DE1769856A1 - Bedruckte textilfasern und verfahren zu deren herstellung - Google Patents

Description

PATENTANWXLTI DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN 1769856 DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C GERNHARDT

MÖNCHEN HAMBURG

26.JuIi 1968

TELEFON: 55547« 8000 MÜNCHEN 1 5,

TELEGRAMME: KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10

W, 13 77V68 - K/B

Martin Marietta Corporation New York, N,Y., V.St.A*

Bedruckte Textilfasern und Verfahren zu deren Herstellung

Zusammenfassung

Erfindungagegenstand sind Textilfasern aus Baumwolle und regenerierter Cellulose, auf denen ein Gemisch eines Farbstoffes vom Azotyp und eines durch Umsetzung von NapS^ , mit bestimmten Thiosulfatfarbstoffen erhaltenen Farbstoffs aufgedruckt ist. Erfindungsgegenstar.'j ist auch ein Druckverfahren, wobei auf Textilfasern aus Baumwolle oder regenerierter Cellulose eine alkalische Druckpaste aufgebracht wird, die aus Wasser, einem Dickungsmittel und einem Farbstoff aus der Gruppe der Azo«, Schwefel-», Phthalocyanin-, Metallphthalocyanin-, Perylen-, Dioxazin«, Anthrachinone und Isodibenzanthronfarb« stoffen, die je Färbstoffmolekül mindestens eine gebundene Gruppe -SSO₅Na, -SSQ₅K, "SSO₅NH₄ oder -SSO₅H aufweisen, eine löslich gemachte Triazinform einer stabilisierten Diaaover« bindung und ein löslich gemachtes Naphthol als Kupplungskomponente besteht, die Fasern getrocknet, die Fasern mit flüchtiger

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Säure und wäßrigem Dampf säuregealtert werden, wäßrige und entweder calolnierte Soda oder Natriumborax auf die Fasern aufgebracht werden, gegebenenfalls die Fasern der luft auagesetzt werden und die Fasern gewaschen werden*

Besohreibung

Die Erfindung befasst sich mit bedruckten Textilfasern und einem Verfahren zu deren Herstellung»

Allgemein stellt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von bedruckten Textilfasern dar_t wobei auf Textilfasern aus Baumwolle oder regenerierter Cellulose eine alkalische Druckpaste aufgetragen wird, die Wasser, ein Verdickungsmittel, einen Farbstoff aus der Gruppe der Azo«, Schwefel«, Phthalocyanin-, Metallphthalocyanin-., Perylen-, Dioxazin«, Anthrachinon-und IsodibenzanthronfarbatofJte _f dl· je ParbstoffmolekUl mindestens eine gebundene Gruppe -3SO,Na, -SSO,K, -SSO₅NH₄ oder -SSO₅H aufweisen, eine löslich gemachte Triassinform einer stabilisierten Diazoverbindung und ein löslich gemachtes Naphthol als Kupplungsbestandteil enthält, die Fasern getrocknet werden, die Fasern mit flüchtiger Säure und wäßrigem Dampf säuregealtert werden, wäßrige Na^S₂ , und entweder caloiniertes Soda oder Natriumborax auf die Fasern aufgetragen werden, und die Fasern mit Wasser gewaschen werden. Gegebenen» falls und vorteilhafterweiee können die Fasern naoh dem Auf·· tragen des NapS« * und vor dem Waschen der Luft ausgesetzt werden©

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Die Produkte der Erfindung "bestehen aus Textilfasern aus Baumwolle oder regenerierter Cellulose, beispielsweise Tüchern oder Garnen, die aufgedruckt ein Gemisch eines Farbstoffes vom Azotyp und einen wasserunlöslichen Farbstoff aus der Umsetzung von Ha₂S₂ * mit den vorstehend geschilderten Farbstoffen, die mindestens eine gebundene Gruppe -SSO₅Na₁ «SSO,K_t -SSO₅MH.

-SSO,H aufweisen, enthalten«,

Es ist seit langen Jahren bekannt, Cellulosetextilien mit verdickten wäßrigen Druckpasten zu bedrucken, die ein Naphthol (Kondensationsprodukt einer Oxycarbonsäure mit einem aromati« sehen Amin) und die Triazinform einer stabilisierten Diazo*· verbindung enthalten, und die Färbung duroh Säurealterung mit verdampfter Essigsäure und/oder Ameisensäure in wäßrigem Dampf au entwickeln. Mischungen von Naphtholen und der Triazinform von stabilisierten Diazoverbindungen bilden Farbstoffe, die zu der allgemein als Farbstoffe vom Azotyp (Azoic Dyes ) bekannten Klasse gehören, wie sie in Colour Index alsö«I, Azoic Compositions aufgeführt sind und allgemein als Rapidogen-Farben (Warenbezeichnung der General Anilin & Film Corp») bekannt sind. Es wird hierzu auch auf Lubs, The Chemistry of Synthetic Dyes and Pigments, Reinhold Publishing Corp,, Seite 184 bis 192, 217 bis 221 (1955) und Bios Final Report Nr. 998, Item 22 (PB 60885), Seite 22 bis 45, hinsichtlich der Beschreibung von Naphtholen, der Triazinform von- stabilisierten Diazoverbindungen und von RapidogenfarbBtoffen verwiesen.

