-amino-4,4-dichlor-5-pyrazolon.
5. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch I1 dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alkylcyanacetat der Formel N = C-CH2-CO2- so Niedrigalkyl in Gegenwart eines basischen Agens mit einem substituierten Hydrazin der Formel Y-NH-NH2, worin Y die in Anspruch I angegebene Bedeutung besitzt, kondensiert, das erhaltene Pyrazolon der allgemeinen Formel
=N
der Einwirkung eines Chlorierungs- oder Bromierungsmittels unterwirft.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daB man als basisches Agens ein Alkalimetallalkoholat verwendet und im Milieu eines Überschusses an Niedrigalkanol arbeitet.
7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daB man als Niedrigalkylcyanacetat Äthylcyanacetat oder Methylcyanacetat verwendet.
8. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Chlorierungs- oder Bromierungsmittel Chlor oder Brom in Lösung in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie z. B. Tetrachlorkohlenstoff oder Schwefelkohlenstoff, verwendet.
9. Antifungi-Zusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie als aktive Substanz mindestens eine der Verbindungen nach Anspruch I und einen inerten Hilfsstoff enthalten.
H, N
X X Il Y O
worm X ein Chlor- oder Bromatom und Y einen gegebenenfalls einfach durch Chlor oder Trifluormethyl substituierten Phenylrest
bedeuten.
Die Verbindungen der allgemeinen Forme!! besitzen insbesondere eine Antifungi-Aktivität Sie sind besonders geeignet zur Verwendung als Antifungi-Mittel in der Landwirtschaft, beispielsweise zur Entkeimung des Ackerbodens oder zum Schutz der Samenkörner.
Unter den der allgemeinen Formel I entsprechenden Produkten sind als besonders interessante Verbindungen die folgenden zu nennen: das l-(4'-Chlorphenyl)-3-amino-4,4-dichlor-5-pyrazoIon, das 1-(3'-TrifluormethyI-phenyl)-3-amino-4,4-dichlor-5-pyrazolon.
Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Alkylcyanacetat der Formel N = C-CH2-CO2-Niedrigalkyl in Gegenwart eines basischen Agens mit einem substituierten Hydrazin der Formel Y-NH-NH2, worin Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, kondensiert, das erhaltene Pyrazolon der allgemeinen Formel
40 H2N
der Einwirkung eines Chlorierungs- oder Bromierungsmittels unterwirft und das gewünschte entsprechend substituierte Pyrazolon erhält.
In seinen Ausfuhrungsformen kann das erfindungsgemäße Verfahren noch durch folgende Punkte charakterisiert sein:
Das basische Agens ist insbesondere ein Alkalimetallalkoholat, wie z. B. das Natrium-(oder Kalium-) methyjat (oder -äthylat), und man arbeitet im Milieu eines Überschusses an Niedrigalkanol;
das Niedrigalkylcyanacetat ist vorzugsweise das Methylcyanacetat oder Äthylcyanacetat;
das Chlorierungs- oder Bromierungsmittel ist Chlor oder Brom, gelöst in einem gegenüber diesen HaIogenen inerten organischen Lösungsmittel, wie z. B. Tetrachlorkohlenstoff oder Schwefelkohlenstoff.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern.
Beispiel 1
I - PhenyI-3-amino-4,4-dichlor-5-pyrazo|on
Stufe A:
1 -Phenyl-S-amino-S-pyrazolon
In 900 cmJ Äthanol gibt man in kleinen Fraktionen 46 g Natrium, Man kühlt die erhaltene Lösung, gibt 113 g Äthylcyanacetat und 108 g Phenylhydrazin zu. Man rührt 1 Stunde lang, bringt die Reaktionsmischung zum Rückfluß und hält sie 15 Stunden lang unter Rückfluß. Durch Vakuumdestillation entfernt man das Äthanol, gibt zum Rückstand Wasser zu, wäscht die wäßrige Phase mit Äther, säuert durch Zugabe von Essigsäure an, kühlt ab, isoliert durch Absaugen den gebildeten Niederschlag, wäscht und trocknet ihn und erhält 88 g l-PhenyI-3-amino-5-pyrazoIon, F=220 bis 221°C
Stufe B:
l-PhenyI-3-amino-4,4-dichlor-5-pyrazolon
In 400 cm3 Tetrachlorkohlenstoff gibt man 20 g l-PhenyI-3-amino-5-pyrazoIon, kühlt die Suspension auf 00C ab, gibt innerhalb etwa 15 Minuten bei 00C 105 cm3 einer Lösung von Chlor in Tetrachlorkohlenstoff mit einem Gehalt von 16 g pro 100 cm3 zu. Man rührt 30 Minuten lang bei +100C, isoliert durch Absaugen den gebildeten Niederschlag, wäscht und trocknet ihn und erhält 24 g l-PhenylO-amino^-dichlor-S-pyrazoIon, F= 147 bis 148°C
Eine Probe dieses Produkts wird durch Kristallisation in Isopropyläther gereinigt, F= 148 bis 149°C
Analyse für C9H7Cl2N3O (244,1)
Ber.: C 44,28, H 2,89, C1P9.05, N 17,21%,
gef.: C 44,4, H 3,2, Cl 29,2, N 17,0%.
