DE1772409A1

DE1772409A1 - Vorsensibilisierte lithographische Platte oder Steindruckplatte

Info

Publication number: DE1772409A1
Application number: DE19681772409
Authority: DE
Inventors: Whitear Brian Ronald David
Original assignee: Polychrome Corp
Current assignee: Polychrome Corp
Priority date: 1967-05-12
Filing date: 1968-05-10
Publication date: 1970-12-17
Also published as: BE715020A; GB1165832A; GB1226104A; NL6806665A

Description

DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN I //2409

DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT

MDNCHEN HAMBURG

1ft Mai 1968

TELEFON= 55547« 8000 MO NCH EN 1 5,

TELEGRAMME= KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10

Yi. 13 684/68 We

Ilford Limited
Ilford, Bs3ex (England)

Vorsensibilisierte lithographische Platte oder Steindruckplatte

liie Erfindung bezieht sich auf vorsensibilisierte lithographische Platten oder Steindruckplatten. Ss ist im Druckereigewerbe üblich, das Druckbild, welches auf einer behandelten lithographischen Platte vorliegt, bevor es auf die Presse gelegt wird, zu untersuchen, sodaiB es dem luuoker ermöglicht wird, irgendwelche Fehler in dem Bild zu korrigieren. I)Ie meisten der bishur im allgemeinen Lanul'/.tnn ilatten erfordern es, daß da;s BiIa nach dem LnWU;kein lackiert werden muli, wobei ein gef.irbtea oder

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schwarzes Bild erhalten wird. Zusätzlich wird das Bild manchmal mit Druckfarbe behandelt, um die Sichtbarkeit des Bildes zu verbessern. Jedoch mit dem Aufkommen der vorsensibilisierten lithographischen Platten von der Art, die vi,ien hydrophoben Grundträger besitzen, z.B. PoIyäthylenterephthalat, wobei diese Grundlage mit einer Hilfsschicht versehen wird, um das Aufbringen einer Celluloseacetat- oder Gelluloseacetat/Butyrat-Schicht als Überzug zu ermöglichen, worauf diese Schicht einer Oberflächenhydrolyse oder ähnlichen Behandlung Verworfen wird und schließlich mit einem polymeren Diazoniumsalz sensibilisiert wird, hat man es als wünschenswert empfunden, andere Methoden anzuwenden, um den Druck sichtbar zu machen. Dies kommt daher, daß es möglich ist, Platten dieser Art zu belichten, um sο das Bild zu bilden, und dann das Bild einfach dadurch zu entwickeln, daß man die Platte mit Wasser- oder Gußlösungen (fount solution) abwischt, um die nicht gehärteten bildfreien Bereiche zu entfernen, und um dann die Platte auf die Druckpresse zu legen. Es ist in der Tat nachteilig, das Bild zu lackieren oder vorher mit Farbe zu versehen, da die Lösungsmittel, die in dem Lack oder in den Farbmischungen vorhanden sind, die ein Abstreifen der Celluloseacetat- oder Acetat/Butyrat-Schichten von dem Polyesterträger veranlassen können.

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Es ist die Aufgabe der Erfindung, eine vorsensibilisierte lithographische Platte zu schaffen, welche ein sichtbares Bild nach dem Behandeln aufweist, ohne daß irgendeine Lackier- oder Färbestufe notwendig ist.

Gemäß der Erfindung wird eine vorsensibilisierte lithographische Platte geschaffen, die einen G-rundträger mit einer lichtempfindlichen Schicht als Überzug aus einem wasserlöslichen polymeren Diazoharz umfaßt, die dadurch gekennzeichnet ist, daß in der, die das Diazoharz enthaltenden Schicht ein wasserlöslicher Farbstoff dispergiert ist, der keinen wasserunlöslichen oder in wässrigem Alkohol unlöslichen Komplex mit den Diazoharz bildet und keine Zersetzung des Diazoharzes veranlaßt.