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Eine der Hauptschwierigkeiten bei Farbstoffen rom Azοtyp der Triazinform von stabilisierten Diazoverbindungen plus der Verbindung vom Naphtholtyp besteht in der Begrenzung des Sohattierungsbereiob.ee· Beispielsweise fehlt in der Reihe der Bereich von leuohtendtm Blau, der Bereich von leuohtendem GeIb₁ Orange mit guter Echtheit und der Bereich eines technischen Grüns β Darüberhinaus können einige derartige Scharliiohfarbstoffe nicht zu Orange von guter Echtheit schattiert werden, einige braune Farbstoffe können nicht in Riohtung der gelben oder blauen Seite schattiert werden, und einige Marinefärb« stoffe können nicht zu rötlioh-blau oder grün schattiert werden« Die Hauptursaehe für diese Schwierigkeit liegt darin, daß bei Versuchen zur Schattierung eines derartigen Färb· stoffes vom Azotyp'mit einem anderen derartigen Farbstoff vom Azotyp üblicherweise Gemische von zwei unterschiedlichen Triazinformen der Diazoverbindungen und zwei unterschiedlichen Naphtholen als Kupplungskomponenten zur Bildung des Azofarb« stoffes verwendet werden und häufig eine Querverkupplung er·· folgt, so daß beispielsweise ein Teil jeder Diazokomponente mit einem Teil jeder Naphtholkomponente reagiert, so daß sich unerwünschte Farben und keine einheitlichen Drucke ergeben« Weiterhin ergeben Versuche zur Schattierung dieser Farbstoffbildner vom Azotyp unter Verwendung von Komponenten, dit gelb vom Azotyp bilden, spezielle Probleme, da die gelben Farbstoffe vom Azotyp im allgemeinen schlechte Lichteohtheit oder schlechte Eohtheit gegenüber Formaldehyddämpfen besitzen«

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Um den mit Triazinformen von stabilisierten Diazoverbindungen und Naphtholen erhältlichen Schattierungsbereieh auszuweiten und eine Querkupplung au vermeiden, ist es auch bekannt , derartige Farbstoffbildner vom Azotyp mit Farbstoffen vom faserreaktiven Typ zu schattieren. Dieses Verfahren hat jedoch den Nachteil, daß zwei getrennte Dämpfungsstufen erforderlich sind, nämlich eine Säurealterung (Dämpfung) zur Entwicklung der Farbstoffe vom Azotyp und eine neutrale Alterung (Dämpfung) zur Entwicklung des faserreaktiven Farbstoffes. Eine weitere Schwierigkeit bei diesem Verfahren liegt darin, daß die relativ teuren Farbstoffe vom fasereaktiven Typ zur Schattierung der relativ billigen Farbstoffe vom Azotyp verwendet werden müssen,»

Duroh das erfindungsgemäße Verfahren werden die vorstehenden Nachteile und Begrenzungen überwunden und weiterhin noch folgende zusätzlichen Vorteile erzielt*

Es wurde im Rahmen der Erfindung festgestellt, daß Farbstoffe mit mindestens einer gebundenen Gruppe «SSO^Ka^ -SSOJK, -SSO-NH. oder -SSOJI, und bevorzugt mit 1 bis 4 derartigen Gruppen, in Kombination mit den löslich gemaohten Triasinformen stabilisierter Diazoverbindungen und löslich gemachter Naphthole als Kupplungebestandteil gedruckt werden können, ohne daß die Bildung oder Stabilität des Farbstoffes vom Azotyp nachteilig beeinflußt wird. Überraschenderweise werden die Thioaulfat- oder Thioschwefelsäure-Farbstoffe bei der Säurealterang nicht zersetzt, während der Fachmann bei der Säurealterung die Überführung dieser löslichen Farbstoffe in die entsprechende unlösliche