Beispiel 2
l-(4'-ChIorphenyl)-3-amino-4,4-dichlor-5-pyrazolon
Stufe A:
l-(4'-ChIorphenyl)-3-amino-5-pyrazolon
In 450 cm1 Äthanol gibt man in kleinen Fraktionen unter einer Stickstoffatmosphäre 16,5 g Natrium. Nach der vollständigen Auflösung des Natriums kühlt man die Reaktionsmischung auf Umgebungstemperatur ab, gibt 43 g Äthylcyanacetat und 51 g 4-Chlorpheraylhydrazin zu. Man rührt die Reaktionsmischung 1 Stunde lang bei Umgebungstemperatur, dann 15 Stunden lang unter Rückfluß. Man kühlt die Reaktionsmischung ab, engt sie unter vermindertem Druck zur Trockne ein, gibt zum Rückstand Wasser zu, wäscht mit Äther, säuert die wäßrige Phase mit Essigsäure an, kühlt ab, isoliert durch Absaugen den Niederschlag, wäscht ihn mit Wasser, trocknet ihn und erhält 40 g 1-(4'-Chlorphenj<l)-3-amino-5-pyrazoIon, F= 173 bis 174°C. Eine Probe dieses Produkts wird durch Kristallisation gereinigt, F= 173 bis 174° C.
Analyse für C9H8CIN3O (209,6)
Ber.: C 51,56, H 3,84, Cl 16,91, N 20,05%,
gef.: C 51,7, H 4,1, Cl 16,7, N 19,7%.
Stufe B:
l-(4'-Chlorphenyl)-3-amino-4,4-dichlor-5-pyrazolon
In 400 cm'Tetrachlorkohlenstoff gibt man 21 g l-(4'-Chlorphenyl)-3-amino-5-pyrazolon, kühlt die Reaktionsmischung auf 0°C ab, gibt innerhalb etwa 15 Minuten 85 cm3 einer Lösung von Chlor in Tetrachlorkohlenstoff mit einem Gehalt von 18 g pro 100 cm3 zu, rührt 30 Minuten lang bei 20° C, saugt den Niederschlag ab, wäscht ihn mit Tetrachlorkohlenstoff, trocknet ihn und erhält 24 g l-(4'-ChlorphenyI)-3-amino-4,4-dichIor-5-pyrazolon, F= 158 bis 159°C
Eine Probe dieses Produkts wird in Methanol kristallisiert Der Schmelzpunkt bleibt unverändert,
Analyse für C9H6CI3NiO (278,5)
Ber.: C 38,81, H 2,17, Cl 38,19, N 15,09%,
gef.: C 38,8, H 2A Cl 373, N 15,1%.
Beispiel 3
l-{3'-Trifluormethyl-phenyl)-3-amino-4,4-dichIor-5-pyrazolon
In 250 cm3 Chloroform gibt man 19 g l-(3'-Trifluormethyl-phenyl)-3-amino-5-pyrazoIon, bringt die Reaktionssuspension auf 00C, gibt innerhalb einiger Minuten eine Lösung von 11g Chlor in 100 cm3 Tetrachlorkohlenstoff zu, rührt 1 Stunde lang bei 00C, entfernt das Lösungsmittel durch Destillation unter vermindertem Druck, gibt zum Rückstand 50 cm3 Isopropyläther, dann 50 cm3 Petroläther (Kp. 60 bis 80°C) zu, kühlt auf 0°C ab, isoliert durch Absaugen den gebildeten Niederschlag, trocknet ihn und erhält 19 g l-(3'-Trifluor-
methyl-phenyI)-3-amino-4,4-dichlor-5-pyrazo!on,
F=IOO0C.
