DE1812603A1

DE1812603A1 - Wasserloeslicher Monoazofarbstoff sowie Verfahren zu seiner Anwendung zum Faerben von stickstoffhaltigen Fasern

Info

Publication number: DE1812603A1
Application number: DE19681812603
Authority: DE
Inventors: Doss Nagib Amin
Original assignee: General Aniline and Film Corp
Current assignee: GAF Chemicals Corp
Priority date: 1967-12-18
Filing date: 1968-12-04
Publication date: 1969-07-03
Also published as: CH541019A; GB1237107A; US3565882A; CH1820068A4

Description

Die Erfindung bezieht sich auf neue Monoazofarbstoffe und insbesondere auf solche Farbstoffe, die nur eine wasserlösliche Gruppe (hydrophile Gruppe) und eine Monohalogentriazinylgruppe enthalten, sowie auf ein Verfahren zum Färben stickstoffhaltiger Fasern mit diesen Farbstoffen.

Dem Stand der Technik sind zahlreiche Farbstoffe des Azotyps, die Halogentrxazxnylgruppen enthalten, an sich bekannt.· Solche Farbstoffe werden meist als faserreaktive Farbstoffe bei Oellulosematerialien in Anwesenheit von Alkali angewendet. Die USA-

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-2-

Patentschrift 2 94-5 022 beschreibt Monoazo- und'Disazofarbstoffe, die eine Monohalogentriazinylgruppe und zumindest zwei in starkem Mass die Wasserlöslichkeit bedingende Gruppen enthalten, welche in Anwesenheit von Alkali bezüglich Cellulosematerialien verwendet werden. Es'wurde jedoch gefunden, dass diese Farbstoffe zum Färben von stickstoffhaltigen Fasern auf die an sich bekannte Art und Weise nicht sehr gut geeignet sind.

Die vorliegende Erfindung offenbart Farbstoffe, die diese vorgenannten Nachteile nicht aufweisen und die insbesondere zum Färben stickstoffhaltiger Fasern sehr gut geeignet sind.

Die erfindungsgemässen neuen wasserlöslichen Farbstoffe, die eine einzige saure, die Wasserlöslichkeit bedingende Gruppe enthalten, entsprechen der Formel

/-C-HaI A-N=N-B-NH-C

C ^

N-C-Y

in der A einen Phenyl- oder Faphthylrest bedeutet, der eine einzige saure, die Wasserlöslichkeit hervorrufende Gruppe enthält.

Das Symbol B bedeutet die Gruppierung

U)

-3-

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oder die Gruppierung

(2)

R bedeutet Wasserstoff, einen Methyl-, einen Methoxy- oder

Acylamido-Rest, R Wasserstoff, einen Methyl- oder Methoxy-Rest;

Hai bedeutet Chlor oder Brom, X bedeutet NHR^, SR^ oder OR^; die Symbole R , R und R·^ stellen Wasserstoff, einen Alkyl- oder den A Phenyl-Rest dar.

Die Erfindung bezieht sich ferner auf ein Verfahren zum Färben von stickstoffhaltigen Materialien, insbesondere Fasern, unter Verwendung der oben geoffenbarten Farbstoffe.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe zeichnen sich dadurch aus, dass man mit ihnen ausgezeichnete Färbungen bei stickstoffhaltigen Fasern, insbesondere bei Polyamidfasern (Nylon), erzielt, die leuchtende und volle Töne einer ausgezeichneten Licht- und Waschechtheit besitzen.

In der vorgenannten Formel I bedeutet A den Rest eines diazotierbaren aromatischen Amins der Phenyl- und Naphthyl-Reihe, der eine einzige saure, die Wasserlöslichkeit bedingende Gruppe enthält, die vorzugsweise aus einer Sulfonsäuregruppe besteht, jedoch auch eine Carbonsäuregruppe sein kann. Die ferner vom Symbol R dargestellte Acylamido-Gruppe kann sowohl aliphatischer als auch aromatischer Natur sein und beispielsweise eine Acet-

