DE1778924A1

DE1778924A1 - Verfahren zur Herstellung einer Kunstharzschicht mit ein Praegemuster aufweisender Oberflaeche

Info

Publication number: DE1778924A1
Application number: DE19681778924
Authority: DE
Inventors: Palmer Leon Bartlett; Conger Robert Perrigo
Original assignee: Congoleum Industries Inc
Current assignee: Congoleum Industries Inc
Priority date: 1966-01-03
Filing date: 1968-06-21
Publication date: 1972-02-17
Also published as: NL165975C; NL165975B; US3399106A; DE1778924B2; AU3878168A; AU421069B2; GB1191023A; NL6808569A; DE1778924C3

Description

2 ί. JtW 1958

Coiigoleum-Nairn Inc. · ' I Ooc.η

Kearny, U.J.. Y.St.A.

Verfahren zur Herstellung einer Kunstharzschioht mit ein Prägemuster aufweisender Oberfläche

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Kunstharzprodukten mit ein Prägemuster aufweisender Oberfläche sowie die auf diese Weise hergestellten Produkte.

Bahnen aus Kunstharzmassen finden weitverbreitet Anwendung als Dekorationsstoffe und abriebbeständige Überzüge, beispielsweise als Wand-, Boden- und lischbeläge, Bucheinbände, Zierbehälter, Gewebe für Polster- und Bekleidungszwecke sowie für Automobil-Innenausstattungen und dgl. In vielen fällen werden die Kunstharzbahnen auf Unterlagen bzw. Grundschichten, beispielsweise aus einem Gewebe, Papier, Filz, Metall, Holz, Glas und dgl., aufgebracht oder darauf ausgebildet. Diese Trägerstoffe erfüllen mehrere Aufgaben, und zwar dienen sie in erster Linie der Gewährleistung zusätzlicher Festigkeit und Gebrauchsbeständigkeit. Gemäß herkömmlicher Praxis werden die Oberflächen derartiger Bahnen mit Prägemu3tern versehen, so dafl sie

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ein zusätzliches dekoratives Aussehen und in vielen Fällen weitere Verwendungsfähigkeit erhalten. Typische Beispiele für derartige Prägemuster sind solche, welche Leder- oder G-ewebestruktur, wie diejenige von Leinen, nachahmen. In einigen Fällen werden die Prägebereiche nach bekannten Verfahren, wie sie unter der Bezeichnung "Spanishing" oder "Tiefdrucken" "bekannt sind, mit pigmentierten Druckfarben ausgefüllt. Es sind auch bereits Muster auf die Oberflächen von Kunstharzbahnen aufgedruckt worden, die ihrerseits häufig durch Aufbringen von durchsichtigen oder durchscheinenden Überzügen geschützt werden.

Das Prägen der Kunstharzbahnen erfolgt herkömmlicherweise mit Hilfe einer Prägewalze oder -platte, die derart graviert oder anderweitig bearbeitet ist, daß auf der Kunstharzbahn das gewünschte Muster in erhabenem Relief hervorgebracht wird. Die Bahn und/oder die Prägefläche wird erwärmt, worauf das Muster in die durch Wärme erweichte Bahn eingeprägt wird.

Es sind bereits zahlreiche Verfahren zur Herstellung von aus Kunstharzmassen bestehenden Produkten mit strukturierter bzw. geprägter Oberfläche ohne Verwendung von Prägewalzen vorgeschlagen worden. Prägewalzen sind kostspielig in der Anfertigung und bei Kombination mit einem Tiefdruck-

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verfahren schwierig zu steuern. In manchen Fällen ist es wünschenswert, zunächst ein Muster aufzudrucken und dann das Prägen in Registerhaltung mit dem Muster durchzuführen. Ein derartiges Verfahren verlangt jedoch sehr komplizierte Ausrüstungen.. Darüberhinaus ist auch das Prägen von gekrümmten oder unregelmäßigen Flächen sehr schwierig.

Ein Verfahren, welches die Notwendigkeit für Prägewalzen ausschaltet, ist in der USA-Patentschrift 2 961 352 beschrieben, während ein ähnliches Verfahren in der USA-Patentschrift 2 920 977 offenbart ist. Gemäß diesen Patentschriften wird eine gleichförmige Schicht einer Kunstharzmasse auf einer Grundschicht ausgebildet, indem eine Anzahl von verschiedenartigen Kunstharzmassen, von denen einige ein Blähmittel enthalten,aufgedruckt bzw. aufgebracht werden. Die gleichförmige Schicht wird dann erwärmt, um das Blähmittel in den aufgedruckten Massen zu zersetzen und die Gesamtmasse zu verschmelzen, und das Produkt besitzt je nach der in den verschiedenen Druckmassen verwendeten Blähmittelmenge eine unregelmäßige oder strukturierte Oberfläche. Dieses Verfahren ist auf Druckverfahren beschränkt, bei welchen eine ziemlich dicke Schicht der Druckmasse aufgebracht werden kann, da die Dicke der erhabenen Bereiche von der Menge der aufgebrachten Druckmasse

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abhängt. Ein anderes Verfahren ist in der USA-Patentschrift 2 964 799 beschrieben, bei welchem eine aufschäumbare Kunstharzmasse zu einer sich selbst tragenden Bahn verschmolzener Masse verformt wird. Daraufhin wird an verschiedenen Stellen der aus der aufschäumbaren Masse bestehenden Bahn Wärme angelegt, um das Blähmittel an diesen Stellen zu zersetzen und ein Zellgefüge zu bilder?:. Die erhabenen Bereiche der endgültigen Bahn entsprechen den erwärmten Stellen. In der USA-Patentschrift 3 293 ist ein Verfahren zur Herstellung von mit Prägemuster versehenen Kunstharzmassen durch Aufdrucken eines Musters auf die Oberfläche einer ein Blähmittel enthaltenden aufschäumbaren Kunstharzschicht beschrieben, wobei Teile des aufgedruckten Musters ein Hemmittel oder ein Reguliermittel enthalten können, welches bei Erwärmung in die aufschäumbare Masse eindringt. Dieses Hemmittel bewirkt entweder eine Erhöhung oder eine Herabsetzung der Zersetzungstemperatur des Blähmittels an den Stellen, mit welchen ee in Berührung gebracht wird. Die aufschäumbare Schicht wird dann vorsichtig erwärmt, so daß sich das Blähmittel entweder in den gehemmten oder in den nioht gehemmten Bereichen zersetzt. Das Ergebnis ist ein Produkt mit einer ein Prägemuster tragenden Oberfläche, welches dem Druokmuster entspricht.

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Aufgabe der Erfindung ist in erster linie die Schaffung eines einfachen Verfahrens zur Herstellung eines Kunstharzprodukts mit strukturierter bzw. geprägter Oberfläche, wobei dieses Verfahren insbesondere leicht an herkömmliche Druckausrüstungen anpaßbar sein und ein mit Prägemuster versehenes Produkt neuartiger Konstruktion liefern soll. Weiterhin soll dieses Verfahren die Herstellung von aus Kunstharzmasse bestehenden Bahnen mit mit einem Druckmuster übereinstimmenden Prägebereichen ermöglichen und außerdem soll sich dieses Verfahren bevorzugterweise ohne weiteres an gekrümmte und unregelmäßige Flächen anpassen lassen. Weitere Ziele und Vorteile der Erfindung ergeben sich noch deutlicher aus der folgenden Beschreibung.