Eine Probe dieses Produkts wird in einer Mischung aus Isopropyläther und Petroläther (Kp. 60 bis 80° C) umkristallisiert.
Analyse für CioH6CI2F3NjO (312,078)
Ben: C 38,48, H 1,93, Cl 22,75, F 18,26, N 13.46%,
gef.: C 38,6, H 2,3, Cl 22,4, F 18,4, N 13,6%.
Das im Beispiel 3 als Ausgangsprodukt verwendete 1 -(3'-TrifluormethyI-phenyl)-3-amino-5-pyrazolon kann folgendermaßen hergestellt werden:
In 600 cm3 Äthanol gibt man 13,8 g in Stücke zerschnittenes Natrium, rührt bis zur vollständigen Lösung, bringt die Temperatur der Reaktionsmischung auf 200C, gibt innerhalb einiger Minuten 34 g Äthylcyanacetat, dann 53 g m-Trifluormethyl-phenylhydrazin zu (das m-Trifluormethyl-phenylhydrazin kann nach dem Verfahren von E.]. F ο r b e s et coll.. Tetrahedron, 8, 67 [1960] hergestellt werden), bringt die Reaktionsmischung zum Rückfluß und hält sie so 16 Stunden lang. Das Äthanol wird durch Destillation unter vermindertem Druck entfernt, zum Rückstand gibt man Wasser zu; man extrahiert die erhaltene Lösung mit Äthyläther, entfernt diese ätherischen Extrakte, säuert die wäßrige Phase mit Essigsäure an, isoliert durch Absaugen den gebildeten Niederschlag, wäscht ihn mit Wasser und trocknet ihn. Man löst das so erhaltene Produkt in Äthyläther, extrahiert die ätherische Lösung
(,o mit einer wäßrigen 1 n-Chlorwasserstoffsäurelösung, dann mit Wasser, trocknet sie, engt sie durch Destillation unter vermindertem Druck zur Trockne ein, nimmt den Rückstand mit Isopropyläther auf, kühlt ab, isoliert durch Absaugen den gebildeten Niederschlag, trocknet ihn und erhält 19 g l-(3'-Trifluormethyl-phenyl)-3-amino-5-pyrazulon, F= 159°C.
Eine Probe dieses Produkts wird durch Kristallisation in Äthanol gereinigt, F= 160°C.
Analyse rar C10HsF3N3O (243,18)
Ber,: C 49,38, H 3,3J, F 23,44, N 17,28%,
gef,: C 49,6, H 3,5, F 23,3, N 17,4%,
Soweit bekannt, ist diese Verbindung in der Literatur nicht besehrieben.
Beispie! 4
Unte-, suchung der fungiciden Aktivität von ι ο
l-^'-ChlorphenyO-S-amino^-dichlor-5-pyrazolon (Verbindung A)
a) Aktivität gegenüber Fusarium roseum
(auf Weizen)
Es wird die Wirksamkeit der Verbindung A auf Weizensamenkörnern untersucht, die mit Sporen von Fusarium roseum infiziert und anschließend behandelt worden waren.
Die Infizierung des Champlain-Weizens wird so durchgeführt, daß man die Samenkörner in einer Suspension von Sporen von Fusarium roseum, die auf 100 000 Sporen pro cm3 eingestellt ist, anfeuchtet, dann werden die Samenkörner 24 Stunden lang an der umgebenden Luft getrocknet.
Anschließend behandelt man die Samenkörner mit einer Menge an Verbindung A, die 80 g pro 100 kg entspricht. Die Aussaaten werden auf Sandschalen durchgeführt. Man stellt 5 identische Proben mit je 100 Körnern her.
Nach 4wöchiger Lagerung bei 200C zählt man die gesunden, kranken und toten Pflanzen.