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Säurethiolform erwarten würde, so daß daa Verfahren wertlos würde, Jedoch ist dies nicht der FaIl₉ Auoh findert hierbei keine Querkupplung zwisohen den Farbstoffen vom Azotyp und den Thiosulfatfarbstoffen statt, und infolgedessen können Drucke mit ausgezeichneter Einheitlichkeit erhalten werden. Darüber» hinaus ist nur eine Dämpfungsstufe beim vorliegenden Verfahren erforderlich. Sehr bedeutsam ist, daß ein weit breiterer Färb— bereioh von guten Echtheitseigenschaften und mit ausgezeichneter Wirtschaftlichkeit nun erhältlich ist, als er bisher aus der Triazinform von stabilisierten Diazoverbindungen und Naphtholen erhältlich war. Beispielsweise sind leuchtende Blautöne, Gelb«* töne und Orangetöne von guter Echtheit, nach Gelb, Rot oder Blau schattierte Brauntönungen und Marineblau, das zur roten oder grünen Seite schattiert ist, nun erzielbar· Weiterhin können die gelben Thiosulfatfarbstoffe anstelle der zur Bildung gelber Farbstoffe vom Azotyp bisher zur Schattierung anderer Farbstoffs vom Azotyp verwendeten Bestandteile eingesetzt werden und dadurch werden die Lichtechtheit und die Formaldehydechtheit der Färbungen verbessert,, Ganz allgemein sind, die Thiosulfatfarbetoffe weniger teuer als die faaerreaktiven Farbstoffe und es ergeben siah dadurch auoh wirtschaftliche Vorteile·

Im folgenden wird das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutert.

Die Druckpastenmasse enthält Wasser, ein Verdickungsmittel, Alkali, eine löslich gemachte Triazinform einer stabilisierten

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Diazoverbindung, ein löslich gemachtes Naphthol ale Kupplungsbeetandteil und.einen Farbstoff aus der Reihe der Azo«, Schwefel·-, Phthalocyanin», Metallphthalocyanin«, Perylen«, Dioxazin«, Anthrachinone oder !^dibenzanthronfarbstoffe mit mindestens einer gebundenen Gruppe -SSO₅Na,— SSO₅K, -SSO₅NH₄ oder -SSO₅H je Färbstoffmolekül und bevorzugt 1 bis 4 derartiger gebundener Gruppen. Die gebundenen Thlosulfatgruppen können direkt an ein Kohlenetoffatom einer Arylgruppe des Farbstoffmoleküls oder an ein Brückenglied, beispielsweise einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest,gebunden sein, der auch durch Heteroatome unterbrochen Bein kann, und zwischen der Thiosulfatgruppe und einem Kohlenstoffatom einer Arylgruppe des Farbstoffes stehen kann» Nicht begrenzende Beispielt für Brückenglieder, durch die eine Thiosulfatgruppe an ein Kohlenstoffatom einer Arylgruppe des Farbstoffes 'gebunden sein kann, sind niedere Alkylen—, -O-niedere-Alkylen-, «CO-NH-niedere-Alkylen-, -NH-niedere—Alkylen-, mit Hydroxylgruppen im niederen Alkylrest substituierte «NH-niedere-Alkylen« und «S0_o-N«A-Gruppen, worin

R R ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest und A eine niedere Alkylengruppe, eine Gruppierung (7\ , eine C~\-nlGaer9~

Alkoxy ^X-^J X-*

Alkylengruppe oder eine C~\- nledere-Alkylengruppe bedeuten· Die

in der britischen Patentschrift 953 428, der belgischen Patentschrift 652 691 und der deutschen Patentschrift 1 163 473 beschriebenen Thiosulfatfarbstoffe sind nicht begrenzende Beispiele für Farbstoffe, die zur Verwendung im vorliegenden Verfahren geeignet sind,

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Die in den Druokpaeten zu verwendende Menge dee Färb— stoffes wird von der Tiefe der gewünschten Tönung bestimmt und di· anteiligen Mengen der den Farbstoff vom Azotyp bildenden Bestandteile und des Thiosulfatfarbstoffee werden Ton der speziell gewünschten Tönung oder Schattierung bestimmt«

Allgemein ausgedrückt, sind etwa 0,05 % bis θ #, und bevorzugt bis etwa 0.5 bis 2 # des Thiosulfatfarbetoffee, berechnet als Gew»«ji an konzentriertem Thiosulf atf arbs toff als Feststoff in der Druckpaste, für die meisten Zweok· geeignet» Allgemein ausgedrückt, sind etwa 0,2 bis 5 #, und bevorzugt etwa 1 bis 2% der den Farbstoff vom Azotyp bildenden Bestandteile (Triazinform der stabilisierten Diazoverbindung plus Naphthol ale Kupplungskomponente), berechnet als (Jew_#-ji-.Satz an konzentrierten Fest» stoffen vom Azofarbtyp in der Druckpaste, für die meisten Zwecke geeignet»

