DE1813794A1

DE1813794A1 - Koordinativbindendes Korrosionsschutz-Anstrichmittel und Verfahren zu seiner Herstellung

Info

Publication number: DE1813794A1
Application number: DE19681813794
Authority: DE
Inventors: Kunio Kobiyama; Kazuyuki Mihara; Yukio Yoshida
Original assignee: Cashew KK
Current assignee: Cashew KK
Priority date: 1967-12-29
Filing date: 1968-12-10
Publication date: 1969-08-21
Also published as: CH494810A; JPS4942903B1; FR1592456A; GB1230220A; US3585159A

Description

DR. ING. ERNST MAIER Ϊ8Ί3794

PATENTANWALT

8000 MÖNCHEN 22 W1DENMAYEKTI.5

1 0, Dez. 1968 Λ 42568

CASHBVf KABUSHIKI KAISHA 12-51 8-Chome, Hishiogu, Arakawa-Ku, Tokyo-ifo/JAPAN

Koordinativ-bindendes Korrosioneeehutz-AnetriohJBittel und Verfahren zu seiner Herstellung

Sie vorliegende Erfindung betrifft Verfahren aur Verhinderung der Korrosion von Metallen und insbesondere Überzüge zur Verhinderung der Korrosion von Metalloberflächen. Speziell betrifft die vorliegende Erfindung neue Korrosionasohutz-Anstrlchmittel und ein Verfahren zu deren Herstellung.

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Von der Cashew-Pflanze (wissenschaftlicher Harne: Anacard ium occidentals) erhaltenes Cashew-NuSschalenolj das hauptsächlich in Brasilien und Indien bargesteilt wird, setzt sich aua einer Mischung von etwa 90 <j* Anacardsäure und etwa 10 5* Oardol zusammen, wenn es durch ein Lösungsmittelextraktionsverfahren oder ein Kaltpreßverfahren hergestellt wird. Wenn dieses Hu ßschalenöl beispielsweise einer Erhitzungsbehandlung unterworfen wird, unterliegt die Anacardsäure der Decarboxylierung und wird Anacardol.

Die Bestandteile dieses Cashew-Hußsohalenöles können durch die nachfolgenden Formeln dargestellt Werdens

etwa 10 Jj Card öl

C₁₅H₂₇

etwa 90 ?S Anacard aäure

COOH

C₁₅H₂₇

(Erhitzen)

- CO,

C₁₅H₂₇

Urushiol ist ein Derivat des Brenscatechina, welches ein Dihydroxyphenol (Diphenol oder zweiatomiges phenol) ist,

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und es wird angenommen, daß es hauptsächlich aus einen Be« standteil gemäß der nachfolgenden Po na el besteht:

OH

Es wird angenommen, daß Verbindungen wie Lacool und i-Thitsiol Urushiol in dieser Hinsicht gleichen. i

Als Hauptbestandteile des Ifußschalenöles des Bhilawan-Baumes (wissenschaftlicher Haue: Seneoarpas anacardium) gelten Senercarpol und Bhilawanol, deren genaue Molekül-Struktur jedoch noch nicht festgestellt worden ist. Da jedoch die Eigenschaften* beispielsweise das Molekulargewicht, dieser Flüssigkeit denen des Uruehiola ähnlich sind, kann sie als Mischung von tJrushiol, Anacardol und Cardol betrachtet werden. μ

Es ist bekannt, daß diese Verbindungen der Japan-Laokklasse (Urushi-Klasse), die Derivate des Monohydroxyphenole (Monophenole oder einatomigen Phenols) oder eines Dihydroxyphenols sind, unter Bildung von Niederschlägen leicht mit Metallsalzen reagieren. Die Grundlage dieser

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Umsetzung wird durch die folgende Formel dargestellt (aus Majima, Toshiyukl "Tokyo Kagaku Zasshi" (Tokyo Chemistry Magazine), Band 38, Seite 113, 1917):

O-CH,

H₃C-O

PeCl,

OH ³„ ν 2 0»

C₁₅H₃₁

O-CH,

°15^H31

°15^H31 ^σ15^Η31

^C15^H31

C₁₅H₃₁

blau-schwarzer

niederschlag

(Eiaenchelat)