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amido-, Propionamido- oder Benzoylamido-Gruppe sein. Die von R-^₅ R und R^ dargestellten Alkylreste können sowohl geradkettig als auch verzweigt sein und eine beliebige Anzahl von Kohlenstoffatomen enthalten, wenngleich niedere Alkylgruppen mit 1 bis 4-Kohlenstoffatomen zu bevorzugen sind. Im allgemeinen enthält der durch das Symbol A dargestellte Rest und die in Y gegebenenfalls enthaltene Phenylgruppe-(n) die gleichen oder ähnliche niedere Alkyl- und/oder niedere Alkoxy-Substituenten mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen. Ferner können anstelle der an die Stickstoffatome des Körpers gemäss Formel I gebundenen Wasserstoffatome niedere Alkylreste mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen stehen»

Die erfindungsgemässen Farbstoffe werden auf an sich bekannte Weise hergestellt. Eine solche Verfahrensweise besteht darin, dass man ein diazotierbares aromatisches Amin der Formel

II . A-^HH₂

diazotiert und sodann mit etwa der äquivalenten Menge einer. Kupplungskomponente der Formel

III B-HHp

kuppelt und sodann den entstandenen Monoazofarbstoff mit etwa der äquivalenten Menge eines primären Kondensationsprodukts aus Cyanurchlorid oder Cyanurbromid mit Ammoniak, einem Amin der Formel .

IV ■ HNHR⁵
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einem Thiol der Formel

V . HSR⁴
oder einem Alkohol der Formel

VI HOR⁵

wobei dieses Kondensationsprodukt der Formel

VII HaI-C ^N

_₀' _T

entspricht, kondensiert.

Andererseits kann der gleiche Farbstoff auch mit Cyanurchlorid umgesetzt und eine der beiden Triazinylhalogenatome durch eine Y-Gruppe durch Umsetzung mit einer äquivalenten Menge an Ammoniak, Amin, Thiol oder Alkohol der Formeln IV, V bzw. VI ersetzt werden. ' .

Als beispielhafte diazotierbare aromatische Amine der vorgenannten Formel II seien genannt:

o-Aminobenzolsulfonsäure, m-Aminobenzolsulfonsäure, p-Aminobenzolsulfonsäure, 4-Chlor-m-aminobenzolsulfonsäure, 6-Chlor-maminobenzolsulfonsäure, 3-Chlor-p-aminobenzolsulfonsäure, 4- ■ Amino-o-toluolsulfonsäure, 5-Amino-o-toluolsulfonsäure, 4-Methoxy-m-aminobenzolsulfonsäure, 6-Methoxy-m-aminobenzolsulfonsäure, 5-Methoxy-o-aminobenzolsulfonsäure, Aminobenzoesäure, 4-Amino-=· , * 2-naphthalinsulfonsäure, 4-Amino-l-naphthalinsulfonsäure, 5-

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Amino-1-naphthalinsulfonsäure, 5-Amino-2-naphthalinsulfonsäure, 8-Amino-2-naphthalinsulfonsäure, 7-Amino-1-naphthalinsulfonsäure, 6-Amino-2-naphthalinsulfonsäure.

Als repräsentative Kupplungskomponenten der Formel III werden folgende Verbindungen genannt:

Anilin, o-Toluidin, m-Toluidin, o-Anisidin, m-Anisidin, 2,5-Dimethoxyanilin, 5-Methyl-o-ahisidin, 3-Benzoylamido- oder -Acetamidoanilin, 1-Aminonaphthalin, N-Methy1-1-naphthylamin, N-Äthyl-l-naphthylamin.

Als repräsentative Y-Gruppen, die durch die Umsetzung des Triazinylhalogenatoms mit Ammoniak oder einer Verbindung, der vorgenannten Formeln IV, V oder VI einführbar sind, seien niedere Alkylamin-, wie Methylamin-, Dirnethylamin-, Ithylamin-, Diäthylamin-, Propylamin-, Butylamin-Gruppen, Arylamin-Gruppen,· wie Anilin-, Toluidin-, Anisidin- und Cresidin-Gruppen, Alkoxy-Gruppen, wie die Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy-, Butoxy-Gruppe, Aryloxy-Gruppen, wie die Phenyloxy-, Tolyloxy-, Anisyloxy-Gruppe, Thio-Gruppen, wie die Methylthio-, Ithylthio-,. Propylthio-, Butylthio- und Phenylthio-Gruppen genannt.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe eignen sich ausgezeichnet zum Färben von stickstoffhaltigen organischen Polymeren natürlichen oder synthetischen Ursprungs in jeglicher-Form, d.h. diese Polymeren können sowohl als formlose Masse oder als Formkörper, beispielsweise als Filme, Fasern und Fäden oder in Gestalt anderer