Die den Farbstoff vom Azotyp bildenden Komponenten, wie sie in der Druckpaste verwendet werden, bestehen aus einem Gemisch einer üblichen Triazinform einer löslich gemachten stabilisierten Diazoverbindung und eines löslichen Naphthols als Kupplungsbestandteil« Die Triazinformen der stabilisierten Diazoverbindungen sind gut bekannt und werden durch Umsetzung äquimolarer Mengen von diazotierter Amine mit primären oder bevorzugt sekundären Aminen, die frei von AzokupplungsStellungen sind, und Gruppen tragen, die die Löslichkeit in Wasser begünstigen, hergestellt« Erläuternde und nicht begrenzende Beispiele für diazotierbare Amine, die üblicherweise zur Umsetzung mit dem Stabilisatoramin zur Bildung des Triazine verwendet werden, sind in der Spalte

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mit der Bezeichnung "Base " in Lubs, siehe oben, Seite 220 aufgeführt und weiterhin durch die Bezeichnung und Struktur auf den Seiten 196 bis 207 der Literaturstelle Lubs identifiziert. Erläuternde und nicht begrenzende Beispiele für die üblicherweise als Stabilisatoren verwendeten Amine sind 4-Sulfoanthranilsäure, N-Äthyl-5-sulfoanthranilsäure, N-Methy1-5-sulfoanthranilsäure, N-MethyItaurin und Sarcosin, In den meisten Fällen iat das Verhältnis der Triazinform (Liazoaminform) der stabilisierten Diazoverbindungen zu dem Naphthol oder den Naphtholen in dem Farbstoff vom Azotyp etwa 1:1, angegeben als Nitritäquivalente} jedoch kann es auch etwa 1:2 betragen«

Vor ihrer Einverleibung in die Druckpaste werden die den Farbstoff vom Azotyp bildenden Bestandteile in üblicher Weise löslich gemaoht, beispielsweise durch Verrühren des Naphthols und der stabilisierten Diazoverbindung in einer geringen Menge NaOH zusammen mit ihrem 3- bis 5«~fachen Gewioht eines organi— sehen Lösungsmittels, beispielsweise Isopropylalkohol, Äther plus Isopropylalkohol oder Glykolmonoäthylätherο

Die zur Herstellung der Farbstoffe vom Azotyp für die vorliegende Verwendung geeigneten Bestandteile sind im Handel ohne weiteres in vorgemischter und löslich gemaohter Form erhältlich. Diese handelsüblichen Mischungen enthalten üblicherweise etwa 18 bis 30 Gew.-# Farbstoff (Triazinform der stabilisierten Diazoverbindung plus Naphthol) zusammen mit Verdünnungsmitteln, wie Natriumsulfat oder Amylose, und Löslichiaaoher, wie NaOH zusammen mit Isopropylalkohol, Ither plus Isopropylalkohol oder Glykolmonoäthyläther,

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Der hier verwendete Ausdruck " Farbstoff vom Azotyp" bezeichnet unlösliche Azofarbstoffe, die auf Cellulosefasern aus Diazoverbindungen und Kupplungskomponenten gebildet werden«

Ausreichend Alkali, wie Na₂CO, oder NaOH sollte in die Druckpaste einverleibt werden, so daß al· auf der alkalischen Seite liegt, bevorzugt etwa bei einem pH-Wert von 7»5 bis 10·

Die Druckpaste enthält auch ausreichend Wasser und Verdickungsmittel, so daß die übliche Viskosität von Druckpasten erhalten wird» Beispiele für geeignete Verdickungsmittel sind neutrale Verdickungsmittel, wie verätherte Stärke, Natriumalginat, Mais- oder Getreidestärke oder Johannisbrotgummi, sowie Emulsionsverdiokungsmittel, wie öl in Wasser oder Wasser in öl,

Gewünsohtenfalls können die Druokpasten auch Beschwerungsmittel und Hilfsmittel zum Löslichmachen^ wie Harnstoff, Thioharnstoff oder Natriumthiosulfat enthalten.