Sie Wirksamkeit der bisher bekannten Korrosionsschutz-Anstrichmittel ist fast nicht vorhanden, wenn diese Anstrichmittel auf Metalloberflächen aufgebracht werden, die bereits korrodiert sind. Aus diesen Grund ist es erforderlich, die Korrosionsprodukte (nächfolgend als "Rost"

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bezeichnet), vollständig zu entfernen und es entspricht der derzeitigen Praxis, derartige Anstrichmittel auf Metalloberflächen aufzubringen» nachdem der Rost von dort durch Sandstrahlen, Selben mit Sandpapier oder Schmirgelpapier oder in anderer mechanischer Weise entfernt worden ist. Demzufolge sind die Kosten der Behandlung von Metalloberflächen vor dem Anstreichen hoch, wodurch das Verhältnis der Gresamtanstrichkosten zu den Gesamtheratellungskosten der auf diese Weise angestrichenen Gegenstände hoch ist.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das Grundprinzip gemäß der obigen Eeaktionsformel auf die Korrosionsverhindenrag anzuwenden und dadurch vollständig neue Korrosionsschuts-Anstrichmittal zu schaffen, die in Hinblick auf die Korroüions'/erhinclörung wirksam sind, auch wenn sie auf korrodierte !Metalloberflächen angewendet werden, nachdem 'nur die äußere Schicht der weichen Rostoberfläche entfernt worden ist.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß Rost durch ein Harz in eine Ohelatverbindung umgewandelt wird, das aus Verbindungen der Urushi-Iiackklasse erhalten wird, die in dem Anstrichmittel enthalten sind, wobei die weitere Rostentwicklung wirksam gestoppt wird. Auf diese Weise wird die bisher durchgeführte Vorbehandlung der korz*odierten Metalloberflächen vor doai Anstreichen stark

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erleichtert und zeitlich verkürzt, wodurch die Gesamtanstrichkosten stark vermindert werden können.

Erfindungsgemäß werden somit neue Korrosionsschuts-Anstrichmittel und ein Verfahren zu deren Herstellung geschaffen, gemäß dem man die Mischpolykondensation einer Verbindung dor Urushi-Lackklasse und mindestens einer Verbindung, ausgewählt unter aromatischen Säuren,,aromatischen Hydroximsäuren und polyvalenten Phenolen, zusammen jaiit Formalin in Gegenwart eines sauren Katalysators zur Herst eilung einer harzartigen Substanz durchführt, eine kleine Menge eines tierischen oder pflanzlichen trocknenden oder halbtrocknenden Öles hinzufügt und das sich ergebende Harz zusammen mit Zusätzen, die ein oder mehrere Pigmente einschließen, gründlich verknetet, wodurch ein Anstrichmittel erzeugt wird, das die charakteristische Eigenschaft besitzt, daß es nach dem Aufbringen als Überzug auf saubere tmd/ofler korrodierte Metallobarflächen eine starke koordinative Bindung mit diesen Oberflächen eingeht,

Die erfindungsgemäßen Korrosionsschutz-Anstrichmittel können im allgemeinen nach der folgenden Arbeitsweise hergestellt werden?

6 -

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1 Hol einer Urushi-Laokverbindung, die ein Derivat eines Monohydroxy- oder Dihydroxyphenols ist, und 1 Mol einer organiechen aromatischen Säure, einer aromatischen Hydroxyeäure oder eines polyvalenten Phenols werden einer Mischpolykondensationsreaktion unterworfen, indem sie zusammen mit einem sauren Katalysator mit 1 Hol Formaldehyd erhitzt und gerührt werden, wobei, wenn erforderlich, ein Lösungsmittel zugesetzt wird. Beispiele für organische aromatische Säuren, aromatische Hydroxysäuren und polyvalente Phenole sind Diphenolsäure, Benssoesäure, Terephthalsäure, ' g Brenzcatechin, Phloroglucin, Resorcin, Gallussäure, i Salicylsäure und Protocateohualdehyd.

Bann werden mit 100 Teilen des so gebildeten Harzes 10

bis 100 Seile eines trocknenden oder halbtrocknenden Öles, wie Leinsamenöl, Tungöl und Fischöl, entweder allein oder als Mischung von mindestens zwei davon, oder eines anderen

Öles, wie Leinölfirnis und eines Standöles, gleichmäßig ge-

misoht, wobei die ölmenge in Abhängigkeit von Faktoren

wie der !Procknungseigenschaft des Öles und der Art des ™

Hischpolykondensationsprodukts zur Zeit der Harzsynthese

variiert wird.

