DE1778924B2

DE1778924B2 - Verfahren zum Herstellen einer Kunstharzlage mit ein Prägemuster aufweisender Oberfläche

Info

Publication number: DE1778924B2
Application number: DE1778924A
Authority: DE
Inventors: Robert Perrigo Park Ridge Conger; Leon Bartlett Palmer
Original assignee: Congoleum Industries Inc
Current assignee: Congoleum Industries Inc
Priority date: 1966-01-03
Filing date: 1968-06-21
Publication date: 1974-03-07
Also published as: NL165975C; GB1191023A; DE1778924C3; NL6808569A; US3399106A; AU421069B2; AU3878168A; NL165975B; DE1778924A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen einer Kun^tharzlage mit ein Prägemuster aufweisender Oberfläche, bei dem durch Verwendung zweier Mittel, nämlich einerseits eines Blähmittels und andererseits eines die Zersetzungstemperatur des Blähmittels beeinflussenden Modifizierungsmittels, durch Erwärmen der Kunstharzlage zwecks Zersetzung des Blähmittels ein partielles Hochsteigen von Teilen der Kunstharzlage erreicht wird, dies, indem das eine der beiden Mittel beim Legen der Kunsüiarzlage, beispielsweise auf eine Bahn, bereits in diese eingearbeitet ist und das andere Mittel sodann auf Oberflächenteile der durch Wärmeeinwirkung gelierten Kunstharzlage, beispielsweise durch Bedrucken, aufgebracht und einem der beiden Mittel das Eindringen in die Kunstharzlage und dabei das In-Berührung-Treten mit dem anderen Mittel und anschließend die Musterbildung unter Zersetzung dos Blähmittels und partiellem Hochsteigen der Kunstharzlage ermöglicht wird.

Bahnen oder Lagen aus Kunstharzen finden vielseitige Anwendung als Dekorationsstoffe und abriebbeständige Überzüge, beispielsweise als Wand-, Boden und Tischbeläge, Bucheinbände, Zierbehälter, Gewebe für Polster- und Bekleidungszwecke sowie für Automobil-Innenausstattungen u. dgl. In vielen Fällen werden die Kunstharzlagen auf Unterlagen bzw. Grundschichten, beispielsweise aus einem Gewebe, Papier, Filz, Metall, Holz, Glas u. dgl., aufgebracht oder darauf ausgebildet. Diese Unterlagen dienen in erster Linie einer Erhöhung der Festigkeit und Gebrauchsbeständigkeit. Gemäß üblicher Praxis werden die Oberflächen solcher Kunstharzlagen mit Prägemustern versehen, so daß sie ein zusätzliches

ίο dekoratives Aussehen und in vielen Fällen weitere Verwendungsfähigkeit erhalten. Typische Beispiele für derartige Prägemuster sind solche, welche Lederoder Gewebestruktur, wie diejenige von Leinen, nachahmen.

Aus der USA.-Patentschrift 2 920 977 ist ein Verfahren zum Herstellen eines ein Prägemuster aufweisenden Fußbodenbelags bekannt, bei welchem eine Unterlage mustergerecht mit mehreren PoIyvinylharzmassen, von denen mindestens eine ein Blähmittel enthält, bedruckt und das Ganze dann zum Verschmelzen und Verschäumen der Harzmassen erwärmt wird. Die durch das Verschäumen gebildeten erhabenen Stellen können eine entsprechend einem unterschiedlichen Blähmittelgehalt oder entsprechend einem unterschiedlicn stark aufgedruckten Harzfitm gleichen Blähmittelgehalts unterschiedliche Höhe aufweisen. Nachteilig an dem bekannten Verfahren ist, daß relativ viel »Masse« auf die Unterlage aufgedruckt werden muß — da diese ja zur mustergerechten Schaumbildung benötigt wird —, was sich selbstverständlich auf die Wiedergabegenauigkeit des gewünschten Prägemusters auswirkt. Kompliziertere Prägemuster können nach dem bekannten Verfahren nicht hergestellt werden.

Aus der USA.-Patentschrift 2 961 332 ist bereits ein Verfahren zum Herstellen einer Kunstharzlage mit ein Prägemuster aufweisender Oberfläche bekannt, bei welchem auf eine Vertiefungen aufweisende Unterlage eine ein Blähmittel enthaltende Harzmasse aufgetragen, dann auf die Kunstharzschicht an vorbestimmten Stellen verschäumbare thermoplastische Harzmassen mit unterschiedlichem Blähmittelgehalt mustergerecht aufgedruckt und schließlich das Ganze zum Verschmelzen und Verschäumen der Harzmassen erwärmt wird. Hierbei entsteht ein dreidimensionales Gebilde, bei welchem — auf der Gesamtfläche verteilt — ein zu den (ursprünglichen) Vertiefungen der Unterlage umgekehrtes erhabenes Musler und — an den bedruck-

ten Stellen — ein entsprechend den in den aufgedruckten Harzmassen enthaltenen unterschiedlichen Blähmittelmengen unterschiedlich stark aufgeschäumtes, d. h. abwechselnd Vertiefungen und Erhebungen aufweisendes Dekorationsmuster, erscheint. Nachteiüg an dem bekannten Verfahren ist, daß mindestens zwei verschiedene Harzmassen in verschiedenen Arbeitsgängen in relativ großer Stärke aufgetragen werden müssen, daß das Auftragen oder Aufdrucken der blähmittclhaltigen Harzmassen nicht bei Temperaturen oberhalb der Zerselzungstemperatur des jeweiligen Blähmittels, d. h. bei üblichen Arbeitstemperaturen für Kunstharze, durchgeführt werden kann, das in jedem Falle das den Vertiefungen der Unterlage entsprechende erhabene Muster das aufgedruckte Dekorationsmuster überlagert, so daß niemals — ohne sorgfältige Steuerung — ein einheitliches Prägemuster erhalten werden kann.
Schließlich ist aus der USA.-Patentschrift 3 293 094

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ein Verfahren zur Herstellung einer Kunstharz- tierten Druckfarbenzusammensetzuns sein, so daß

[age mit ein Prägemuster aufweisender Oberfläche Druckmassen an den Auftrasstelfen erscheinen,

bekannt, bei welchem eine ein Blähmittel enthaltende Weiterhin kann das Blähmittel"auf die Oberfläche

Kunstharzlage auf einer ihrer Außenseiten muster- einer Träger- bzw. Gmndschicht aufgebracht wer-

gerecht mit einem in der Regt! die ZerseUuügs- 5 den, auf welche dann die Kunstharzmasse aufge-

temperatur des Blähmittels erhöhenden Inhibitor. bracht wird, wobei die Grandschicht entweder lils

z.B. durch Bedrucken oder über eine damit be- Teil des Endprodukts zurückbleiben oder entfernt

druckte Unterlage, in Berührung gebracht wird. Das werden kann. Die Höht der erhabenen Bereiche

Hochsteigen (durch Verschäumen) des Kunstharzes läßt sich durch Änderung der Konzentration an

erfolgt — wenn das Ganze erwärmt wird — an den to Blähmittel oder des Wirkungsgrads des Systems

inhibitorfreien Stellen. Nachteilig an dem bekannten regeln.