Erfindungsgemäß hat es sich als möglich erwiesen, ein Blähmittel auf eine Kunstharzsohioht mit einer Komponente aufzudrucken, in welcher das Blähmittel löslich ist, das Blähmittel in die Kunstharzschicht eindringen zu lassen und daraufhin die ganze Schicht zu erwärmen, um das in der Schicht enthaltene Blähmittel zu zersetzen. In bevorzugter Ausführungsform erfolgt die Erwärmung ohne Zersetzung des an der Oberfläche verbleibenden Blähmittels. Das entstehende Produkt steigt an den Stellen des Blähmittelauftrage infolge der Bildung von Schaumzellen in der Schicht innerhalb dieser Bereiche an. Zur wirksamsten Durchführung

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der Erfindung ist es nötig, daß sich das in die Schicht eindringende Blähmittel bei niedrigerer Temperatur zersetzt als das auf der Oberfläche zurückbleibende Blähmittel, was durch Einführung eines Beschleunigers in die Kunstharzmasse erreicht wird, welcher die Zersetzungstemperatur des Blähmittels herabsetzt. Die Erwärmung der Kunstharzschicht erfolgt selektiv, so daß nur das eingedrungene Blähmittel zersetzt wird. Wenn sich das Blähmittel in den bedruckten Bereichen zersetzt, bildet es eine große Zelle und bewirkt ein Aufbrechen der Oberfläche. Palis eine Verschleißschicht auf die Oberfläche aufgebracht worden ist, löst diese sich hierbei an diesen Stellen ab. Dieses Verfahren ermöglicht die Herstellung eines weiten Bereichs von verschiedenartigen Kunstharzmassenprodukten mit geprägten Oberflächen, indem einfach auf die Oberfläche ein Blähmittel im gewünschten Muster aufgebracht und daraufhin die Hasse erwärmt wird. Das hierbei erhaltene Produkt steigt an den Stellen, an welchen das Blähmittel aufgebracht worden ist, nach oben an. Die Druckmasse kann durchsichtig sein, so daß das Aussehen des Produkts mit Ausnahme der Prägung nicht verändert wird. Wahlweise kann das Blähmittel ein Bestandteil einer pigmentierten Druckfarbenzusammensetzung sein, so daß die gefärbte Druckmasse bzw. die Farben der Druckmassen an den Auftragstellen erscheinen. Weiterhin kann das Blähmittel auf die Oberfläche

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einer Träger- bzw. Grundschicht aufgebracht werden_f auf welche dann die Kunstharzmasse aufgebracht wird, wobei die Grundschicht entweder als Teil des Endprodukts zurückbleiben oder entfernt werden kann. Die Höhe der erhabenen Bereiche läßt sich durch Änderung der Konzentration an Blähmittel oder des Wirkungsgrads des Systems regeln.

Dieses Verfahren ermöglicht die Herstellung eines Erzeugnisses mit geprägten Oberflächen, wobei die Prägungen genauestens in Übereinstimmung mit einem Druckmuster stehen können. Darüberhinaus ermöglicht dieses Verfahren die Verwendung einer Druckvorrichtung als Prägevorrichtung, wodurch die Notwendigkeit für teuere Prägewalzen und zugehörige Ausrüstungen entfällt. Außerdem ermöglicht dieses Verfahren die Prägung einer Oberfläche unabhängig von deren Form und ohne daß Druck auf die Oberfläche ausgeübt zu werden braucht. Die Anzahl der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren Produkte ist unbegrenzt ( und die Produkte können als !fußboden-, Wand- und Deckenbeläge, Drapierungen, Polsteretoffe und Bekleidungsstoffe, Zeltstoffe und dgl. verwendet werden und tatsächlich überall dort Verwendung finden, wo Kunstharzbahnen oder Massen angewandt werden. Das Produkt ist ohne weiteres für Dekorationszweoke an allen Plächen verwendbar, an welchen Kunstharzmassen angewandt werden können, beispielsweise für

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Automobil-Innenausstattungen, Schuhe, Schachteln und Verpackungskartons, Bucheinbände, Landkarten, Straßenmarkierungen, Glas- und Kunststoffbehälter und dgl.

Im folgenden ist die Erfindung in Verbindung mit bevorzugten Ausführungsformen anhand der Zeichnungen näher erläutert. Es zeigen:

Pig. 1 eine schematische Darstellung eines Verfahrens mit den Merkmalen der Erfindung zur Herstellung einer Kunstharzbahn,

Pig. 2 bis 5 in vergrößertem Maßstab gehaltene Schnittansichten durch das Produkt in verschiedenen Herstellungsstufen des Verfahrens gemäß Pig. 1, wobei das relative Verhältnis der verschiedenen lagen nicht proportional dargestellt ist, und

Pig. 6 bis 9 in vergrößertem Maßstab gehaltene Querschnitte durch das Produkt in verschiedenen Herstellungsstufen eines abgewandelten Verfahrens zur Herstellung eines erfindungs gemäß en Produkts.

Gemäß einer AusfUhrungeform der Erfindung wird eine aus einer Kunstharzpolymermasae bestehende Bahn hergestellt,

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die eine strukturierte bzw. mit Prägemuster versehene Oberfläche besitzt, indem eine Schicht eines Kunstharzpolymeren auf eine Grundschicht aufgebracht und bis zur zumindest teilweisen Gelierung erwärmt, auf die Oberfläche der gelierten Bahn eine ein Blähmittel enthaltende Zusammensetzung aufgedruckt, auf die bedruckte Fläche eine zweite Kunstharzpolymermasse aufgebracht, daraufhin das Yerbundgebilde erwärmt, um das Blähmittel ohne Zersetzung desselben in die Kunstharzmasse einwandern zu lassen, und anschließend die Erwärmung weitergeführt wird, um die Masse zu verschmelzen, das Blähmittel zu zersetzen und an den das Blähmittel enthaltenden Stellen einen zellförmigen Schaumstoff zu bilden. Diese Arbeitsweise liefert ein einfaches Verfahren zur Herstellung eines Produkts mit einer ziemlich dicken verschleißbeständigen und mit einem Prägemuster versehenen Oberfläche. Ersichtlicherweise kann das Blähmittel einer oder mehreren Druckfarben zugesetzt werden, durch welche ein auf die gelierte Masse aufgedrucktes Muster gebildet wird.

Eine andere Möglichkeit besteht darin, daß das Blähmittel auf eine Trägerschicht aufgedruokt wird, worauf das Kunstharzpolymerisat über das Blähmittel aufgebracht wird. Die Grundschioht kann in diesem Pail gewünschtenfalls eine Übertragungebahn sein, auf welche das Muster unter Bildung

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eines Abziehbilds aufgebracht wird. Bei Anwendung dieser Möglichkeit kann die Masse ein lösungsmittel für das Blähmittel enthalten, welches das Eindringen des Blähmittels bewirkt. Wahlweise kann die Kunstharzmasse zu einer verschmolzenen oder teilweise verschmolzenen Bahn, beispielsweise durch Kalandrieren, verformt und anschließend das Blähmittel auf eine der Flächen der Bahn aufgedruckt werden.

Bei einem weiter abgewandelten Verfahren kann die Aufbringung der Verschleißschicht bis nach der Zersetzung des Blähmittels und der Verschmelzung der zellförmigen Schaumschicht unterbleiben und erst anschließend mit Hilfe beliebiger Mittel vorgenommen werden, beispielsweise durch Aufspritzen, Auftragen eines Films o.dgl. Gewünschtenfalls kann die feste Verschleißschicht auch ganz weggelassen werden.