909827/1355 ~⁶"

Körper gefärbt werden. Insbesondere eignen sich die erfindungsgemässen Farbstoffe zum Färben von stickstoffhaltigen Fasern und vorzugsweise von solchen, die in der Polymerenkette sich wiederholende Amidgruppen aufweisen, beispielsweise Wolle, Seide, synthetische linear gebaute Superpolyamide, wie Nylon 6 und Nylon und Polypyrrolidon, ferner Polyurethane des gewöhnlichen Typs aus Polyäthylenadipat und Tolylendiisocyanat oder des segmentierten oder "Spandex"-Typs, der beispielsweise aus Polyäthylenoxid eines Molekulargewichts von 1000, Tolylen- oder Hexamethylendiisocyanat und Propylenglykol hergestellt wurde.

Im allgemeinen färbt man die vorgenannten stickstoffhaltigen Materialien durch Behandlung in einem schwach sauren, neutralen oder schwach basischen wässrigen Färbebad, das beispielsweise einen pH-Wert von etwa 5 his 9 auf weist, sowie bei erhöhter Temperatur von zumindest etwa 65 0 bis zum Siedepunkt des Färbebads, das etwa 0,3 bis 4 Gewichtsprozent an einem oder mehreren erfindungsgemässen Farbstoffen, bezogen auf das Gewicht der Faser, enthält. Dabei können daneben noch Färbehilfsmittel verwendet werden. Das gefärbte Material wird sodann einfach abgespült und getrocknet.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung des Erfindungsgegenstandes.

Alle Gewichtsangaben und Verhältnismengen, die in den Beispielen

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und den darauf folgenden Ansprüchen angegeben sind, beziehen sich', wenn nichts anderes gesagt ist,»auf das Gewicht»

Beispiel 1: .

Herstellung des Farbstoffes der Formel:

OCH₃

N«C-—C1

SO₃H CH₃

12,4 g des Farbstoffes, der durch Kuppeln von diazotierter 6-Chlor-m-aminobenzolsulfonsäure mit 5-Methyl-o-anisidin hergestellt worden war, wurden zu 800 g Wasser einer Temperatur von 60⁰C hinzugefügt. Es wurde gerührt, bis eine gleichmässige Aufschlämmung entstanden ist und sodann mit"Natronlauge ein pH-Wert von etwa 8 eingestellt. Die Aufschlämmung wird sodann durch eine Behandlung mit Aktivkohle (Nuchar) geklärt und mittels Eis auf O⁰C gebracht.. Hierauf werden 33,5 g Oyanursäurechlorid in 100 g Aceton hinzugefügt. Nach 15 Minuten dauerndem Rühren bei O bis'-5°C steigt der pH-Wert langsam innerhalb von 2 bis 3 Stunden bei einer Temperatur von nicht über 5°C auf etwa 7; es werden 45 g Ammoniumhydroxyd von 26⁰Be¹ hinzugefügt und sodann eine. Stunde lang gerührt, wobei die'Temperatur langsam auf etwa 35°C ansteigt. Daraufhin wird mit 5 Volumprozentiger Salzlösung ausgesalzen, über Nacht gerührt, abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Man erhalt hier-

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bei einen gelben Farbstoff mit ausgezeichneten Färbeeigenschaften,' insbesondere hinsichtlich Polyamid, Polyurethan, Wolle und Seide.

In der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, werden die folgenden Farbstoffe, die den vorgenannten Formeln I, II und III entsprechen, hergestellt.