Verfahren ist. daß die ganze Kunstharzlage bläh- "Dieses Verfahren ermöglicht die Herstellung eines mittelhaltteist und folglich nicht bei üblichen Tem- Erzeugnisses mit geprägten Oberflächen, wobei die peraturen für eine Be- oder Verarbeitung von Harzen Prägungen genauestens" in Übereinstimmung mit gearbeitet werden kann, da hierbei ein vorzeitiges i₅ einem Druckmuster stehen können. Darüber hinaus Hochsteigen von Teilen oder der ganzen Kunstharz- ermöglicht dieses Verfahren die Verwendung einer lage nicht ausgeschlossen werden kann. Darüber Druckvorrichtung als Fräsvorrichtung, wodurch die hinaus besteht auch die Gefahr. daC die Kunststoff- Notwendigkeit für teuere"Prägewalzen und zugehölage an unerwünschten Stellen aufschäumt, d. h. rige Ausrüstungen entfällt. Außerdem ermöglicht hochsteigt, wenn aus irgendwelchen Gründen der ₂₀ dieses Verfahren die Prägung einer Oberfläche unab-Inhibitorkontakt unterblieb oder zu gering war. hängig von deren Form und~ohne daß Druck auf die Der Erfindung liegt gegenüber dem zuletzt genar.n- Oberfläche ausgeübt zu werden braucht. Die Anzahl ten Stand der Technik nun die Aufgabe zugrunde. der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellein verbessertes Verfahren zur Herstellung einer baren Produkte ist unbegrenzt, und die Produkte Kunstharzlage mit ein Prägemuster aufweisender _a5 können als Fußboden-, Wand- und Deckenbeläge. Oberfläche zu schaffen, bei welchem ohne die Gefahr Drapierungen, Polsterstifte und Bekleidungsstoffe, eines vorzeitigen Hochsteigens bei üblichen Aus- Zeltstoffe u. dgl. verwendet werden und tatsächlich form- oder Verarbeitungstemperaturen für Kunst- überall dort Verwendung finden, wo Kunstharzharze gearbeitet werden kann. bahnen oder Massen angewandt werden. Das ProGegenstand der Erfindung ist somit ein \ erfahren 30 dukt ist ohne weiteres für Dekorationszwecke an der eingangs geschilderten Art, welches dadurch allen Flächen verwendbar, an welchen Kunstharzgekennzeichnet ist, daß das Modifizierungsmittel massen angewandt werden können, beispielsweise die Zersetzungstemperatur des Blähmitteis herab- für Automobil-Innenausstattungen, Schuhe, Schachsetzend — in die Kunstharzlage eingearbeitet ist und teln und Verpackungskartons, Bucheinbände. Landdas Blähmittel — in mindestens einem Bestandteil 35 karten. Straßenmarkierungen. Glas- und Kunststoffder Kunstharzlage löslich — auf die Oberflächenteile behälter u. dgl.

der Kunstharzlage aufgebracht wird. Im folgenden ist die Erfindung in Verbindung mit In bevorzugter Ausführungsform erfolgt die Er- bevorzugten Ausführungsformen an Hand der Zeichwärmung ohne Zersetzung des an der Oberfläche nungen näher erläutert. Es zeigt
verbleibenden Blähmittels. Das entstehende Produkt 40 F"ig. 1 eine schematische Darstellung eines Versteigt an den Stellen des Blähmittelauftrags infolge fahrens mit den Merkmalen der Erfindung zur Herder Bildung der Schaumzellen in der Schicht inner- stellung einer Kunstharzbahn,
halb dieser Bereiche an. Zur wirksamsten Durch- Fig. 2 bis 5 in vergrößertem Maßstab gehaltene führung der Erfindung ist es nötig, daß sich das in Schnittansichten durch das Produkt in verschiedenen die Schicht eindringende Blähmittel bei niedrigerer 45 Herstellungsstufen des Verfahrens gemäß Fig. 1, Temperatur zersetzt als das auf der Oberfläche. wobei das relative Verhältnis der verschiedenen zurückbleibende Blähmittel, was durch Einführung Lagen nicht proportional dargestellt ist, und
eines Beschleunigers in die Kunstharzmasse erreicht Fig. 6 bis 9 in vergrößertem Maßstab gehaltene wird, welcher die Zersetzungstemperatur des Bläh- Querschnitte durch das Produkt in verschiedenen mittels herabsetzt. Die Erwärmung der Kunstharz- 50 Herstellungsstufen eines abgewandelten Verfahrens schicht erfolgt selektiv, so daß nur das eingedrun- zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Produkts. gene Blähmittel zersetzt wird. Wenn sich das Bläh- Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird mittel in Jen bedruckten Bereichen zersetzt, bildet eine aus einer Kunslharzpolymermasse bestehende es eine große Zelle und bewirkt ein Aufbrechen der Bahn hergestellt, die eine strukturierte bzw. mit Oberfläche. Falls eine Verschleißschicht auf die 55 Prägemuster versehene Oberfläche besitzt, indem Oberfläche aufgebracht worden ist. lost diese sich eine Schicht eines Kunstharzpolymeren auf eine hierbei an diesen Stellen ab. Dieses Verfahren ermög- Grundschicht aufgebracht und bis zur zumindest licht die Herstellung eines weiten Bereichs von ver- teilweisen Gelierung erwärmt, auf die Oberfläche schiedenartigen Kunstharzmassenprodukten mit ge- der gelierten Bahn eine ein Blähmittel enthaltende prägten Oberflächen, indem einfach auf die Ober- 60 Zusammensetzung aufgedruckt, auf die bedruckte fläche ein Blähmittel im gewünschten Muster auf- Fläche eine zweite Kunstharzpolymermasse aufgebracht und daraufhin die Masse erwärmt wird. gebracht, daraufhin das Verbundgebilde erwärmt. Das hierbei erhaltene Produkt steigt an den Stellen. um das Blähmittel ohne Zersetzung desselben in die an welchen das Blähmittel aufgebracht worden ist. Kunstharzmas--e einwandern zu lassen, und anschlienach oben an. Die Druckmasse kann durchsichtig 63 ßend die Erwärmung weitergeführt wird, um die sein, so daß das Aussehen des Produkts mit Aus- Masse zu verschmelzen, das Blähmittel zu zersetzen nähme der Prägung nicht verändert wird. Wahlweise und an den das Blähmittel enthaltenden Stollen einen kann das Blähmittel ein Bestandteil einer pigmen- zellförmigen Schaumstoff zu bilden. Diese Arbeits-

weise liefert ein einfaches Verfahren zur Herstellung liefert, daß die Kunstharzbeschichtung zumindest eines Produkts mit einer ziemlich dicken verschleiß- teilweise in den Gelzustand versetzt wird. Die gelbeständigen und mit einem Prägemuster versehenen förmige Beschichtung 35 läuft dann zu einer Tief-Oberfläche. Ersichtlicherweise kann das Blähmittel druckeinheit 40 mit Druckzylindern 41 und 42, die einer oder mehrerer Druckfarben zugesetzt werden, 5 so geätzt sind, daß sie ein gewünschtes Druckfarbendurch welche ein auf die gelierte Masse aufgedruck- muster auf die Oberfläche der gelierten Bahn auftes Muster gebildet wird. drucken. Die Druckzylinder nehmen mit ihren ge-

Eine andere Möglichkeit besteht darin, daß das ätzten Oberflächen Druckfarbenmassen 43 und 44 Blähmittel auf eine Trägerschicht aufgedruckt wird, auf und tragen Druckmassen 45 bzw. 46 auf die worauf das Kunstharzpolymerisat über das Bläh- io Oberfläche der gelförmigen Schicht 35 auf, wobei mittel aufgebracht wird. Die Grundschicht kann in mindestens eine Druckfarbenmasse ein Blähmittel diesem Fall gewünschtenfalls eine Übertragungs- enthält. Die geätzten Druckzylinder weisen Gravurbahn sein, auf welche das Muster unter Bildung eines flächen auf, die in den Figuren zur besseren VerAbziehbilds aufgebracht wird. Bei Anwendung anschaulichung in stark übertriebenem Maßstab dieser Möglichkeit kann die Masse ein Lösungsmittel 15 dargestellt sind. Obgleich die dargestellte Druckerfür das Blähmittel enthalten, welches das Eindringen presse nur zwei Druckzylinder aufweist, kann jede des Blähmittels bewirkt. Wahlweise kann die Kunst- beliebige Anzahl von Druckzylindern vorgesehen harzmasse zu einer verschmolzenen oder teilweise sein. Die Druckmasse wird herkömmlicherweise in verschmolzenen Bahn, beispielsweise durch Kalandrie- der Druckerpresse getrocknet. Die bedruckte, gelren, verformt und anschließend das Blähmittel auf 20 förmige Bahn wird dann zu einem Ofen 50 übereine der Flächen der Bahn aufgedruckt werden. führt, welcher der erstgenannten Heizeinrichtung 30