Wie erwähnt, bietet die Erfindung den Vorteil der Ausschaltung der Notwendigkeit für Prägewalzen und Druckanvrendung zur Herstellung einer strukturierten bzw. geprägten Oberfläche, wodurch die Herstellungskosten weitgehend herabgesetzt werden. Für die Herstellung einer Prägewalze ist wesentlich mehr Zeit erforderlich als für die Anfertigung eines Druckzylinders. Außerdem sind Fehler in einem

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Drückzylinder leichter zu "berichtigen als bei einer Prägewalze. Eines der vorteilhaftesten Merlanale der Erfindung besteht darin, daß die strukturierten bzw. geprägten Bereiche vollständig in Übereinstimmung mit einem aufgedruckten Muster gebracht werden können. In diesem Zusammenhang ist jedoch zu beachten, daß das Blähmittel gleichermaßen in wahlloser Verteilung und nicht nur in Porm eines genau wiederholbaren Musters aufgebracht werden kann.

In Pig. 1 ist eine Ausführungsform einer Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens dargestellt, wobei eine Materialbahn, beispielsweise eine Pilz- oder Trennpapierbahn 11, auf einen Förderer, beispielsweise in Form eines endlosen Pördübands 22, aufgebracht wird. Auf die Oberseite der Grundschicht wird beispielsweise mittels einer gegenläufigen Auftragswalze, einer Abstreifklinge oder einer ähnlichen Auftragseinrichtung eine Beschichtung 24 aus einer Kunstharzmasse aufgebracht. Bei Verwendung einer Abstreifklinge bzw. Rakel 25 wird hinter dieser ein Vorrat an Kunstharzmasse 26 aufrechterhalten, so daß eine gleichmäßige Schicht dieser Masse auf die Oberfläche der Pilz- o.dgl. Bahn aufgebracht werden kann. Die beschichtete GrundBohicht wird dann durch eine Heieeinrichtung 30 geführt, welche auf herkömmliche Weise beispielsweise aus einer Batterie von Iiifrarot-Heizlampen 31 beste-

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hen kann und soviel Wärme liefert, daß die Kunstharz-"beschichtung zumindest teilweise in den Gelzustand versetzt wird. Die gelförmige Beschichtung 35 läuft dann zu einer Tiefdruckeinheit 40 mit Druckzylindern 41 und 42, die so geätzt sind, daß sie ein gewünschtes Druckfarbenmuster auf die Oberfläche der gelierten Bahn aufdrucken. Die Druckzylinder nehmen mit ihren geätzten Oberflächen Druckfarbenmassen 43 und 44 auf und tragen Druckmassen 45

bzw. 46 auf die Oberfläche der gelförmigen Schicht 35 auf, wobei mindestens eine Druckfarbenmasse ein Blähmittel enthält. Die geätzten Druckzylinder weisen Gravurflächen auf, die in den Figuren zur besseren Veranschaulichung in stark übertriebenem Maßstab dargestellt sind. Obgleich die dargestellte Druckerpresse nur zwei Druckzylinder aufweist, kann jede beliebige Anzahl von Druckzylindern vorgesehen sein. Die Druckmasse wird herkömmlicherweise in der Druckerpresse getrocknet. Die bedruckte, gelförmige Bahn wird dann zu einem Ofen 50 überführt, welcher der erstgenannten Heizeinrichtung 30 ähneln kann. Die bedruckte Bahn wird erwärmt, um das Blähmittel, ohne es zu zersetzen, an den Auftragstellen 45a und 46a in die Kunstharzmasse eindringen zu lassen. Daraufhin wird eine zweite Beschichtung 56 aus einer Kunstharzmasse auf die bedruckte Oberfläche aufgebracht, was mit Hilfe herkömmlicher Einrichtungen erfolgen kann, beispielsweise mittels einer Abstreifklinge bzw.

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Rakel 57» welche die Masse von einem an ihrer Rückseite zurückgehaltenen Vorrat 58 aus jsuführt. Diese zweite Beschichtung kann durchsichtig, durchscheinend oder infolge von Pigmenten undurchsichtig sein. Im lall einer undurchsichtigen Beschichtung sind die Druckfarben von der Produkt-Oberfläche aus nicht sichtbar. Nach dem Aufbringen der zweiten Beschichtung 56 wird das Verbundgebilde durch eine Heizeinrichtung 70 hindurchgeführt, bei welcher es sich um einen beliebigen Heizer, wie einen Heißluftofen oder um Infrarot-Heizlampen, handeln kann. Vorzugsweise wird eine Heizeinrichtung verwendet, welche beide Flächen der Bahn erwärmt. In der Heizeinrichtung 70 wird die Temperatur der auf der Grundschicht befindlichen Massen so weit angehoben, daß das in die erste Beschichtung 24 eingedrungene Blähmittel zersetzt wird und die Kunstharzmassen beider Beschichtungen 24 und 56 vollständig solvatiert und miteinander verschmolzen werden. Hierauf wird das Produkt gekühlt und auf eine Aufnahmerolle 60 aufgewickelt. In den Bereichen 45a und 46a des Produkts hat sich nunmehr zellförmiger Schaum gebildet, so daß die betreffenden Stellen 45b und 46b an der Oberfläche erhaben sind bzw. über die Oberfläche hinausragen. Wenn das Produkt im Gebrauch keinem wesentlichen Verschleiß unterworfen ist, kann die zweite Beschichtung ganz weggelassen werden. Wie erwähnt, kann die zweite Kunetharz-Besohichtung

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56 durchsichtig sein, falls auf die erste Beschichtung 24 ein Muster aufgedruckt worden ist; wahlweise kann sie aber auch undurchsichtig sein. Die Grundschicht 11 kann als Teil des Produkts an diesem verbleiben oder aber entfernt werden.

Pig. 9 zeigt einen Querschnitt durch eine andere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Produkts. Um dieses Erzeugnis zu erhalten, wird gemäß den Pig. 6 bis 8 die das Blähmittel enthaltende Druckfarbe 65» 66 und 67 unmittelbar auf die Grundschicht 11 aufgetragen und wird anschließend eine Beschichtung 56 aus einem Kunstharzpolymerisat auf die bedruckte Oberfläche aufgetragen und erwärmt, um das Blähmittel bei 65a, 66a und 67a in die Beschichtung 56 eindringen zu lassen, wobei das Blähmittel in diesem lall in Aufwärtsrichtung wandert. Danach wird die Masse erwärmt, um das Blähmittel zu zersetzen und die Sohicht 56 zu verschmelzen. Das bei 65a, 66a und 67a in die Verbundschicht eingedrungene Blähmittel bildet nach seiner Zersetzung in den Eindringbereichen ein Zellgefüge, welches bewirkt, daß sich die Oberfläche der Beschichtung bei 65b, 66b und 67b anhebt. Das unter Anwendung dieses Verfahrens erhaltene Produkt ' ««m das gleiche Aussehen besitzen wie die nach den an >ü Verfahren erhaltenen Produkte, nur mit dem Unterschied, daß der volle bzw. nicht

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zeilförmige Teil der Kunstharzbeschichtung 56 über den Aufbringungsstellen des Blähmittels dünner ist.

Die jeweils verwendete Träger- "bzw. Grundschicht 11 hängt weitgehend von der Art des herzustellenden Produkts afc. Wenn die Grundschicht als Bestandteil des Endprodukts .zurückbleiben soll, kann sie aus einer Kunstharzmasse, einer Filzbahn, einem Gewebe oder Gewirk o.dgl. bestehen. Als für die Erfindungszwecke brauchbare Grundschicht kann jede thermoplastische oder elastomere Kunstharzzusammensetzung dienen, die sich zu einer Bahn bzw. Schicht verformen läßt. Typische Beispiele für Kunstharze, die mit Weichmachern und !Füllmitteln versetzt und in Bahnform gebracht werden können, sind Kunstharze wie Butadienstyrol-Mischpolymerisate, polymerisiertes Chloropren, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisate und dgl. In manchen Fällen lassen sich Abfall- und Zersetzungs-Kunstharzmassen aufbereiten, indem sie zu Bahnen geformt werden, welche sich als die Trägerschichten der erfindungsgemäß hergestellten Produkte verwenden lassen. Brauchbare Träger- bzw. Grundechichten sind auch Gewebe aus Fasern, wie Baumwoll-, Wolle-, Aabestfasern sowie verschiedenen synthetischen Fasern.