Wenn diese Substanzen nicht gegenseitig löslich sind, wird die Mischung bei einer hohen !Temperatur gekocht, um ein

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gleichmäßiges Material isersweteilen, das ale Ansteictait« telträger verwendet wird· Je aacli der Notwendigkeit werde» färbende Pigmente, Zusätze? lösungsiaittel, S&oeknungsmittel und andere Stoffe duroh Kneten mit Walzea gleichmäßig durch den Anstrictaittelträger verteilt» woaaefe das Proöwlct erhalten wir«! ·

Der Zweck der erfiiidungsgemäßen Maßnahme, SaB eine unter organischen aromatischen Säuren, aromatische« Hydroxysäuren und poljsnralenten Phenolen ausgewählte ferbtodung in ße~ genwart eines sauren Katalysator© und bei Verwendung von Pormalin der Misehpolykondensation mit einer Uruehi-Iaels;-verbindung umterworfen wird, ist die Erreichung einer erhöhten Adhäedvität aufgrund der Einführung von polaren Besten und ©Iner erhöhten Permeabilität, begleitet von einer Erhöhung der Oberfläehenaktivität in Hinblick auf Rost, um die fähigkeit der ChelafbiXdung aait Eost zu erhöhen und doppelte Zersetgungsumeetzung ss« unterdrücken₀

Die Beinischung eines trocknenden öles_s halbtroclmenden Öles oder einer Mischung davon verbessert die Anstricheigenschaft, die Kohäsion in Hinblick -auf den Enäüberäug,. die Wetterbeständigkeit, die Dispersion vom Pigmenten utid andere Eigenschaften des sieh ergebenden Anstrichmittels»

Untersuchungen an desi Hischpolykondensationsprodukt» das

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sich bei der Synthese bei der Verwendung von Anaoardol in Caebew-Nußschalenöl ala Urush!verbindung und Salioyleäur· ala unter organischen aromatieohen Säuren, aromatischen Hydroxysäuren und polyvalenten Phenolen ausgewählte Verbindung ergibt, und i%Hinblick auf die Fatur der Beaktion zwischen dem Harz und Boat, wenn dieeea Produkt ale Anstrichüberaug auf eine Oberfläche einer bereite Boat aufweisenden Plußstahlplatte auf gebracht wird, haben die folgende Gleichung ergeben!

— Q _

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15^Λ27

S (S)

- 10 ~

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Faohfolgend sind die Hauptmerkmale augegeben, die sich bei der Durchführung der Erfindung ergeben haben.

1) Die Adhäsivität des Anstriches bezUglioh Metalloberflächen ist sehr hoch, da eie auf koordinatlver Bindung beruht.

2) Das Rostschutzvemiögen des Anstrichmittel ist viel höher als das von in weitem Umfang verwendeten Anstrichmitteln, die auf lediglich Rost verhindernden Pigmenten beruhen, da erfindungsgemäß die Überzogene Metalloberfläche in ein organisches metallisches Hochpolymerisat Überfuhrt wird.

3) Auch wenn auf der zu überziehenden Metalloberfläche bereits Rost vorliegt, wird weiteres fortschreiten der Rostbildung wirksam verhindert, da das Harz in der gleichen Weise mit dem Host eine koordinative Bindung eingeht und dessen Umwandlung verursacht.

4-) Die Wetterbeständigkeit oder die Beständigkeit des als Überzug aufgebrachten Anstriches in Hinblick auf Y/ettereinflUsse ist ausgezeichnet.

5) Die chemische Beständigkeit des als überzug aufgebrachten Anstrichmittels gegenüber Säuren und Alkalien ist

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ausgezeichnet» da dar Anstrich vom TTruahityp ist.

6) Die Kohäsivität des-ala'überzug aufgebrachten Anstrich-Mittels gegenüber dem-Anstrichfilm eines !Finish-Überzuges ist ausgezeichnet.

7) Der Farbton des-Anstrichiaittele ist frei 'wählbar.

8) Das Anstrichmittel kann bei niedrigem Preie leicht hergestellt werden.

Die folgenden Beiepiele von bevorzugten AusfSihrungsformen der vorliegenden Erfindung sollen diese weiter veranschaulichen» jedoch nicht "beschränken.