Der Grundträger kann irgend einen Grundträger darstellen, der im allgemeinen für vorsensibilisierte lithographische Platten verwendet wird, z.B. eine Metallplatte, wie eine schwach körnige Aluminiumplatte, eine Platte aus Kunststoffmaterial, wie z.B. eine Polynthylenterephthalatplatte, die mit einer Hilfsschicht und anschließend mit einem hydrophilen Überzug überzogen wird, z.B. einem Überzug aus Celluloseacetat oder Acetat/Butyrat, wonach die Oberfläche dieses Überzugs oberflächenhydrolysiert wird.

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Außerdem kann das mit einer Hilfsschicht versehene PoIyäthylenterephthalat mit einer Schicht aus Polyvinylalkohol überzogen werden, der dann durch Erhitzen oder Behandlung mit einem Vernetzungsmittel wie z.B. Tannin vernetzt wird. Derartige Polyvinylalkoholschichten enthalten oft weiße Pigmente, wie z.B. Titandioxyd. Papier oder mit Harz imprägniertes Papier kann gleichfalls als Grundträger verwendet werden.

Unter Diazoharz wird ein polymeres filmbildendes Kondensationsprodukt einer Diazoverbindung und eines Aldehyds oder eines Ketone verstanden, das bei bildweiser Belichtung in den belichteten Bereichen erhärtet und so ein oleophiles negatives Bild erzeugt. Das bevorzugte Diazoharz ist das Kondensationsprodukt aus 4-Diazodiphenylamin und Formaldehyd. Dieses Diazoharz ist leicht wasserlöslich. Die Diazoharzschicht kann gleichfalls Sulfaminsäure umfassen, wie es in der britischen Patentschrift , (britische Patentanmeldung 18935/68) beschrieben ist.

Die bevorzugten wasserlöslichen Farbstoffe, die gemäß der Erfindung verwendet werden, stellen Rhodamin B, Kristallviolett, Malachitgrün, Phenosafranin, Fluorescein und Desensibilisierungsgrün (Desensitising Green) dar.

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Vorzugsweise wird ein Farbstoff verwendet, der ein geringes Ultraviolett-Absorptionsvermögen besitzt, da ultraviolettes Licht im allgemeinen zum Belichten der Platten verwendet wird; so können gelbe Farbstoffe verwendet werden, wobei diese jedoch nicht die bevorzugten Farbstoffe sind.

Sobald die Platte gemäß der Erfindung belichtet wird, erhärtet das polymere Diazoharz in den Bildbereichen und schließt den wasserlöslichen Farbstoff in dem gebildeten Komplexgitter ein. Beim Entwickeln werden die ungehärteten Teile des wasserlöslichen polymeren Diazoharzes zusammen mit dem wasserlöslichen Farbstoff entfernt. So bleibt auf der Platte ein gefärbtes Bild zurück, wobei die bildfreien Bereiche ungefärbt bleiben. Jedoch erscheint in einigen Fällen, wenn z.B. Rhodamin B verwendet wird, das belichtete Bild vor der Entwicklung in einer anderen Farbe als der der unbelichteten Bereiche der Platte. Dies ist teilweise auf die Zersetzung des gelben Diazoharzes in den Bildflächen zurückzuführen und teilweise auf einen unerwarteten Farbwechaol.

Ein Farbstoff mit einer Sulfonaäuregruppe kann nicht verwendet worden, da so ein Komplex mit den Diazoniumsalzen gebildet wird, der wasserunlöslich ist und sowohl schwierig zum Üborziohfjn ist, als auch beim Entwickeln der Platte

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nicht weggewaschen v/erden kann.

Daher wird gemäß einer bevorzugten AusfUhrungsform der Erfindung, eine vorsensibilisierte lithographische Platte oder Steindruckplatte geschaffen, die einen hydrophoben Grund träger, eine Hilfsschicht und einen Überzug aus Celluloaeacetat oder Acetat/Butyrat besitzt, wobei dieser Überzug oberflächenhydrolyaiert worden ist und auf dem oberflächenhydrolysierten Überzug eine Dispersion eines wasserlöslichen polymeren Diazoharzes und eines wasserlöslichen Farbstoffs aufgebracht ist, wobei der Farbstoff £ ine Sulfonsäuregruppen oder andere Gruppen enthält, die irgendeinen gebildeten Komplex zwischen dem Farbstoff und dem Diazoharz, unlöslich in Wasser oder wässerigem Alkohol machen würden.