Wenn die Grundschicht vom Endprodukt entfernt werden soll,

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wird hierfür vorzugsweise ein Trennpapier verwendet. Ein solches Papier trägt herkömmlicherweise auf seiner Oberfläche einen überzug, welcher ein leichtes Abziehen der Kunststoffbahn vom Papier ermöglicht. Typische überzüge sind Tonsorten, Silikonverbindungen, Polyvinylalkohol und ähnliche bekannte Spezialmassen.

Erfindungsgemäß wird auf die G-rundschicht eine Kunstharzpolymerisatschicht und gegebenenfalls auch noch eine zweite derartige Schicht aufgebracht. Das verwendete Kunstharz-Bindemittel sollte vorzugsweise unter Wärme zu einem ununterbrochenen Film koaleszieren bzw. verschmelzen, da dies eine Gelbildung der Masse unter lieferung einer guten Druckfläche gewährleistet, wobei sich der in der Beschreibung und in den Ansprüchen verwendete Ausdruck "Verschmelzen" auf einen Zustand beziehen soll, der in einer Kunstharzmasse während des Übergangs aus einer wahllosen Dispersion oder Suspension von diskreten Harzteilchen in Weichmacher in einen Zustand homogener Konsistenz und gleichförmiger Viskosität sowie mit Fließeigenschaft en erreicht wird.

Die Masse besteht vorzugsweise aus einer Dispersion von Kunstharz in einem flüssigen Medium. Das Dispersionsmedium kann Wasser im Fall eines wässrigen latex, ein organisches

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lösungsmittel wie Organosol oder ein Weichmacher wie ein Plastisol sein. Die besten Ergebnisse zeigten sich bei einer Dispersion von Kunstharz in einem herkömmlicherweise als Plastisol bezeichneten Weichmacher. Ein Plastisol besitzt bei normaler Raumtemperatur beträchtliche Fließfähigkeit, wird jedoch durch Wärme in eine verschmolzene, flexible, zähe thermoplastische Masse umgewandelt. Piastisole werden bevorzugt, da es hierbei überflüssig ist, große Volumenmengen an Trägerstoffen zu entfernen, wie dies bei einem latex oder einem Organosol der Fall ist.

Die bevorzugten und am häufigsten angewandten Kunstharze für Oberflächenbeschichtungen sind Vinylchlorid-Polymerisate, und zwar entweder einfache unvermischte Vinylchlorid-Homopolymere oder Copolymere, Terpolymere o.dgl. davon, in welchen das wesentliche Polymergefüge des Polyvinylchlorids in Abständen mit den Besten von anderen äthylenisch ungesättigten, damit polymerisierten Verbindungen durchsetzt ist. Die wesentlichen Eigenschaften der Polymerstruktur des Polyvinylchlorids werden beibehalten, wenn höchstens etwa 40$ des zusätzlichen bzw. fremden Comonomeren darin copolymerisiert sind. Geeignete zusätzliche Comonomere sind beispielsweise Vinylester, wie Vinylbromid, Vinylfluorid, Vinylacetat, Vinylohloracetat, Vinylbutyrat, andere Petteäure-Vinyleeter, Vinylalkyleulfonate, Triohlor-

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äthylen und dgl.; Vinyläther, wie Vinyläthyläther, Vinylisopropyläther, Vinylchloräthyläther und dgl.; cyclisch ungesättigte Verbindungen, wie Styrol, die Mono- und Polychlorstyrole, Kumaron, Inddl, Vinylnaphthalene, Vinylpyridine, Vinylpyrrole und dgl.; Acrylsäure und ihre Derivate, wie Athylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Äthylchloracrylat, Acrylnitril, Methacrylnitril, Diäthylmaleat, Diäthylfumarat und dgl.; Vinylidenverbindungen,wie Vinylidenchlord, Vinylidenbromid, Vinylidenfluorchloru und dgl.; ungesättigte Kohlenwasserstoffe, wie Äthylenpropylen, Isobuten und dgl.; Allylverbindungen, wie

äthyl
Allylacetat, Allylchlorid, Allyläther und dgl.; sowie conjugierte und kreuz-conjugierte äthylenisch ungesättigte Verbindungen, wie Butadien, Isopren, Chloropren, 2,3-Dimethylbutadien-1,3-piperylen, Divinylketon und dgl. Ob-r gleich derartige Vinylchloridharze bevorzugt werden, können die Massen ersichtlicherweise aus jedem beliebigen Kunstharz gebildet werden, welches sich mittels eines Blähmittels aufschäumen läßt; die Erfindung ist keineswegs auf ein bestimmtes Kunstharz oder eine bestimmte Gruppe beschränkt, da dem Fachmann zahlreiche andere Arten und Gruppen von Kunstharzen geläufig sind und das spezielle ausgewählte Kunstharz keinen Teil der Erfindung darstellt. Andere zu erwähnende Kunstharze Bind jedoch beispielsweise Polyäthylen, Polypropylen, Methaorylate, synthetische

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Gummis, wie Neopren, Silikongummi, SBR und Kitril, Polyurethane, Polyamide, Polystyrol, Phenole, Harnstoff-Formaldehyde, Celluloseesterepoxyharze und Silikone.

Für die Herstellung von Vinylplastisolen verwendbare Kunstharze werden üblicherweise als Kunstharze vom Dispersionsgrad bezeichnet. Derartige Harze sind in Teilchengrößen von etwa 0,02 - 2 /u erhältlich und unterscheiden sich von

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den Kalandergrad-Vinylharzen, die in Teilchengrößen von bis zu 35 /u erhältlich sind. Dispersionsharze besitzen üblicherweise höheres Molekulargewicht als Kalanderharze und weisen harte, hornige Teilchen-Oberflächen auf. Besonders wirksam sind Vinylchlorid-Polymerisate mit einer spezifischen Viskosität von oberhalb etwa 0,25 und vorzugsweise zwischen 0,30 und 0,70, gemessen in einer lösung aus 0,4 g Kunstharz in 100 ml Mtrobenzol bei 30⁰C (ASTM D1243-60). Die spezifische Viskosität wird durch einen Vergleich der Fließzeit einer Probe aus reinem Hitrobenzol-Lö- ( sungsmittel mit derjenigen einer derartigen Löeung aus Nitrobenzol und Kunstharz ermittelt. Die spezifische Viskosität wird als die Proben-Fließzeit dividiert durch die Vergleichsproben-Fließzeit minus 1 bestimmt. Die spezifische Viskosität iBt ein wirksames Maß für das relative Molekulargewicht des Polymerisats, da das Molekulargewicht um so höher ist, je höher die spezifische Viskosität liegt.