Beispiel ■ 1

Ein Reaktionsbehälter wird mit 100 Teilen Cashew-Nußschalenöl, 30 bis 40 Teilen Salicylsäure* 120 bis 140 Teilen Im Handel erhältlichem Eonaalin (37 9&ig)_f 7 bis 9 (Teilen βη Cblorwasserstoffsäure und 40 bis 45 !eilen Wasser- beschickt und die Stoffe werden dann etwa 4 Stunden lang zur Umsetzung gebracht, indem eie unter Eühren auf eine !Temperatur von 90 bis 11O⁰O erhitzt werden.

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Benach wird das Wasser in dem sich ergebenden Ansatz bei vermindertem Druck entfernt» wonach weiteres Wasser zum Abdampfen gebracht wird, indem dem Verfahreneansatζ 30 Seile Xylol zugesetzt werden. Wenn ausreichend Wasser entfernt worden ist, wird die Charge unter Rühren 1 Stunde lang auf eine Temperatur von 130 bis 140⁰C erhitzt, um die Reaktion zu vervollständigen. Danach wird zu den so erhaltenen Harz Xylol gegeben, um eine leckflüssigkeit mit einem Harzgehalt von 60 ;« zu erzeugen.

Hit 40 Seilen dieser leckflüssigkeit werden 5 Seile eines im Handel erhältlichen Leinölfirnis, 2 Seile Bleirot, 5 Seile Eisenoxydpulver, 5 Seile SaIk und andere Zusätze, wie ein fließhemraendes Mittel, in geeigneter Weise gemischt, nachdem die sich ergebende Mischung mit Hilfe von Walzen gründlich durchgeknetet worden ist» wird ein Lösungsmittel, wie Lackterpentin oder Xylol, in einer Menge zugegeben, daß der Gehalt an nioht-f nichtigen Stoffen in der Größenordnung von 80 £ liegt, womit ein I Rostsohutzanstriohmittel vorliegt«

Zum Anstreichen von sauberen und korrodierten Oberflächen von Platten und Siechen aus £lußstahl, Aluminium und Kupfer mit dem in der oben beschriebenen Welse erhaltenen Anstrichmittel werden 2 bis 5 Seile Xylol, Laokterpentin

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oder eine Mischung äavoa zu 10 Seilen des Anstriötesaittals gegebciB, um dieses sa ¥©rdttaä©n iitai öas veritinate Anetvlehmittel wird durch Sprühen oder Birstea

In einer tatsächlichen

grfcrlebene TeatprobeMfrp^i? hergestellt,_έ ί·;|. oben erwähnten Metalle

Oberflächen gemäß äer

gestrichen und. äamiß getffocteiat ^@^ea_? iiai©» die

™ atriohenen SestpzObe&tUc&e 48 Stwaieia lang bei Hstsia-

stücke weräeB dan» den to Tabelle 1 dinen Seste iaßterworfei₉ wobei il© "Äes* wieisi^gegefegiisa- Ergebnisee erhalten werden· &w& fergleieh wurden äie gleichen Tests mit ähnlichen Sestprobestüeken durcligefÜhrt» die mit im Handel erhältlichen lierköiaialiclseB Produkten überzogen sind. Die clalbel erhaltenes Ergebnisse aind in Tabelle II niedergelegt»

- 14 - .

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(TABEIiUB I

Testergebniese bei Produkten gemäß Beispiel 1 der vorliegenden Anmeldung

Überzogene blatte

Wert Test

bzw:

Filmdioke
)

Biegetest
(3 on Durchmesser)

Schlagteat
(6,35 mm,
50 cm.
500 g)

Salzlöaungaprtihtest

(35⁰Q)

Unterauchung
des Einflusses des Verbleibe im
Freien

Eintauchen
in siedendes
Vaseer

»Eintauchen
in 10 jiige
₂SO₄-IiO sung

(20⁰C)

