DE2228200B2 - Korrosionsschutzsekundärpigment - Google Patents

Description

Vielzahl von Fettaminen und Fettaminsalzen als V2 = eine Mischung aus: Rostschutzmittel angeboten, Es ist jedoch nicht

bekannt, welche speziellen Fettamine bzw. Fettamin- N-Octadecyl-l^-propandiammonium-

salze für spezielle Aufgaben besonders geeignet sind. dioctadecen(9)ylat,

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht daher 5 N-Hexadecyl-l.S-propandiammonium-

darin, aus der Vielzahl der Fettamine und Fettamin- dioctadecen(9)ylat,

salze ein Fettaminsalz aufzufinden, das in Kombina- N-Octadecen(9)yl-l,3-propandiiunroonium-

tion mit kristallinem Calciumkarbonat als Korrosions- dioctadecen(9)ylat. schutzsekundärpigment ganz besonders geeignet und

anderen Aminen überlegen ist. ip _v, . . w_!c-i,,,_nl, _Q11C.

Diese Aufgaben werden erfindungsgemäß dadurch ^V3 ~ ^{eine Mlsctlun}S^aus·

gelöst, daß das Korrosionsschutzsekundärpigment aus N-Tetradecylaminopropylamin,

natürlichem, kristallinem Calciumkarbonat besteht, N-Hexadecylaminopropylamin,

das mit 0,5 bis 10 Gewichtsprozent eines Fettamin- N-Octadecylamjnopropylarnin,

salzes der allgemeinen Formel i£ N-Octadecen(9)ylaminopropylamin,

N-Octadecadien(9,12)ylaminopropylamin.

R₁ — NH, — CH, — CH, — CH₈ — NH_S

1 ! V4 = eine Mischung aus:

O CO—-R. O CCt R *° ~.

w ^u R₄ υ ^u κ., N-Didodecylamin,

N-Ditetradecylamin,

wobei N-Dihexadecylamin,

N-Diheptadecylamin, Ri = CH₃ — (CH_S)₁₆.₁₇ und N-Dioctadecylamin,

R₂ = CH₃ - (CH₁), - CH = CH - (CH₁), - N-Ditetradecen(6)ylamin,

¹⁷ y vi N-Dihexadecen(9)ylanun,

N-Dioktadeuen(9)ylamin.

bedeutet, oberflächenbehandelt ist.

Die Oberflächenbehandlung des CaCO₃ mit dem 3<> _ ^ Mischung aus· Fettaminsalz kann durch jedes geeignete Verfahren

erfolgen, das zu einer fiimar'".gen Umhüllung der N-Octylaminobenzoat,

CaCO₃-Teilchen führt, um zn gewährleisten, daß eine N-Decylaminobenzoat,

möglichst große Oberfläche des värksamen Fettamin- N-Dodecylaminobenzoat,

salzes entsteht, z. B. durch Aufsprühen einer Lösung 35 N-Tetradecylaminobenzoat,

des Amins. N-Hexadecylaminobenzoat,

Durch die Oberflächenbehandlung eines kristallinen N-Octadecylaminobenzoat,

Calciumkarbonats wird ein hydrophobiertes End- N-Octadecen(9)ylaminobenzoat. produkt erhalten, das wasserabweisend ist und in Korrosionsschutzgrundierungen, insbesondere Rost- *°

schutzgrundierungen eingesetzt, ein gutes Schwebe- V6 = eine Mischung aus:

vermögen aufweist. Außerdem trägt die Oberflächen- N-Tetradecylaminooctadecen(9)ylat,

behandlung dazu bei, daß ein kristallines Calcium- N-Hexadecylaminooctadecen(9)ylat,

karbonat in einem öligen Bindemittel besser dispergiert N-Octadecylaminooctadecen(9)ylat,

und in automatischen Dosieranlagen besser rieselfähig ⁴⁵ N-Octadecen(9)ylaminooctadecen(9)ylat. ist.

Es hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen kristalline Calciumkarbonate mit einer Korngrößen- _v- . w:.-!..,-- „,_ις.

•ι · *■» · t λ + ι · λλ · ι V / — chic iviiauiiuiiÄ aua.

verteilung im Bereich von 0,1 bis 20 μ einzusetzen.

Aktivpigmente und das erfindungsgemäße Korro- so N-Tetradecylaminoacetat,

sionsschutzsekundärpigment können in verschiedenen N-Hexadecylaminoacetat,

Mischungsverhältnissen verwendet werden. Vorzugs- N-Octadecylaminoacetat,

weise wird das Aktivpigment zu 50 Volumprozent N-Octadecen(9)ylaminoacetat. durch das erfindungsgemäße Sekundärpigment ersetzt.