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Bei der Herstellung der beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendbaren Plastisolzusammensetzungen wird das feinteilige Kunstharz gleichmäßig in einer Masse fließfähigen Weichmachers verteilt. Die Fließfähigkeit des Plastisols wird zum Teil durch das spezielle Kunstharz und die speziellen ausgewählten Weichmacher beeinflußt, ist jedoch auch eine Funktion des Verhältnisses von Weichmacher zu Kunstharz^ Piastisole werden bei Herabsetzung des Ver-

" hältnisses von Weichmacher zu Kunstharz weniger fließfähig. Erfindungsgemäß verwendbare Überzugsmassen enthalten vorzugsweise etwa 20 bis 150 Teile Weichmacher je 100 Teile Harzj ein besonders wirksamer Bereich liegt bei etwa 50 bis 80 Teilen Weichmacher je 100 Teile Harz. Die Viskosität der Plastisolmaesen kann auch durch Zugabe von kleinen Mengen eines flüchtigen Verdünners in einer Menge von höchstens etwa 10 Teilen je 100 Teile Harz herabgesetzt werden. Brauchbare Verdünner sind Benzol,

) Toluol, Methyläthylketon, Petroleum-Lösungsmittel, wie

V.M. und P. Naphtha (Siedebereich von 88 - 135⁰C) und dgl. Für die Erfindung verwendbare Organosole enthalten vorzugsweise etwa 20 - 55 Teile Weichmacher je 100 Teile Kunstharz, wobei der Bereich von etwa 30 bis 40 Teile Weichmacher je 100 Teile Kunstharz besonders bevorzugt wird, während Piastisole üblicherweise etwa 40 bis 150 Teile Weichmacher je 100 Teile Harz enthalten. Die ange-

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wandte Lösungamittelmenge hängt in großem Ausmaß von der für die verwendete Beschichtungsvorrichtung günstigsten Beschichtungsviskosität ab. Wie erwähnt, kann hierdurch auch die löslichkeit des Blähmittels in der Harzmassenschicht begünstigt werden.

Die Auswahl des Weichmachers ist wichtig für die Bestimmung der Festigkeit und Flexibilität der Beschichtung so- * wie für die Beeinflussung der Viskosität und Viskositätsstabilität der Masse sowie ihrer Aufschäumeigenschaften. Es ist erfindungswesentlich, daß das Blähmittel im Weichmacher löslich ist. Ester von geradkettigen und verzweigtkettigen Alkoholen mit aliphatischen Säuren erteilen niedrige Viskosität und gute Viskositätsstabilität. Typische Weichmacher dieser Art sind Dibutylsebacat, Dioctylsebacat, Dioctyladlpat, Didecyladipat, Dioctylazelat, Triäthylenglycol-di(2-äthylhexanoat), Diäthylenglycol-dipelargonat, Triäthylenglycol-dicaprylat, 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandioldiisobutyrat und dgl. Weichmacher vom aromatischen Syp, wie Ester von aliphatischen Alkoholen und aromatischen Säuren oder aromatischen Alkoholen und aliphatischen Säuren oder aromatischen Alkoholen aromatischer Säuren sind insofern vorteilhaft, als sie dem Plastisol gute Aufschäumeigenschaften erteilen, obgleich die Verwendung von hocharomatischen Weichmachern durch ihre Tendenz eingeschränkt wird,

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Plastisole hoher Viskosität zu liefern. Typische Weichmacher dieser Art sind Dibutylphthalat, Dicaprylphthalat, Dioctylphthalat, Dibutoxyäthylphthalat, Dipropylenglycoldibenzoat, Butylbenzylsebacat," Butylbenzylphthalat, Dibenzylsebacat, Dibenzylphthalat und dgl. Andere Arten von Weichmachern, wie die Ester anorganischer Säuren, einschließlich Trikresolphosphat, Octyldiphenylphosphat und dgl., Alkydderivate von Kolophonium, chloriniertes Paraffin, hohes Molekulargewicht besitzende Kohlenwasserst off kondensate und dgl., können ebenfalls verwendet werden. Der Weichmacher bzw. das Weichmachergemisch wird so gewählt, daß es eine Zusammensetzung der gewünschten Viskosität und/oder Aufschäumeigenschaften liefert. Außerdem sollte der Weichmacher vorzugsweise einen niedrigen Dampfdruck bei den für das Verschmelzen des Kunstharzes nötigen Temperaturen besitzen. Ein Dampfdruck von 2 mm Hg oder weniger bei 204-⁰C hat sich als besonders vorteilhaft er- * wiesen.

Es ist erfindungswesentlich, daß in der Harzpolymerisatschicht ein Beschleuniger bzw. ein Katalysator vorhanden ist. Derartige Beschleuniger werden üblicherweise zur Herabsetzung der Zersetzungstemperatur der Blähmittel eingesetzt. Typische Beschleuniger sind gewisse Metallsalze,

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wie dibasisches Bleiphosphit, dibasisches Bleistearat, dibasisches Bleiphthalat, Bleioxyd und ähnliche Bleisalze, Zinksalze wie Zinklaurat, Zinkoxyd, Zinkstearat, Zinkkarbonat, das Zinksalz von Mercapto-benzothiazol, Zinkoktoat, Zinknaphtholat, Dibutylzinnmaleat, Zinn-(II)-stearat, Zinn-(II)-octoat, Triphenylzinnoctoat, Kadmium-.stearat und Kadmiumoctoat. Diese Stoffe können auch als Stabilisatoren für die Kunstharzmasse dienen. Der Beschleuniger ist normalerweise in einer Menge von etwa 0,1 - 10 Teilen je 100 Teile Harz vorhanden, wobei der bevorzugte Bereich bei etwa 0,5-5 Teilen liegt.

Die Überzugsmassen können je nach der gewünschten !Färbung Pigmente bzw. Farbstoffe enthalten, wobei alle für Kunststoff-Zusammensetzungen bekannten organischen und anorganischen Pigmente verwendet werden können. Der Pigmentanteil liegt normalerweise bei etwa 0,5 bis 5 Teilen je 100 Teile Harz. (

Die Druckmasse enthält eine wirksame Menge eines Blähmittels, das in der Kunstharzschicht löslich ist. Je größer die Blähmittelmenge innerhalb praktischer Grenzen ist, desto größer ist die Ausdehnung der Schaummasse. Blähmittel sind auf diesem lachgebiet bekannt} das speziell ausgewählte Blähmittel kann an sich von beliebiger Art sein, wo-

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INSPECTED

"bei die einzige Einschränkung darin liegt, daß es in mindestens einer Komponente der Harzmasse löslich sein muß. Diese löslichkeit läßt sich ohne weiteres in einem einfachen Versuch feststellen.

Typische Beispiele für zu nennende Blähmittel sind substituiert e Nitrosoverbindungen (R-N-R¹), substituierte ^ ND

Hydrazide (RSO₂NHNHR¹), substituierte Azoverbindungen (R-N=N-R¹), Säureazide (R-CON,), Guanylverbindungen (NH=G-NH_n)

und dgl., wobei R und R¹ Gruppen bedeuten, welche die Verbindung organophil machen. Als besonders wirksam haben sich Blähmittel der allgemeinen Formel

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RP_C-N4*-C-0R«,

erwiesen, in welcher R und R¹ Kohlenwasserstoffreste mit 1-20 C-Atomen bedeuten, welche aliphatisch, alicyclisch, aromatisch oder kombiniert, aliphatisch, alicyclisch und/oder aromatisch sein können. Typische Beispiele für brauchbare Gruppen sind Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Cyclohexyl, Phenyl, Phenäthyl und dgl.

Für die Verwendung beim erfindungs gemäß en Verfahren brauch-

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bare Blähmittel müssen sich bei unterhalb der Zersetzungstemperatur des jeweils verwendeten Kunstharzes liegenden Temperaturen in ausreichendem Maß zersetzen. Bevorzugt werden Blähmittel, die sich oberhalb des Elastomerpunkts der Harzmasse zersetzen, da hierdurch eine zumindest teilweise G-elbildung des aufschäumbaren Überzugs ermöglicht wird, so daß er das entwickelte Gas zurückzuhalten vermag. Derartige Blähmittel zersetzen sich üblicherweise oberhalb etwa 93⁰O. Beispielsweise kann bei Verwendung der bevorzugten Vinylchloridpolymerisate ein Blähmittel verwendet werden, das sich bei einer Temperatur von etwa 149 - 232⁰G zersetzt. Die niedrigste Anfangs-Zersetzungstemperatur muß so"hoch sein, daß eine vorzeitige Gasentwicklung während der Verarbeitimg vermieden wird.