Bei einem weiter abgewandelten Verfahren kann ähneln kann. Die bedruckte Bahn wird erwärmt, un die Aufbringung der Verschleißschicht bis nach der das Blähmittel, ohne es zu zersetzen, an den Auftrag-Zersetzung des Blähmittels und der Verschmelzung stellen 45a und 46a in die Kunstharzmasse eindrinder zellförmigen Schaumschicht unterbleiben und 25 gen zu lassen. Daraufhin wird eine zweite Beschicherst anschließend mit Hilfe beliebiger Mittel vor- tung 56 aus einer Kunstharzmasse auf die bedruckte genommen werden, beispielsweise durch Aufspritzen, Oberfläche aufgebracht, was mit Hilfe herkömm-Auftragen eines Films od. dgl. Gewünschtenfalls licher Einrichtungen erfolgen kann, beispielsweise kann die feste Verschleißschicht auch ganz weg- mittels einer Abstreifklinge bzw. Rakel 57, welche gelassen werden. 30 die Masse von einem an ihrer Rückseite zurück-

Wie erwähnt, bietet die Erfindung den Vorteil der gehaltenen Vorrat 58 aus zuführt. Diese zweite BeAusschaltung der Notwendigkeit für Prägewalzen schichtung kann durchsichtig, durchscheinend odei und Druckanwendung zur Herstellung einer struk- infolge von Pigmenten undurchsichtig sein. Im Fall turierten bzw. geprägten Oberfläche, wodurch die einer undurchsichtigen Beschichtung sind die Druck-Herstellungskosten weitgehend herabgesetzt werden. 35 farben von der Produkt-Oberfläche aus nicht sicht-Für die Herstellung einer Prägewalze ist wesentlich bar. Nach dem Aufbringen der zweiten Beschichtung mehr Zeit erforderlich als für die Anfertigung eines 56 wird das Verbundgebilde durch eine Heizeinrich-Druckzylinders. Außerdem sind Fehler in einem tung 70 hindurchgeführt, bei welcher es sich um Druckzylinder leichter zu berichtigen als bei einer einen beliebigen Heizer, wie einen Heißluftofen odei Prägewalze. Eines der vorteilhaftesten Merkmale der 4° um Infrarot-Heizlampen, handeln kann. Vorzugs-Erfindung besteht darin, daß die strukturierten bzw. weise wird eine Heizeinrichtung verwendet, welche geprägten Bereiche vollständig in Übereinstimmung beide Flächen der Bahn erwärmt. In der Heizeinmit einem aufgedruckten Muster gebracht werden richtung 70 wird die Temperatur der auf der Grundkönnen. In diesem Zusammenhang ist jedoch zu schicht befindlichen Massen so weit angehoben, daC beachten, daß das Blähmittel gleichermaßen in 45 das in die erste Beschichtung 24 eingedrungene Blähwahlloser Verteilung und nicht nur in Form eines mittel zersetzt wird und die Kunstharzmassen beidei genau wiederholbaren Musters aufgebracht werden Beschichtungen 24 und 56 vollständig solvatiert und kann. miteinander verschmolzen werden. Hierauf wird das

In F i £. 1 ist eine Ausführungsform einer Vor- Produkt gekühlt und auf eine Aufnahmerolle 6β richtung "zur Durchführung des erfindungsgemäßen 50 aufgewickelt In den Bereichen 45 a und 46 a des Verfahrens dargestellt, wobei eine Materialbahn, Produkts hat sich nunmehr zellförmiger Schaum beispielsweise eine Filz- oder Trennpapierbahn 11. gebildet, so daß die betreffenden Stellen 45 b und 461 auf einen Förderer, beispielsweise in Form eines an der Oberfläche erhaben sind bzw. über die Oberendlosen Förderbandes 22, aufgebracht wird. Auf fläche hinausragen. Wenn das Problem im Gebrauet die Oberseite der Grundschicht wird beispielsweise 55 keinem wesentlichen Verschleiß unterworfen ist, kanr mittels einer gegenläufigen Auftragswalze, einer Ab- die zweite Beschichtung ganz weggelassen werden streifklinge oder einer ähnlichen Auftragseinrich- Wie erwähnt, kann die zweite Kunstharz-Beschichtung eine Beschichtung 24 aus einer Kunstharzmasse tung 56 durchsichtig sein, falls auf die erste Beschichaufgebracht. Bei Verwendung einer Abstreifklinge tung 24 ein Muster aufgedruckt worden ist; wahl- bzw. Rakel 25 wird hinter dieser ein Vorrat an 60 weise kann sie aber auch undurchsichtig sein. Die Kunstharzmasse 26 aufrechterhalten, so daß eine Grundschicht 11 kann als Teil des Produkts an diegleichmäßige Schicht dieser Masse, die einen Be- sem verbleiben oder aber entfernt werden,
schleuniger enthält, auf die Oberfläche der Filz- F i g. 9 zeigt einen Querschnittt durch eine andere od. dgl. Bahn aufgebracht werden kann. Die be- Ausführungsform des erfindungsgemäßen Produkts schichtete Grundschicht wird dann durch eine Heiz- 65 Um dieses Erzeugnis zu erhalten, wird gemäß den einrichtung30 geführt, welche auf herkömmliche Fig. 6 bis 8 die das Blähmittel enthaltende Druck-Weise beispielsweise aus einer Batterie von infrarot- farbe 65, 66 und 67 unmittelbar auf die Grundschichi Heizlampen 31 bestehen kann und so viel Wärme 11 aufgetragen und wird anschließend eine Beschich-

