DE1800755A1 - Verfahren zur Verhinderung der Korrosion durch Syntheseprodukte in Anlagen zur Synthese von Harnstoff - Google Patents

Description

• Verfahren zur Verhinderung der Korrosion durch Syntheseprodukte in Anlagen zur Synthese von Harnstoff Zur Verhinderung der Korrosion von legierten Stählen durch die bei der Harnstoffsynthese aus Ammoniak und Kohlendioxid entstehenden Produkte, insbesondere durch Carbamatschmelzen, werdendem Synthesegas entweder molekularer Sauerstoff in geringen Mengen, z. B. ca. 0,5 gol.-%, oder Verbindungen, die unter Syntheseverbindungen entsprechend Sauerstoff bspalten, zugesetzt. Als derartige Verbindungen wurden genannt z.B.
• Perverbindungen, wie. Wasserstoffperoxid und Bariumperoxid, oder Stickstof£oxide.
• Es wurde nun gefunden, dass die Korrosion durch Syntheseprodukte an Anlagen zur Synthese von Harnstoff aus Ammoniak und Kohlendioxid weitgehend verhindert werden kann, wenn man für die Anwesenheit von geringen .-;engen, insbesonders über etwa 4 ppm, bezogen auf die wässrige Lösung, eines in den Produkten löslichen Nitrits sorgt. Derartige Nitrite sind z.B. Ammonnitrit und Natriumnitrit. Trotz der Unbeständigkeit des Nitritions in den Produkten, z.B. in Carbamatschmelzen, tritt eine wirkungsvolle Inhibierung der Korrosion ein. Das zugesetzte Nitrit liegt wegen der vorherrschenden Ammoniakkonzentration vorwiegend als Ammonnitrit vor und zerfällt gemäss der Gleichung in Stickstoff, nicht also in Sauerstoff. Mischungen von Natriumnitrit und Harnstoff reagieren bei hohen Temperaturen gemäss den Gleichungen: bzw.
• Die Nitrite sind somit keine Verbindungen, die im Sinne der bisher üblichen Korrosionsbekämpfung Sauerstoff freigeben. Die erforderliche enge an Nitrit würde im übrigen auch bei weitem nichl ausreichen, ;ie als Mindestmenge angegebene Sauerstoffmenge von Q,1 Vol.-%, bezogen auf eingesetztes Kohlendioxid zu erzeugen.
• Beispiel 1 In einer Tantalbombe mit Glaseinsatz wurden Proben aus Chrom-Nickel-Stahl in Anwesenheit von verschiedenen Mengen Ammonium- bzw. Watriunnitrit 2 Stunden lang bei 175° C in einer wässrigen Ammoncarbamat/ Harnstofflösung behandelte Ohne Zusatz von Nitrit betrug der Abtrag der Stanlprobe, die eine Abmessung von 39 x 20 x 4,5 mm besass, 29,4 mg.
• Bei Zusatz von 22 ppm Ammonnitrit trat krein Abtrag auf. Bei einem anderen Probestück mit den Abmessungen 30 x 13 x 5 mm betrug der Abtrag ohne Zusatz 47,5 mg. Bei Zusatz ton 12,4 ppm Ammonnitrit war er 0, bei Zusatz von 4 ppm 0,2 mg. Ein Zusatz von 10 ppm Natriumnitrit ergab einen Abtrag von 0,3 mg. Die Probekörper ohne Nitritsusats waren nach der Schmelzenbehandlung' genarbt, während sie beim Nitritzusatz völlig blank blieben.
• Beispiel 2 Ein Probesttick aus Chrom-Nickel-Stahl mit den Abmessungen 39 x 20 x 4,5 mm ergab in eines Hastelioy-Autoklaven nach 18=stündiger Behandlung in einer wässrigen Ammoncarbamat/Harnstofflösung, die mit 40 ppm Ammonnitrit versetzt war, eine Gewichtsabnahme von 18,i ing; ein entsprechendes Probestück führt ohne Nitritzusatz zu einer Gewichtsabnahme von 1640 mg

Claims (1)

1. Patentanspruch: Verfahren zur Verhinderung der Korrosion durch Syntheseprodukte an Anlagen zur Synthese von Harnstoff aus Ammoniak und Kohlendioxid, dadurch gekennzeichnet, dass man für die Anwesenheit von geringen Mengen, insbesondere Uber etwa 4 ppm, bezogen auf die wässrige Reakt$onslUsung, eine in den Produkten idelichen Nitrits sorgt.