Die Harzpolymerisatmasse wird zu einem PiIm der gewünschten Dicke ausgebildet und dann erwärmt, so dalJ aio geliert und eine gute Druckfläche für die Aufbringung des Blähmittels bildet. Der in der Beschreibung und in den Ansprüchen verwendete Ausdruck "Gelbildung" bzw. "Geliorung" bezieht sich sowohl auf die teilweise (mindestens bis uiuii Elastomerpunkt) als auch auf die vollständige Solvatierung des Harzes oder der Harze mit dem Weichmacher (Verschmelzung) . Bei Verwendung der bevorzugten Polyvinylchlorid-Zusammensetzung wird die Temperatur der Masse vorzugsweise

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1771124

auf etwa 116 - 135⁰C erhöht. Im allgemeinen sollte die tatsächliche Ofentemperatur geringfügig höher sein, damit die Kunstharzmaase die gewünschte Temperatur zu erreichen vermag. Wenn die Masse zu einem selbsttragenden Film verformt wird, sollte die Temperatur üblicherweise so hoch sein, daß ein Verschmelzen der Masse erzielt wird.

k Obgleich vorstehend ausgeführt worden ist, daß die Harzpolymerisatmasse als Beschichtung auf die Grundschieht aufgebracht wird, kann diese Masse ersichtlicherweise auch in Form einer vorgeformten Bahn aufgebracht oder durch Gießen, Strangpressen, Kalandrieren oder anderweitig in jede gewünschte Form gebracht werden, was vom Endverwendungszweck des Produkts abhängt.

Das Blähmittel kann in jedem gewünschten Muster auf die eine Fläche der Harzpolymerisatmasse oder auf eine Grundsehicht aufgetragen werden. Vorzugsweise wird es in einem flüssigen Trägermittel aufgebracht, welches eine bessere Steuerung der Blähmittelkonzentration ermöglicht. Falls das Blähmittel nicht im Trägermedium löslich ist, kann es nach einem herkömmlichen Farbenherstellungsverfahren im Trägermedium dispergiert werden, bei welchem eine Feindispersion gebildet wird. Wie erwähnt, kann die Blähmittelzusammensetzung durchsichtig oder pigmentiert und

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ORlGiNAL INSPECTED

zweckmäßigerweise nach Art einer Druckfarbe zubereitet sein. Derartige Zusammensetzungen enthalten' normalerweise einen Träger für das Pigment, beispielsweise ein niedriges Molekulargewicht besitzendes Vinylharz, und in manchen Fällen einen Weichmacher für das Harz, um eine gute Haftung an der Druckfläche zu gewährleisten. Das Blähmittel wandert an der Stelle, an welcher es aufgetragen worden ist, nach oben oder unten in die Fläche der Harzpolymerisatmasse hinein. Durch Änderung der ■Blähmittelkonzentration, der Auftragdicke oder der Eindringgeschwindigkeit, d.h. der löslichkeit oder Diffundierbarkeit des Blähmittels in die Harzpolymerisatmasse kann das Ausmaß der Schaumbildung gesteuert werden, so daß Schaumschichten unterschiedlicher Höhen oder Dicken hervorgebracht werden können. Ungewöhnliche Mustereffekte können hervorgebracht werden, wenn das Blähmittel in einem Mehrfarbenmuster aufgedruckt wird, bei welchem einige der Druckfarbenmassen unterschiedliche Mengen an ( Blähmittel und andere Druckfarbenmassen kein Blähmittel enthalten.

Die Menge des in der Druckfarbe verwendeten Blähmittels bestimmt weitgehend das Ausmaß der Schaumdicke. Besonders gute Ergebnisse wurden mit 5 - 75$ Blähmittel, bezogen auf das Gewicht der nicht-fluchtigen Trockenfeststoffe, in der Druckfarbenmasse, erzielt.

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IJach dem Bedrucken kann eine zweite Schicht einer Kunstharzmasse aufgebracht werden, was sich, wie eingangs erwähnt, in vielen Fällen als wünschenswert erweist. Wie erwähnt, kann diese zweite Beschichtung dieselbe oder eine andere Zusammensetzung als die erste Schicht "besitzen. Palis unterschiedliche Massen verwendet werden, die nicht ohne weiteres miteinander verträglich sind, kann vor der zweiten Beschichtung eine Klebmittelschicht aufgetragen wer-

^w den. Falls ein Dekorationsmuster auf die Oberfläche der

ersten Schicht aufgedruckt worden ist, muß die zweite Beschichtung aus einer durchsichtigen oder durchscheinenden Masse bestehen, so daß das Druckmuster durch die zweite Beschichtung hindurch sichtbar ist. Diese zweite Beschichtung kann als Verschleißschicht dienen, weshalb ihre Dicke vom Verschleißausmaß abhängt, welchem das Endprodukt ausgesetzt ist. In der Regel reicht eine Beschichtung von etwa 0,05 - 0,63 mm Dicke aus, um dem Produkt gute Ver- \ Schleißfestigkeit zu verleihen. In manchen Fällen kann es wünschenswert sein, den Prägeeffekt vor der Aufbringung der Verschleißschicht hervorzubringen.

Die Masse wird dann auf eine solche Temperatur erwärmt, daß das Harz verschmilzt, indem es vollständig mit,dem Weichmacher solvatiert, und das Blähmittel zersetzt wird, ohne das in der an der Oberfläche verbleibenden Druckfarben-

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masse vorhandene Blähmittel zu zersetzen. Die Temperatur der gesamten Zusammensetzung muß beim Erwärmen die Verschmelzt emp er at ur des Kunstharzes erreichen, damit ein Produkt maximaler Festigkeit erzielt wird. Bei Verwendung des bevorzugten Vinylharzes wird ein Verschmelzen bei einer Temperatur von etwa 149 - 190⁰C erreicht.

Palis in den Hassen flüchtige Komponenten verwendet werden, muß sorgfältig darauf geachtet werden, daß diese vor dem Verschmelzen praktisch vollständig aus dem IPiIm entfernt worden sind, was dadurch erfolgen kann, daß die Masse während einer zur Entfernung der flüchtigen Stoffe ausreichenden Zeitspanne auf eine westlich unterhalb der Verschmelzungs- und niedrigsten Zeraetzungstemperatur des Blähmittels liegende Temperatur erwärmt wird. Wenn beispielsweise Jfo V.M. & P. Naphtha (Siedebereich 88 - 135⁰C) vorhanden sind, wird bei einer 5 min langen Erwärmung auf 93⁰C soviel flüchtiger Stoff entfernt, dai3 das Yerschmelzen und Aufschäumen bei 204°C unter Gewährleistung eines guten Zellgefligea und einea Freiseins von Blasen vorgenommen werden kann. Diese Vorerwärmung unterstützt außerdem das Eindringen des Blähmittels.