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tung 56 aus einem Kunstharzpolymerisat auf die oder ein Weichmacher wie ein Plastisol sein. Die bedruckte Oberfläche aufgetragen und erwärmt, um besten Ergebnisse zeigten sich bei einer Dispersion das Blähmittel bei 65 a, 66 a und 67a in die Be- von Kunstharz in einem herkömmlicherweise als schichtung 56 eindringen zu lassen, wobei das Bläh- Plastisol bezeichneten Weichmacher. Ein Plastisol mittel in diesem Fall in Aufwärtsrichtung wandert. 5 besitzt bei normaler R lumtemperatur beträchtliche Danach wird die Masse erwärmt, um das Blähmittel Fließfähigkeit, wird jedoch durch Wärme in eine • zu zersetzen und die Schicht 56 zu verschmelzen. verschmolzene, flexible, zähe thermoplastische Masse f. Das bei 65 a, 66a und 67 a in die Verbundschicht umgewandelt. Plastisole werden bevorzugt, da es eingedrungene Blähmittel bildet nach seiner Zer- hierbei überflüssig ist, große Volumen mengen an s Setzung in den Eindringbereichen ein Zellgefüge, io Trägerstoffen zu entfernen, wie dies bei einem Latex welches bewirkt, daß sich die Oberfläche der Be- oder einem Organosol der Fall ist.
schichtung bei 65 b, 66 b und 67 b anhebt. Das unter Die bevorzugten und am häufigsten angewandten Anwendung dieses Verfahrens erhaltene Produkt Kunstharze für Oberflächenbeschichtungen sind kann das gleiche Aussehen besitzen wie die nach Vinylchlorid-Polymerisate, und zwar entweder einden anderen Verfahren erhaltenen Produkte, nur i₅ fache unvermischte Vinylchlorid-Homopolymere mit mit dem Unterschied, daß der volle bzw. nicht oder Copolymere, Terpolymere od. dgl. davon, in zellförmige Teil der Kunstharzbeschichtung 56 über welchen das wesentliche Polymergefüge des PoIyden Aufbringungsstellen des Blähmittels dünner ist. vinylchlorids in Abständen mit den Resten von Die jeweils verwendete Träger- bzw. Grundschicht anderen äthylenisch ungesättigten, damit polymeri-11 hängt weitgehend von dei Art des herzustellenden ₂o sierten Verbindungen durchsetzt ist. Die wesent-Produkts ab. Wenn die Grundschicht als Bestandteil liehen Eigenschaften der Polymerstruktur des PoIydes Endprodukts zurückbleiben soll, kann sie aus vinylchlorids werden beibehalten, wenn höchstens einer Kunstharzmasse, einer Filzbahn, einem Gewebe etwa 4O°/o des zusätzlichen bzw. fremden Comono- oder Gewirk od. dgl. bestehen. Als für die Erfin- meren darin copolymerisiert sind. Geeignete zusätzdungszwccke brauchbare Grundschicht kann jede ₂₅ liehe Comonomere sind beispielsweise vinylester, wie thermoplastische oder elastomere Kunstharzzusam- Vinylbromid, Vinylfluorid, Vinylacetat, Vinylchlormensetzung dienen, die sich zu einer Bahn bzw. acetat, Vimlbutyrat, andere Fettsäure-Vinylester. Schicht verformen läßt. Typische Beispiele für Kunst- Vinylalkylsull'onate. Trichlorethylen u.dgl.; Vinylharze, die mit Weichmachern und Füllmitteln ver- äther, wie Vinyläthyläther, Vinylisopropyläther. setzt und in Bahnform gebracht werden können. _3o Vinylchloräthylätlier u. dgl.; cyclisch ungesättigte sind Kunstharze wie Butadienstyrol-Mischpolymeri- Verbindungen, wie Styrol, die Mono- und Polychlorsale, polymer:· :crtCL Chloropren, Polyvinylchlorid. styrole, Kumaron, Indol. Vinylnaphthalene, Vinyl-Polyvinylacetat. Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpoly- pyridine. Vinylp>rrole u.dgl.; Acrylsäure und ihre mcrisale u.dgl. In manchen Fällen lassen sich Ab- Derivate, wie Athylacrylat. Meth\lmethacrylat. Äthylfall- und Zersctzungb-Kunstharzmassen aufbereiten. ₃₅ methacrylat, Äthylchforacrylat, Acrylnitril. Methindem sie zu Bahnen geformt werden, welche sich acrylnitril, Diäthylmaleat, Diäthylfumarat u.dgl.; als die Trägerschichten der erfindungsgemäß her- Vinylidenverbindungen, wie Vinylidenchlorid, Vinylgestellten Produkte verwenden lassen. Brauchbare idenbromid, Vinylidenfluorchlorid u. dgl.; unge-Träger- bzw. Grundschichten sind auch Gewebe aus sättigte Kohlenwasserstoffe, wie Äthylenpropylen, Fasern, wie Baumwoll-, Wolle-, Asbestfasern sowie ₄₀ Isobuten u. dgl.; Allylverbindungen, wie Allylacetat. verschiedenen synthetischen Fasern. Allylchlorid, Allyläthyläthe, u."dgi.; sowie konju-Wenn die Grundschicht vom Endprodukt entfernt gierte kreuzkonjugierte äthylenisch ungesättigte werden soll, wird hierfür vorzugsweise ein Trenn- Verbindungen, wie Butadien. Isopren, Chloropren, papier verwendet. Ein solches Papier trägt herkömm- 2,3-Dimethylbutadien- 1.3-piperylen. Divinylkelon lichervveise auf seiner Oberfläche einen Überzug. 45 u. dgl. Obgleich derartige Vinylchloridharze bevorwelcher ein leichtes Abziehen der Kunststoffbahn zugt werden, können die Massen ersichtlicherweise vom Papier ermöglicht. Typische überzüge sind aus jedem beliebigen Kunstharz gebildet werden. Tonsorten. Silikonverbindungen, PoK vinylalkohol welches sich mittels eines Blähmittels aufschäumen und ähnliche bekannte Spezialmassen. läßt; die Erfindung ist keineswegs auf ein bestimmtes Es wird auf die Grundchicht eine Kunstharzpoly- 50 Kunstharz oder eine bestimmte Gruppe beschränkt. merisatschieht und gegebenenfalls auch noch eine da dem Fachmann zahlreiche andere Arten und zweite derartige Schicht aufgebracht. Das verwendete Gruppen von Kunstharzen geläufig sind und das Kunstharz-Bindemittel sollte vorzugsweise unter spezielle ausgewählte Kunstharz keinen Teil der Wärme zu einem ununterbrochenen Film koaleszie- Erfindung darstellt. Andere zu erwähnende Kunstren bzw. verschmelzen, da dies eine Gelbildung der 55 harze sind jedoch beispielsweise Polyäthylen, PolyMasse unter Lieferung einer guten Druckfläche ge- propylen. Methacrylate, synthetische Gummis, wie währleistct, wobei sich der in der Bechreibung und Neopren, Silikongummi, SBR und Nitril, PoIyin den Ansprüchen verwendete Ausdruck »Ver- urethane, Polyamide, Polystyrol, Phenole, Harnstofischmelzen« auf einen Zustand beziehen soll, der in Formaldehyde, Celluloseesterepoxyharze und SiIieiner Kunstharzmasse während des Übergangs aus 60 kone.

einer wahllosen Dispersion oder Suspension von dis- Für die Herstellung von Vinylplastisolen verwendkreten Harzteilchen in Weichmacher in einen Zu- bare Kunstharze werden üblicherweise vom Dispersland homogener Konsistenz und gleichförmiger sionsgrad bezeichnet. Derartige Harze sind in Teil-Viskosität sowie mit Fließeigenschaften erreicht wird. chengrößen von etwa 0,02 bis 2 μ erhältlich und Die Masse besteht aus einer Dispersion von 65 unterscheiden sich von den Kalandergrad-Vinyl-Kunstharz in einem flüssigen Medium. Das Disper- harzen, die in Teilchengrößen von bis zu 35 u erhältsionsmedium kann Wasser im Fall eines wäßrigen Hch sind. Dispersionsharze besitzen überlicherweise Latex, ein organisches Lösungsmittel wie Organosol höheres Molekulargewicht als Kalanderharze und

weisen harte, hornige Teilchen-Oberflächen auf. Besonders wirksam sind Vinylchlorid-Polymerisate mit einer spezifischen Viskosität von oberhalb etwa 0.25 und vorzugsweise zwischen 0.30 und 0.70. gemessen in einer Lösung aus 0.4 g Kunstharz in 100 ml Nitrobenzol bei 30^r C (ASTM D 1243-60). Die spezifische Viskosität wird durch einen Vergleich der Fließzeit einer Probe aus reinem Nitrobenzol-Lösungsmiitel mit derjenigen einer derartigen Lösung aus Nitrobenzol und Kunstharz ermittelt. Die spezifische Viskosität wird als die Proben-Fließzeit dividiert durch die Vergleichsproben-Fließzeit minus 1 bestimmt. Die spezifische Viskosität ist ein wirksames Maß für das relative Molekulargewicht des Polymerisats, da das Molekulargewicht um so höher ist. je höher die spezifische Viskosität liegt.