Die Menge des in der Schicht vorhandenen Farbstoffs ist nicht kritisch und große Konzentrationsänderungen sind möglich. Das gehärtete Bild kann nur eine gewisse Menge Farbstoff einschließen und demgemäß kann jeglicher Überschuß leicht weggewaschen werden. Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert.

Beispiel 1

Ein dünnes Blatt aus Polyethylenterephthalat von einer Dicke von 0,127 mm ( inch) wurde mit einer Hilfsschioht

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und mit Celluloseacetat überzogen und getrocknet. Die Oberfläche wurde durch Behandlung mit einer Kaliumhydroxyd-Lösung hydrolysiert und d arm in ein Säureunterbrecherbad eingetaucht, gründlich gewaschen und getrocknet. Es wurde mit einer Diazoharzlösung überzogen, die zu 2 ^c/o das polymere Kondensationsprödukt aus Formaldehyd und 4-Diazodipher^TO/:i<<iri, sowie eine kleine Menge an Rhodamin B (auareichend, um eine tiefrote Lösung zu ergeben), enthielt und getrocknet. Es wurde bildweise negativ belichtet und dann mit Wasser gewaschen. Das in Magente-Farbe gefärbte Bild war klar, sowohl bei durchfallendem Licht, als auch gegen einen weißen oder orangefarbenen Hintergrund sichtbar. Die Platte wurde auf eine Offset-Druckpresse gelegt und es konnten so 20 000 ausgezeichnete Kopien erhalten werden.

Beispiel 2

Ein dünnes Blatt aus Polyäthylenterephthalat wurde mit einer Hilfsschicht überzogen und mit Celluloseacetat, aus einer Lösung in Aceton, überzogen und getrocknet. Die Oberfläche wurde durch Behandlung mit einer methanolischen Lösung von Kaliumhydroxyd hydrolysiert, in einem Säureunterbrecherbad behandelt, gewaschen und getrocknet.

Der so hergestellte Träger wurde mit einer 2# wäßrigen Lösung von 2 °/> eines Diazoharzes (vorzugsweise das Kondensa-

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tionsprodukt aus 4-Diazodiphenylamin- und Formaldehyd), 0,7 $έ SuIfaminsäure und einer Menge an Kristallviolett, die ausreichte, um eine intensive purpurne Färbung zu ergeben, überzogen und getrocknet. Die derart hergestellte lithographische Platte wurde bildweise mit ultraviolettem Licht . <■ durch ein Negativ belichtet und mit Wasser gewaschen. Das hellblaue Bild war klar gegen den transparenten, farblosen Hintergrund sichtbar. Ausgezeichnete Kopien oder Abzüge davon wurden beim Auflegen auf eine Offset-Druckpresse erhalten.

Beispiele 5, 4 und ^

Die folgenden Beispiele wurden in der gleichen Weise, wie Beispiel 2 ausgeführt, mit der Abänderung, daß Kristallviolett durch einen der folgenden wasserlöslichen Farbstoffe ersetzt wurde, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden. * (3) Malachitgrün - grünes Bild

(4) Phenosafranin - Hagenta-Bild

(5) Fluorescein - gelb-oranges Bild

In jedem Fall wurden ausgezeichnete Drucke beim Auflegen auf eine Offset-Druckpresse erhalten.

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Beispiel 6

Ein dünnes Blatt aus Polyäthylenterephthalat wurde mit einer Hilfsschicht und einer 3$igen wäßrigen Lösung eines Polyvinylalkohols von hohem Molekulargewicht (zweckmäßig Elvanol 73-125 hergestellt von Dupont und Co., Wilmington, Delaware, V.St.A.) überzogen und getrocknet. Die Schicht wurde durch Erhitzen auf 130⁰O während 10 Min. unlöslich gemacht. Es wurde mit einer wäßrigen Lösung von 2 $ eines polymeren Diazoharzes (zweckmäßig das Kondensat aus 4-Diazodiphenylamin und Formaldehyd), 0,7 $ Sulfaminsäure (0,7 $) und einer Menge von Kristallviolett, die ausreichte, um eine intensive purpurne Färbung zu ergeben, überzogen und getrocknet. Das Produkt wurde bildweise mit ultraviolettem Licht durch ein Negativ belichtet und mit Wasser gewaschen. Das gehärtete hellblaue Bild war klar gegen einen farblosen Hintergrund sichtbar. Ausgezeichnete Kopien ließen sich davon durch Auflegen auf eine Offset-Druckpresse herstellen.