Nach dem Austreten des aufgeschäumten und verschmolzenen Produkts aus dem Heizofen wird es einer Abkühlung unter-

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worfen. Die Abkühlung ist von besonderer Bedeutung, da jede vorzeitige Handhabung des Produkts unmittelbar nach dem Aufschäumen ein teilweises Zusammenfallen und Verformen des Schaumgefüges zur Folge haben kann. Das Abkühlen kann einfach dadurch erfolgen, daß das Produkt der Umgebungsluft ausgesetzt wird; die Bewegungsgeschwindigkeit auf dem Unterstützungsteil der Behandlungsvorrichtung sowie der Abstand zwischen dem Verschmelzungsofen und dem Vorrichtungsende können mithin so eingestellt werden, daß dem Produkt ausreichende Zeit zur Abkühlung verbleibt. Wahlweise kann die Abkühlung durch Aufblasen von Kühlluftstrahlen auf die verschmolzene und aufgeschäumte Masse oder mittels feiner Wasserstrahlen, die auf die verschmolzene und aufgeschäumte Masse gerichtet werden, oder durch Verwendung von Kühlwalzen beschleunigt werden.

Nach dem Abkühlen wird das Produkt aus der Behandlungsvor~ richtung abgeführt und kann nunmehr in Form der hergestellten Bahn seinem Verwendungszweck zugeführt oder in Platten oder andere passende Formen geschnitten werden, was von dem betreffenden Verwendungszweck des Produkts abhängt. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Produkte besitzen ein deutlich dreidimensional strukturiertes Aussehen, wobei die Prägungen gewünschtenfalls in

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genauer Übereinstimmung mit einem Druckmuster stehen können.

Die erfindungsgemäß hergestellten Produkte finden ein weites Anwendungsgebiet. Sie ergeben ausgezeichnete Boden-, Wand- und Deckenbeläge. Außerdem stellen diese Produkte ein ausgezeichnetes Polstermaterial sowie ausgezeichnete Dekorationsstoffe und Vorhänge dar, welche zahlreiche Effekte erzielen lassen. Darüberhinaus ermöglicht das erfindungsgemäße Verfahren auf besonders günstige Weise die Dekoration von Gegenständen wie Flaschen, Kannen bzw. Dosen, Büchern, Ausstellungsartikeln und dgl. Dem Fachmann auf diesem Gebiet sind selbstverständlich noch zahlreiche weitere Anwendungsfälle für die Erfindung geläufig.

Im folgenden sind für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Kunstharzmassen-Zusammensetzungen aufgeführt;

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"³²~ 1778324

Folgende Bestandteile wurden in einem Cowles-Mischer zu einem Plastisol vermischt:

Teile

Polyvinylchlorid (Dispersionsgrad, spezifische Viskosität 0,60) 50

Polyvinylchlorid (Dispersionsgrad, spezifische Viskosität 0,40) 50

Butylbenzylphthalat 25

Di-(2-äthylhexyl)-phthalat 45

Titandioxyd 7

Dibutylzinnmaleat (Beschleuniger) 1

V
88

.M. & P. Naphtha (Siedebereich 8 - 135⁰C)

ZUSAMMMSEgZMG B

Folgende Bestandteile wurden in einer Dreiwalzenmühle zu einem Plastisol vermählen:

Teile

Polyvinylchlorid (Dispersionsgrad, spezifische Viskosität 0,60) 50

Polyvinylchlorid (Dispersionsgrad, spezifische Viskosität 0,40) 50

Dioctylphthalat (Weichmacher) 55

Dödecylbenzol (zweiter Weichmacher) 10

Dibasisches Bleiphosphit (Beschleuniger) 2,5

Titandioxyd (Pigment) 5

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ZUSAMMENSETZUNG G

Folgende Bestandteile wurden zu einem Plastisol vermischt:

Teile

Polyvinylchlorid (Dispersionsgrad, spezifische Viskosität 0,60) 35

Polyvinylchlorid (Dispersionsgrad, spezifische Viskosität 0,40) 35

Polyvinylchlorid (Suspensionsgrad, "

spezifische Viskosität 0,35) 30

Butylbenzylphthalat (Weichmacher) 55 Alkylaryl-Kohlenwasserstoff (zweiter Weichmacher) IO

Titandioxyd 5>0

Bleistearat 1,0

ZÜSAMMEMSEEZÜIfG D
Folgende Bestandteile wurden zu einem Plastisol vermischt:

Teile

Polyvinylchlorid (Dispersionsgrad, spezifische Viskosität 0,60) 100

Di-(2-äthylhexyl)-phthalat (Weichmacher) 60 Alkylaryl-Kohlenwasserstoff (zweiter Weichmacher) 5

Dibasisches Bleiphosphit 1|0

Titandioxyd 2,0

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ZUSAMMENSETZUNG E

Die folgenden Bestandteile wurden in den angegebenen Mengenanteilen miteinander vermischt:

Teile

Polyvinylchlorid (Dispersionsgrad,
spezifische Viskosität 0,50) 100

Diootylphthalat 17

fc Trikresolphosphat 8,5

Epoxydiertes Sojaöl 8,5

Y.M. & P, Naphtha (Siedebereich

88 - 135 C) 18,0

Methyläthylketon 2,0

Im folgenden sind typische Beispiele für durch Vermischen der Bestandteile hergestellte Druckfarbenmassen aufgeführt.

ZUSAMMENSETZUNG· 3?	Teile
	12,1
Polyvinylchlorid	81,4
Methyläthylketon	2,0
Pigment

Diäthylen-bis(äthylazodi-

carboxylat) 10,0

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ZUSAMMENSETZUNG G

geile

Vinylchlorid-vinylacetat-Misch-

polymerisat 2,3

Methyläthylketon " 14,0

Diäthylazodiformat 0,5

ZUSAMMENSETZUNG H

	Teile
Vinylchlorid-vinylacetat-MiBch- polymerisat	2,8
Methyläthylketon	15,5
TiO₂	2,6
Diisopropylazodiformat	2,5

BeisOJel 1

Das Plastisol gemäß Zusammensetzung B wurde als gleichmäßige Schicht von etwa 0,3 mm Dicke auf die Oberfläche von Trennpapier aufgetragen, das mit einem Überzug einer KomplexverMndung vom Werner-Typ versehen war, "bei welcher ein dreiwertiges nukleares Chromatom mit einer mindestens 10 C-Atome enthaltenden Acryl-Carbonsäuregruppe koordiniert ist. Eine solche Zusammensetzung ist in der USA-Patentschrift 2 273 040 beschrieben. Dieser Plastisolüberzug

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wurde zwecks Gelieren der Masse auf 135⁰C erwärmt, worauf der gelierte Überzug abgekühlt und sodann durch eine Tiefdruckpresse geleitet wurde, in welcher ein Mnffarbenmuster auf die gelierte Beschichtung aufgedruckt wurde. Ein Teil der aufgetragenen Druckmasse entsprach der Zusammensetzung H. Die restliche Druckmasse enthielt keinerlei Blähmittel. Anschließend wurde die Organosol-Zusammensetzung gemäß Zusammensetzung E unter Bildung einer gleichmäßigen Beschichtung von etwa 0,13 mm Dicke auf die Oberfläche der bedruckten, gelierten Beschichtung aufgetragen. Hierauf wurden die Besohichtungen auf etwa 190⁰C erwärmt, um die Massen zu verschmelzen und das Blähmittel vollständig zu zersetzen. Das verschmolzene und aufgeschäumte Produkt wurde abgekühlt, worauf das Trennpapier von der Produkt-Rückseite abgezogen wurde. Das erhaltene, mit Prägemuster versehene Produkt besaß eine feste Kunstharz-Vers chi eiß schicht mit erhabenen Bereichen in seiner Oberfläche, welche den Stellen entsprachen, an denen die das Blähmittel enthaltende Druckfarbe aufgetragen worden war. Die erhabenen Bereiche besaßen eine Höhe von etwa 0,5 mm.