Bei der Herstellung der beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendbaren Plastisolzusammensetzungen wird das feinteilige Kunstharz gleichmäßig in einer Masse fließfähigen Weichmachers verteilt. Die Fließfähigkeit des Plastisol? wird zum Teil durch das spezielle Kunstharz und die speziellen ausgewählten Weichmacher beeinflußt ist jedoch auch eine Funktion des Verhältnisses von Weichmacher zu Kunstherz. Plasüsole werden bei Herabsetzung des Verhältnisses von Weichmacher zu Kunstharz weniger fließfähig. Erfindungsgemäß verwendbare Überzugsmassen enthalten vorzugsweise etwa 20 bis 150 Teile Weichmacher je 100 Teile Harz; ein besonders wirksamer Bereich liegt bei em a 50 bis 80 Teilen Weichmacher je 100 Teile Harz. Die Viskosität der Plastisolmassen kann auch durch Zugabe von kleinen Mengen eine: flüchtigen Verdünners in einer Menge von höchstens etwa 10 Teilen je 100 Teile Harz herabgesetzt werden. Brauchbare Verdünner sind Benzoi. Toluol. Methyläthylketon. Petroleum-Lösungsmittel, wie V.M. und P.Naphtha (Siedebereich von SS bis· 135- C) u. dgl. Für die Erfindung verwendbare Organosole enthalten vorzugsweise etwa 20 bis 55 Teile Weichmacher je 100 Teile Kunstharz, wobei der Bereich \on etwa 30 bis 40 Teile Weichmacher je 100 Teile Kunstharz besonders bevorzugt wird, während Plasüsole üblicherweise etwa 40 bis 150 Teile Weichmacher je 100 Teile Harz enthalten. Die angewandte Lösungsmittelmenge hängt in großem Ausmaß von der für die verwendete Beschichtungsvorrichtung günstigsten Beschichtungsviskosität ab". Wie erwähnt, kann hierdurch auch die Löslichkeit des Blähmittels in der Harzmassenschicht begünstigt werden.

Die Auswahl des Weichmachers ist wichtig für die Bestimmung der Festigkeit und Flexibilität der Beschichtung sowie für die Beeinflussung der Viskosität und Viskositätsstabilität der Masse sowie ihrer Aufschäumeigenschaften. Es ist erfindungswesentlich, daß das Blähmittel im Weichmacher löslich ist. Ester von geradkettigen und verzweigtkettigen Alkoholen mit aliphatischen Säuren erteilen niedrige Viskosität und gute Viskositätsstabilität. Typische Weichmacher dieser Art sind Dibutylsebacat. Dioctylsebacat. Dioctyladipat. Didecyladipat, Dioctylazelat. Triäthylenglycol-di(2-äthylhexanoat). Diäthylenglycol-Dipelargonat. Triäthylenglycol-dicaprylat. 2,2,4-Trimethyl-1.3-pentandioi-diisobutyrat u. dgl. Weichmacher vom aromatischen Typ. wie Ester von aliphatischen Alkoholen und aromatischen Säuren oder aromatischen Alkoholen und aliphatischen Säuren oder aromatischen Alkoholen aromatischer Säuren sind insofern vorteilhaft, als sie dem Plastisol gute Aufschäumeigenschaften erteilten, obgleich die Verwendung von hocharomatäschen Weichmachern durch ihre Tendenz eingeschränkt wird. Plastisole hoher Viskosität zu liefern. Typische Weichmacher dieser Art sind Dibutylphthalat. Dicaprylphthalat, Dioctylphthalat. Dibutoxyäthylphthalat. Dipropylenglycoldibenzoat. Butyknbenzylsebacat. Butylbenzylphthalat. Diben-7\l<;ebacat, Dibenzylphthalat u. dgl. Andere Arten

ίο von Weichmachern, wie die Ester anorganischer Säuren, einschließlich Trikresolphosphat. Octyldiphenylphosphat u. dgl.. Alkydderivate von Kolophonium. ch!eriniertes Paraffin, hohes Molekulargewicht besitzende KohlenwasserstofTkondensate u. dgl., können

ebenfalls verwendet werden. Der Weichmacher bzw. das Weichmachergemisch wird so gewählt, daß es eine Zusammensetzung der gewünschten Viskosität und oder Aufschäumeigenschaften liefert. Außerdem sollte der Weichmacher vorzugsweise einen niedrigen

ίο Dampfdruck bei den für das Verschmelzen des Kunstharzes nötigen Temperaturen besitzen Ein Dampfdruck von 2 mm Hg oder weniger bei 1 4 C hat sich al« besonders vorteilhaft erwiesen.

Es ist erfindungswesentlich, daß in der Harzpoly-

merisatschicht ein Beschleuniger bzw. ein Katah sator vorhanden ist. Derartige Beschleuniger werden üblicherweise zur Herabsetzung der Zersetzungstemperatur der Blähmittel eingesetzt. Typische Beschleuniger sind gewisse Metallsalze, wie dibasisches Bleiphosphit. dibasisches Bleistearat. dibasisches Bleiphthalat. Bleioxyd und ähnliche Bleisalze. Zinksalze wie Zinklaurat. Zinkoxyd. Zinkstearat. Zinkkarbonat, das Zinksalz von Mercapto-benzothiazol. Zinkoktoat. Ziiiknaphtholat. Dibmylzinnmaleat. Zmn(Il)-stearai.

Zinn(II)-octoat. Triphenylzinnoctoat. Kadmiumstearat und Kadmiumoctoat. Diese Stoffe können auch als Stabilisatoren für die Kunstharzmasse r1>?ien. Der Beschleuniger ist normalerweise in einer Menge von etwa 0.1 bis 10 Teilen je 100 Teile Harz

vorhanden, wobei der bevorzugte Bereich bei etwa 0.5 bis 5 Teilen liegt.

Die Überzugsmassen können je nach der eewünschten Färbung Pigmente bzw. Farbstoffe enthalten, wobei alle für Kunststoff-Zusammensetzunsen bekannten organischen und anorganischen Pigment verwendet werden können. Der Pigmentanteil liegt normalerweise bei etwa 0.5 bis 5 Teilen je 100 Teile Harz.

Die Druckmasse enthält eine wirksame Menge

eines Blähmittels, das in der Kunstharzschicht löslich ist. Je größer die Blähmittelmenge innerhalb praktischer Grenzen ist. desto größer ist die Ausdehnung der Schaummasse. Blähmittel sind auf diesem Fachgebiet bekannt; das speziell ausgewählte Blähmittel

kann an sich von beliebiger Art sein, wobei die einzige Einschränkung darin liegt, daß es in mindestens einer Komponente der Harzmasse löslich sein muß Diese Löslichkeit läßt sich ohne weiteres in einen einfachen Versuch feststellen.

Typische Beispiele für zu nennende Blähmitte sind substituierte Nitrosovcrbindunecn

R —N —R'

NO

substituierte Hydrazide (RSO₂NHNHR'), substitu

ierte Azoverbindungen (R — N = N — R'), Säureaziclc (R —· CON.j), Guanylverbindungen

/NH-- C-NH₂X

u. dgl., wobei R und R' Gruppen bedeuten, welche die Verbindung organophil machen. Als besonders wirksam haben sich Blähmittel der allgemeinen Formel

O O

RP-C-N = N-C-OR'

erwiesen, in welcher R und R' Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 20 C-Atomen bedeuten, welche aliphatisch, alicyclisch, aromatisch oder kombiniert aliphatisch, alicyclisch und/oder aromatisch sein können. Typische Beispiele für brauchbare Gruppen sind Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Cyclohexyl, Phenyl, Phenäthyl u. dgl.