Die Ergebnisse sind in % Wirksamkeit, bezogen auf die parallel durchgeführten Versuche mit einer unbehandelten Vergleichsprobe, angegeben.
Unter diesen Bedingungen beträgt die beobachtete prozentuale Wirksamkeit für die Verbindung A bei der Dosis von 80 g pro 100 kg 61%.
b) Aktivität gegenüber Rhizoctonia solani
Man bestimmt die Wirksamkeit der Verbindung A, indem man Testpflanzen auf infizierte, dann behandelte Erde aussät.
Als Erde verwendet man eine Mischung, bestehend aus V3 Gartenerde, V3 Sand und 1Z3 Polen-Torf. Man arbeitet eine Kultur von Rhizoctonia solani (auf Kleie und Vermiculit, angereichert in der Knopp-Flüssigkeit) in einer Menge von 1 Volumenteil auf 29 Volumenteile Erde ein.
Die Behandlungen erfolgen durch direkte Einarbeitung der Verbindung A in die Erde in Dosen von 500 und 250 ppm aktive Substanz, dann läßt man die Erde 3 Wochen lang ruhen.
Die verwendete Testpflanze ist Phaseolus sureus Mungo. Die behandelte Erde wird auf die die Testpflanzen enthaltenden Töpfe verteilt. Man verwendet 5 Töpfe, die jeweils 10 Testpflanzen pro Konzentration enthalten.
Nach ]2tägiger Lagerung bei 200C zählt man die gesunden Pflanzen, und die Ergebnisse sind in % Wirksamkeit, bezogen auf eine unbehandelte Vergleichspro-
be, angegeben.
Unter diesen Bedingungen beträgt die beobachtete f,-,
prozentuale Wirksamkeit der Verbindung A 87% bei
der Konzentration von 500 ppm und 31% bei der Kon- Produkt A zentration von 250 ppm. Maneb
Versuehsbericht
Bei den folgenden Tests wurden die erfindungsgemäßen Verbindungen 1-(4'-Cblorphenyl)-3-amino-4,4-dichlor-5-pyrazolon gemäß Beispiel 2 (Produkt A), 1-Phenyl-3-aminoA4-dichlor-5-pyrazoIon gemäß Beispiel 1 (Produkt B) und l-(3'-TrifluormethyI-phenyl)-3-amino-4,4-dichlor-5-pyrazolon gemäß Beispiel 3 (Produkt C) untersucht.
Das Vergleichsprodukt Maneb (Mangan-äthylen-1,2-bisdithiocarbamidat) und seine anerkannt fungicide Wirkung sind z.B. aus Römpp's Chemie-Lexikon, 6. Auflage (1966) 3861 bekannt.
I.Test an Phytophthora infestans
Die Untersuchung wird an Tomatenblättern (St Pierre), die in frischem Zustand gehalten werden, durchgeführt, indem man sie ,««handelt und durch tropfenweises Aufbringen einer Suspension von Konidien infestiert.
Die Behandlung erfolgt mit einem Zerstäuber in einer Menge von 0,5 cmJ je Oberfläche (Durchmesser 100 »Tim). Die Konzentration beträgt 250 ppm.
Man infestiert 4 Stellen pro Blatt mit sterilisiertem Wasser, das auf 100 000 Konidien/cm3 eingestellt ist
Der Versuch erfolgt an 5 Blättern pro Konzentration, jo Die Resultate werden nach 5tägiger Lagerung bei 180C aufgenommen, dabei erfolgt die Bestimmung durch Zählen der Mehltau-Flecken, die an den infestierten Stellen aufgetreten sind.
Die Resultate werden in prozentualer Wirksamkeit j-, ausgedrückt und beiragen:
Produkt B:
Maneb:
75%
70%
50
2. Test an Botrytis cinerea
Diese Untersuchung erfolgt an von der Mutterpflanze losgelösten Salatblättern, indem man sie behandelt und mit Filterpapierschnitzeln, die mit einer Suspension von Konidien getränkt sind, infestiert.
Die Blätter werden durch Zerstäubung nach dem Potter-System in einer Menge von 1 cm3 Test-Lösung pro Oberfläche (Durchmesser 100 mm) behandelt Die Wirkstoffkonzentrationen betragen 10 000, 5000, 2500 und 1250 ppm.