Beispiel 2

Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wurde mit der Abwandlung wiederholt, daß das Muster vor der Aufbringung der auf-

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schäumbaren Plastisolmasse zuerst auf die Oberfläche des Trennpapiers aufgedruckt wurde, wobei nur die das Blähmittel enthaltenden Teile des Musters aufgedruckt wurden. Das so erhaltene Produkt entsprach bezüglich der erhabenen Bereiche der Bahn demjenigen gemäß Beispiel 1, wies jedoch kein Druckmuster zwischen den Schichten auf.

Beispiel 3

Das Plastisol gemäß Zusammensetzung C wurde al3 gleichmäßige Schicht von 0,3 mm Dicke auf die Oberfläche einer 0,63 mm dicken Zellulosefilzbahn aufgebracht, die mit 20fo Polyvinylacetat imprägniert und zuvor in einer Menge von etwa 0,014 kg/m mit einem Yerleimungsiiberzug der folgenden Zusammensetzung beschichtet und getrocknet v/orden

OJeile

Polyvinylchloridlatex (vorplasti-

ziert) 53

Garboxyvinylpolymorisat (Verdicker

2$ in Wasser) ->5

Wasser 12

Ammoniak zur Erhöhung des pH-Werbs auf 7 "bis 8

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Der Plastisolüberzug wurde dann durch 2 min lange Erwärmung auf 135⁰C erwärmt, wodurch der Überzug in den Gelzustand gebracht wurde. Die gelierte Bahn wurde sodann durch eine Tiefdruckpresse geleitet, in welcher auf ihre Oberfläche ein Muster aus fünf verschiedenen Druckfarbenmassen aufgetragen wurde, von denen zwei die Zusammensetzung G besaßen. Die Organosolmasse gemäß Zusammensetzung E wurde auf die Oberfläche der bedruckten Fläche aufgetragen und bildete einen gleichmäßigen Überzug von etwa 0,015 mm Dicke. Anschließend wurde die Bahn durch einen Ofen geleitet, in welchem die Temperatur des Überzugs allmählich auf 177°0 erhöht wurde. Hierbei verschmolzen die Beschichtungen und zersetzte sich das Blähmittel. Das Produkt besaß erhabene Bereiche, welche den Aufbringstellen der das Blähmittel enthaltenden Druckfarbenmasse entsprachen. Die Höhe der erhabenen Bereiche betrug 0,25 mm.

Beispiel 4

Zunächst wurde ein Plastisol nach Zusammensetzung B zubereitet und in Form einer gleichmäßigen Schicht von 0,3 mm Dicke auf die Oberfläche einer Pilzbahn von 1,14 mm Dicke aufgebracht. Die Filzbahn bestand aus Zellulosefasern, die mit 5$ Harnstoff-Formaldehydharz und 25$ eines Butadienacrylnitril-Mischpolymerisats imprägniert waren, und war

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1778S24

zuvor zwecks Aushärtung des Harnstoff-3?ormaldehydharzes erwärmt worden. Außerdem war die lilzbahn vor der Beschichtung mit dem Plastisol in einer Menge von etwa 0,014 kg/m mit einem zur Hälfte aus Methylmethacrylat und zur Hälfte aus Butylacrylat "bestehenden Verleimungsüberzug "beschichtet und anschließend einer !Trocknung des Überzugs unterworfen worden. Der mit dem Plastisol beschichtete Pilz wurde sodann mit einer Durchlaufgeschwindigkeit von etwa 18,3 m/min durch einen auf 14-9⁰O erwärmten Ofen von 2714 m Länge geleitet und anschließend abgekühlt und zu einer herkömmlichen Rotationstiefdruckvorrichtung überführt, welche auf die Oberfläche der Bahn ein Dekorationsmuster aus fünf verschiedenen Vinyl-Druckfarbenmassen aufbrachte, von denen die eine der Zusammensetzung G entsprach. Wegen der weichen Oberfläche der gelierten Beschichtung wurde eine ausgezeichnete Wiedergabegenauigkeit des Druckmusters erzielt. Die bedruckte Bahn wurde sodann einer gegenläufige Walzen aufweisenden Beschichtungsvorrichtung zugeführt, mit deren Hilfe eine Organosolbeschichtung gemäß Zusammensetzung E in einer Dicke von 0,13 mm auf die Bahn aufgetragen wurde. Von der Auftragvorrichtung aus wurde die Bahn mit einer Geschwindigkeit von 9,1 m/min in einen Ofen mit drei Zonen von jeweils 9,1 m Länge eingeführt, die auf einer Temperatur von 163⁰C,

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19O⁰C bzw, 204⁰C gehalten wurden. Während dieses Erwärmungsvorgangs verschmolz die Masse und zersetzte sich das Blähmittel. Das Produkt wurde daraufhin abgekühlt und auf eine Aufnahmerolle aufgewickelt. Es besaß eine strukturierte Oberfläche mit erhabenen Bereichen von etwa 0,38 mm Dicke, welche den mit der das Blähmittel enthaltenden Druckfarbe bedruokten Bereichen entsprachen. Das ψ Produkt ließ sich unmittelbar als Fußbodenbelag verwenden. Die 0,13 mm dicke, volle, durchsichtige Verschleißschicht besaß ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit gegenüber Verschleiß und Fleckenbildung.

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung einer Kunstharzschicht mit ein Prägemuster aufweisender Oberfläche, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst eine ein Blähmittel enthaltende Zusammensetzung auf bestimmte Abschnitte der Oberfläche einer Kunstharzschicht aufgebracht wird, die einen die Zersetzungstemperatur des Blähmittels beträchtlich herabsetzenden Beschleuniger enthält, während das Blähmittel in mindestens einer Komponente der Kunstharzmasse löslich ist, anschließend einem 'Teil des auf der Oberfläche der Schicht befindlichen Blähmittels das Eindringen in die Schicht und die Kontaktierung mit dem Beschleuniger ermöglicht wird, sodann die Schicht zwecks Zersetzung des Blähinibbels unter Bildung von erhabenen Bereichen, welche den Auftragstellen des Blähmittels entsprechen, auf dar Schichtoberfläche erwärmt wird und schließlich das auf diese Weise hergestellte Produkt abgekühlt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kunstharzmasse nach dem Eindringenlassen des Blähmittels so erwärmt wird, daß sich der in der Kunsbharz-

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masse befindliche Teil des Blähmittels zersetzt, ohne daß sich der auf der Oberfläche der Kunstharzmasse verbliebene Teil des Blähmittels zersetzt.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Kunstharzschicht vor dem Auftragen des Blähmittels so erwärmt wird, daß die Masse zumindest teilweise in den Gelzustand überführt wird.

4. "Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Blähmittel auf eine Grundschicht aufgebracht wird und die Kunstharzmasse über das auf der Grundschicht befindliche Blähmittel aufgetragen wird.

5. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Blähmittel unter Verwendung einer es enthaltenden Druckfarbenmasse auf die Schichtoberfläche aufgedruckt wird.

6. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß vor der Erwärmung zum Zersetzen des Blähmittels eine zweite Kunstharzmasse auf die Kunstharzschicht aufgebracht wird.

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7· Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Kunstharzmasse ein erweichtes "bzw. plasti ziert es Vinylehlorid-OPolymerisat verwendet wird.

8. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Beschleuniger ein Metallsalz verwendet wird.

9. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Blähmittel eine Verbindung der allgemeinen Formel

0 O

Il Il

EOG-N=N-C-OR¹

verwendet wird, in welcher R und R¹ Kohlenwasserstoffreste mit 1 Ms 20 C-Atomen, wie Diäthylen-bis(äthylazodicarboxylat), Diäthylazoformat oder Diisopropylazoformat, bedeuten.

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