Für die Verwendung beim erfindungsgemäßen Verfahren brauchbare Blähmittel müssen sich bei unterhalb der Zersetzungstemperatur des jeweils verwendeten Kunstharzes liegenden Temperaturen in ausreichendem Maße zersetzen. Bevorzugt werden Blähmittel, die sich oberhalb des Elastomerpunkts der Harzmasse zersetzen, da hierdurch eine zumindest teilweise Gelbildung des aufschäumbaren Überzugs ermöglicht wird, so daß er das entwickelte Gas zurückzuhalten vermag. Derartige Blähmittel zersetzen sich üblicherweise oberhalb etwa 93⁰C. Beispielsweise kann bei Verwendung der bevorzugten Vinylchloridpolymerisate ein Blähmittel verwendet werden, das sich bei einer Temperatur von etwa 149 bis 232 C zersetzt. Die niedrigste Anfangs-Zersetzungstemperatur muß so hoch sein, daß eine vorzeitige Gasentwicklung während der Verarbeitung vermieden wird.

Die Harzpolyme'iisatmasse wird zu einem Film der gewünschten Dicke ausgebildet und dann erwärmt, so daß sie geliert und eine gute Druckfläche für die Aufbringung des Blähmittels bildet. Der in der Beschreibung und in den Ansprüchen verwendete Aubdruck »Gelbildung« bzw. »Gelierung« bezieht sich sowohl auf die teilweise (mindestens bis zum Elastomerpunkt) als auch auf die vollständige Solvatierung des Harzes oder der Harze mit dem Weichmacher (Verschmelzung). Bei Verwendung der bevorzugten Polyvinylchlorid-Zusammensetzung wird die Temperatur der Masse vorzugsweise auf etwa 116 bis 135° C erhöht. Im allgemeinen sollte die tatsächliche Ofentemperatur geringfügig höher sein, damit die Kunstharzmasse die gewünschte Temperatur zu erreichen vermag. Wenn die Masse zu einem selbsttragenden Film verformt wird, sollte die Temperatur üblicherweise so hoch sein, daß ein Verschmelzen der Masse erzielt wird.

Obgleich vorstehend ausgeführt worden ist, daß die Harzpolymerisatmasse als Beschichtung auf die Grundschicht aufgebracht wird, kann diese Masse ersichtlicherweise auch in Form einer vorgeformten Bahn aufgebracht oder durch Gießen, Strangpressen, Kalandrieren oder anderweitig in jede gewünschte Form gebracht werden, was vom Endverwendungszweck des Produkts abhängt.

Das Blähmittel kann in jedem gewünschten Muster auf die eine Fläche der Harzpolymerisatmasse oder auf eine Grundschicht aufgetragen werden. Vorzugsweise wird es in einem flüssigen Trägermittel aufgebracht, welches eine bessere Steuerung der Blähmittelkonzentration ermöglicht. Falls das Blähmittel nicht im Trägermedium löslich ist, kann es nach einem herkömmlichen Farbenherstellungsverfahren im Trägermedium dispergiert werden, bei welchem eine Feindispersion gebildet wird. Wie erwähnt, kann

ίο die Blähmittelzusammensetzung durchsichtig oder pigmentiert und zweckmäßigerweise nach Art einer Druckfarbe zubereitet sein. Derartige Zusammensetzungen enthalten normalerweise einen Träger für das Pigment, beispielsweise ein niedriges Molekulargewicht besitzendes Vinylharz, und in manchen Fällen einen Weichmacher für das Harz, um eine gute Haftung an der Druckfläche zu gewährleisten. Das Blähmittel wandert an der Stelle, an welcher es aufgetragen worden ist, nach oben oder unten in die Fläche der Harzpolymerisatmasse hinein. Durch Änderung der Blähmittelkonzentration, der Auftragdicke oder der Eindringgeschwindigkeit, d. h. der Löslichkeit oder Diffundierbarkeit des Blähmittels in die Harzpolymerisatmasse kann das Ausmaß der Schaumbildung gesteuert werden, so daß Schaumschichten unterschiedlicher Höhen oder Dicken hervorgebracht werden können. Ungewöhnliche Mustereffekte können hervorgebracht werden, wenn das Blähmittel in einem Mehrfarbenmuster aufgedruckt wird, bei welchem einige der Druckfarbenmassen unterschiedliche Mengen an Blähmittel und andere Druckfarbenmassen kein Blähmittel enthalten.

Die Menge des in der Druckfarbe verwendeten Blähmittels bestimmt weitgehend das Ausmaß der Schaumdicke. Besonders gute Ergebnisse wurden mit 5 bis 75 ⁰Zo Blähmittel, bezogen auf das Gewicht der nichtflüchtigen Trockenfeststoffe, in der Druckfarbenmasse, erzielt.

Nach dem Bedrucken kann eine zweite Schicht einer Kunstharzmasse aufgebracht werden, was sich, wie eingangs erwähnt, in vielen Fällen als wünschenswert erweist. Wie erwähnt, kann diese zweite Beschichtung dieselbe oder eine andere Zusammensetzung als die erste Schicht besitzen. Falls ur.terschiedliche Massen verwendet werden, die nicht ohne weiteres miteinander verträglich sind, kann vor der zweiten Beschichtung eine Klebmittelschicht aufgetragen werden. Falls ein Dekorationsmuster auf die Oberfläche der ersten Schicht aufgedruckt worden ist, muß die zweite Beschichtung aus einer durchsichtigen oder durchscheinenden Masse bestehen, so daß das Druckmuster durch die zweite Beschichtung hindurch sichtbar ist. Diese zweite Beschichtung kann als Verschleißschicht dienen, weshalb ihre Dicke vom Verschleißausmaß abhängt, welchem das Endprodukt ausgesetzt ist. In der Regel reicht eine Beschichtung von etwa 0,05 bis 0,63 mm Dicke aus, um dem Produkt gute Verschleißfestigkeit zu verleihen. In manchen Fällen kann es wünschenswert sein, dem Prägeeffekt vor der Aufbringung der Verschleißschicht hervorzubringen.

Die Masse wird dann auf eine solche Temperatur erwärmt, daß das Harz verschmilzt, indem es vollständig mit dem Weichmacher solvatien, und das Blähmittel zersetzt wird, ohne das in der an der Oberfläche verbleibenden Druckfarbenmasse vorhandene Blähmittel zu zersetzen. Die Temperatur der gesamten Zusammensetzung muß beim Erwärmen

die Verschmelztemperatur des Kunstharzes erreichen, damit ein Produkt maximaler Festigkeit erzielt wird. Bei Verwendung des bevorzugten Vinylharzes wird ein Verschmelzen bei einer Temperatur von etwa 149 bis 190° C erreicht.

Falls in den Massen flüchtige Komponenten verwendet werden, muß sorgfältig darauf geachtet werden, daß diese vor dem Verschmelzen praktisch vollständig aus dem Film entfernt worden sind, was dadurch erfolgen kann, daß die Masse während einer zur Entfernung der flüchtigen Stoffe ausreichenden Zeitspanne auf eine wesentlich unterhalb der Verschmelzungs- und niedrigsten Zersetzungstemperatur des Blähmittels liegende Temperatur erwärmt wird. Wenn beispielsweise 5% V.M. & P. Naphtha (Siedebereich 88 bis 135^C C) vorhanden sind, wird bei einer 5 Minuten langen Erwärmung auf 93° C so viel flüchtiger Stoff entfernt, daß das Verschmelzen und Aufschäumen bei 204^c C unter Gewährleistung eines guten Zellgefüges und eines Freiseins von Bissen vorgenommen werden kann. Diese Vorerwärmung unterstützt außerdem das Eindringen des Blähmittels.