Man infestiert die Blätter an vier Stellen mit einer Suspension von 1 cm3 Karottensaft, der 100 000 Koni-H'.an enthält mittels kleiner Papierstückchen.
Die Versuche erfolgen au 5 Blättern pro Konzentration.
Nach 5tägiger Lagerung bei 15° C wird die Bestimmung durch Zählen der angegriffenen Stellen durchgeführt.
Die Resultate sind in prozentualer Wirksamkeit ausgedrückt,
Konzentration in ppm
10 000 5000 2500
100
100
100
27,4
100
0
3. Test an Botrytis cinerea
Die an behandeltem Saatweizen in einem Agar-Nährmedium (Gelose), das mit einer Suspension von Botrytis-cinerea-Sporcn versetzt ist, erhaltenen In· hibierungszonen ermöglichen die Aktivitätsbestimmung des Produkts.
Das Kulturmedium besteht aus Kartoffel, Dextrose und Agar. Die Sporen sind in Karottensaft suspendiert und derart eingestellt, daß 50 000 Sporen pro g Nährmedium vorliegen.
Die Sorte des verwendeten Saatweizens ist »ble champlain«.
Die Konzentration beträgt 200 g an formuliertem Produkt (mit einem Gehalt von 40% Wirksubstanz) pro Zentner Saatweizen, d. h. 80 g Wirksubstanz pro Zentner Saatweizen.
Nach 6tägiger Inkubationszeit bei 200C werden die
Inhibierungszonen gemessen.
Die Resultate sind in prozentualer Wirksamkeit ausgedrückt:
Produkt C:
Maneb:
54,8%
273%
4. Akute Toxizität
Die Untersuchung der akuten Toxizität der Prod'.ktt in A und C erfolgte oral an männlichen Ratten.
Eine Suspension des Produkts in Polyälhylenglyko
wird oral mit einer Speiseröhrensonde verabreicht Man verwendet 10 Ratten mit einem Gewicht zwischer 100 und 110 g und verabreicht das Produkt in einei
r> Menge von 10 ml/kg Körpergewicht.
Dabei resultiert,daßdie DLsodes Produkts A oberhalt 100 mg/kg, die des Produkts C oberhalb 500 mg/kg liegt

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Substituierte Pyrazolone, gekennzeiehnetdurchdie allgemeine Formel
H, N
H2N
Gegenstand der Erfindung sind substituierte Pyrazolone der allgemeinen Formel (
DE1900125A 1968-01-04 1969-01-02 Substituierte Pyrazolone, Verfahren zu ihrer Herstellung und fungizide Zusammensetzungen Expired DE1900125C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR134865 1968-01-04

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1900125A1 DE1900125A1 (de) 1969-09-04
DE1900125B2 DE1900125B2 (de) 1979-04-05
DE1900125C3 true DE1900125C3 (de) 1979-11-29

Family

ID=8644137

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1900125A Expired DE1900125C3 (de) 1968-01-04 1969-01-02 Substituierte Pyrazolone, Verfahren zu ihrer Herstellung und fungizide Zusammensetzungen

Country Status (7)

Country Link
US (1) US3632818A (de)
BE (1) BE725968A (de)
DE (1) DE1900125C3 (de)
FR (1) FR1558513A (de)
GB (1) GB1229141A (de)
LU (1) LU57694A1 (de)
NL (1) NL160816C (de)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1653967B1 (de) * 1967-04-25 1971-04-22 Engstfeld Wilh Fa Druecker-Dornverbindung
US3950528A (en) * 1972-06-23 1976-04-13 Bayer Aktiengesellschaft 1-Substituted-3-amino-pyrazol-5-ones
US4061653A (en) * 1972-06-23 1977-12-06 Bayer Aktiengesellschaft 1-Substituted-3-amino-pyrazol-5-ones
US4081596A (en) * 1973-04-17 1978-03-28 Bayer Aktiengesellschaft Pyrazol-5-ones
US4045571A (en) * 1973-04-17 1977-08-30 Bayer Aktiengesellschaft Pyrazol-5-ones
US4056533A (en) * 1973-04-17 1977-11-01 Bayer Aktiengesellschaft Pyrazol-5-ones
US4000294A (en) * 1973-04-17 1976-12-28 Bayer Aktiengesellschaft Pyrazol-5-ones
DE2319278C2 (de) * 1973-04-17 1986-02-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Pharmazeutisches Mittel