Die Druckpasten können bei Raumtemperatur auf die Textil— fasern aus Baumwolle oder regenerierter Cellulose, beispielsweise Gewebe oder Garne, duroh irgendwelche gewünschten Ein— richtungen, beispielsweise Gravurwalzen, Siebdruok oder Oberflächenwalzen aufgetragen werden· Gewünsohtenfalls können die Druckpaeten auch warm aufgetragen werden»

Naoh dem Druoken werden die Textilfasern getrocknet, beispielsweise, indem sie duroh einen HeiQluftofen geführt werden, bis die Druckpaste praktisoh trocken ist«

Nach dem Trocknen werden die Textilfasern einer Säurealterung in üblicher Weise zur Überführung der stabilisierten

unterzogen JKazoverbindung in die diazotierte Aminform frt und der

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Farbstoff vom Azotyp durch. Kupplung zwischen Naphthol und diazotiertem Amin entwickelt. Die Säurealterung wird in üblicher Weise durchgeführt, indem die Fasern Wasserdampf und einer flüchtigen Säure in einer geschlossenen Kammer ausgesetzt werden, beispielsweise einer gesättigten Atmosphäre von Wasserdampf! der mit Essigsäure oder Ameisensäure oder einem Gemisch von Essig-· säure und Ameisensäure sauer gemacht ist. Ein besonders geeignetes Säurealterungsverfahren besteht darin, daß das bedruckte Textilmaterial während 2,5 bis 4 Minuten gesättigtem Wasserdampf von 100 bis 105¹C (212 bis 220⁰P)₁ der etwa 1,75 % Essigsäure enthält, ausgesetzt wird«

Nach der Säurealterung kann die wäßrige Lösung des NanSp , auf die Fasern nach jedem gewünschten Verfahren aufgetragen werden «»*·, üblicherweise duroh Polsterbedrucken der Fasern durch eine Polstermangel mit 3 oder 4 Becken, die etwa 0,2 bis 1,2 Ji und bevorzugt etwa 0,6 # wäßriges Na₂S₂.*» berechnet als Gew_e-# Festatoff, enthalten, und abquetschen auf 60$ Feuchtigkeitsaufnahme, bezogen auf Tuchgewicht« Die Fixierung des Thiosulfat— farbetoffes mit Na₂Sp j erfolgt praktisch augenblickliche Die Na₂Sp ,-Lösung sollte auch ausreichend calcinierte Soda oder Natriumborax zur Neutralisation der restlichen Säure aus der Säurealterungsstufe enthalten« Üblicherweise sind etwa 2 Gew,-# calcinierte Soda oder Natriumborax zu diesem Zweck geeignet« Gewünschtenfalls und vorteilhafterweise kann die wäßrige Na₂S₂ ,-Lösung auch 1 bis 20 °ß> und bevorzugt etwa 15 Gew«-# NaCl zur Hemmung des Auslaufens der Farbstoffe in die Na₂S^ .-Lösung

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enthalten« Die Na₂Sp ,-Lösung kann auf die Fasern bei Raumtemperatur aufgetragen werden und es ergibt sioh kein spezieller Vorteil, wenn sie bei erhöhter Temperatur aufgebracht wird» Gewünschtenfalls kann die Na₃S₃ ,-Lösung auch eine geringe Menge an Diäthylenglykolmonoäthyläther (Carbitol) enthalten, der bisweilen in konzentrierten Stammlösungen des Na₂S₂- verwendet wird, um die Ausfällung von Schwefel hieraus beim Stehen zu verhindern»

Die hier verwendete Bezeichnung Na₂So- bezeichnet ein Natriumpolysulfid oder Gemische von Natriumpolysulfiden, beispielsweise von Dinatriumdisulfid oder Dinatriumtrisulfid oder Dinatriumtetrasulfid oder Gemische von 2 oder 3 derartiger Polysulfide. Im Fall der Gemische ist die Bezeichnung 2 bis 4 am Schwefelatom nicht notwendigerweise eine ganze Zahl. Natriumpolysulfide sind gut bekannt und werden durch Zusatz von Schwefel* blute zu einer heißen wäßrigen Lösung von Natriumsulfid hergestellt.

Zur Erzielung bester Ergebnisse können die Fasern während etwa 5 bis 30 Sekunden nach dem Auftragen von Na₂S₂ j und calcinierter Soda oder Natriumborax in Abhängigkeit vom Gewicht der Stücke an Luft ausgesetzt werden, um die nötige Zeit zur Berührung zwischen Thiosulfatfarbstoff und Na₃S₂- und zur Umsetzung zu erhalten. Dies kann durch eine einfache Aufhängstufe erreicht werden. Anschliessend werden die Güter mit Wasser gewaschen, das von Raumtemperatur sein kann, um Salze und andere wasserlösliche Rückstände von den Fasern zu entfernen.

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Nach dem Waschen können die Fasern gelaugt werden und in üblicher Weis· getrocknet werden.