Färbung

Bei- Diazotierbares Kuppler (B-HHo) Halo- Y bei spiel Amin gen Poly

amid (Nylon)-

6-Ohlor-m-Amino- 5-Methyl-o-ani- Ol -IiHO-Hi-- grünbenzolsulfonsidin • r!r<-a \ lich-

	benzolsulfon-	Il
	säure	It
5	Il
4	Il
5-	Il
6	Il
7	Il
8	Il
9	Il
10	Il
11	H
12
13'

01 ₆₅

01 -NHOH,, "

01 -NHO₂H₅ "

01 -0OH, "

Cl -SCH-, " 5

Br -NH₂ "

o-Anisidin 01 ₂

Cl -NHG₆H₅ "

2,5-Dimetho2cy- Cl -NH₂ Gelb

anilin

» Cl- -NHO₆H₅. "

N-Methyl-o-^ Cl -NH₂ gelb anisidin

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K-Methyl_roanisidin

6-Chlor-m-Amino-

benzolsulfon-

saure

15 m-Aminobenzolsulfonsäure

16 "

17 "

18 "

19 "

20 "

21 "

22 "

23 » 24- "

25 "

26 "

27 "

28 3-Chlor-p-amino benzolsulf ölsäure

29 " 29,1

30 4-Chlor-iii-Amino- " benzolsulfonsäure

31 " "

32 6-Methyl-m-Amino- 5-Methyl-obenzolsulfonanisidin säure

33 " "

34 ^-Methyl-m-Amino- " '· Denzolsulf onsäureg Q9827/ 1355 Cl -

gelb

o-Anisidm	Gl	-KH₂	Il
Il	Gl	-KHG₆H₅	It
Il	Cl	-KHGH₅	Il
Il	Cl	-KHG₄H₉	Il
It	Cl	-OGH₅	Il
Il	Cl	-SCH, 3	Il
It	Br	-KH₂	Il
m-Toluidin	Gl	-KH₂	Il
Il	Gl	-KHC₆H₅	Il
1-Kaphthylamin	Gl	-KH₂	rötlich gelb
Il	Gl	-KHC₆H₅	Il
2,5-Dimethoxy- anilin	Cl	-KH₂	Il
Il	Gl	-KHC₆H₅	Il
5-Methyl-o- anisidin	Cl	-KH₂	gelb
Il	Gl	-KHC₆H₅	Il
Il	Gl	-KC₆H	Il

CH_: Gl -KH,

Gl	-KHG₆H₅
Gl	-KH₂
Gl	-KHC₆H₅
Gl ,	-KH₂

35 5-Methyl-m-Amino- 5-Meth.yl-o- Ol -ΝΗΟ,-Η,- gelb benzolsulfonsaure anisidin

36 4-Metb.yl-m-Amino- " 01 -NH_? " benzolsulfonsaure

37 " " Ol -:

38 6-Hetb.oxy-m-Aminobenzolsulfonsäure " Cl -

39 » « σΐ -

40 " 6-Methyl-o- 01 -1

anisidin ^

41 " " 01 -

42 4-Amino salicyl säure Anilin Cl -.

43 " it ■ _C1 -IiHO₆Hc

44 " " 01 -NHOH_x

45 " " οι -:

46 " " Cl -OCH, "

47 " " Cl -SCH, "

48 " " Br -NH₂

Gl -

49 Naphthionsäure 2,5-Dimethoxy- Cl -NHp orange (1-Aminonaphtha- anilin

lin-4-sulfonsäure)

50 " " Cl -

51 5-Amino-2-naphtha- " Cl -L^₂ linsulfonsäure

52 η .' n σΐ -NHC₆Hc

53 8-Amino-2-naphthalin- " Cl -NH₂ sulfonsäure

54 " " Cl -NHO^-Hr·

55 m-Aminobenzol- N-Äthyl-1-naph- 01 -NHp sulfonsäure thylamin

909827/135 5

57 m-Aminobenzol- 3-Acetamidoani- Cl -NH_p " sulfonsäure lin

58 " 3-BenzoyIamido- Gl -KH₂ "

anilin

59 o-Aminobenzol- o-Anisidin Gl -NH_? gelb sulfonsäure

60 m-Aminobenzol sulf on- Anilin Br -KH säure

61 " o-Anisidin Cl -SH

62 " o-Anisidin Cl -OH

Beispiel 6$;