Flußstahl

keine Besonder
heit

1000 Std. keine Besonderheit

1,5 Jahre keine Besonderheit

2 Std.
keine Besonderheit

30 Tage

verrosteter Flußstahl

60

keine Besonderheit

900 Std. keine Besonderheit

1,5 Jahre keine Besonderheit

2 Std. keine Besonderheit

30 Tage korrodiertes Kupfer

50

keine Besonderheit

Std. keine Besonderheit

1,5 Jahre keine Besonderheit

Std.
keine Besonderheit

Tage

Aluminium

60

keine Besonder heit

3000 Std. keine Besonder heit

1,5 Jahre keine Besonder heit

2 Std. keine Besonder heit

30 Tage

- 15 -

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!Fortsetzung TABELLE Is

Überzogene Platte	FItJ ß stahl	verroßteter Hu ß stahl	lcorrodier- tes lupfer	Aluminium	«
Wert bzw^·-^ Test
*Eintauchen
in 5 tilg® KaOH-LÖeung (20⁰C)	30 Sage	30 £age	30 lag©	30 Sage
^Eintauchen
in 3 jSige NaCl-Lösung (2O⁰C)	6 Monate	β Monate	β Monate	6 Monate
Bleistift» härte	H.	H	H	• H
Die Ergebnisse der mit *	markierten Tests sind in Zeitein-
heiten der 3?estdauer angegeben, während der keine Besonder
heiten beobachtet werden

- 16

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TABELLE II

Versuchsergebniase mit im Handel erhältlichen Produkten.

Anstrich

Wert bzw. (Hest

(μ)

Bleistifthärte

Biegetest (3 mm Durchmesser)

Schlagtest

(6,35 nun»

50 cm, 500 g)

SalzlÖsungsprühtest (35⁰C)

ITn t ersuchung des Einflusses des Verbleibs im freien

*Eintauchen in siedendes Wasser

^Eintauchen in 10 Jiige
HgSO.-IÖsung

(2O⁰O)

♦Eintauchen in 5 S'iige NaOH-Lösung (20⁰O)

70 £ige Bleirotgrundierung

70 4B

keine Besonderheit

feine Risse

500 Std. Korrosion

1,0 Jahr

keine

Besonderheit

10 Min.

1 Std,

gelöst nach 5 Mn.

zinkreicher
Epoacydanstrich

Antirostan εtrich

keine Besonderheit

feine Risse

300 Std.
Korrosion

(6 Monate

keine

Besonderheit

1 Std.

10 Hin.

gelöst nach
10 Min.

70

4B

keine Besonderheit

700 Std. Korrosion

6 Ilona te

keine

Besonderheit

1 Std.

gelöst nach 5 Hin.

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!Fortsetzung EABELMS III

Anstrich

Wert tew« Test

Eintauchen in 10 tflge HaGl-Xiösirag

(20⁰O)

70 tfige Blei» rotgrundierung

30 Sage

sustricls

ltitirost--

30 tag©

Die Ergebnisse eier mit * markierten üests sinä is Zeitein« heiten der festdaiier angegeben, während ü®v kein© derheiten beobachtet werden.

- 18 -

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:j. ;;:"! üwii! ρ; :|!ΐιιι|ΐ|ΐΐ| in _E Pi₇Wr „■ »,<

Beispiel 2

100 !eile Cashew-Nußschalenöl, 20 bis 30 Teile Diphenolsäure, 100 bis "s-O Seile im Handel erhältliches Formalin (37 tfig), T biß 9 Teile 6n Chlorwasserstoffsäure unä 40 bis 50 Eeile Wasser werden in einen Reaktionsbehälter eingebracht und un-cer Rühren etwa 5 Stunden lang bei einer lemperatur von 90 bis 130⁰O zur Umsetzung gebracht.

Danach wird aus der so erhaltenen Charge Wasser bei vermindertem Druclc entfernt und weiteres Wasser wird zum Abdampfen gebracht» indem dem Verfahrensansatz 30 Seile Xylol zugesetzt werden. Nachdem auf diese Weise ausreichend Wasser entfernt worden ist, wird die Charge unter Rühren 2 Stunden lang auf eine Temperatur von 130 bis HO⁰C erhitzt, um die Umsetzung zu vervollständigen. Dann wird Xylol zu der Charge gegeben, um eine Lackflüssigkeit mit einem Harzgehalt von 60 $ zu erzeugen. Dann wird gemäß dem gleichen Mischansatz wie in Beispiel 1 ein Anstrichmittel hergestellt und mit Hilfe von Waisen gründlieh durchgeknetet.

Die Überzugseigenschaften eines in der oben beschriebenen Weise hergestellten Rostschutzanstrichmittels in einem tatsächlichen praktischen Fall sind in Tabelle III angegeben.