Es ergeben sich Drucke von ausgezeichneter Farbausbeute und guter Naßechtheit bei dem vorstehenden Verfahren«

In den folgenden Beispielen sind Ausführungsformen unter Verwendung von Salzen der Farbstoffe als ««SSO,Na beschrieben, jedoch ist selbstverständlich, daß auch die entsprechenden Formen der Farbstoffe als -SSO₅K, »SSO^IH. oder ~SSO,H eingesetzt werden können und daß, falls die Farbstofform -SSO,H angewandt wird, die Menge des eingesetzten Alkali, insbesondere Soda, erhöht werden muß, um die Druckpaste alkalisch zu machen*

Die folgenden Beispiele erläutern das erfindungegemäße Verfahren« Sämtliche Teile sind auf das Gewicht bezogen, falls nichts anderes angegeben ist. In den Beispielen sind di· vereinigten Naphtholkupplungskomponenten und die Triazinformen der stabilisierten Diazoverbindungen aus Gründen der Einfachheit duroh die bekannten Rapidogen-Warenbezeichnungen angegeben. Diese Rapidogenfarbstoffe sind durch ihre chemischen Bezeichnungen und das Verfahren zu deren Herstellung in Lubs, siehe oben, Seite 220, 184 bis 192, 196 bis 2o7 und BIOS Final Report Nr, 998, Item Nr, 22 (PB 60885), Seite 22 bis 45 näher beschrieben.

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Beispiel 1

Ein« Druckpaste aus

4 Teilen Natriumalginat als neutralem Verdickungsmittel 90,8 Teilen Wasser
0,2 Teilen caloinierter Soda

2 Teilen ,Cr.
0* *0

*⁰^ /YsSO,Na (belgische Patent«. ^ \-/ ^{Bchrii% 652 691}>

3 Teilen eines Gemisches aus 20 Teilen Rapidogen Navy Blut B, löslich gemaoht in 79 Teilen Isopropylalkohol, und 1 Teil NaOH

100 Teile

und mit einem pH«Wert von 8 wurde bei Raumtemperatur auf ein g·- webtes Baumwolldrucktuoh mit einem Gewicht von 111 g/m ( 3 oz/ sq.yd) aufgedruokt} das Tuch wurde praktisch zur Trockene getrooknetj dann erfolgte die Säurealterung durch Bedampfen während 3 Minuten in einer luftfreien Kammer, die Wasserdampf von 100⁴C mit einem Gehalt von etwa 1,75 $ Essigsäure enthielt} es wurde mittel« einer vierwalzigen Polsterauftragung, die 0,6 # Na₂S., 2 $> calcinierte Soda und 15 1* NaOl in wäßriger Lösung von Raumtemperatur enthielt, behandelt, auf 60 # Peuchtigkeits— aufnahme, bezogen auf Tuchgewicht, abgequetscht, durch Luft während 30 Sekunden geführt, mit Wasser von Raumtemperatur gespült, eingeseift, mit Wasser gespült und getrocknet» Ein

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flaschengrüner Druok von guter Echtheit gegenüber Feuchtigkeit, Licht- und Formaldehyddampf wurde dabei erhaltene

Beispiel 2

Es wurde in der gleichen Weise, wie im vorstehenden Bei« spiel 1, gearbeitet, jedoch 2 Teile CuPc -4 SO₂HHGH₂CH₂SSO₅Na)₅, worin CuPc den Rest des Kupferphthalocyanine (amerikanische Patentschrift 3 236 860) bedeutet, anstelle des in Beispiel 1 eingesetzten Thiosulfatfarbstoffes verwendet wurde. Es wurde ein grünlich-blauer Druck von guter Echtheit gegenüber Feuchtig·· keit, Licht und Formaldehydampf erhalten*

Beispiel 3

Sine Druckpaste aus

4 Teilen einer verätherten Stärke als neutralem Verdlckungs« mittel,

91,8 Teilen Wasser

2 Teilen eines Gemisches aus 20 Teilen Rapidogen Scarlet R, löslich gemacht in 97 Teilen Isopropylalkohol und 1 Teil NaOH,

0,2 Teilen calcinierter Soda
2 Teilen des Natriumsalzee eines Thiosulfatfarbstoffee,

der duroh Kupplung äquimolarer Mengen von diazotiertem Na tr ium-»S«4-*amino phenyl thio sulfat und Acetoaaet~2',5'-dimethoxyanilid erhalten worden war