Es wurde ein wässriges Färbebad hergestellt, das 1 Gewichtsprozent des Farbstoffes, der in Beispiel 1 beschrieben ist, bezogen auf das Gewicht der Fasern, und' 4 Gewichtsprozent Ammoniumsulfat, ebenfalls auf das Fasergewicht bezogen, enthielt. Sodann wurde ein Tuchmuster aus Polyamid (Nylon 66) am oder nahe am Siedepunkt dieser Lösung 1 Stunde lang in dieser gefärbt, sodann abgespült und getrocknet- Das Polyamid-Textilstück wurde hierdurch in einen grünlich-gelben Ton gleichmassig eingefärbt, der sowohl licht-, wasch- als auch walkfest ist.

Beispiel

Es wurde ein wässriges Färbebad hergestellt, das 1,0 Gewichtsprozent des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffes, 15jO Gewichtsprozent Natriumsulfat und 6,0 Gewichtsprozent Ammoniumsulf at, jeweils bezogen auf das Gewicht der Fasern, enthielt. In diesem Bad wurde Wolle 1 Stunde lang bei der Siedetemperatur

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Al

des Bads gefärbt, sodann abgespült und getrocknet. Die Wolle ist nunmehr gleichmässig in einem grünlich-gelben Ton gefärbt, der licht-, wasch- und walkfest ist.

-^-/Patentansprüche:

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Claims

Patentansprüche

1.) Wasserlöslicher Monoazofarbstoff mit einer einzigen sauren, die Wasserlöslichkeit bedingenden Gruppe, dadurch gekennzeichnet, dass er der Formel

N-C — Hai

A-NsN-B-WH-C N

H=C Y

entspricht, in der A einen Phenyl- oder Naphthylrest bedeutet, der eine einzige saure, die Wasserlöslichkeit hervorrufende Gruppe enthält, wobei ferner B die Gruppierung

(D R²

oder

(2)

R¹ Wasserstoff, den Methyl-, Methoxy- oder Acylamido-Rest, R² Wasserstoff, den Methyl- oder Methöxy-Rest,.Hai Chlor oder Brom, Y MHR^₁ SR^ oder QR-* und B\E und R^ jeweils Wasserstoff, einen Alkyl- oder den Phenylrest, darstellen.

2.) Farbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet» dass A den ^-Chlor-J-sulfophenyl-Rest, B (I)., R¹ GH₅, R² OCH₅, Hai ein Chloratom und Y NH₀ bedeuten.

■■■■-.■-■'■ :V- ; --- ,--14-.90982771355

5.) Farbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass A den 3-Sulfophenyl-Rest, B (I)₁ E¹ Wasserstoff, R² OGH₅, Hai ein Chlor atom und Y JSfHp bedeuten.

4·.) Farbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass A den 6-Methyl-3-sulfophenyl-Rest, B (1), R¹ GH₅, R² OGH,, Hai ein Chloratom und Y NHp bedeuten.

5·) Farbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass A den 4-Sulfonaphthyl-Rest, B (I), R¹ und R Jeweils OGH₅, Hai ein Ghloratom und Y NHp bedeuten.

6.) Farbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass A den 2-Sulfophenyl-Rest, B (1), R¹ Wasserstoff, R OGH,, Hai ein Chloratom und Y NH2 bedeuten.

7·) Verfahren zum Färben von polymeren Fasern, die in der Polymerenkette sich wiederholende Amidgruppen besitzen, dadurch gekennzeichnet, dass man diese Fasern bei erhöhten Temperaturen von zumindest 65°C in einem wässrigen Medium, das den Farbstoff gemäss Anspruch 1 erhält,, behandelt.

8.) Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das behandelte Material aus Polyamid (Nylon) besteht.

9·) Verfahren nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, dass das behandelte Material aus Wolle besteht.

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10.) Wasserlösliche Monoazofarbstoffe gemäss der .Ansprüche 1 bis 6.

11.) Verfahren zum Färben polymerer Easern gemäss der Ansprü che 7 bis 9.

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