Von den außerordentlich zahlreichen Vergleichs- 55 _V8 = eine Mischung aus: versuchen, die in etwa zweieinhalb Jahren intensivster

Forschungsarbeit durchgeführt wurden, seien im 1-Octylamin,

folgenden einige wesentliche aufgeführt. 1-Decylamin,

Es wurde zunächst ein natürliches Calciumkarbonat 1-Dodecylamin,

mit einem Kornspektrum von 0,1 bis 20 μ hergestellt. 6o 1-Tetradecylamin,

Dieses wurde mit jeweils 5 % folgender Gemische von 1-Hexadecylamin,

Fettaminen bzw. Fettaminsalzen oberflächenbehandelt: 1-Octadecylamin,

1-Octadecen(9)ylamin.

Vl = eine Mischung aus: 65 Diese Mischungen wurden anschließend auf ihre

1-Hexadecylamin, Wasserdampfbeständigkeit geprüft. Weiterhin wurden

1-Octadecylamin, die mit diesen Aminen behandelten natürlichen

1-Octadecen(9)ylamin. kristallinen Calciumkarbonate in einer Rostschutz-

Sondierung auf Basis Bleimennige einer Prüfung auf Korrosjonsschutewirkung und Sedimentation unterzogen, Dabei wurden folgende Resultate erbalten:

1. Wasserdarapfflüchtigkeit:

Starke Wasserdampfflücbtigkeit V 3

V8 V5 Vl

Geringe Wassevdampfflüchtigkeit V4

V6

Keine Wasserdampfflüchtigkeit V 2

Vollständig löslich V7

2. Sedimentation in einer Rostschutzgrundierung:

Bcliditungsmittel Beurteilung

Vl stark

V2 keine

V3 stark

V4 stark

V5 stark

V6 keine

V7 keine

V8 stark

3, Korrosionsscbutzwirkuflg:

Sehr gute Resultate V2

V3

Gutes Resultat V8

Geringe Verbesserung gegenüber CaI-

ciumkarbonat allein V4

Verschlechterung gegenüber Calciunj-

karbonat allein — V7

V5 Vl V6

Die vorstehenden Tabellen zeigen eindeutig die hervorragende korrosionsinhibierende Wirkung des erfindungsgemäß verwendeten Fettaminsalzgemisches. Es wurde ein sehr stark hydrophobiertes Endprodukt erhalten, das stark wasserabstoßend ist und in Korrosionsschutzgrundierungen eingesetzt ein hervorragendes Schwebevennögen und in öligen Bindemitteln eine »o sehr gute Dispergierbarkeit aufweist. Literatur zum Stand der fechnik:

1. »Farbe und Lack«, Bd. 74, Dezember 1968, S. 1192

bis 1194 mit weiteren Literaturhinweisen. »5 2, Vorläufiges Merkblatt V. M. 88 der Farbwerke Hoechst AG betreffend Fettamine.

Claims (2)

I 2 mehr In genügender Menge zur Verfügung, so daß die Hf-Typ-Korrosion verlangsamt wird. Patentansprüche: Zur Herabsetzung der Korrosion ist insbesondere kristallines Cajciumkarbonat geeignet, da es gegenüber

1. Korrosionsschutzsekundärpigment auf CaI- S Kreide den Vorteil geringerer Anteile an Freradciumkarbonatbasis, dadurch gekenn- elektrolyten aufweist.

zeichnet, daß es aus natürlichem kristallinem Die Verwendung von Calciurokarbonat, auch von Calciumkarbonat besteht, das mit 0,5 bis 10 Ge- kristallinem Calciumkarbonat, weist jedoch den Wichtsprozent eines Fettaminsalzes der allgemeinen Nachteil starker Sedimentationsneigung und der Formel io mangelnden Benetzungsfähigkeit mit Bindemitteln,

z. B. Alkydbarzen, auf.

£ j^jjj Qjj Qjj Qjj j^jj Weitere Nachteile bestehen in der geringen Säure-

^ai^a * ² * I ³ beständigkeit und der stets enthaltenen Restfeuchtig-

' „_n _ ' keit, die den Einsatz in verschiedenen Bindemittel-

^υ~^^υ~^Κί υ—cu—κ, _{i5 systemea ersc}h_wert. Ferner ist die Rieselfähigkeit in

automatischen Dosieranlagen ungenügend.

wobei Weiterhin ist es bekannt, Fettarm©?. insbesondere

Fettaminsalze, als Korrosionsschutzmittel zu ver-

Ri = CH₃ — (CH₂)₁₅-₁₇ und wenden. Die grenzflächenaktiven Kationen vom Typ

ao der Fettamine ziehen aus wäßrigen und öligen

R₂ = CH₃ — (CH₂), — CH = CH — (CH₂), — Systemen Substantiv auf Metalle auf. Es bildet sich

dabei ein zusammenhängender festhaftender Film,

der die Metalloberfläche vor dem Angriff aggressiver

bedeutet, oberflächenbehandelt ist. Flüssigkeiten und Gase schützt. Für den Korrosions-

2. Korrosionsschutzsekundärpigment nach An- as schutz ist nicht nur die Konstitution des Fettamins spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das CaI- von Bedeutung, sondern auch die zur Neutralisation ciumkarbonat eine Korngrößenverteilung im Be- verwendete Säure. Es wurde bereits vorgeschlagen, reich von 0,1 bis 20 μ hat. Fettaminsalze auch für Rostschutzanstriche einzusetzen.