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und mit eintm pH-Wert von 7»5 wurdt auf «in gewebtes Viskose -Rayon mit einem Gewicht τοη 93 g/m (2,5 ob/ square yard) auf« gedruckt und anschliessend das Tuch praktisth aur Trookene ge· trocknetι die Säurealterung erfolgte durch Dämpfung während 3 Hinuten in einer luftfreien Kammer, die Wasserdampf Ton 100% mit einem Gehalt τοη 1,77 H Ameisensäure enthielt, worauf durch eine Yierwaleenpolaterungevorrichtung, die 0,6 JC Ia₂B₂ und 2Jt Hatriumborax in wäßriger Lösung τοη Raumtemperatur enthielt, eine Polsterbehandlung erfolgte und aneohlieseend auf 60 dew_#«»flt Feuchtigkeitsaufnähme, beeogen auf Tuchgewieht, abgequetBtht wurdet dann wurde mit Wasser τοη Raumtemperatur gespült, gelaugt und getrocknet» Ein leuohtender, oranger Druck Ton guten Eohtheitseigenschaften hinsichtlich Feuchtigkeit, Lieht und Formaldehyddampf wurde erhalten·

Beispiel 4 Eine Druckpaste aus

5 Teilen Haisstärke als neutralem Verdickungsmittel, 83»35 Teilen Wasser 0,15 Teilen calcinierter Soda 1,5 Teilen des im vorstehenden Beispiel 2 Terwendeten

Thiosulfatfärbstoffeβ

10 Teilen eines Gemisches aus 20 Teilen Rapidogen Brown IBR, löslich geaatht in 79 Teilen Isopropylalkohol und 1 Teil HaOH

100 Teile

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und mit einem pH-Wert von 8 wurde bei Raumtemperatur auf laufende Strange eines Baumwolle- oder Viskose-Rayongarns von 16*β aufgedruckt, worauf das Garn den in Beispiel 1 beschriebenen Behandlungen unterworfen wurde« Bb wurde ein bedruoktes braunes Garn, dae naeh der gelben Seite schattiert war, von guten Eohtheiten hinsichtlich Lieht, Feuchtigkeit und Formaldehyddampf erhalten»

Beispiel g

Ss wurde entsprechend Beispiel 1 gearbeitet, jedoch eine Druckpaste aus

93_f39 feilen einer Öl-in-Wasser-Emulsion ale Verdickungsmittel (10 56 Harnstoff, 1 # Natriumlaurylsufat, 49 ?i eines 4 #igen wäßrigen verätherten Johannisbrotgummis und 4θ£ eines geradkettigen aliphatischen Erdöllösungsmittela entsprechend U_#S_# Dept, of Commerce GS3-4O) Teilen eines Gemisches aus 20 Teilen Rapidogen Brown IBH, löslich geaaoht in 79 Teilen Isopropyl« alkohol und 1 Teil HaOH
0,15 Teilen calcinierter Soda

1,5 Teilen CuPo

r So₃Vc₇

worin CuPc den Eest des Kupferphthalocyanine (amerikanische Patentschrift 3 325 511) bedeutet

Teile 309809/0917

~ 18 -

und mit einem pH-Wert τοη θ anstelle der Druckpaste nach Bei« spiel 1 eingesetzt wurde, während der Wasserdampf 1 £ Essigsäure und 0,5 # Ameisensäure anstelle von 1,75 fl Essigsäure enthielt« Ein brauner Druok, der nach der blauen Seite schattiert war, wurde mit guten Sohtheitseigenschaften gegenüber Licht und Feuchtigkeit erhalten»

Beispiel 6

Es wurde, wie in Beispiel 1, gearbeitet, jedoch folgende Druckpaste anstelle der Druckpaste nach Beispiel 1 eingesetzt: 90,8 Teilen einer Wasser-in-Öl-Emulsion als Verdickungsmittel ( 8# einer 5Obigen Lösung von Äthylcellulose in Xylol, 25 £ eines geradkettigen aliphatischen Erdöllösungsmittels entsprechend U.S. Dept of Commerce 033-40 und 67 f> Wasser) 0,2 Teilen caloinierte Soda

Teilen eines Gemisches aus 20 Teilen Rapidogen Brown IBR, löslich gemaoht in 79 Teilen Isopropylalkohol und einem Teil NaOH Teil des Natriumsalzes eines Thiosulfatfarbstoffe3_t der durch Kupplung von 1 g-Mol tetrazotiertem

OH OH

und 2 g-Mol 1-(4^l«Natriumthioeulfatophenyl)-3-· methyl-5-pyrazolon (belgische Patentschrift 652 691), sowie Erhitzen von 1 g Hol des erhaltenen Produktes und 1188 g eines 5Obigen

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wäßrigen Ohromacetatmonohydrats mit 3 g Mol dee dureh Kupplung äquimolarer Mengen von diazotierten! 4«Chlar«2»»aminophenyJ.«6«sulfon« säure und 1«(4^t«Natriumthlosulfatophenyl)«3-methyl~5**pyraaolon erhaltenen Produktes her« gestellt worden war