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gABEEiajEII

!Eestergebniese beim Produkt toö Beispiel 2 ier yofliegenden Anmeldung

überzogene Platte Wert bswT"""""""—*v^_ Test ""--*■	Flußstahl	ver rosteter Flußstahl	1000 Std.	flier» tee Kupfer	Aluminium	Una
FIlBdicke (μ)	50	60	1,5 Jahre	50	50
Bleistifthärte	-. H	H	2,5 Std.	H	H	3000^ Std.
Biegetest (3 mm Durchmesser)	«—.- (keine Besonder	30 lage	ihe.it) —	1,5 Jahre
Schlagteet (6,35 wm_t 50 cm, 500 g)	»-.«« (keine Besondez	30 Äge	•heit)	2,5 Stä.
*Salzlö sungsprtiht eet	1050 Stä.	6 Monate	2000 Std.	30 Tage
Untersuchung des Einflusses des Ver bleibs im Freien	■1,5 Jahre	1,5 Jahre	30 Tage
Eintauchen in siedendes Wasser	2,5 Std.	2,5 Stä.	6 Monate
Eintauchen in 10 Jjige ELSO₄- Lösung _ (20⁰C)	30 fage	30 fage	Bi© Ergebnieee der ait .* markiert©». Tests sind in Zeitein heiten ö©r Sestdauer angegeben ₉ wshresd der keine Besonder heiten beobachtet werden.
Eintauchen in 5 #ige HaOII-Lösung (2O⁰O)	30 Sage	30 Sage
Eintauchen in 3 j&Lge -KaCl-Löeung (2O⁰O)	β Monate	6 Monate

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Beispiel 3

100 Teile Bhilawan-Hußsohalenöl, 30 bis 35 Teile Resorcin, 100 bis 120 Seile im Handel erhältliches formalin (37 fag)r 7 bis 9 Teile 6n Cblorwasserstoffsäure und 40 bis 45 Seile Wasser werden in einen Reaktionsbehälter eingebracht und unter Rühren etwa 4»5 Stunden lang bei einer Temperatur von 90 bia 100⁰O umgesetztt

Danach wird in der so erhaltenen Charge enthaltenes Wasser bei vermindertem Druck entfernt und weiteres Wasser wird zum Abdampfen gebraoht, indem 30 Teile Xylol zu dem Verfahrensansatz gegeben werden. Nachdem Wasser in ausreichendem Maß entfernt worden ist, wird die Charge unter Rühren 3 Stunden lang auf eine Temperatur von 120 bis 13O⁰C erhitzt, um die Umsetzung zu vervollständigen. Dann wird Xylol zu der Charge gegeben, um eine !leckflüssigkeit ⁱ mit einem Harzgehalt von 60 & zu bilden. Anschließend wird mit dem gleichen Mischansatz wie in Beispiel 1 ein Anstrichmittel hergestellt und mit Hilfe von Walzen I

gründlich geknetet.

Die Überzugseigenschaften eines gemäß der oben beschriebenen Arbeitsweise hergestellten Hostschutzanstriohmittels sind in Tabelle 17 angegeben. '

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9JSL

Testergebnisse beim "Bmtktifcb νου Beispiel 3 äer Amneldung „

überzogene Platte	fliaßstalil	X"£SBT»!3 un£ WluBBtahl	korro-	AlWBiniun
Wert bzwT^^*^"-"-^^.^^ lest ^"^		60	lupfer L
filiBdiclce (μ)	50	'21	ί " I 50	50
Bleietifthärte		:θ!ώθ B@soß«	! 2IL .	2H
Biegetest (3 mm Durchmesser)	■ «·«—«- (1	:©in© B@8Oi3<	lernelt)	meMmm
Schlagtest (6,35 mo_y 50 cm, 500 g)		950 B-ta.·	ierheit)
■*SalalösungsprUh~ test (35⁰Oi	950 Std.	1 Jahr	2000 Stä.	3000 Std.
*Untersuchung des Einflusses des Ver bleibs im Freien	1 Jahr	i Std·'■	1 Jahv	1 Jahr
♦Eintauchen in siedendes Wasser	1 Std.	2 Monate .	1 Stet ο	1 Std ο
^Eintauchen in 10 0ige Η«30_Α- lösung ■·' r· * ' 120⁰C)	2 Honetθ	2 ' Monat©	2 Monate	2 ■ ■' Monate .
^Eintauchen in 5 jJige liaOH-Iiosung ^v (2O⁰C)	2 Monate	6 Honate	2 Monate	Monate
•»Eintauchen in 3 5>ige Nadl~LbBÜng (2O⁰C)	β Hoiiate	6 Monate	6 Monate
	Die Ergebniese der loit * markierten üfests sind in Zeitein heiten der Testdauer angegeben, während äer keine Besonder heiten beobachtet werden.