30 Die als Korrosionsschutzmittel geeigneten Fettamine bzw. Fettaminsalze weisen insbesondere den Nachteil auf, daß sie vergleichsweise schwer herstellbar

und sehr teuer sind. Das Kostenverhältnis von CaI-

ciumkarbonat zu Fettaminsalz liegt derzeit bei 1:20. 35 Es liegt daher auf der Hand, daß die Fettamine und Fettaminsalze bisher keinerlei technische Bedeutung als Korrosionsschutzmittel erlangen konnten.

Schließlich ist es aus der britischen Patentschrift

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Korrosions- 863 864 bekannt, pulverförmige Calciumkarbonatschutzsekundärpigment auf Calciumkarbonatbasis. 4° pigmente mit einem festen Überzug zu versehen, der Aufgabe eines Korrosionsschutzanstriches ist es, auf der Partikel oberfläche dispergiert ist, wobei der wertvolle und gegen Atmosphärilien·sehr empfindliche Überzug ein höheres Amin, das ein primäres n-Alkyl-Metallteile vor Korrosion zu schützen. Unter Korro- amin mit 10 bis 18 C-Atomen oder ein Harz-Amin sion versteht man ganz allgemein die Zerstörung von sein kann und eine hochmolekulare Fettsäurever-Metallen und Legierungen unter Bildung von Metall- 45 bindung enthält, die eine Fettsäure mit 10 bis 20 verbindungen. In Anbetracht des immensen Schadens, C-Atomen, eine Harzsäure, ein niederer Ester einer der durch Korrosion an Metallen aller Art entsteht, Harzsäure oder ein Alkalimetallsalz einer Harzsäure gewinnen Korrosionsschutzanstriche immer höhere sein kann, wobei weiterhin das molare Verhältnis Bedeutung. Γ ettsäureverbindung zu Amin = 1:1 bis 7:1 und die

Rostschutzanstriche bilden im allgemeinen keine 50 Konzentration des Überzugs 2,0 bis 3,5 Gewichtsvollständig undurchlässigen Filme. Sie sind im Gegen- prozent, bezogen auf CaCO₃, ist und wobei schließlich teil von Kapillaren durchzogen, welche den Zutritt von der niedrige Ester von einem Alkohol mit 4 oder weniger Li'ftsauerstoff, Wasserdampf, flüchtigen Säuren, wäß- C-Atomen gebildet wird.

rigen Lösungen usw. gestatten. Korrosionserscheinun- Hierbei werden Calciumkarbonate erhalten, die es er-

gen an der Metalloberfläche werden hierdurch nicht 55 möglichen, auch höhere Füllstoffmengen in synthenur begünstigt, sondern auch beschleunigt. tischen Gummi zu inkorporieren. Weiterhin sind dieso

Es ist bekannt, den Korrosionsschutzanstrichen behandelten Calciumkarbonate auch wertvoll bei der mineralische Füllstoffe zuzusetzen. Setzt man z. B. Verwendung in Papierbeschichtungen, Oberflächeneinem Anstrich Calciumkarbonat als Extender zu, so Überzugsmischungen und Tinten. Auch können sie erhält der Film ein Depot einer schwach alkalisch 60 vorteilhaft als Farbpigmente verwendet werden, um wirkenden Substanz, welche der Korrosion auf Eisen »Körnigkeit« zu vermeiden.

entgegenwirken kann. Auf Grund seiner schwachen Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es,

Alkalität erhöht Calciumkarbonat den pH-Wert und ein zusammen mit Korrosionsschutzsekundärgrunvermindert so die Wasserstoffionenkonzentration der dierungen verwendbares Korrosionsschutzsekundärin den Film eindringenden wäßrigen Lösung. Bei 65 pigment zu schaffen, das nicht die obigen Nachteile Zugabe von Calciumkarbonat als Extender in Rost- aufweist, insbesondere also eine deutliche Verbesserung schutzgrundierungen stehen damit für die Korrosion der Korrosionsbeständigkeit bringt,
nach dem »Η,-Typ« die notwendigen HMonen nicht Auf dem Markt wird derzeit eine außerordentliche