Nach dem Austreten des aufgeschäumten und verschmolzenen Produktes aus dem Heizofen wird es einer Abkühl ng unterworfen. Die Abkühlung ist von besonderer Bedeutung, da jede vorzeitige Handhabung des Produkts unmittelbar nach dem Aufschäumen ein teilweises Zusammenfallen und Verformen des Schaumgefüges zur Folge haben kann. Das Abkühlen kann einfach dadurch erfolgen, daß das Produkt der Umgebungsluft ausgesetzt wird; die Bewegungsgeschwindigkeit auf dem Unterstützungsteil der Behandlungsvorrichtung sowie der Abstand zwischen dem Verschmelzungsofen und dem Vorrichtungsende können mithin so eingestellt werden, daß dem Produkt ausreichende Zeit zur Abkühlung verbleibt. Wahlweise kann die Abkühlung durch Aufblasen von Kühlluftstrahlen auf die verschmolzene und aufgeschäumte Masse oder mittels feiner Wasserstrahlen, die auf die verschmolzene und aufgeschäumte Masse gerichtet werden, oder durch Verwendung von Kühhvalzen beschleunigt werden.

Nach dem Abkühlen wird das Produkt aus der Behandlungsvorrichtung abgeführt und kann nunmehr in Form der hergestellten Bahn seinem Verwendungszweck zugeführt oder in Platten oder andere passende Formen geschnitten werden, was von dem betreffenden Verwendungszweck des Produkts abhängt Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Produkte besitzen ein deutlich dreidimensional strukturiertes Aussehen, wobei die Prägungen gewünschtenfalls in genauer Übereinstimmung mit einem Druckmuster stehen können.

Die erfindungsgemäß hergestellten Produkte finden ein weites Anwendungsgebiet. Sie ergeben ausgezeichnete Boden-, Wand- und Deckenbeläge. Außerdeir. stellen diese Produkte ein ausgezeichnetes Polstermaterial sowie ausgezeichnete Dckorationssloffe und Vorhänge dar, welche zahlreiche Effekte erzielen lassen. Darüber hinaus ermöglicht das crfindungsgcniäl.ic Verfahren auf besonders günstige Weise die Dekoration von Gegenständen wie Flaschen, Kannen bzw. Dosen, Büchern, Ausstellungsartikeln u. dgl. Dem Fachmann auf diesem Gebiet sind selbstverständlich noch zahlreiche weitere Anwcndungsfälle für die Erfindung geläufig.

Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren gemäß der Erfindung näher veranschaulichen.

Die restliche Druckfarbe enthielt kein Blähmittel. Hierauf wurde die Oberfläche der bedruckten Schicht mit Hilfe eines Organosols der folgenden Zusammensetzung

Teile
Polyvinylchlorid

(spezifische Viskosität 0,50) 100

Dioctylphthalat (Weichmacher) 17

Trikresolphosphat

(zweiter Weichmacher) 8,5

Epoxydiertes Sojaöl 8,5

Erdölkohlenwasserstoffe (Siedebercich

88 bis 135⁰C) 18,0

Methyläthylketon 2.0

mit einer gleichmäßigen Schicht einer Dicke von etwa 0,13 mm versehen. Nun wurde das Ganze auf eine Temperatur von etwa 190° C erhitzt, um die verschiedenen Schichten zu verschmelzen und das Blähmittel vollständig zu zersetzen. Die verschmolzene und aufgeschäumte Lage wurde abgekühlt, worauf das Trennpapier von der Rückseite abgezogen wurde. Die erhaltene, mit einem Prägemuster versehene Kunstharzlage besaß eine feste Kunstharz-Verschleißschicht mit erhabenen Bereichen in seiner Obcrfläche, welche den Stellen entsprachen, an denen die das Blähmittel enthaltende Druckfarbe aufgetragen worden war. Die erhabenen Bereiche besaßen eine Höhe von etwa 0,5 mm.

Beispiel 1 |

i Durch Vermählen der folgenden Bestandteile

Teile

Polyvinylchlorid

(spezifische Viskosität 0,60) 50

Polyvinylchlorid

(spezifische Viskosität 0,40) 50

ίο Dioctylphthalat (Weichmacher) 55

Dodecylbenzol (zweiter Weichmacher) 10

Dibasisches Bleiphosphit (modifizierendes Mittel) 2.5

Titandioxid (Pigment) 5

in einer Dreiwalzenmühle wurde ein Plastisol hergestellt, welches dann als gleichmäßige Schicht einer Dicke von etwa 0,3 mm auf die Oberfläche eines Trennpapiers aufgetragen wurde. Das Trennpapier war mit einem Überzug aus einer Komplexverbindung, bei welcher ein dreiwertiges Chromzentralatom mit einer mindestens 10 C-Atome enthaltenden Acryl-Carbonsäurearuppe koordiniert ist, versehen (vgl. USA.-Patentschrift 2 273 040). Die Plastisol-

²S schicht wurde durch Erhitzen auf eine Temperatur von 135 C geliert, dann abgekühlt und schließlich durch eine Tiefdruckpresse laufengelassen, in welcher ein Fünffarbenmuster auf die gelierte Schicht aufgedruckt wurde. Ein Teil der aufgetragenen Druckfarbe besaß die folgende Zusammensetzung:

Teile
Vinylchlorid/Vinylacetat-Misch-

polymerisat 2.8

Methyläthylketcn 15.5

TiO₂ 2,6

Diisöpropylazodiformat (Blähmittel).. 2.5

wk BIi

Ai: flä let erl sp eil

Beispiel 2

Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß der das Blähmittel enthaltende Teil der Druckfarbe vor dem Auftrag des verschäumbaren Plastisols auf die Oberfläche des Trennpapier aufgedruckt wurde. Die letztlich erhaltene Kunststofflage entsprach in ihren erhabenen Bereichen der Kunststofflage gemäß Beispiel 1, wies jedoch kein Druckmuster zwischen den einzelnen Schichten auf.":

Beispiel 3
Ein Plastisol der folgenden Zusammensetzung

Polyvinylchlorid ^Teüe

(spezifische Viskosität 0,60) 35

Polyvinylchlorid

(spezifische Viskosität 0,40) 35

Polyvinylchlorid _ao

(spezifische Viskosität 0,35) , 30

Butylbenzylphthalat (Weichmacher) .. 55 Alkylaryl-Kohlenwasserstoff

(zweiter Weichmacher) 10

Titandioxid ⁵-°

Bleistearat (modifizierendes Mittel) .. 1,0

wurde als gleichmäßige Schicht einer Dicke von 0,3 mm auf die Oberfläche einer 0,63 mm dicken Zellulosefilzbahn, nachdem sie zuvor in einer Menge von etwa 0,014 kgm² mit einem Schlichteüberzug der folgenden Zusammensetzung

Polyvinylchloridlatex (vorplastiziert) . Carboxyvinylpolymerisat

(Dickungsmittel 2 ⁰Zo in Wasser) ... Wasser

Teile 53

35 12

Ammoniak zur Erhöhung des pH-Werts auf 7 bis beschichtet und dann getrocknet worden war und eine Imprägnierung mit 2O<Vo Polyvinylacetat erhalten hatte, aufgebracht. Der Plastisolüberzug wurde dann innerhalb von 2 Minuten auf eine Temperatur von 135'C erwärmt, wodurch die Plasüsolschicht gelierte. Das Ganze wurde dann durch eine Tiefdruckpresse laufengelassen, in welcher ihre Oberfläche mit einem Muster aus fünf verschiedenen Druckfarben bedruckt wurde. Zwei dieser Druckfarben besaßen folgende Zusammensetzung:

Vinylchlorid/V'nylacetat-Misch- Teile

polymerisat 2,3 ^5c

Methyläthylketon 14,0

Diäthylazodiformat (Blähmittel) 0,5

Hierauf wurde die Oberfläche der bedruckten durch einen Ofen geleitet, in welchem die Temperatur der Beschichtung allmählich auf 177° C erhöht wurde. Hierbei verschmolzen die verschiedenen Schichten und zersetzte sich das Blähmittel. Die erhaltene Kunststofflage besaß erhabene Bereiche, die den Auftragstellen der das Blähmittel enthaltenden Druckfarben entsprachen. Die Höhe der erhabenen Bereiche betrug 0,25 mm.