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Beispiel 4

100 Teile natürliches Urushi (Japan-Laok), 30 Teile Terephthalsäure, 20 Seile im Handel erhältliches Formalin (37 S»ig)_f 10 Seile 6n Chlorwasserstoff säure, 40 bis 45 feile Wasser und 20 Teile n-Butanol werden in einen Reaktionsbehälter eingebracht und unter Rühren 15 Stunden lang auf eine Temperatur von 110 bis 120⁰C erhitzt.

Danach wird in der sich ergebenden Verfahrens charge Wasser bei vermindert em Druck entfernt, wonach weiteres Wasser

Verdampfen gebracht wird, indem 50 Teile Xylol zugegeben werden. lachdem Wasser in ausreichendem Maß entfernt worden ist, wird die Charge auf eine Temperatur von 130 bis 140⁰O erhitzt und nach Zugabe von 5 Teilen Leinsamenöl wird die Charge 5 Stunden lang unter Rühren auf diese Temperatur erhitzt, um die Umsetzung zu vervollständigen. Dann wird der Charge Xylol zugesetzt, um eine Lackflüssigkeit mit einem Harzgehalt von 60 jS zu bilden. Dann wird mit dem gleichen Mischansatz wie in Beispiel 1 | ein Anstrichmittel hergestellt, und mit Hilfe von Walzen gründlich geknetet.

Die Überzugseigenschaften eines gemäß der oben beschriebenen Arbeitsweise hergestellten Eostsohutzanstrichinittels sind in Tabelle V angegeben.

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IABELIE Y

Testergebnisse beim Produkt von Beispiel 4 der vorliegenden Anmeldung

JUberzogene Platte Wert bzw. —-— Test	Flußstahl	ver rosteter Flußstahl	korro diertet L Kupfer	1300 Std.	2000 Std.
Film dicke (u)	50	60	50	1 Jahr	1 Jahr
Bleistifthärte	2H	2H	2H	1 Std.	1 Std.
Biegeteat (3 mm Durchmesser)	—— (keine Besonderheit]	2 Monate	2 Monate
Sohlagtest (6,35 tarn, 50 om, SOO g)	—~ (keine Besonderheit]	2 Monate	2 Monate
«Salzlö eungeprüh- teet (35⁰O)	1600 Std.	6 Monate	6 Monate
♦Untersuchung des Einflusses des Verbleibe in Freien	1 Jahr	*Die ErgebnIBbθ der mit markierten Tests sind in 2 halten der Testdauer angegeben» während der keine 1 htltwi beobachtet werden.**
«Eintauchen in siedendes Wasser	1 Std.	Aluminium 3
♦Eintauchen in 10 tfige H«SO_A- (2O⁰C)	2 Monate	60
♦Eintauchen in 5 Jalge NaOH-Lb sung . (2O⁰C)	2 Monate	2H
♦Eintauchen in 3 $»lge NaCl-Löeung (20⁰C)	6 Monate
*tmmmmm*
3000 Std.
1 Jahr
1 Std.
2 Monate
2 Monate
6 Monate
Jeitein- Besonder-

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Mittels der in Beispiel 1 bis 4 niedergelegten Arbeitsweisen ist es auch möglich, ein weißes Anstrichmittel zu erzeugen, indem für das Eisenoxydpulver und das Bleirot als Pigment Titandioxid eingesetzt wird. Ea ist festgestellt worden, daß ein derartiger Ersatz keinen feststellbaren Unterschied in Hinblick auf die Rostschutseigenschaft des Anstrichmittels gegenüber den labelled I und III bis 7 hervorruft.

Daraus ist ersichtlich, daß in den erfindungsgemäßen Anstrichmitteln die Rostachutzwlrkung von der den Träger darstellenden Harzkomponente stammt und daß die Pigmente und die anderen Bestandteile eine füllStoffwirkung ausüben, um die Härte des Anstrichmittelüberzugsflimes, den Zustand der überzogenen Oberfläche und andere physikalische Eigenschaften des Anstrichmitteliilinee zu verbessern.