USRE30420E (en) * 1973-04-17 1980-10-21 Bayer Aktiengesellschaft Pyrazol-5-ones
US3992404A (en) * 1973-04-17 1976-11-16 Bayer Aktiengesellschaft Pyrazol-5-ones
US4122280A (en) * 1973-12-20 1978-10-24 Bayer Aktiengesellschaft Pyrazole derivatives
DE2427272C3 (de) * 1974-06-06 1981-10-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-(2-(β-Naphthyloxy)-äthyl)-3-methyl -pyrazolon-(5), Verfahren sowie Verwendung als Antithrombotikum
DE3027845A1 (de) * 1980-07-23 1982-02-25 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von 3-amino-1-phenylpyrazol-5-on
US4436717A (en) 1981-05-29 1984-03-13 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy 18 F-4-Fluoroantipyrine

Also Published As

Publication number Publication date
FR1558513A (de) 1969-02-28
US3632818A (en) 1972-01-04
GB1229141A (de) 1971-04-21
NL160816C (nl) 1979-12-17
DE1900125B2 (de) 1979-04-05
LU57694A1 (de) 1969-04-21
NL160816B (nl) 1979-07-16
DE1900125A1 (de) 1969-09-04
NL6900067A (de) 1969-07-08
BE725968A (de) 1969-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2221647C2 (de) 4-Methyl-2-(3-pyridyl)-thiazolcarbonsäureverbindungen und deren Verwendung zur Bekämpfung von Blattläusen
DE1900125C3 (de) Substituierte Pyrazolone, Verfahren zu ihrer Herstellung und fungizide Zusammensetzungen
DE1543805B1 (de) Substituierte 3-Furylmethylester und Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Insekticide
DE2813341A1 (de) Neue, in 3-stellung oxygenierte 2-aryl-cyclohexan-1-one, ihre herstellung und diese enthaltende mittel
DE2250077C2 (de) Pflanzenschutzmittel auf Basis eines s-Triazolo[3,4-b]benzoxazols oder s-Triazolo[3,4-b]benzthiazols und neue s-Triazolo[3,4-b]benzthiazole
DE1518432A1 (de) Pesticide Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1913726A1 (de) Fungicide Mittel und ihre Anwendung
DE2136923A1 (de) Substituierte benzthiazole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide und bakterizide
DE1567059A1 (de) Verfahren zur Herstellung von N-(Thiocarbamoylthio)-imiden
DD248357A5 (de) Verfahren zur herstellung von 9,10-phenonthrendion-derivaten
DE2128700C2 (de) Fungitoxische Mittel
DE2114018C3 (de) 3-(2-Tetrahydropyranyl)-l,23,4tetrahydropyrimidin-2,4-dione, Verfahren zu ihrer Herstellung und pesticide Zusammensetzungen
DE1955749A1 (de) Amidophenylguanidine,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre fungizide Verwendung
DE2644036A1 (de) Biocid wirksame 1,3-benzodithiol-2- on und 1,3-benzodithiol-2-thion-verbindungen
DE1567114A1 (de) Pestizide Zubereitungen
DE2531476A1 (de) Fungizide mittel
DE2025755C3 (de) Substituierte Diäthinylcarbinole
AT325889B (de) Herbizides und fungizides mittel
DE2005256C3 (de) Substituierte Derivate von 1,1-Dichloralken-(i)
DE2000636C3 (de) Cyclopropancarbonsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und insektizide Zubereitungen
EP0288493A1 (de) 3-halogensuccinimide.
AT358868B (de) Herbizides ung fungizides mittel
DE2649537A1 (de) 5h-tetrazolo eckige klammer auf 1,5- a eckige klammer zu eckige klammer auf 3,1 eckige klammer zu benzothiazine und 5h-s-triazolo eckige klammer auf 4,3-a eckige klammer zu eckige klammer auf 3,1 eckige klammer zu benzothiazine
DE2942605A1 (de) Pyrazolylmethylester, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende zusammensetzungen
AT339089B (de) Schadlingsbekampfungsmittel

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
EHJ Ceased/non-payment of the annual fee