DE1792021B2 - Verfahren zur Polymerisation von Äthylen - Google Patents

Verfahren zur Polymerisation von Äthylen

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Alonzo Gene Kitchen
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Description

Gegenstand des Patents 1645 095 ist ein Verfahren zur Polymerisation von Äthylen, allein oder zusammen mit anderen Olefinen, in Gegenwart eines Katalysators, der Chromoxyd, wobei mindestens ein Teil des Chroms beim Zusammenbringen mit dem Kohlenwasserstoff zunächst im sechswertigen Zustand vorliegt, und mindestens eines der Oxyde Siliciumdioxyd, Aluminiumoxyd, Zirkoniumoxyd oder Thoriumoxyd enthält, sowie in Gegenwart einer Verbindung der allgemeinen Formel ZnR2, in der R Wasserstoff oder einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest bedeutet, der bis zu 20 Kohlenstoffatome enthält und wobei mindestens ein Substituent R einen solchen Kohienwasserstoffrest darstellt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß außerdem noch ein Boran mit 2 bis 10 Boratomen oder eine Verbindung der allgemeinen Formel BR3, in der R die oben angegebene Bedeutung besitzt, zugesetzt wird.
Es wurde nun gefunden, daß bei dem Verfahren gemäß dem Hauptpatent ausgezeichnete Ergebnisse in Form von verbesserten Ausbeuten und verbesserter Scherbeanspruchung erhalten werden, wenn man die Verbindung der allgemeinen Formel ZnR2 in einer Menge von 0,1 bis weniger als 2 Gewichtsprozent, bezogen auf Gesamtgewicht an chromhaltigem Katalysator, und das Boran oder die Verbindung der allgemeinen Formel BR3 in einer Menge von 0,05 bis weniger als 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht an chromhaltigem Katalysator, verwendet.
Bei s pie I
Äthylen wird zu einem festen Polymerisat mit verbesserten Ausbeuten unter Bedingungen polymerisiert, die den in dem Beispiel des Hauptpatents 1 645 095 beschriebenen im wesentlichen entsprechen, mit Ausnahme der in der Tabelle aufgeführten speziellen Angaben.
Die gemäß der Tabelle erhaltenen Ergebnisse stimmen mit denen des Verfahrens des Hauptpatents überein. Die Ausbeute wurde be; Einsatz der erfindungsgemäß verwendeten Zusätze, ebenso wie im Falle des Hauptpatents, annähernd verdoppelt.
Ebenso ist eine analoge Verbesserung hinbi^hiüch des Scherverhaltens zu entnehmen. Zwar wird in der Tabelle das Scherverhalten durch das Verhältnis der CIL-Flußwerte (die Bestimmung des CIL-Flußwertes ist beschrieben in Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Bd. 8, S. 611, Interscience Publishers [i968]) zu dem Schmelzindex unter normalen Bedingungen ausgedrückt, wodurch andere absolute Werte, jedoc^ das gleiche qualitative Ergebnis wie im Falle des Hauptpatents erhalten werden.
Der Zusatz an Diäthylzink und Triäthylbor '"urde sowohl für 7 als auch fur S Gewichtsprozent Katalysator berechnet, da die Katalysatormenge lediglich auf einen Wert zwischen etwa 7 und 8 Gewichtsprozent ermittelt werden konnte.
Schmelzindex
(bestimmt nach dem
Verfahren des
*) Vergleichsversuch. Schervertulten ,
CIL-Fluß-Wert
Für 7 Gewichtsprozent Triäthylbor
Polymerisatausbeute
g/g
CrO3-SiOj-AI2O3
Hauptpatents) Schmelzindex Katalysator
Menge in Gewichtsprozent,
bezogen auf Katalysator
0,35
1,11 5,00 Diäthylzink 0,12
1600 1,20 5,46 0,69 0,43
1175 1,28 5,50 0,25 0
1550 1,30 4,23 0,85
800*) 0
Für 8 Gewichtsprozent
Katalysator
Menge in Gewichtsprozent,
bezogen auf Katalysator
Düilhjl/mk Triiithylboi
0,64 0,32
0,21 0,11
0,75 0,37
0 0

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Polymerisation von Äthylen, allein oder zusammen mit anderen Olefinen, in Gegenwart eines Katalysators, der Chromoxyd, wobei mindestens ein Teil des Chroms beim Zusammenbringen mit dem Kohlenwasserstoff zunächst im sechswertigen Zustand vorliegt, und mindestens eines der Oxyde Siliciumdioxyd, Aluminiumoxyd, Zirkoniumoxyd oder Thoriumoxyd enthält, sowie in Gegenwart einer Verbindung der allgemeinen Formel ZnR2, in der R Wasserstoff oder einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest bedeutet, der bis zu 20 Kohlenstoffatome enthält und wobei mindestens ein Substituent R einen solchen Kohlenwasserstoffrest darstellt, und wobei außerdem noch ein Boran mit 2 bis 10 Boratomen oder eine Verbindung der allgemeinen Formel BR3, in der R die oben angegebene Bedeutung besitzt, zugesetzt wird, nach Patent 1645095, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindung der allgemeinen Formel ZnR2 in einer Menge von 0,1 bis weniger als 2 Gewichtsprozent, bezogen auf Gesamtgewicht an chromhaltigem Katalysator, und das Boran oder die Verbindung der allgemeinen Formel BR3 in einer Menge von 0,05 bis weniger als 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf Gesamtgewicht an chromhaltigem Katalysator, verwendet.
    30
DE1792021A 1965-01-15 1968-07-12 Verfahren zur Polymerisation von Äthylen Expired DE1792021C3 (de)

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FR95219E (fr) 1970-08-07
US3476724A (en) 1969-11-04
DE1792021A1 (de) 1972-08-03
GB1114380A (en) 1968-05-22
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ES354691A2 (es) 1969-11-01
FR1463660A (fr) 1966-12-23
GB1187875A (en) 1970-04-15
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Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
EHJ Ceased/non-payment of the annual fee