Beispiele 7, 8 und 9

Die Beispiele 7_f 8, 9 wurden in der gleiohen Weise wie Beispiel 6 ausgeführt mit der Abänderung, daß Kristallviolett durch einen der folgenden Farbstoffe, ersetzt wurde j wobei

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- ίο -

die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:

(7) Rhodamin B - Magenta-Bild

(8) Malachitgrün - grünes Bild

(9) Phenοsafranin - Magenta-Bild

In jedem Fall wurden Drucke von guter Qualität bei der Verwendung als lithographische Druckplatte erhalten.

Beispiel 10

Dieses Beispiel wurde im wesent"¹ -chen wie Beispiel 6 ausgeführt mit der Abänderung, daß die lithographische Oberfläche durch den Einschluß von Titandioxyd und Chinaton pigmentiert worden war. Waren wasserlösliche Farbstoffe in den Sensibilisierungslösungen von Diazoharzen und Sulfaminsäure enthalten, so wurden die folgenden Ergebnisse nach f einer negativen bildweisen Belichtung und nach dem Waschen mit Wasser erhalten. Die derart gebildeten, gefärbten Bilder waren besonders gut gegen den weiß pigmentierten Hintergrund sichtbar.

(a) Bhodamin B - Magenta-Bild

(b) Phenosafranin - Magenta-Bild (o) Kristallviolett - blaues Bild

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(d) Malachitgrün - grünes Bild

(e) Desensibilisie-

rungsgrün - grau-grünes Bild

(f) Fluorescein - orange-braunes Bild

In jedem Pall wurden Drucke oder Kopien von guter Qualität erhalten bei der Anwendung der so hergestellten lithographischen Platten auf eine Offset-Druckpresse.

Beispiel 11

Ein dünnes Blatt aus Aluminium, das durch leichtes Ankörnen und anodische Behandlung seiner Oberfläche für die Lithographie brauchbar gemacht worden war, wurde mit einer wäßrigen Lösung von 2 # eines Diazoharzes (zweckmäßig das Kondensationsprodukt aus Formaldehyd und 4-Diazodiphenylamin), 0,7 i" Sulfaminsäure und einer ausreichenden Menge der nachstehenden Farbstoffe (sie wurden jeweils getrennt verwendet) überzogen, wobei sich eine intensive Färbung ergab.

(a) Rhodamin B

(b) Phenosafranin

(c) Malachitgrün

(d) Kristallviolett

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Die Platte wurde bildweise "belichtet, mit Wasser gewaschen und ergab das gefärbte Bild, welches leicht gegen einen silbrigen Hintergrund zu erkennen war. Beim Auflegen auf eine Offset-Druckpresse wurden aus den so hergestellten Platten in jedem Fall Drucke oder Kopien von guter Qualität erhalten. Es wurde gefunden, daß ein Satz von Platten, der auf gleiche Weise hergestellt worden war, gleichfalls nach dem gebräuchlicheren lithographischen Verfahren, vor dem Gebrauch in einer Offset-Druckpresse, lackiert werden konnte.

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Claims

Patentansprüche

1. Vorsensibilisierte lithographische Platte, die einen Grundträger mit einer lichtempfindlichen Schicht als Überzug aus einem wasserlöslichen polymeren Diazoharz umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß in der, die das Diazoharz enthaltenden Schicht, ein wasserlöslicher Farbstoff dispergiert ist, der keinen wasserunlöslichen oder in wässrigem Alkohol unlöslichen Komplex mit dem Diazoharz bildet und keine Zersetzung des Diazoharzes veranlaßt.

2. Vorsensibilisierte lithographische Platte gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der wasserlösliche Farbstoff Rhodamin B, Kristallviolett, Malachitgrün, Phenosafranin, Fluorescein oder Desensibilisierungsgrün ist.

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