100 felle

Der erhaltene braune Druok ist nach der roten Seite schattiert und hat gute Echtheitseigenschaften hinsichtlich Feuchtigkeit und ™ Lieht,

Beiapiele 7 bis 1T

Die in den folgenden Tabellen aufgeführten Beispiele wurden in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1, durchgeführt, jedoch mit den Ausnahmen, daß a) die Druckpaste aus 4 Teilen Natriumalginat als neutralem Verdickungsmittel, ausreichend Soda oder KaOH «ur Ereielung eines pH«Wertes von 7 bis 10, 2 Teilen des in der nachfolgenden Spalte 2 aufgeführten Thio- ^ sulfatfarbstoffes, 5 Teilen eines Gemisches aus 20 Teilen dee in der nachfolgenden Spalte 3 aufgeführten Rapidogen-Farbstoffee, löslich gemacht in 79 Teilen Ieopropylalkohol und 1 Teil NaOH, und Ausreichend Wasser, um das Gesamtgewicht auf 100 Teile cu bringen, bestand, und, daß b) in der Polsterauftragvorrichtung mit vier Walzen eine Maeee aus 2fL calcinierter Soda, 15 i» NaGl und die in df?r nachfolgenden Spalte 4 aufgeführte Prozentmenge an Polynulfid enthalten war. Die erhaltenen Drucke hatten die in spalte \i uur^efuhrte Farbe und besannen gute Echtheit gegenüber

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Lieht, Feuthtbehandlungen und Formaldehyddäepfin

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Claims (1)

1. oll

   Patentanspruch·

   1_# Verfahren zur Herstellung bedruckter Textilfaser^ dadurch gekennzeichnet, daß auf Textilfasern aus Baumwolle oder regenerierte Cellulose eine alkalische Druckpaste aufgetragen wird» die Wasser, Verdickungsmittel, einen Azo-, Schwefel«·, Phthalooyanin«, Metallphthalooyanin-., Perylen«·, Dioxazin«, Anthrachinone oder Ieodibenaanthronfarbstoff, der je Par bet off molekül mindestens eine gebundene Gruppe -SSO., Na, -SSO₅K, -SSO₃HH, oder SSO₃H aufweist, eine löslich gemachte Triazinform einer stabilisierten Diazoverbindung und ein löslioh gemachtes Naphthol als Kupplungskomponente enthält, die Fasern getrocknet und mit einer flüchtigen Säure und Wasserdampf säuregealtert werden, daß eine wäßrige Na^Sp j-Lb*sung und entweder oalcinierte Soda oder Natriumborax auf die Fasern aufgetragen werden und die Fasern mit Wasser ge» waschen werden*

   2* Verfahren nach Anspruch 1, daduroh gekennzeichnet, daß die Fasern naoh dem Auftragen der Na₂S₂ ,«Lösung und entweder der oaloinierten Soda oder dee Natriumborax und vor ^ dem Waschen während 5 bis 30 Sekunden der Luft ausgesetzt werden*

   3· Verfahren naoh Anepruoh 1 oder 2, daduroh gekennzeichnet, daß als flüchtige Säure Essigsäure, Ameisensäure oder ein Gemisch τοη Ameisensäure und Essigsäure verwendet wird*

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   4« Verfahren nach Anspruoh 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Fasern eine wäßrig· Na₂S₂ λ-Lösung aufgetragen wird, die 0,2 bis 1,2 Ji *^a2^S2«4' ^{1 bis 20} ^ NaGl und etwa 2 # entweder calcinierte Soda oder Natriumborax enthält«

   5» Textilfaeern aus Baumwolle oder regenerierter Cellulose, daduroh gekennzeichnet, daß sie mit einem Gemisoh eines Farbstoffes vom Azotyp und eines wasserunlöslichen Farbstoffes, der duroh Umsetzung τοη Na₂So. mit einem Azo-, Schwefel-, Phthalocyanin-, Metallphthalooyanin-, Perylen-, Dioxazin-, Anthrachinon- oder Isodib«nianthronfarbstoff«e, der je Molekül mindestens eine gebunden· Gruppe -SSO,Na, -SSO₅K, -SSO₅NH. oder -SSOJI aufweist, erhalten wurde, bedruckt ist,

   6« Textilfasern nach Anspruoh 5, daduroh gekennzeichnet, daß die Textilfasern als Gewebe oder Garn vorliegen«

   7a Textilfasern nach Anspruoh 5 oder 6, daduroh gekennzeichnet, daß der Farbstoff vom Aeo-Typ aus der Triazinform einer stabilisierten Siazoverbindung und einem Naphthol als Kupplungskomponente erhalten wurde«

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