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Claims

Patentansprüche 5

1„ Verfahren zur Herstellung von Korrosionsschutz-Anstrichmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man eine erste Verbindung, ausgewählt unter Cashew-Bußschalenöl, Bhilawan-Nußschalenöl, natürlicher ürushi-(Lack)-Flüssigkeit und anderen Verbindungen der TJrushi-Lackklasse, und mindestens eine zweite Verbindung„ ausgewählt unter aromatischen Säuren, aromatischen Hydroxysäuren und polyvalenten Phenolen, der Kondensation zusammen mit Formalin in Gegenwart eines sauren Katalysators unterwirft, um eine harzartige Substanz herzustellen_ä eine kleine Menge mindestens eines tierischen oder pflanslie'üen Öles aus der Klasse der trocknenden öle der harzartigen Substanz hinzufügt, um dieser Fließfähigkeit zu verleihen, zu dem sich ergebenden Material mindestens ein geeignetes Pigment und erforderliche Zusätze hinzufügt und das sich ergebende Anstriohmittelmaterial gründlich verknetet, woduroh ein Anstrichmittel erzeugt wird, das nach Aufbringen ale Überzug auf Metalloberflächen und/oder korrodierten Metalloberflächen eine starke koordinative Bindung mit den Oberflächen eingeht.

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Korrosionsschutz-Anstrichmittel, gekennzeichnet durch eine harzartige Substanz, hergestellt durch Hiachpolykondensation einer ersten Verbindung, ausgewählt unter Cashew-Nußschalenöl, Bhilawan-Hußsohalenöl, natürlicher Urushi-(Lack)-flüssigkeit und anderen Verbindungen der Uruehi-Lackklasse, und mindestens einer zweiten Verbindung, auegewählt unter aromatischen Säuren, aromatischen Hydroxysäuren und polyvalenten Phenolen, zusammen mit Formalin in Gegenwart eines sauren Katalysators, eine kleine Menge an mindestens einem tierischen oder pflanzlichen trocknenden 01, das mit der harzartigen Subetanz gründlich gemischt ist,und mindestens ein Pigment und erforderliohe Zusätze, die mit der harzartigen Subetanz und dem öl gründlich geaisoht sind.

3· Verfahren zur Herstellung von Korrosionesehutz-Anstrlphmltttln, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Reaktionsbehälter mit 100 Gew.-Seilen Oashew-Hußsohalen-81, Bhilawan-iußsohalenöl, natürlicher ITruehi-(Laok)- I

flüssigkeit und anderen Verbindungen der Urushl-Laokklaese, 20 bis 40 Gew.-feilen mindestens einer zweiten Verbindung,' ausgewählt unter aromatischen Säuren, aromatischen Hydroxysäuren und polyvalenten Phenolen, 100 bis 140 Gew.-Seilen formalin, 7 bis 9 Gew.-Teilen an größenordnungsmäßig 6n Chlorwasserstoffsäurβ und 40 bis 45 Gew.-Teilen Wasser

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OfilGINAL JNSPBCTED

909834/U13

beschickt, die so eingeführten Materialien bei einer Temperatur von 90 bis 13O⁰C unter Kühren 4 bis 15 Stunden lang umsetzt, aus der sioh ergebenden Verfahrenscharge mittels einer Arbeitsweise, die die Zugabe von 30 bis Grew,-2eilen Xylol einschließt, ausreichend Wasser entfernt, die sich ergebende Charge 1 bis 5 Stunden lang auf eine Temperatur von 120 bis 140⁰C erhitzt, um eine harzartige Substanz zu bilden, zu der harzartigen Substanz ein !lösungsmittel hinzufügt, um eine Leckflüssigkeit mit einem Harzgehalt in der Größenordnung von 60 Gew.-^ zu bilden, mindestens ein trocknendes öl, mindestens ein Pigment und, wenn notwendig, andere Zusätze zu der leckflüssigkeit hinzufügt, die sich ergebende Flüssigkeit verknetet und zu der sich ergebenden Flüssigkeit ein Lösungsmittel hinsrafügt, um deren Gehalt an nichtflüchtigen Komponenten auf einen Wert in der Größenordnung von 80 Gew,-5& einzustellen.

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