DE1814493C3 - Verfahren zur Entfernung von Phenylazid aus Gasen - Google Patents

Description

_ ^lo über einen Überlauf am Kolonnensumpf entfernt

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfer- ^rd. Die Umwälzung der Schwefelsäure erfolgt vor-

nung von Phenylazid aus Gasen mit Hilfe von kon- teilhaft mit einer Pumpe.

zentrierter Schwefelsäure. Bei der Reaktion von Phenylazid mit Schwefel-Unter den zersetzlichen organischen Verbindungen _säure wird _eine Wärmemenge frei, die vorteilhaft stehen die niedermolekularen Azide den bekannten _{X5 n}j_cht abgeführt, sondern zur Aufheizung der Schwe-Sprengstoffen in ihrer Explosionsgefährlichkeit sehr feisäure verwendet wird, wodurch die Reaktionsnahe, die Brisanz ist nur wenig schwächer als die geschwindigkeit erhöht wird. Die optimale Reakvon Nitrozellulose. tionstemperatur ist von der Schwefelsäurekonzentra-

So ist ein technisches Verfahren, bei dem sich die _ti_on abhängig. Bei Raumtemperatur verwendet man

Bildung von Phenylazid nicht vermeiden läßt, nur _ao vorteilhaft konz. H₂SO₄, bei Verwendung von

dann realisierbar, wenn es gelingt, Phenylazid in 85°/oiger Schwefelsäure sollte die Temperatur

wirtschaftlicher und ungefährlicher Weise aus dem 50 bis 60° C betragen. Diese Temperatur stellt sich

Verfahren zu entfernen. _von selbst ein, wenn die bei der Reaktion frei wer-

Phenylazid entsteht z. B. nach bekannten Verfah- _dende Wärme nicht abgeführt wird. Die Konzen-

ren bei der Einwirkung von salpetriger Säure auf _{a5 tration der} Schwefelsäure liegt zwischen 50 und

Phenylhydrazin in saurer Lösung oder bei der Um- J₀O Gewichtsprozent, wobei die Reaktionsgeschwin-

setzung von Phenyldiazoniumchlorid mit Phenyl- _{digkeit mit der} Säurek&nzentration zunimmt,

hydrazin. Letztere muß auf jeden Fall so hoch sein, daß bei

Es ist deshalb verständlich, daß bei der bekann- gegebener Apparatur und Strömungsgeschwindigkeit ten technischen Phenylhydrazin-Synthese — bei der _{3O eine} quantitative Auswaschung des Phenylazids er-Phenyldiazoniumchlorid mit Natnumbisulfit reduziert J₀Jg_{1 Ε},_ΠΕ Schwefelsäure mit weniger als 50 Gewird — Phenylazid als Nebenprodukt entsteht, wichtsprozent ist daher für das erfmdungsgeir.äße

Bei dem kontinuierlichen Verfahren zur Herstel- Verfahren im allgemeinen nicht geeignet. Das erfin-

lung von Phenylhydrazin gemäß der deutschen Aus- dungsgemäße Verfahren läßt sich drucklos oder

legeschrift 1 235 935 läßt sich die Bildung von bis _{35 lmt}er Druck ausführen.

zu 0,6 Gewichtsprozent Phenylazid, bezogen auf das N_acn Passieren der Waschkolonne leitet man die

verwendete Anilin, nicht vermeiden. schwefeldioxidhaltigen Gase in eine mit Natronlauge

Bei diesem bekannten Verfahren wird Schwefel- betriebene Schwefeldioxid-Absorptionsanlage. Man

dioxid im Überschuß verwendet und durch Wasser- _erhäi_{t so eme} phenylazidfreie Natriumbisulfit-

dampf aus der entstandenen Phenylhydrazmlösung ₄₀ i^ung, die in dem bekannten Verfahren wieder

ausgetrieben. verwendet werden kann.