Beispiel 4
Durch Vermählen der folgenden Bestandteile

Polyvinylchlorid Teile

(spezifische Viskosität 0,60) 50

Polyvinylchlorid

(spezifische Viskosität 0,40) 50

Diocrylphthalat (Weichmacher) 55

Dodecylbenzol (zweiter Weichmacher) 10

Dibasisches Bleiphosphit

(modifizierendes Mittel) 2,5

Titandioxid (Pigment) 5

in einer Dreiwalzenmühle wurde ein Plastisol hergestellt, welches dann als gleichmäßige Schicht einer Dicke von 0,3 mm auf die Oberfläche einer Filzbahn einer Dicke von 1,14 mm appliziert wurde. Die Filzbahn bestand aus Zellulosefasern, die mit 5°/o Harnstoff-Formaldehyd-Harz und 25°/o eines Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisats imprägniert war und zuvor zur Aushärtung des Harnstoff-Formaldehyd-Harzes erwärmt worden war. Außerdem war die Filzbahn vor der Beschichtung mit dem Plastisol in einer Menge von etwa 0,014 kg/m² mit einem zur Hälfte aus Methylmethacrylat und zur Hälfte aus Butylacrylat bestehenden Schlichteüberzug versehen und getrocknet worden. Die mit dem Plastisol beschichtete Filzbahn wurde sodann mit einer Durchlaufgeschwindigkeit von etwa 18,3 m/min durch einen auf 149 C erwärmten Ofen von 27,4 m Länge geleitet, anschließend abgekühlt und zu einer üblichen Rotationstiefdruckpresse überführt. Hier wurde auf die Oberfläche der beschichteten Filzbahn ein Muster aus fünf verschiedenen Vinyldruckfarben aufgedruckt. Eine dieser Druckfarben besaß folgende Zusammensetzung:

Vinylchlorid/Vinylacetat- Teile

Mischpolymerisat 2,3

Methyläthylketon 14,0

Diäthylazodiformat (Blähmittel) 0,5

35 Wegen der weichen Oberfläche der gelierten Schicht wurde eine ausgezeichnete Wiedergabe-

sammensetzung

Polyvinylchlorid Teile

(spezifische Viskosität 0,50) 100

Dioctylphthalat (Weichmacher) 17

Trikresolphosphat

(zweiter Weichmacher) 8.5

Epoxydiertes Sojaöl 8,5

Erdölkohlenwasserstoffe (Siedebereich

88 bis 135° C) 18,0

Methyläthylketon 2,0

mit einer gleichmäßigen Schicht einer Dicke von etwa 0.015 mm versehen. Anschließend wurde das Ganze führt, mit deren Hilfe eine 0,13 mm starke Orgenosolschicht der folgenden Zusammensetzung

Teile 100 17

Polyvinylchlorid

(spezifische Viskosität 0,50) .. Dioctylphthalat (Weichmacher) . Trikresolphosphat

(zweiter Weichmacher) ⁸>$

65 Epoxydiertes Sojaöl °>^

Erdölkohlenwasserstoffe (Siedebereich 88 bis 135° C) '*·"

Methyläthylketon '

409510/375

aufgetragen wurde. Von der Beschichtungsvorrichtung aus wurde die beschichtete Bahn mit einer Geschwindigkeit von 9,1 m/min durch einen Ofen mit drei Zonen von jeweils 9,1 m Länge, die auf einer Temperatur von 163, 190 bzw. 204° C gehalten wurden, laufengelassen. Während des Erhitzens verschmolzen die einzelnen Schichten miteinander und zersetzte sich das Blähmittel. Die erhaltene Kunststoffauflage wurde abgekühlt und auf eine Aufnahmerolle aufgewickelt. Sie besaß eine strukturierte Oberfläche mit erhabenen Bereichen einer Tiefe von etwa 0,38 mm, die den mit der das Blähmittel enthaltenden Druckfarbe aufgedruckten Bereichen entsprachen. Die erhaltene Kunststofflage ließ sich unmittelbar als Fußbodenbelag verwenden. Die 0,13 mm dicke, feste und durchsichtige Verschleißschichi besaß ausgezeichnete Verschleiß- und Fleckenbeständigkeit.

Entsprechende Ergebnisse konnten mit ein modifizierendes Mittel enthaltenden Plastisolen der foigenden Zusammensetzungen

Polyvinylchlorid

(spezifische Viskosität 0,60)

Polyvinylchlorid

(spezifische Viskosität 0,40)

Butylbenzylphthalat (Weichmacher)
Di-(2-äthylhexyl)-phthalat

(zweiter Weichmacher)

Teile
50

50

25

45

Titandioxid (Pigment) 7

Dibutylzinnmaleat

(modifizierendes Mittel) 1

Erdölkohlenwasserstoffe (Siedebereich

88 bis 135° C) 5

Polyvinylchlorid

(spezifische Viskosität 0,60) Di-(2-äthylhexyl)-phthalat

(Weichmacher)

Alkylaryl-Kohlenwasserstoff

(zweiter Weichmacher)

Dibasisches Bleiphosphit

(modifizierendes Mittel)

Titandioxid

100

60

1.0

2.0

und/oder einer Druckfarbe der folgenden Zusammensetzung:

Polyvinylchlorid

Methyläthylketon

Pigment

Diäthylen-bisiäthylazodicarboxylat) (Blähmittel)

Teile

12,1

81,4

2.0

10.0

erhalten werden.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

I 778 924 Patentansprüche:

1. Verfahren zum Herstellen einer Kunsüiarzlage mit ein Prägemuster aufweisender Oberfläche, bei dem durch Verwendung zweier Mittel, nämlich einerseits eines Blähmittels und anderciseits eines die Zersetzungstemperatur des Blähmittels beeinflussenden Modifizierungsmittels, durch Erwärmen der Kunstharzlage zwecks Zersetzung des Blähmittels ein partielles Hochsteigen von Teilen der Kunstharzlage erreicht wird, dies, indem das eine der beiden Mittel beim Legen der Kunstharzlage, beispielsweise auf eine Bahn, bereits in diese eingearbeitet ist und das andere Mittel sodann auf Oberflächenteile der durch Wärmeeinwirkung gelierten Kunstharz!age, beispielsweise durch Bedrucken, aufgebracht und einem der beiden Mittel das Eindringen in die Kunstharzlage und dabei das In-Berühmng-Treten mit dem anderen Mittel und anschließend die Musterbildung unter Zersetzung des Blähmittels und partiellem Hochsteigen der Kunstharzlage ermöglicht wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Modifizierungsmittel — die Zersetzungstemperatur des Blähmittels herabsetzend — in die Kunstharzlage (24) eingearbeitet ist und das Blähmittel — in mindestens einem Bestandteil der Kunstharzlage (24) löslich — auf die Oberflächenteile der Kunstharzlage (24) aufgebracht wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kunstharzlage nach dem Einbringen des Blähmittels derart erwärmt wird, daß sich zwar der in die Kunstharzlage eingedrungene Teil des Blähmittels, jedech nicht der auf der Oberfläche der Kunstharzlage befindliche Teil des Blähmittels zersetzt.