Da die Wirtschaftlichkeit dieses Verfahrens stark Beispiel

von der Wiedergewinnung des Schwefeldioxid- Eine Waschkolonne von 450 mm Innendurch-

Gases abhängt und eine starke Verunreinigung des messer und 2 m Füllhöhe aus Glas enthält als Füll-

Abwassers durch Schwefeldioxid nicht zulässig ist, ₄₅ körper Keramik-Ringe von 35 mm Durchmesser. An

muß dieses nach Absorption in Natronlauge dem _c|_en Kolonnensumpf ist eine Keramik-Kreiselpumpe

Vei fahren als Na-Bisulfit wieder zugeführt werden. angeschlossen, deren Druckseite auf den Kopf der

Infolge der Wasserdampfflüchtigkeit des Phenyl- Waschkolonne führt. Die Zugabe der konzentrierten

azids findet sich dieses im Schwefeldioxid und damit Schwefelsäure erfolgt über einen Mengenmesser in

auch in der Natriumbisulfit-Lösung wieder, in der es ₅₀ die Druckseite der Pumpenleitung. Die Niveauregu-

unlöslich ist. liierung in der Waschkolonne erfolgt mit Hilfe eines

Es wurde nun gefunden, daß die phenylazidhaltigen Überlaufes am Kolonnensumpf. Die Temperatur der

Schwefeldioxidgase beim Durchleiten durch eine umgewälzten Schwefelsäure wird im Kolonnensumpf

Waschkolonne, die Schwefelsäure mit einem Gehalt gemessen.

von 50 bis 100 Gewichtsprozent enthält, von Phenyl- ₅₅ T_n die Waschkolonne leitet man stündlich 200 Nm"

ftzid befreit werden. Schwefeldioxid, welches zwischen 3000 und 5000mg

Es war nicht vorauszusehen und ist auch für den Phenylazid pro Nm' enthält. Die Waschkolonne wird

Fachmann überraschend, daß sich gasförmiges mit stündlich 8 m^s Waschflüssigkeit beaufschlagt. Es

Phenylazid bei den in technischen Gaswaschanlagen werden stündlich 221 96^Q/oige Schwefelsäure zu der

üblichen Gasgeschwindigkeiten von etwa 0,2 bis 60 V/aschflüssigkeit zugegeben und die gleiche Menge

2,0 m/sec so rasch und quantitativ mit konzentrierter Waschflüssigkeit am Überlauf abgezogen. Die Dichte

Schwefelsaure entfernen läßt, daß am Ausgang der der Waschflüssigkeit beträgt etwa D₈₀ =1,81 kg/1.

Waschkolonne Phenylazid nicht mehr nachweisbar Die Temperatur stellt sich auf 58° C ein. Im ge-

ist. Es hat sich gezeigt, daß das gasförmige Phenyl- reinigten Schwefeldioxid liegt der Phenylazidgehalt

azid von der konzentrierten Schwefelsäure unter 65 unter der Nachweisgrenze.

Freisetzung von elementarem Stickstoff abgebaut Die Waschkolonne wurde in der beschriebenen wird. Das Phenylazid kann im Gas bis zu einer Kon- Weise 120 Tage betrieben, ohne daß eine Vermindezentration enthalten sein, die der Sättigungskonzen- rung des Reinigungseffekts festzustellen war.

Claims (1)

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Patentanspruch· tration entspricht, das sind z.B. bei Raumtemperatur etwa 5 g/Nm*.

Verfahren zur Entfernung von Phenylazid aus Eine vorteilhafte Ausführung des Verfahrens beGasen, dadurch gekennzeichnet, daß steht darin, daß in einer Waschkolonne das azidrnan die phenylazidhaltigen Gase durch eine 5 haltige Gas von unten der im Kreis geführten Schwe-Waschkolonne mit Schwefelsäure mit einem Ge- feisäure entgegenströmt, wobei die der verbrauchten halt von 50 bis 100 Gewichtsprozent leitet. Schwefelsäure entsprechende Menge irischer konzentrierter Schwefelsäure in den ob. α Teil der Waschkolonne eingeführt und die veioiauchte Säure